JPH03213504A - 多孔質中空糸膜の製造法 - Google Patents
多孔質中空糸膜の製造法Info
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- JPH03213504A JPH03213504A JP569490A JP569490A JPH03213504A JP H03213504 A JPH03213504 A JP H03213504A JP 569490 A JP569490 A JP 569490A JP 569490 A JP569490 A JP 569490A JP H03213504 A JPH03213504 A JP H03213504A
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Landscapes
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、多孔質中空糸膜の製造法に関する。
更に詳しくは、膜性能の制御を容易にさせる多孔質中空
糸膜の製造法に関する。
糸膜の製造法に関する。
〔従来の技術〕および〔発明が解決しようとする課題〕
二重環状ノズルから紡糸原液を吐出させた後凝固浴中に
導き、凝固させる乾湿式紡糸法によって得られた多孔質
中空糸膜においては、その膜性能は膜構造によって左右
される。
二重環状ノズルから紡糸原液を吐出させた後凝固浴中に
導き、凝固させる乾湿式紡糸法によって得られた多孔質
中空糸膜においては、その膜性能は膜構造によって左右
される。
ところで、紡糸原液の凝固過程において、紡糸原液が凝
固液と接すると、その界面において紡糸原液からはその
溶媒が、また紡糸原液へは凝固液がそれぞれ拡散を開始
する。その際、凝固液は紡糸原液中に溶解している重合
体の貧溶媒であるため、紡糸原液−凝固液界面から重合
体の凝集、凝固が始まり、一般にはこの紡糸原液の溶媒
と凝固液との置換速度により、膜構造が決定される。
固液と接すると、その界面において紡糸原液からはその
溶媒が、また紡糸原液へは凝固液がそれぞれ拡散を開始
する。その際、凝固液は紡糸原液中に溶解している重合
体の貧溶媒であるため、紡糸原液−凝固液界面から重合
体の凝集、凝固が始まり、一般にはこの紡糸原液の溶媒
と凝固液との置換速度により、膜構造が決定される。
そこで、膜性能の制御を行うには、紡糸原液と凝固液と
が接触する初期においてその相互拡散速度を調整すれば
良く、それは紡糸原液組成や紡糸速度によってもある程
度は可能である。
が接触する初期においてその相互拡散速度を調整すれば
良く、それは紡糸原液組成や紡糸速度によってもある程
度は可能である。
しかしながら、これらの条件だけでは制御しきれない範
囲迄の膜性能を得るには、凝固浴の組成や温度を調整す
る必要がある。ところが、一般に凝固浴は、脱溶媒浴と
いう役割を果たしていることもあって容量が大きく、従
ってこれに入る大量の凝固浴の調整をすることは困難で
ある。
囲迄の膜性能を得るには、凝固浴の組成や温度を調整す
る必要がある。ところが、一般に凝固浴は、脱溶媒浴と
いう役割を果たしていることもあって容量が大きく、従
ってこれに入る大量の凝固浴の調整をすることは困難で
ある。
そこで、乾湿式紡糸法において、紡糸された中空糸を凝
固浴中に浸漬され、その内側にグリセリンの高濃度水溶
液などの増粘剤が送入されているガイドパイプ内を通過
させた後凝固浴と接触させることにより、膜性能の制御
を容易にする多孔質中空糸膜の製造方法が、先に本発明
者によって提案されている（特開平１−１９２，８１１
号公報）。この方法は、膜性能の制御を容易にするとい
う最終目的自体を達成させるものの、操作性の上での問
題点がみられる。
固浴中に浸漬され、その内側にグリセリンの高濃度水溶
液などの増粘剤が送入されているガイドパイプ内を通過
させた後凝固浴と接触させることにより、膜性能の制御
を容易にする多孔質中空糸膜の製造方法が、先に本発明
者によって提案されている（特開平１−１９２，８１１
号公報）。この方法は、膜性能の制御を容易にするとい
う最終目的自体を達成させるものの、操作性の上での問
題点がみられる。
また、凝固性液体を芯液として用い、紡糸原液と共に吐
出させる場合などには、吐出物の外表面側の凝固を遅ら
せるという意味では、紡糸ノズル先端部と凝固浴液面と
の間の空間距離（ノズルギャップ）を大きくするという
ことが効果的ではあるものの、−室以上の大きさに空間
距離を設定すると、吐出物がそれ自体の自重で延伸して
しまい、所定の外径の中空糸膜を得ることができなくな
り、遂には凝固前に糸切れ現象を生ずるようになること
もある。
出させる場合などには、吐出物の外表面側の凝固を遅ら
せるという意味では、紡糸ノズル先端部と凝固浴液面と
の間の空間距離（ノズルギャップ）を大きくするという
ことが効果的ではあるものの、−室以上の大きさに空間
距離を設定すると、吐出物がそれ自体の自重で延伸して
しまい、所定の外径の中空糸膜を得ることができなくな
り、遂には凝固前に糸切れ現象を生ずるようになること
もある。
本発明の目的は、操作性の点でも問題がなく、膜性能の
制御を容易にする多孔質中空糸膜の製造法を提供するこ
とにある。
制御を容易にする多孔質中空糸膜の製造法を提供するこ
