JPH03213563A - Production of ultrafine fiber - Google Patents
Production of ultrafine fiberInfo
- Publication number
- JPH03213563A JPH03213563A JP2002905A JP290590A JPH03213563A JP H03213563 A JPH03213563 A JP H03213563A JP 2002905 A JP2002905 A JP 2002905A JP 290590 A JP290590 A JP 290590A JP H03213563 A JPH03213563 A JP H03213563A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular weight
- compound
- component
- high molecular
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
本発明は、極細繊維の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing ultrafine fibers.
近年、極細繊維は種々の用途、例えば、高性能フィルタ
ー、人工皮革、不織布、高級織編物などに広く活用され
ている。
極細繊維の製造方法としては１例えば、ポリエステルと
ポリアミドまたはポリオレフィンを溶融複合紡糸した後
、ポリアミドまたはポリオレフィンを酸や溶剤で選択的
に溶解除去する方法があるが、ポリマー相互間の親和性
が低く、紡糸時に剥離を生じたり、また溶解工程で装置
の腐食の原因や人体への悪影響などの問題になり好まし
くない。
また、大量のポリエチレングリコールを共重合したポリ
エステルを溶解性ポリマーとして用いる方法の場合には
、仮撚での白粉の発生が多く、操業性を低下させる等の
問題があった。In recent years, ultrafine fibers have been widely used in various applications, such as high-performance filters, artificial leather, nonwoven fabrics, and high-grade woven and knitted fabrics. As a method for producing ultrafine fibers, for example, there is a method in which polyester and polyamide or polyolefin are melt-spun and then the polyamide or polyolefin is selectively dissolved and removed using an acid or a solvent, but the affinity between the polymers is low, This is undesirable because it may cause peeling during spinning, cause corrosion of equipment during the melting process, or have an adverse effect on the human body. Further, in the case of a method in which a polyester copolymerized with a large amount of polyethylene glycol is used as a soluble polymer, there is a problem in that white powder is frequently generated during false twisting, reducing operability.
本発明の目的は、ポリマー相互間の親和性を上げ、紡糸
時の溶融粘度が適度に有り、水に簡単に溶解するポリマ
ーを使用することによって、極細繊維を製造する方法を
提供することにある。An object of the present invention is to provide a method for producing ultrafine fibers by increasing the affinity between polymers, having an appropriate melt viscosity during spinning, and using a polymer that easily dissolves in water. .
本発明は（Ａ）ポリエステルまたはポリアミド（以下Ａ
成分という）と（Ｂ）活性水素基を２個有する有機化合
物にエチレンオキシドを含有するアルキレンオキシドを
付加重合せしめたポリアルキレンオキシド化合物と多価
カルボン酸、その無水物もしくはその低級アルキルエス
テル又はジイソシアネートとを反応させて得られる重量
平均分子ｆｆ１１万以−にの高分子量化合物（以下Ｂ成
分という）が、混合された状態で紡糸され、該Ｂ成分の
ポリアルキレンオキシド系高分子量化合物を除去するこ
とによって得られる極細繊維の製造方法である。
（手段を構成する用件）
本発明に使用するアルキレンオキシド化合物において、
活性水素基を２個有する有機化合物としては、例えばエ
ヂレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ブヂルアミ
ン、ポリテトラメチレングリコール、アニリン等が挙げ
られる。
かかる活性水素基を２個有する有機化合物にイマ１加重
合せしめるエヂレンオキシドを含有するアルキレンオキ
シドとしては、エヂレンオキシド単独、またはエヂレン
オキシドを含有するアルキレンオキシドである。エヂレ
ンオキシド以外のアルキレンオキシドとして目次素数３
〜３０のものであり、例えばプロピレンオキシド、ブヂ
レンオキシド、スヂレンオキシド、α−オレフィンエポ
キシド又はクリシジルエーデル類が挙げられる。ここで
、炭素数３〜３０のアルキレンオキシドの含有量は任意
であるが、水でＢ成分を除去する場合はエヂレンオキシ
ドの含有量としては、全アルキレンオキシドに対して７
０〜１００％（重量比）とするのが好ましい。
なお、前記有機化合物に対する前記アルキレンオキシド
のイマ１加重合は、公知の方法で行なうものである。
