【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明は、インクジエツト記録法に用いられる
被記録材（記録用紙）の製造方法に関し、特に記
録画像の鮮明性に優れ、かつインクの発色性の優
れた被記録材の製造方法に関する。
［従来技術］
記録液を使用して記録を行う方式は、例えば万
年筆による筆記など古くから一般的なものである
が、最近では、所謂インクジエツト記録方式も出
現し、ここでも記録液が使用されている。
インクジエツト記録法は、種々の作動原理によ
り記録液の小滴を発生させ、これを飛翔させて紙
などの被記録材に付着させて記録を行うものであ
るが、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字
の行える記録法として注目されている。インクジ
エツト記録用の記録液としては、安全性、印刷適
性の面から主に水系のものが使用されている。
このインクジエツト記録法に使用される被記録
材としては、従来通常の紙が一般的に使用されて
きた。しかし、記録の高速化あるいは多色化な
ど、インクジエツト記録機の性能の向上に伴な
い、インクジエツト記録用の被記録材の対して
も、より高度な特性が要求されつつある。すなわ
ち、高解像度、高品質の記録画像を得るためのイ
ンクジエツト記録用被記録材としては、
(1) インクの吸収が可及的速やかであること、
(2) インクドツトが重なつた際に、後で付着した
インクが前のドツトに流れ出さないこと、
(3) インクドツトの径が必要以上に大きくならな
いこと、
(4) インクドツトの形状が真円に近く、またその
周辺が滑らかであること、
(5) インクドツトの濃度が高く、ドツト周辺がぼ
けないこと、
等の要求性能を満たすものであることが必要とさ
れる。
更に、多色インクジエツト記録方式によりカラ
ー写真に匹敵する程度の記録画質を得るには、上
記の要求性能に加え、
(6) 白色度が高いこと、
(7) インクの着色成分の発色性が優れたものであ
ること、
(8) インクの色の数と同数のインク小液滴が、同
一個所に重ねて付着することがあるのでインク
吸収性が特に優れていること、
等の性能が加重して要求される。
特殊な構成を有するインクジエツト記録用紙と
しては、特開昭52−9074号公報、同52−53012号
公報、同52−74304号公報、同55−5830号公報等
に記載のものが知られているが、上記の要求性能
を全て満たした被記録材は未だ見当たらないのが
実状である。例えば、特開昭52−74304号公報に
記載のインクジエツト記録用紙は、インクの吸収
は速やかであるが、ドツト径が大きくなりやす
く、ドツト周辺がぼけやすいし、また記録後の用
紙の寸法変化が大きいという欠点を有している。
［発明の目的］
本発明の目的は、前記のような諸要求を満足さ
せ、特に記録画像の鮮明性に優れ、かつ発色性に
優れたフルカラーのインクジエツト記録用被記録
材の製造方法を提供することにある。
上記及び他の目的は、以下の本発明よつて達成
される。
［発明の開示］
すなわち、本発明は、支持体に、インク受容層
を設けたインクジエツト記録用被記録材の製造方
法において、樹脂母体中に微細な連通孔を形成し
た多孔性樹脂層を前記受容層として前記支持体に
積層し、前記被記録材のインク吸収容量を、1.0
×10-2μ／mm2乃至3.2×10-2μ／mm2の範囲に調
整することを特徴とするインクジエツト記録用被
記録材の製造方法である。
本発明に規定するインク吸収容量とは、以下の
ような測定法に基づき求められる値である。すな
わち、ノズル径50μｍのノズルを８本／mmの間隔
で10本以上設けたインクジエツト記録機から、直
径約65μｍのインク滴を連続的に吐出させ被記録
材に付着させる。この時インクジエツト記録ヘツ
ドに対して被記録材を相対的に移動させ、その移
動速度を変化させて単位面積当たりのインク付着
量を変化させる。次いで、インクの付着した被記
録材にその１秒後に吸取紙を押し当て、吸取紙に
インクが転移しない最大インク量をインク吸収容
量とする。なお、インク吸収容量の測定に際して
用いるインクは、ジエチレングリコール重量部
と、水70重量部とからなる混合溶媒に染料２重量
部を溶解させてなるものである。
アートコート紙のような従来市販の被覆層を有
する用紙につき、上記の測定法によりそのインク
吸収容量を測定すると、いずれも5.0×10-3μ／
mm2以下の値をとり、カラーインクジエツト記録機
でカラー画像を記録した場合には、付着したイン
クが流れ出したり、あるいは紙面上に残留したイ
ンクによつて記録装置や紙面が汚染されてしま
う。一方、インク受容層を持たない普通紙では、
インク吸収容量が5.0×10-2μ／mm2にも達するも
のもあるが、インクの滲みも大きく印字ドツト形
状が悪く、更にはカラー画像を記録した場合に画
像の鮮明度も低い。
このような従来の被記録材の有する欠点を解消
するには、被記録材がインク受容層を有するもの
であり、かつ被記録材が1.0×10-2μ／mm2乃至3.2
×10-2μ／mm2の範囲のインク吸収容量を有せば
よいことが解明された。なお、このとき、被記録
材のインク吸収容量が上記上限を超えると、付与
されたインクの滲み度合が大きくなり、インクド
ツト形状も悪くなる傾向がある。更には、インク
の受容層が単独で上記のインク吸収容量を有する
ことがより好ましい。なお、インク受容層単独で