とにある。
かかる本発明の目的は、二重環状ノズルから紡糸原液を
吐出させた後凝固浴中に導き、凝固させる乾湿式紡糸法
において、凝固浴の上部に凝固浴より比重が軽くかつ非
相溶性の液体層を配し、該液体層を通過させた後凝固洛
中に吐出物を導き、多孔質中空糸膜を製造する方法によ
って達成される。
吐出させた後凝固浴中に導き、凝固させる乾湿式紡糸法
において、凝固浴の上部に凝固浴より比重が軽くかつ非
相溶性の液体層を配し、該液体層を通過させた後凝固洛
中に吐出物を導き、多孔質中空糸膜を製造する方法によ
って達成される。
二重環状ノズルから紡糸原液またはこれと凝固性液体あ
るいは非凝固性液体からなる芯液とを吐出させる工程は
、従来一般に行われている如くにして行われる。紡糸原
液を形成する膜形成性重合体およびその可溶性有機溶媒
とは、例えば次のような組合せで用いられ、有機溶媒の
一部を貧溶媒で置換して用いることもできる。
るいは非凝固性液体からなる芯液とを吐出させる工程は
、従来一般に行われている如くにして行われる。紡糸原
液を形成する膜形成性重合体およびその可溶性有機溶媒
とは、例えば次のような組合せで用いられ、有機溶媒の
一部を貧溶媒で置換して用いることもできる。
」［
ポリスルホン ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミドポリエーテルスルホン ジエチルアセト
アミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
、モルホリン、 トリエチルホスフェート ポリアクリロニトリル ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド芳香族ポリアミド ジエチルアセト
アミド、ジエチルホルムアミドポリ塩化ビニル
ジメチルアセトアミド、ジメチルボルムアミド、ジエチ
ルアセトアミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、アセトン ポリフッ化ビニリデン ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド、トリエチルホスフェート 酢酸セルロース ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド、アセトン 凝固浴としては、一般に水または水性液が用いられ１本
発明方法においては、その凝固浴の上部に凝固浴よりも
比重が軽くかつ非相溶性の液体層を配し、ノズルからの
吐出物はかかる液体層を通過させた後凝固浴中に導き、
凝固を完結させる。
ルホルムアミドポリエーテルスルホン ジエチルアセト
アミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
、モルホリン、 トリエチルホスフェート ポリアクリロニトリル ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド芳香族ポリアミド ジエチルアセト
アミド、ジエチルホルムアミドポリ塩化ビニル
ジメチルアセトアミド、ジメチルボルムアミド、ジエチ
ルアセトアミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、アセトン ポリフッ化ビニリデン ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド、トリエチルホスフェート 酢酸セルロース ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド、アセトン 凝固浴としては、一般に水または水性液が用いられ１本
発明方法においては、その凝固浴の上部に凝固浴よりも
比重が軽くかつ非相溶性の液体層を配し、ノズルからの
吐出物はかかる液体層を通過させた後凝固浴中に導き、
凝固を完結させる。
液体層は、機械油、食用油などの粘性が高く（動粘度約
１００〜１０００センチストークス、好ましくは約２０
０〜５００センチストークス）、その粘性によって紡糸
原液中からの脱溶媒速度を遅らせることが可能な液体、
あるいはシリコーン油など、化学的に安定で、種々の粘
度のものを選択でき、それによって厳密な細孔径制御を
可能とする液体など、種々のものを選択して用いること
ができる。この液体層の深さ（通過距離）は、求められ
る膜構造にもよるが、一般に約１０〜２００ｍｍ程度で
ある。
１００〜１０００センチストークス、好ましくは約２０
０〜５００センチストークス）、その粘性によって紡糸
原液中からの脱溶媒速度を遅らせることが可能な液体、
あるいはシリコーン油など、化学的に安定で、種々の粘
度のものを選択でき、それによって厳密な細孔径制御を
可能とする液体など、種々のものを選択して用いること
ができる。この液体層の深さ（通過距離）は、求められ
る膜構造にもよるが、一般に約１０〜２００ｍｍ程度で
ある。
本発明方法に従い、紡糸ノズルから吐出された吐出物の
凝固浴での凝固に先立ち、凝固浴と非相溶性の液体層を
通過せしめることにより、吐出から凝固浴との接触迄の
時間および距離を、ノズルギャップを大きくすることな
しに長くすることができ、これにより紡糸原液組成など
の他の紡糸条件を大きく変えることなく、多孔質中空糸