得られるポリアルキレンオキシド化合物の重量平均分子
■は１００以上であることが好ましく、重量平均分子量
が１００未満の場合、本発明の目的が達成されない。
前記ポリアルキレンオキシド化合物と反応させる多価カ
ルボン酸、その無水物またはその低級アルキルエステル
としては例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、セバシン酸、またはそのジエチルエステルまたはジエ
チルエステル等、またはピロメリット酸無水物や他の無
水テトラカルボン酸類等が挙げられる。
又ジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキザメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等の通常のジイソシアネートはすべて使用
できる。また、ポリプロピレングリコール等とジイソシ
アネートとの予備反応を行なった、いわゆるプレポリマ
ーも同様にジイソシアネートとして使用できる。
前記ポリアルキレンオキシド化合物と前記多価カルボン
酸、その無水物またはその低級アルキルエステルとのエ
ステル縮合反応やジイソシアネートとのウレタン化反応
は、熱分解が起こり易いため、密閉した容器内で酸素の
不存在下で行なうことが好ましい。
ポリアルキレンオキシド化合物と多価カルボン酸、その
無水物もしくはその低級アルキルエステル又はジイソシ
アネートどの反応割合は任意である。ずなわぢ、高分子
量化合物の重量平均分子量が、１０，０００以上となる
ような割合であれば、いかなる割合でも良い。
本発明で用いるポリエステルは、通常知られているポリ
エチレンテレフタレート、ポリブヂレンテレフタレ−１
・で代表されるが、原料の一部分を変化させたポリエス
テル樹脂等もすべて実用に供される。また、ポリアミド
も同様に一般的なものはすべて実用に供される。
これらのΔ成分とＢ成分の混合は、通常オートクレーブ
中で２８０〜３２０℃、１０分間程度で行なう。この際
、酸化防止剤や老化防止剤等の安定化剤を添加してお（
方が好ましい。また、混合比はＡ成分二Ｂ成分＝２０〜
８０ ： ８０〜２０好ましくは３０〜７０ ： ７０
〜３０（重量比）である。
さらに、必要に応じて帯電防止剤、無機フィラ、着色剤
など適宜添加することができる。
得られた混合物は通常の溶融紡糸装置に導入して紡糸さ
れる。更に、その後３〜５倍に延伸し、１−１０デニー
ルの太さの混合紡糸繊維とする。
このほかにΔ成分およびＢ成分を直接溶融紡糸装置に投
入し、そのまま溶融、紡糸することも可能である。
本発明においては、以」二のようにして得た混合紡糸繊
維から次の工程でＢ成分を溶解除去する。
溶解除去の仕方は従来の方法で用いられた溶剤を用いて
も良いが、水により除去するほうが作業環境の面や火災
の危険性の面で有利である。この際、溶解除去は糸条の
状態で行なっても、混合紡糸繊維から不織布、織物、編
物等の布帛の状態で行なっても良い。また、熱湯で処理
すると溶解除去が速（行なえるが、冷水でも十分に溶解
除去能力がある。The present invention is made of (A) polyester or polyamide (hereinafter referred to as A
component) and (B) a polyalkylene oxide compound obtained by addition polymerizing an alkylene oxide containing ethylene oxide to an organic compound having two active hydrogen groups, and a polyhydric carboxylic acid, its anhydride or its lower alkyl ester or diisocyanate. A high molecular weight compound (hereinafter referred to as component B) with a weight average molecular weight of 110,000 or more obtained by the reaction is spun in a mixed state, and the polyalkylene oxide type high molecular weight compound of the B component is removed. This is a method for producing ultrafine fibers. (Requirements constituting means) In the alkylene oxide compound used in the present invention,
Examples of the organic compound having two active hydrogen groups include ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, butylamine, polytetramethylene glycol, and aniline. The alkylene oxide containing ethylene oxide that is monopolymerized with such an organic compound having two active hydrogen groups is ethylene oxide alone or an alkylene oxide containing ethylene oxide. Table of contents prime number 3 as alkylene oxide other than edylene oxide
-30, such as propylene oxide, butylene oxide, sutylene oxide, α-olefin epoxide, or cricidyl ethers. Here, the content of alkylene oxide having 3 to 30 carbon atoms is arbitrary, but when removing component B with water, the content of ethylene oxide is 7 to 7% of the total alkylene oxide.