のインク吸収容量は、ガラスや樹脂フイルム等の
インク吸収性の全くない支持体上にインク受容層
を設け、そのインク吸収容量を前記の方法に従つ
て測定することによりその概算値を求めることが
できる。
被記録材形成用として本発明の方法において用
い得る支持体としては、紙を使用するのが適当で
あるが、布、多孔性樹脂、木材等の多孔質材料
や、樹脂、金属、ガラス等の非多孔質材料も使用
でき、これらの何れを選定するかは記録目的や用
途により異なる。
一方、本発明の方法において、支持体上に設け
られるインク受容層は、微細な連通孔を形成した
多孔性樹脂から構成される。
インク受容層形成用の原料樹脂としては、成膜
可能な水溶性又は有機溶剤可溶性の樹脂の何れも
使用可能である。例えば、水溶性樹脂としては、
ポリビニルアルコール、デンプン、カゼイン、ア
ラビアゴム、ゼラチン、ポリアクリルアミド、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ソー
ダ、アルギン酸ソーダ等があり、有機溶剤可溶性
樹脂としては、ポリビニルクロライド、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタ
クリレート、ポリビニルホルマール、メラミン樹
脂、ポリアミド樹脂、フエノール樹脂、ポリウレ
タン樹脂、アルキツド樹脂等がある。
なお、水溶性樹脂を用いるときには、吸湿によ
る変形やインクの裏抜け量が過大になる等の不都
合が生ずることもあるので、多孔性樹脂層に対し
て更に耐水化処理を施すこともある。
本発明において、上記樹脂を用いて多孔性樹脂
層（インク受容層）を作製する方法としては、
(1) 熱や光で発泡する物質を樹脂中に加えて混練
したものを成型（成膜）した後、これを加熱又
は光照射することにより樹脂中に気泡による微
細な連通孔を形成する方法、
(2) 樹脂中に水溶性無機塩類（例えば、塩化ナト
リウム）の微粒子を分散したものを成型（成
膜）した後、水中に浸漬する等して前記無機塩
類を水に溶出させて樹脂母体中に微細な連通孔
を形成する方法、
(3) 樹脂中にゼオライト類、シリカ、ケイソウ土
等の微粒子を分散したものを成型（成膜）した
後、酸性水溶液に浸漬する等して前記微粒子を
溶出させて樹脂母体中に微細な連通孔を形成す
る方法、
がある。
因に、(2)あるいは(3)の方法を採用するときの樹
脂としては、少なくとも水性溶液や酸性の水性溶
液に溶解されないものであれば何れでも良い。参
考のため、これらの方法に適した樹脂の例を挙げ
れば、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアク
リロニトリル、ポリ酢酸ビニル、セルロースアセ
テート、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、
ポリアミド樹脂、スチレンブタジエンラテツク
ス、アルキツド樹脂、ポリビニルアルコール、ポ
リエステル樹脂、及びこれらの共重合体等が挙げ
られる。更に、これらの樹脂の可塑剤も添加で
き、その例としては、フタル酸ジブチル、アジピ
ン酸ジオクチル、ポリエチレングリコール、塩素
化パラフイン等がある。
このようにして形成された多孔性樹脂層には、
多数の孔が互いに密接してランダムに３次元配列
し、ここでは複数の孔が連通して連通孔となり、
本発明では、この連通孔によつて1.0×10-2μ／
mm2以上のインク吸収容量を達成することが可能と
なる。これらの連通孔の大きさ（孔径）としては
毛管力が作用する程度が望ましく、数百オングス
トロームから数ミクロンの範囲において設定され
る。また、連通孔の形成は特に限定されない。そ
して、本発明では、これらの連通孔の大きさや形
状等は多孔性にする前の樹脂母体の成膜後の製
造、加工条件を調整制御することにより、ほぼ叙
上の範囲において任意に変化させることができ
る。
［本発明の効果］
このようにして本発明の方法により得られた支
持体上にインク受容層を設け、特定値以上のイン
ク吸収容量値を有してなる被記録材は、異色の記
録液が短時間内に同一箇所に重複して付着した場
合にも記録液の流れ出しや滲み出し現象がなく、
高解像度の鮮明な画像を与えるものである。しか
も発色性においても優れた特性を発揮し、フルカ
ラーの記録を行う場合のインクジエツト記録用の
被記録材として好適なものである。
［実施例］
以下、実施例に従つて本発明を更に詳細に説明
する。
実施例 １
ポリビニルアルコールの10重量％水溶液100重
量部と、13X型ゼオライト（UCC社製モレキユラ
ースーブ13X、平均粒子径：10μｍ）粉末30重量
部を混合し、サンドミルで粉砕混合した。得られ
た混合液をコーテイングロツドバーを用いて、
100μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ム上に40μｍの厚さに塗布し乾燥させた。このフ
イルムをPH３に調整したクエン酸水溶液中に２分
間浸漬した後、水洗、乾燥して、多孔性フイルム
シートを得た。
比較例 １
被記録材として市販の一般印刷用紙、銀環（商
品名、山陽国策パルプ(株)製）をそのまま被記録材
とした。
比較例 ２
被記録材として市販の一般印刷用紙、SKコー
ト（商品名、山陽国策パルプ(株)製）をそのまま被
記録材とした。
参考例
上記実施例および比較例で得た３種の被記録材