膜の膜構造、特に外表面側の細孔径などの制御を可能と
する。
凝固浴での凝固に先立ち、凝固浴と非相溶性の液体層を
通過せしめることにより、吐出から凝固浴との接触迄の
時間および距離を、ノズルギャップを大きくすることな
しに長くすることができ、これにより紡糸原液組成など
の他の紡糸条件を大きく変えることなく、多孔質中空糸
膜の膜構造、特に外表面側の細孔径などの制御を可能と
する。
また、この液体層を、種々の粘度の液体で形成させるこ
とにより、あるいはその深さ（通過距離）を変えること
によっても、膜構造の制御を可能としている。
とにより、あるいはその深さ（通過距離）を変えること
によっても、膜構造の制御を可能としている。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例
直径０．３ｍｍおよび０．５ｍｍの二重環状ノズルを用
い、ジメチルホルムアミド８０重量部、ポリスルホン２
０重量部およびポリエチレングリコール（＃６０００）
５重量部よりなる紡糸原液を純水芯液と共に吐出し、水
道水凝固浴上に配したシリコーン油（動粘度２００セン
チストークス）の層（ノズル先端部−液面間空間距離２
０ｍｍ、深さ１００ｍｍ）を通過させた後凝固浴中に導
き、外表面側に０．２μｍ径の細孔を有する外径０ 、
５ｍｍの多孔質中空糸膜を得た。
い、ジメチルホルムアミド８０重量部、ポリスルホン２
０重量部およびポリエチレングリコール（＃６０００）
５重量部よりなる紡糸原液を純水芯液と共に吐出し、水
道水凝固浴上に配したシリコーン油（動粘度２００セン
チストークス）の層（ノズル先端部−液面間空間距離２
０ｍｍ、深さ１００ｍｍ）を通過させた後凝固浴中に導
き、外表面側に０．２μｍ径の細孔を有する外径０ 、
５ｍｍの多孔質中空糸膜を得た。
比較例
実施例において、シリコーン油層を用いないで直接吐出
物を水道水凝固浴中に導くと、得られた多孔質中空糸膜
の外径は０．５ｍｍであったが、外表面側の細孔径は０
．０５μｍ以下の小さいものとなった。
物を水道水凝固浴中に導くと、得られた多孔質中空糸膜
の外径は０．５ｍｍであったが、外表面側の細孔径は０
．０５μｍ以下の小さいものとなった。
また、ノズル先端部−凝固浴液面間空間距離を２０ｍｍ
より大きくすると、吐出物はそれ自身の自重で延伸し、
外径が０．４ｍｍ以下の細い中空糸が得られるようにな
り、更に空間距離を大きくすると、吐出物は空気中で糸
切れを起こすようになる。
より大きくすると、吐出物はそれ自身の自重で延伸し、
外径が０．４ｍｍ以下の細い中空糸が得られるようにな
り、更に空間距離を大きくすると、吐出物は空気中で糸
切れを起こすようになる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、二重環状ノズルから紡糸原液を吐出させた後凝固浴
中に導き、凝固させる乾湿式紡糸法において、凝固浴の
上部に凝固浴より比重が軽くかつ非相溶性の液体層を配
し、該液体層を通過させた後凝固浴中に吐出物を導くこ
とを特徴とする多孔質中空糸膜の製造法。 ２、紡糸原液と共に芯液を吐出させる請求項１記載の多
孔質中空糸膜の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP569490A JPH03213504A (ja) | 1990-01-12 | 1990-01-12 | 多孔質中空糸膜の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP569490A JPH03213504A (ja) | 1990-01-12 | 1990-01-12 | 多孔質中空糸膜の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03213504A true JPH03213504A (ja) | 1991-09-18 |
Family
ID=11618210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP569490A Pending JPH03213504A (ja) | 1990-01-12 | 1990-01-12 | 多孔質中空糸膜の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03213504A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6015767A (en) * | 1996-07-02 | 2000-01-18 | Bp Chemicals Limited | Supported polymerisation catalysts |
-
1990
- 1990-01-12 JP JP569490A patent/JPH03213504A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6015767A (en) * | 1996-07-02 | 2000-01-18 | Bp Chemicals Limited | Supported polymerisation catalysts |
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