It is preferable to set it as 0-100% (weight ratio). Incidentally, the imerization of the alkylene oxide to the organic compound is carried out by a known method. The weight average molecular weight (1) of the obtained polyalkylene oxide compound is preferably 100 or more. If the weight average molecular weight is less than 100, the object of the present invention will not be achieved. Examples of the polyhydric carboxylic acid, anhydride thereof, or lower alkyl ester thereof to be reacted with the polyalkylene oxide compound include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, sebacic acid, diethyl ester or diethyl ester thereof, or pyromellitic anhydride. and other tetracarboxylic acid anhydrides. As the diisocyanate, all common diisocyanates such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate can be used. Furthermore, a so-called prepolymer obtained by preliminarily reacting polypropylene glycol or the like with a diisocyanate can also be used as the diisocyanate. The ester condensation reaction between the polyalkylene oxide compound and the polyhydric carboxylic acid, its anhydride, or its lower alkyl ester and the urethanization reaction with diisocyanate are likely to cause thermal decomposition, so they must be carried out in a closed container in the absence of oxygen. It is preferable to do this below. The reaction ratio between the polyalkylene oxide compound and the polyhydric carboxylic acid, its anhydride, its lower alkyl ester, or diisocyanate is arbitrary. Any ratio may be used as long as the weight average molecular weight of the high molecular weight compound is 10,000 or more. The polyester used in the present invention is commonly known polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate-1.
・All polyester resins made by partially changing the raw materials are also put into practical use. Similarly, all common polyamides can be put to practical use. The Δ component and the B component are usually mixed in an autoclave at 280 to 320° C. for about 10 minutes. At this time, stabilizers such as antioxidants and anti-aging agents are added (
is preferable. Also, the mixing ratio is A component 2 B component = 20~
80:80-20 preferably 30-70:70
~30 (weight ratio). Furthermore, an antistatic agent, an inorganic filler, a coloring agent, etc. can be added as appropriate. The resulting mixture is introduced into a conventional melt spinning device and spun. Furthermore, it is then stretched 3 to 5 times to obtain mixed spun fibers having a thickness of 1 to 10 deniers. In addition, it is also possible to directly charge the Δ component and the B component into a melt spinning apparatus, and melt and spin them as they are. In the present invention, component B is dissolved and removed from the mixed spun fiber obtained as described below in the next step. Although solvents used in conventional methods may be used for dissolving and removing, removing with water is more advantageous in terms of the working environment and the risk of fire. At this time, the dissolution and removal may be carried out in the form of threads, or in the form of fabrics such as nonwoven fabrics, woven fabrics, and knitted fabrics made from mixed spun fibers. In addition, dissolution and removal can be done quickly when treated with hot water, but cold water has sufficient dissolution and removal ability.