に対して、上記４色のインクを用いてカラーイン
クジエツト記録を行い、記録特性の評価を行つ
た。
イエローインク（組成）
C.I.アシツドイエロー23 ２重量部
ジエチレングリコール 30 〃
水 70 〃
マゼンタインク（組成）
C.I.アシツドレツド92 ２重量部
ジエチレングリコール 30 〃
水 70 〃
シアンインク（組成）
C.I.ダイレクトブルー86 ２重量部
ジエチレングリコール 30 〃
水 70 〃
ブラツクインク（組成）
C.I.ダイレクトブラツク19 ２重量部
ジエチレングリコール 30 〃
水 70 〃
各被記録材についての記録特性の評価結果を表
１に示す。なお、記録特性の評価は、下記の基準
に基づき実施した。
(1) インク吸収容量は、ピエゾ振動素子によつて
インクを吐出させるオンデマンド型インクジエ
ツト記録ヘツド（吐出オリフイス径50μｍ、オ
リフイス設置幅24本／３mm、ピエゾ振動素子駆
動電圧60V、周波数1KHz）を使用して、先の
定義に従い測定した。
(2) ドツト濃度は、さくらマイクロデンシドメー
ターPMD−５（小西六写真工業(株)製）を用いて
測定した。
(3) ドツト形状は、印字ドツトを実体顕微鏡で観
察して、ほぼ円形のものを○、円形の多少くず
れたものを△、不定形のものを×とした。
(4) 滲み度は、印字ドツトの直径を実体顕微鏡で
測定し、インクドロツプレツトの何倍になつた
かで示した。
(5) カラー鮮明性は、インクジエツト記録画像の
色の鮮明さを目視により比較し、最も良いもの
を◎、最も悪いものを×とし、◎、○、△、×
のランク分けをした。
なお、表１における各記録特性の評価の欄の括
弧内に示したのは、評価の際に用いたインクの色
である。
【表】[Detailed Description of the Invention] [Technical Field] The present invention relates to a method for manufacturing a recording material (recording paper) used in an inkjet recording method, and in particular to a method for manufacturing a recording material (recording paper) used in an inkjet recording method, and in particular, a method for manufacturing a recording material (recording paper) used in an inkjet recording method. The present invention relates to a method of manufacturing a recording material. [Prior Art] Methods of recording using recording liquid have been common for a long time, such as writing with a fountain pen, but recently, so-called inkjet recording methods have also appeared, and recording liquid is also used here. There is. The inkjet recording method generates small droplets of recording liquid using various operating principles, and performs recording by flying these droplets and adhering them to a recording material such as paper, but it generates little noise and can print at high speed. , is attracting attention as a recording method that allows multicolor printing. Water-based recording liquids are mainly used for inkjet recording in view of safety and printability. As the recording material used in this inkjet recording method, conventional paper has generally been used. However, as the performance of inkjet recording machines improves, such as faster recording and multicolor recording, recording materials for inkjet recording are increasingly required to have more advanced characteristics. In other words, in order to obtain high-resolution, high-quality recorded images, the recording material for inkjet recording must (1) absorb ink as quickly as possible, and (2) absorb (3) The diameter of the ink dot should not be larger than necessary; (4) The shape of the ink dot should be close to a perfect circle, and the surrounding area should be smooth. 5) It is necessary that the ink dots have a high density and that the area around the dots does not become blurred, satisfying the required performance. Furthermore, in order to obtain a recorded image quality comparable to that of a color photograph using a multicolor inkjet recording method, in addition to the above-mentioned performance requirements, (6) high whiteness, and (7) excellent color development of the coloring components of the ink are required. (8) The ink absorbency is particularly excellent because the same number of small ink droplets as the number of ink colors may adhere to the same location in layers. required. As inkjet recording paper having a special structure, those described in Japanese Patent Application Laid-open No. 52-9074, Japanese Patent Application Laid-open No. 52-53012, Japanese Patent Application Publication No. 52-74304, Japanese Patent Application Laid-open No. 55-5830 are known. However, the reality is that a recording material that satisfies all of the above required performances has not yet been found. For example, the inkjet recording paper described in JP-A-52-74304 absorbs ink quickly, but the dot diameter tends to be large, the dot periphery tends to blur, and the size of the paper changes after recording. It has the disadvantage of being large. [Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a method for producing a recording material for full-color inkjet recording that satisfies the above-mentioned requirements and has particularly excellent clarity of recorded images and excellent color development. There is a particular thing. The above and other objects are achieved by the present invention as follows. [Disclosure of the Invention] That is, the present invention provides a method for producing a recording material for inkjet recording in which an ink receiving layer is provided on a support, in which a porous resin layer in which fine communicating holes are formed in a resin matrix is provided in the receiving layer. The ink absorption capacity of the recording material is set to 1.0.