（実施例１）
ポリエチレングリコール（重量平均公刊１０．０００）
１．００部にジメヂルテレフタレ−１・２．２部を配合
し、エステル縮合反応して重量平均公刊ｔ１３０．００
０の化合物（以下、高分子量化合物Ｘという）を得た。
この高分子量化合物Ｘを１００部と、ポリエヂレンテレ
フタレー１−（？８融粘度２６００ボイズａｔ２８０°
Ｃ）のペレット１００部を溶融紡糸装置に投入し、紡糸
温度２７０℃、巻取り速度１０００ｎ／ｍｉｎで紡糸し
、短繊維デニールが７デニールの未延伸糸を得た。この
未延伸糸を３０℃の水中をｌｏｍ走らせ、高分子量化合
物Ｘを溶解除去したところポリエヂレンテレフタレート
繊維の集合体からなる糸条が得られた。この糸条を１５
０℃にて３．５倍に延伸して極細繊維を得た。
これをさらに仮撚、製織し、織布を得たが、製織時の問
題はなく、触感が爽やかであった。
（実施例２）
ポリプロピレングリコール（重量平均分子量１ ０００
）１００部にエチレンオキシド５００部をセ１加せしめ
、ヘキサメヂレンジイソシアネト１７部によりウレタン
重合を行ない、重量平均分子ｆｆ１９０，０００の化合
物（以下、高分子量化合物Ｙという）を得た。
この高分子量化合物Ｙを１００部に、ポリアミド樹脂（
ナイロン６；溶融粘度２８５０ボイズａｔ２８０℃）１
００部を実施例１と同様の溶融紡糸装置にて紡糸した後
直ちに急冷し、４５℃にて４倍に延伸した。
このようにして得た延伸糸を用いて製織し、水にて高分
子量化合物Ｙを溶解除去し、極細繊ｆ、ｌｆｌ織物を得
た。
この織物は風合いが柔らか（、感触が良好であった。
（実施例３．４）
実施例１．２の高分子量化合物Ｘ、Ｙを次の化合物に変
えて極細繊維を作成したが、いずれも同等の良好な布帛
が得られた。
高分子量化合物Ｚ−１
ポリテトラメヂレングリコール（分子量２０００）のエ
ヂレンオキシドイτ１加体で重量平均分子量１０．００
０のものをセバシン酸でエステル縮重合した重量平均分
子量１００，０００の化合物高分子量化合物Ｚ−２
ポリエチレングリコール（分子１３０００）の無水ピロ
メリット酸による重合物で重量平均分子量３０，０００
の化合物
（比較例−１）
実施例１の高分子量化合物Ｘに変え、ポリエチレングリ
コール（重量平均分子量２００００）を使用して紡糸を
行なった。しかし、紡糸直後にポリエチレングリコール
の粘性が低いため、また凝固時の強度が低いために一部
剥離が生じるほど糸条の表面状態が悪く、巻き取りの工
程で糸切れが起こった。
（比較例−２）
実施例２の高分子量化合物Ｙに変え、ポリスチレンな用
いて紡糸し、トルエンにて脱ポリマー処理を行なった。
実施例２と比較して、実質的に１００％脱ポリマーする
ために５侶の時間を要した。(Example 1) Polyethylene glycol (weight average publication 10.000)
1.00 parts and 1.2.2 parts of dimedyl terephthalate were mixed and subjected to an ester condensation reaction to give a weight average publication t of 130.00.