This is a method for manufacturing a recording material for inkjet recording, characterized in that the inkjet recording material is adjusted to a range of ×10 -2 μ/mm 2 to 3.2×10 -2 μ/mm 2 . The ink absorption capacity defined in the present invention is a value determined based on the following measurement method. That is, from an inkjet recording machine equipped with ten or more nozzles each having a nozzle diameter of 50 μm at an interval of 8 nozzles/mm, ink droplets with a diameter of about 65 μm are continuously ejected and adhered to a recording material. At this time, the recording material is moved relative to the inkjet recording head, and the moving speed is changed to change the amount of ink adhesion per unit area. Next, blotting paper is pressed against the recording material to which the ink has adhered one second later, and the maximum amount of ink at which the ink does not transfer to the blotting paper is defined as the ink absorption capacity. The ink used in measuring the ink absorption capacity is prepared by dissolving 2 parts by weight of a dye in a mixed solvent consisting of 70 parts by weight of diethylene glycol and 70 parts by weight of water. When the ink absorption capacity of paper with a conventionally available coating layer such as art coated paper is measured using the above measurement method, the ink absorption capacity is 5.0×10 -3 μ/
If the value is less than mm 2 and a color image is recorded using a color inkjet recording machine, the attached ink will flow out or the recording device and the paper surface will be contaminated by the ink that remains on the paper surface. On the other hand, plain paper without an ink-receiving layer
Some have an ink absorption capacity as high as 5.0×10 -2 μ/mm 2 , but the ink bleeds significantly, the shape of the printed dots is poor, and furthermore, when a color image is recorded, the image clarity is low. In order to eliminate such drawbacks of conventional recording materials, the recording material should have an ink-receiving layer, and the recording material should have an ink-receiving layer of 1.0×10 -2 μ/mm 2 to 3.2
It has been found that it is sufficient to have an ink absorption capacity in the range of ×10 −2 μ/mm 2 . At this time, if the ink absorption capacity of the recording material exceeds the above upper limit, the degree of bleeding of the applied ink tends to increase and the shape of the ink dots also tends to deteriorate. Furthermore, it is more preferable that the ink-receiving layer alone has the above-mentioned ink absorption capacity. The ink absorption capacity of the ink-receiving layer alone can be determined by providing the ink-receiving layer on a support that has no ink-absorbing properties, such as glass or resin film, and measuring its ink absorption capacity according to the method described above. Its approximate value can be obtained. As the support that can be used in the method of the present invention for forming the recording material, it is appropriate to use paper, but porous materials such as cloth, porous resin, wood, etc., resin, metal, glass, etc. Non-porous materials can also be used, and the choice of which one to use depends on the recording purpose and use. On the other hand, in the method of the present invention, the ink-receiving layer provided on the support is made of a porous resin in which fine communicating pores are formed. As the raw material resin for forming the ink receiving layer, any water-soluble or organic solvent-soluble resin that can be used to form a film can be used. For example, as a water-soluble resin,
Examples include polyvinyl alcohol, starch, casein, gum arabic, gelatin, polyacrylamide, carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, sodium alginate, etc. Organic solvent-soluble resins include polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylonitrile, polymethyl methacrylate, Examples include polyvinyl formal, melamine resin, polyamide resin, phenolic resin, polyurethane resin, and alkyd resin. Note that when a water-soluble resin is used, problems such as deformation due to moisture absorption and an excessive amount of ink bleed through may occur, so the porous resin layer may be further subjected to a water-resistant treatment. In the present invention, the method for producing a porous resin layer (ink-receiving layer) using the above-mentioned resin is as follows: (1) A substance that foams when exposed to heat or light is added to the resin, kneaded, and then molded (film-formed). (2) Molding a resin in which fine particles of water-soluble inorganic salts (e.g., sodium chloride) are dispersed. (3) Zeolites, silica, diatomaceous earth, etc. in the resin; (3) zeolites, silica, diatomaceous earth, etc. There is a method in which after molding (film formation) a material in which fine particles are dispersed, the fine particles are eluted by immersion in an acidic aqueous solution to form fine communicating pores in the resin matrix. Incidentally, when employing method (2) or (3), any resin may be used as long as it is not dissolved in at least an aqueous solution or an acidic aqueous solution. For reference, examples of resins suitable for these methods include polyvinyl chloride, polystyrene, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, cellulose acetate, polyvinyl butyral, acrylic resin,
Examples include polyamide resin, styrene-butadiene latex, alkyd resin, polyvinyl alcohol, polyester resin, and copolymers thereof. Furthermore, plasticizers for these resins can also be added, examples of which include dibutyl phthalate, dioctyl adipate, polyethylene glycol, chlorinated paraffin, and the like. The porous resin layer formed in this way has
A large number of holes are randomly arranged three-dimensionally in close proximity to each other, and here the plurality of holes communicate with each other to form a communicating hole.
In the present invention, this communication hole allows 1.0×10 -2 μ/
It becomes possible to achieve an ink absorption capacity of mm 2 or more. The size (pore diameter) of these communication holes is preferably such that capillary force acts on them, and is set in the range of several hundred angstroms to several microns. Further, the formation of the communication hole is not particularly limited. In the present invention, the size, shape, etc. of these communication holes can be changed arbitrarily within almost the above range by adjusting and controlling the manufacturing and processing conditions after film formation of the resin matrix before making it porous. be able to. [Effects of the present invention] A recording material having an ink-receiving layer on a support obtained by the method of the present invention and having an ink-absorbing capacity value of a specific value or more can be used for recording liquids of different colors. Even if the recording liquid adheres to the same spot repeatedly within a short period of time, there is no phenomenon of the recording liquid flowing out or seeping out.
It provides clear images with high resolution. Furthermore, it exhibits excellent color development properties and is suitable as a recording material for inkjet recording when performing full-color recording. [Examples] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Example 1 100 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol and 30 parts by weight of 13X type zeolite (Molecular Sub 13X manufactured by UCC Corporation, average particle size: 10 μm) powder were mixed and pulverized using a sand mill. The resulting mixture was coated using a coating rod.
It was applied to a thickness of 40 μm on a 100 μm thick polyethylene terephthalate film and dried. This film was immersed for 2 minutes in a citric acid aqueous solution adjusted to pH 3, washed with water, and dried to obtain a porous film sheet. Comparative Example 1 A commercially available general printing paper, Ginkan (trade name, manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.) was used as a recording material as it was. Comparative Example 2 A commercially available general printing paper, SK Coat (trade name, manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.) was used as a recording material as it was. Reference Example Color inkjet recording was performed using the above four color inks on the three types of recording materials obtained in the above Examples and Comparative Examples, and the recording characteristics were evaluated. Yellow ink (composition) CI acid yellow 23 2 parts by weight diethylene glycol 30 〃 Water 70 〃 Magenta ink (composition) CI acid red 92 2 parts by weight diethylene glycol 30 〃 water 70 〃 Cyan ink (composition) CI Direct Blue 86 2 parts by weight diethylene glycol 30 〃 Water 70 〃 Black ink (composition) CI Direct Black 19 2 parts by weight diethylene glycol 30 〃 Water 70 〃 Table 1 shows the evaluation results of recording characteristics for each recording material. Note that the recording characteristics were evaluated based on the following criteria. (1) Ink absorption capacity uses an on-demand ink jet recording head that ejects ink using a piezo vibrating element (discharge orifice diameter 50 μm, orifice installation width 24/3 mm, piezo vibrating element drive voltage 60 V, frequency 1 KHz). and measured according to the previous definition. (2) Dot density was measured using Sakura Microdensidometer PMD-5 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.). (3) The shape of the dots was determined by observing the printed dots with a stereomicroscope, and marking the dots almost circular as ○, the ones that were slightly out of shape as △, and the irregularly shaped dots as ×. (4) The degree of bleeding was determined by measuring the diameter of the printed dot using a stereomicroscope, and expressed by how many times larger the diameter of the printed dot was than that of the ink droplet. (5) Color clarity is determined by visually comparing the color clarity of the inkjet recorded images, with the best one being ◎ and the worst one being ×, ◎, ○, △, ×
We ranked them by rank. In Table 1, the color of the ink used in the evaluation is shown in parentheses in the evaluation column for each recording characteristic. 【table】