A compound of No. 0 (hereinafter referred to as high molecular weight compound X) was obtained. 100 parts of this high molecular weight compound
100 parts of the pellets of C) were put into a melt spinning device and spun at a spinning temperature of 270° C. and a winding speed of 1000 n/min to obtain an undrawn yarn with a short fiber denier of 7 deniers. This undrawn yarn was run in water at 30° C. to dissolve and remove the high molecular weight compound X, and a yarn consisting of an aggregate of polyethylene terephthalate fibers was obtained. 15 pieces of this thread
Ultrafine fibers were obtained by stretching 3.5 times at 0°C. This was further false-twisted and woven to obtain a woven fabric, which had no problems during weaving and had a refreshing feel. (Example 2) Polypropylene glycol (weight average molecular weight 1,000
), 500 parts of ethylene oxide was added to 100 parts of ethylene oxide, and urethane polymerization was carried out with 17 parts of hexamethylene diisocyanate to obtain a compound having a weight average molecular weight FF of 190,000 (hereinafter referred to as high molecular weight compound Y). 100 parts of this high molecular weight compound Y was added to polyamide resin (
Nylon 6; melt viscosity 2850 voids at 280°C) 1
00 parts were spun using the same melt-spinning apparatus as in Example 1, immediately quenched, and stretched 4 times at 45°C. Weaving was carried out using the drawn yarn thus obtained, and the high molecular weight compound Y was dissolved and removed with water to obtain ultrafine fiber f and lfl fabrics. This woven fabric had a soft texture (and a good feel. (Example 3.4) Ultrafine fibers were created by replacing the high molecular weight compounds X and Y in Example 1.2 with the following compounds. A similarly good fabric was obtained. High molecular weight compound Z-1 Polytetramethylene glycol (molecular weight 2000) with ethylene oxide τ1 added with weight average molecular weight 10.00.
High molecular weight compound Z-2 A compound with a weight average molecular weight of 100,000 obtained by ester condensation of Z-2 with sebacic acid.High molecular weight compound Z-2 A polymer of polyethylene glycol (molecules 13000) with pyromellitic anhydride and a weight average molecular weight of 30,000.
Compound (Comparative Example-1) Instead of the high molecular weight compound X of Example 1, polyethylene glycol (weight average molecular weight 20,000) was used for spinning. However, due to the low viscosity of polyethylene glycol immediately after spinning and its low strength upon coagulation, the surface condition of the yarn was so poor that some parts of the yarn peeled off, resulting in yarn breakage during the winding process. (Comparative Example-2) Instead of the high molecular weight compound Y of Example 2, polystyrene was used for spinning, and depolymerization treatment was performed using toluene. Compared to Example 2, it took 5 hours for substantially 100% depolymerization.
本発明の極細縁ＪｉｆＩは従来のものど同等の性質を有
するものが得られるが、製造工程」二の爆発の危険性や
人体に対する悪影響がなくなるばかりではな（、製造時
間の短縮に効果がある。
特Ｍ’Ｆ出願人 第一工業製薬株式会社■The ultra-fine edge JifI of the present invention can be obtained with properties equivalent to conventional ones, but it not only eliminates the risk of explosion and harmful effects on the human body during the manufacturing process (but also has the effect of shortening the manufacturing time). Special M'F applicant Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. ■
Claims (1)
キシドを含有するアルキレンオキシドを付加重合せしめ
たポリアルキレンオキシド化合物と多価カルボン酸、そ
の無水物もしくはその低級アルキルエステル又はジイソ
シアネートとを反応させて得られる重量平均分子量１万
以上の高分子量化合物（以下Ｂ成分という） が、混合された状態で紡糸され、該Ｂ成分のポリアルキ
レンオキシド系高分子量化合物を除去することによって
得られる極細繊維の製造方法。[Scope of Claims] (A) polyester or polyamide; (B) polyalkylene oxide compound obtained by addition-polymerizing alkylene oxide containing ethylene oxide to an organic compound having two active hydrogen groups; polyhydric carboxylic acid; and its anhydride. A high molecular weight compound having a weight average molecular weight of 10,000 or more (hereinafter referred to as component B) obtained by reacting with a lower alkyl ester or diisocyanate thereof (hereinafter referred to as component B) is spun in a mixed state, and the polyalkylene oxide high molecular weight of component B is A method for producing ultrafine fibers obtained by removing compounds.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002905A JP2623017B2 (en) | 1990-01-09 | 1990-01-09 | Production method of ultrafine fiber |
| DE69033492T DE69033492T2 (en) | 1990-01-09 | 1990-12-31 | Process for the production of porous molded articles made of synthetic resin, of ultrafine fibers and of nonwovens with ultrafine fibers |
| EP90125859A EP0436966B1 (en) | 1990-01-09 | 1990-12-31 | Methods for manufacture of porous resin mouldings, ultrafine fibres and ultrafine fibre nonwoven fabrics |
| US07/636,813 US5059630A (en) | 1990-01-09 | 1991-01-02 | Methods for manufacture of porous resin moldings, ultrafine fibers and ultrafine fiber nonwoven fabrics |
| KR1019910000265A KR950013490B1 (en) | 1990-01-09 | 1991-01-09 | Manufacturing method of microfiber and microfiber nonwoven fabric |
| KR1019950009166A KR950010518B1 (en) | 1990-01-09 | 1995-04-19 | Manufacturing method of porous resin molding |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002905A JP2623017B2 (en) | 1990-01-09 | 1990-01-09 | Production method of ultrafine fiber |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6248638A Division JP2578080B2 (en) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | Production method of ultrafine fiber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03213563A true JPH03213563A (en) | 1991-09-18 |
| JP2623017B2 JP2623017B2 (en) | 1997-06-25 |
Family
ID=11542371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002905A Expired - Fee Related JP2623017B2 (en) | 1990-01-09 | 1990-01-09 | Production method of ultrafine fiber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2623017B2 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6040539A (en) * | 1983-08-12 | 1985-03-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Production of digital signal recording and reproducing disk |
| JPS63152624A (en) * | 1986-12-17 | 1988-06-25 | Toray Ind Inc | Copolymerized polyester soluble in hot water |
-
1990
- 1990-01-09 JP JP2002905A patent/JP2623017B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6040539A (en) * | 1983-08-12 | 1985-03-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Production of digital signal recording and reproducing disk |
| JPS63152624A (en) * | 1986-12-17 | 1988-06-25 | Toray Ind Inc | Copolymerized polyester soluble in hot water |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2623017B2 (en) | 1997-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07504717A (en) | Polyester fiber and its manufacturing method | |
| US3679633A (en) | Elongation-set polyurethane elastomeric fibers and process of preparation | |
| US3476850A (en) | Low elongation set spandex filaments and process for the preparation thereof | |
| JPH03213563A (en) | Production of ultrafine fiber | |
| JPS61296120A (en) | composite fiber | |
| JP2578080B2 (en) | Production method of ultrafine fiber | |
| EP0359692A2 (en) | Solution spinning process | |
| WO1997045575A1 (en) | Elastic fibre | |
| JP2631752B2 (en) | Production method of ultrafine fiber | |
| JPH0559615A (en) | Production of ultrafine fiber | |
| KR100273189B1 (en) | The process for preparing polyurethane elastomer having excellent physical properties and heat resistance | |
| JP2865846B2 (en) | Antistatic polyester fiber | |
| JP2578081B2 (en) | Production method of ultrafine fiber | |
| KR0150172B1 (en) | Method of manufacturing polyeterester elastic fiber | |
| JP2002235238A (en) | High-performance regenerated polymer fiber and method for producing the same | |
| US3494994A (en) | Method of producing polyurethane elastomer staple fibre | |
| JP2655381B2 (en) | Latent elastic yarn and method for producing the same | |
| US5451359A (en) | Process for producing high molecular weight polyester fibers | |
| JP2918715B2 (en) | Split polyester composite fiber | |
| JP3221634B2 (en) | Base fabric for embroidery race and method of manufacturing embroidery race | |
| JPS6221820A (en) | Polyurethane based multicomponent fiber | |
| JPH05272016A (en) | Conjugate elastic yarn and its production | |
| JPH08158250A (en) | Surface modified fiber manufacturing method | |
| JPS63159525A (en) | Production of conjugate fiber having water-soluble component | |
| JPH01292170A (en) | Treatment of synthetic fiber fabric |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |