JPH03213855A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特にイオン交換膜電気透析法を用いて発色現像液
を再生使用する連続処理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
使用済の処理液は、一般にオーバーフロー液として廃却
されるのが通常である。

しかしながら、廃液として回収処理されるこれらの使用
済処理液は公害負荷値が大きく、環境保全上好ましくな
く、またその回収のための集配コストも無視できない。

特にカラー写真感光材料の発色現像工程に関しては、高
アルカリで且つＢＯＤ　（生物化学的酸素要求量）に表
われる有機汚濁負荷が大きく廃液の汚濁負荷が非常に大
きい点、並びに薬品が高価である点から、従来から廃液
を低減するための様々な方法が提案されている。

例えば、発色現像液の補充液（以下、発色現像補充液と
記す）＆１１成を調整して、補充量を削減する低補充処
理方法が行われており、特開昭６１２５１８５２号、同
６１−２に１７４１号、同６１−２８２８４１号および
同６１−７０５５２号等に記載されている。低補充処理
における補充液組成の調整とは、補充量を削減しても必
要量の成分供給がされるように、例えば、補充液におい
て発色現像主薬や保恒剤等の消耗成分を濃厚化する措置
があげられる。又、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
処理すると、発色現像液中にはハロゲンイオンが放出さ
れるが、低補充処理においては、特に、発色現像液中の
臭素イオン濃度が上昇して、現像が抑制される結果とな
る。

従っ°ζ、これを防止するために、補充液中の臭化物濃
度を通常補充処理に比べ、低減しておく等の措置も一般
に行われる。しかしながら、それにも一定の限界があり
、臭素イオンの蓄積により現像進行の遅れが生したり、
臭素イオン濃度の微妙な変動が写真性を変化させたりし
、この傾向は沃臭化銀乳剤を主体とする感光材料の処理
において一層顕著となる。

一方、廃液の低減手段として、使用済処理液（オーバー
フロー液）を補充液として再使用する方法も検討されて
いる。再使用が可能になれば、廃液処理上の上記問題が
解決されるとともに、さらに、オーバーフロー液中に残
存する有効成分をも再利用することができるため、新た
に補充液を作成する場合に比べ使用薬品量が少なくなり
、更なるコスト低減をも図ることができる。従って、使
用済処理液の再使用が可能となるように、再生処置とし
て、処理中に生じた変動を手直しして、即ち一般的には
、写真性能に悪影響を与える蓄積成分を除去するととも
に消費された不足成分を追加して、再度補充液として用
いる、いわゆる再生技術の研究が数多くなされている。

再生技術においては、特に該Ｈ積成分をいかに有効に除
去するかが従来の問題であり、発色現像工程においては
、特に、感光材料から溶出し、強い現像抑制作用を示す
臭素イオンの除去が重要な課題であった。

例えば、イオン交換樹脂によるハロゲン除去方法がＳＭ
ＰＴＥ　Ｊ、、　８８．１６８〜１７１（１９７９）　
、特開昭５５１４４２４０号、同５３−１３２３４３号
等に提案されている。

しかしながら、この方法は樹脂カラム等の大型設備が必
要でハロゲンイオンの制御に技術を要するとともにハツ
チ式処理しかできず、さらに樹脂の再生のために多量の
廃液が生成するため、この廃液処理に新たな課題が生ず
る。

また、イオン交換膜電気透析法によるハロゲン除去法が
特公昭６１−５２４５９号、特開昭５１−９７４３２号
等に記載されており、さらに現像液タンクとイオン交換
膜電気透析槽を連結し、現像液中の臭素イオンを検出定
量し、その結果に基づいて電気透析槽の通電量を制御す
ることにより該現像液中のハロゲンイオン、特に臭素イ
オン濃度が一定に保たれるように透析除去し、このとき
のオーバーフロー液に不足処理剤成分を追添加して再び
補充液として使用する連続的処理方法が特開昭５４−３
７７３１号、同５６−２７１４２号等に記載されている
。

（発明が解決しようとする課題） イオン交換膜電気透析法によれば、連続稼働が可能で、
ハロゲンイオンの調整も可能であるため、イオン交換樹
脂法に比べ取扱いが容易で設備のスペースも少なくて済
むという利点がある。しかしながら、上記イオン交換膜
電気透析法を用いた連続的処理において、ハロゲンイオ
ン濃度が一定に保たれるように制御する場合には、電流
密度の変動、ハロゲン検出精度の変動、現像液の濃縮等
によりハロゲンイオンの微妙な濃度変化が生し、特にハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を処理する場合に、得ら
れる写真性能（特に感度、階１Ｊ４）が変動し易いとい
う課題があった。

従って、本発明は、イオン交換膜電気透析法を用いた現
像廃液の再生処理システムにおいて、安定して優れた写
真性能を得ることのできるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 上記課題は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料をイオン
交換膜電気透析法により、発色現像液を再生しながら処
理する方法において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材
＃４が少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を有し、該
乳剤層中の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の少なくとも
５０％を占めるハロゲン化銀粒子の平均アスペク１比が
５以上であり、かつ現像液中の臭素イオンの平１ｉｉＷ
度を６．０Ｘ１０−３〜１．３Ｘ１０−”モル／２のう
ちのいずれか一定の４度に制御することを特徴とするハ
Ｌ】ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により解決
されることが見出された。

特に、塗布銀量が２〜６　ｇ　／ｖａ　’の感光材料を
用いた場合には、溶出ハロゲン・イオン濃度が最もコン
トロールし易い領域にあり、ランニングによる写真性変
動が安定化し、優れたランニング性能を得ることができ
る。

又、親水性コロイド層の膜厚が２３μｍ以下の感光材料
を用いた場合にも、ランニングに伴う写真性変動が小さ
くなる。

イオン交換膜電気透析法を用いた現像液の再生システム
において、本発明に従い特定の平板粒子含有率の高いハ
ロゲン化銀乳剤を含有するカラー写真感光材料を処理し
、かつ現像液中の臭素イオン濃度を６．ＯＸ　１０−”
〜１．３Ｘ１０−”モル／℃、好ましくは８Ｘ１０−’
〜１．２Ｘ１０−”モル／ｌのうちのいずれか一定の濃
度に制御することにより、安定した写真性能が得られる
ことが判った。

イオン交換１！１１気透析法における現像液中の臭素イ
オン濃度を従来に比べて若干高い濃度に制御することで
、驚くべきことに現像液中のハロゲンイオンの微妙な濃
度変化を抑えることができるとともに、おそらく現像液
中の組成が比較的高活性高抑制型となること及び本発明
の平板状ハロゲン化銀乳剤を含有するカラー感光材料を
用いたことにより、さらに臭素イオン濃度の変動による
影響を受けにくくなったためと推定される。

本発明において、現像液中の臭素イオン濃度を６、ＯＸ
　１０−”〜１．３ＸｌＯ−”モル／ｌのうちのいずれ
か一定の濃度に制御するとは、制御されるべき一定の濃
度が上記濃度範囲内のいずれかにあることをいい、該範
囲内の一定濃度がさらにあるふれ幅の範囲内で変動する
ことを含む。

本発明が有効に通用されるイオン交換膜電気透析法は、
特公昭５２−３４９３９号、同６１−５２４５９号、特
開昭５１−８４６３６号、同５１−８５７２２号、同５
１−９７４３２号、同５２−１１９９３４号、同５３−
１４９３３１号、同５３−４６７３２号、同５４−９６
２６号、同５４−１９７４１号、同５３−７２３４号、
同５２−１４６２３６号、同５２−１４３０１８号、同
５４−５８０２８号の各号に記載されている方法に、再
生されるべき現像液中の臭素イオンの濃度を測定して現
像液中の臭素イオン濃度がト記濃度範囲内のいずれか一
定の濃度になるように通電量を調節する装置がついてい
るような現像廃液用の電気透析法ならばなんでもよい。

具体的には、陰極と陽極との間が複数個の陰イオン交換
膜と複数個の陽イオン交換膜とから成るイオン交換膜電
気透析槽の脱塩室（陰極側が陽イオン交換膜、陽極側が
陰イオン交換膜で仕切られた室）と現像処理機の現像液
タンクｌとを結んで、脱塩室と現像液タンクの間に現像
液を循環させ、この電気透析槽に現像液中のブロマイド
イオン濃度が本発明に従い一定になるように制御した量
の電流を通して現像廃液を再生することができる。

イオン交換膜透析槽本体１１の内部に設けられた陰極と
陽極との間に複数個の陽イオン交換膜と複数個の陰イオ
ン交換膜とを交互に設けて仕切ることにより複数の脱塩
室と複数の濃縮室とが形成される。

また、両極板に隣接し設けたイオン交換膜に仕切られて
陰極室および陽極室が形成される。

脱塩室には供給ライン１２より現像液が供給され電気透
析を経た後、流出ライン１３より排出され、現像液タン
クｌに供給される。

またｆｉ縮室、陽極室および陰極室には供給ライン１４
より硫酸ナトリウム溶液等が供給され、電気透析後、流
出ライン１５から排出される。カラー現像液のオーバー
フロー液は、ストックタンク２１に一担スドックされ、
その後調液タンク２２へ送られる。調液タンクでは、再
生剤が必要量貯留タンク２４より添加され、再生補充液
が調合される。

調合された補充液は、補充液ストックタンク２３に送液
され、補充液として使用される。

イオン交換膜透析槽の陰極の材料としては、鉄、ニンケ
ル、ステンレススチール等が、また陽極の材料としては
、黒鉛、マグネタイト、白金、白金メツキチタン等があ
げられる。陽イオン交換膜には、別に制限はないが、陰
イオン交換膜としては、１価の陰イオン、特に臭素イオ
ンとヨウ素イオンを選択的にｉ３遇する交換膜が望まし
い。

イオン交換膜透析槽の陰極室、陽極室および濃縮室には
、水酸化ナトリウム溶液もしくは水酸化カリウム／８液
の如きアルカリ溶液、硫酸ナトリウムの如き塩の溶液、
または硫酸の如き酸の溶液を供給する。これらの溶液の
濃度は概ね０．１規定であればよく、上限は特になく、
通常ｌ規定以下で充分である。イオン交換膜透析槽の脱
塩室には、現像液タンクから現像液を供給する。供給方
法は各脱塩室を並列に結んだ状態で供給してもよく、ま
た各脱塩室を直列に結んだ状態で供給してもよい。

処理能力が低下し疲労した現像液を、イオン交換膜透析
槽の脱塩室に注いで電気透析を行なうと、現像液中の臭
素イオンとヨウ素イオンは、陰イオン交換膜を通って濃
縮室または陽極室へ移動除去される。また、現像液中の
陽イオン（たとえばナトリウムイオン等）は、陽イオン
交換膜を通じて濃縮室または陰極室へ移動除去される。

このため、脱塩室では、臭素イオン、ヨウ素イオンおよ
び陽イオン等の濃度が減少し、この液が再びライン１３
により現像液タンク１に供給されることにより、現像液
がＷｉ環される。濃縮室ではこれらのイオン濃度が増加
し、ライン１５により排出される。

イオン交換膜電気透析のために通ずる電流密度は、イオ
ン交換膜の特性及び現像処理廃液の特性によっても異な
るが０．０２Ａ／ｄａ”〜ＩＯＡ／ｄａ”が適当であり
、より好ましくはＯ，ＩＡ／ｄａ”〜３＾／ｄ−２であ
る。

また、濃縮室を通す電解質溶液（濃縮室液）に現像処理
量に応じた量の水を供給して濃縮室液の電解質濃度を一
定に維持しつつ循環させて用いることもできる。

一万、現像液のオーバーフロー液は第１図に示すように
・通常ストックタンク２Ｉに貯め、一定量貯まった段階
で調液タンク２２に移し、不足成分をタンク２４から再
生剤として加え、任意に水を加えて指定量（ｊＪｌｌ）
とし、得られた液を補充液ストックタンク２３に移して
現像補充液として再使用することができる。

本発明の再生方法は、臭素イオン、塩素イオン、硫酸イ
オン、チオシアンイオン、亜硫酸イオン、炭酸イオン、
リン酸イオン、ホウ酸イオン、硝酸イオン、ホスホン酸
イオン又は重炭酸イオンなどのうち、少な（とも二種類
以上のイオンを含んだ通常の現像液に対してはすべてそ
の効果を発揮することができる。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例は、Ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチルニル−フェニレンジアミン −５ −７− ２−アミノ−５−ジエチルアミントルエン ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノコアニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル〜Ｎ 〔β−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチルコアニリン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル
）メタンスルホンアミドＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニ
レンジアミン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−メトキシエチルアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうら特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−１ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の使用量は発色現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ
〜約２０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃
度である。

又、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜
硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加
することができる。

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液１１当り０．５
　ｇ　−１０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接、保
恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特開
昭６３−４３１３８号記載のヒドロキサム酸類、特願昭
６１−１７０７５６号記載のヒドラジン類や。

ヒドラジド類、特開昭６３−４４６５７号及び同６３−
５８４４３号記載のフェノール類、同６３−４４６５６
号記載のαヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類、
及び／又は、同６３−３６２４４号記載の各種糖類を添
加するのが好ましい、又、上記化合物と併用して、特開
昭６３−４２３５号、同６３−２４２５４号、同６３−
２１６４７号、同６３−１４６０４０号、同６３−２７
８４１号、及び同６３−２５６５４号等に記載のモノア
ミン類、同６３−３０８４５号、同６３−１４６０４０
号、同６３−４３１３９号等に記載のジアミン類、同６
３−２１６４７号、及び同６３−２６６５５号記載のポ
リアミン類、同６３〜４４６５５号記載のポリアミン類
、同６３−５３５５１号記載のニトロキシラジカル類、
同６３−４３１４０号、及び６３−５３５４９号記載の
アルコール類、同６３−５６６５４号記載のオキシム類
、及び同６３−２３９４４７号記載の３級アミン類を使
用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応して含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐ１１９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、その発色
現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ま
せることができる。

上記ｐｌ＋を保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、０ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２ヒ
ドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナ
トリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げるこ
とができる。しかしながら本発明は、これらの化合物に
限定されるものではない。

該緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／１以
上であることが好ましく、特に０．１モル／１〜０．４
モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４１−リカルボン酸、■ヒド
ロキシエチリデンー１．１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−
ビス（２−ヒドロキシヘンシル）エチレンジアミン−Ｎ
、Ｎ’　−ジ酢酸。

これらのキレート剤は必要に応して２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であれば良い。

例えばｌｌ当り０．１ｇ”ｌＯｇ程度である。

発色現像液には、必要により任意の現像促進削を添加す
ることができる。しかしながら、本発明の発色現像液は
、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ヘンシルアル
コールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここで「
実質的に」とは現像液１２当たり２ｄ以下、好ましくは
全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５９０１９号及び米国特許筒３，８
１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、
特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に
表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５
０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２．４
９４，９０３号、同３．１２８．１８２号、同４，２３
０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−
１１４３１号、米国特許筒２．４８２，５４６号、同２
，５９６，９２６号及び同３，５８２．３４６号等に記
載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４
２−２５２０１号、米国特許筒３．１２８．１８３号、
特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び
米国特許筒３．５３２．５０１号等に表わされるポリア
ルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾ
リドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加する
ことができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルヘンシトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリルーヘンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル〜
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい、蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミノ
−２，２′−ジスルホスチルヘン系化合物が好ましい、
添加量はＯ〜５　ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／ｌ
である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明の発色現像液の処理温度は２０〜ｓｏ’ｃ好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは１分３０秒〜４分である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料１１当り１００〜２０００ａｆ、好
ましくは２００〜１５０（ｌｄである。更に好ましくは
３００ｄ−１０００１１ｆである。

又、発色現像浴は必要に応して２浴以上に分割し、最前
浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像時
間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。この
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるものである。黒白ハロゲン化銀感光材料の処理
液に用いられている黒白現像液に添加使用されているよ
く知られた各種の添加剤をカラー反転感材の黒白第１現
像液に含有せしめることができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３ピラゾリド
ン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭
化カリウムや、２メチルヘンツイミダゾール、メチルヘ
ンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物や、
メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげることがで
きる。

本発明では、使用済の発色現像液（オーバーフロー液）
に再生剤を含有させて発色現像補充液として再使用する
。

再生剤は、原則として発色現像処理において消費された
成分を補う目的で使用済発色現像液（オーバーフロー液
）に添加される。

本発明で用いられる発色現像補充液用再生剤としては、
原則として発色現像液に用いたと同種の、発色現像主薬
、ｐＨｌ１街剤およびキレート剤、さらには必要に応し
てその他の成分、例えば保恒剤、現像促進剤、蛍光増白
剤などが含有されることが好ましい、これらの薬剤の蓋
も、消費された成分を補う量を設定すればよい、これら
の再生剤の添加量は、それぞれ得られる再生補充液１２
当り、発色現像主薬は０．００１〜０．０２モル、ｐｕ
ｌｌ衝剤は０．０１〜０．２モル、キレート剤はｏ、ｏ
ｏｔ〜０．０２モル、保恒剤は、０．０１〜０．０３モ
ルであることが好ましい。

本発明では、処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い、また、必要に応じて現像浴での液の蒸発分について
発色現像補充液を作成する際に水を適宜追加することに
より濃縮を補正することができる。

本発明はカラー現像の後に脱銀処理される１代表的な脱
銀工程を以下に示すが、これらに限定されるものではな
い。

１、　　（発色現像）−漂白一定着 ２、（＃）−漂白定着 ３、（＃）−漂白−漂白定着 ４、（＃）一定着−漂白定着 ５、（１）−漂白一漂白定着一定着 ６、（〃　　）−漂白定着−漂白 ？、（〃）−漂白定着一定着 上記の脱銀工程が二工程以上から成る場合には両工程の
間に水洗もしくはリンス浴を設けることもできる。また
発色現像工程と脱銀工程の間に調整、水洗もしくは停止
浴を設けることもできる。

上記処理工程において漂白、漂白定着、定着の各処理浴
はそれぞれ一浴であってもよいが、二浴以上の複数の処
理浴から成っていてもよい、各処理浴への補充方法は、
通常各処理浴の補充液を該当する処理浴に補充する方法
が行われるが、漂白定着浴が複数の処理浴から成る場合
には、最終の浴に補充液を加えて、オーバーフロー液を
前浴に導くいわゆる向流方式で補充してもよいし、また
、先頭の浴に補充液を加えて、オーバーフロー液を後続
の浴に導くいわゆる順流方式で補充してもよい、また上
記工程３及び４においては、前浴である漂白浴もしくは
、定着浴のオーバーフロー液を漂白定着浴に導びき、定
着成分もしくは漂白成分を漂白定着浴に補充することも
できる。また工程５において漂白浴のオーバーフロー液
と定着浴のオーバーフロー液をそれぞれ漂白定着浴に導
いてもよい、また工程６及び７においては後続の漂白浴
もしくは定着浴の成分を漂白定着液に導いてもよい。

本発明の漂白浴もしくは漂白定着浴の漂白剤としては、
鉄（ＩＩＩ）、コバルト（■）、クロム（Ｖｌ）マンガ
ン（■）、ｗ４（ｎ）などの多価遷移金属イオン化合物
、過酸化物、キノン類、ニトロベンゼン類などが用いら
れる０例えばフェリシアン化物重クロム酸、鉄（Ｉｌｌ
）またはコバルト（ＩＶ）の有機酸キレート化合物、塩
化第二鉄、過硫酸塩、過酸化水素、過マンガン酸塩、ベ
ンゾキノン等を用いることができる。これらの化合物の
うち、公害性、安全性等の観点から有機酸第二鉄錯塩を
使用することが好ましく、特にアミノポリカルボン酸第
二鉄錯塩を使用することが好ましい、これらのアミノポ
リカルボン酸及びそれらの例としては、以上の化合物を
あげることができる。

１、　エチレンジアミン四酢酸 ２、　ジエチレントリアミン五酢酸 ３、　シクロヘキサンジアミン四酢酸 ４．　１．２−プロピレンジアミン四酢酸５、　エチレ
ンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチレン）−Ｎ、Ｎ’　
、Ｎ’　−三酢酸 ６．１．３−ジアミノプロパン四酢酸 ？、１．４−ジアミノブタン四酢酸 ８、　グリコールエーテルジアミン四酢酸９、　イミノ
ニ酢酸 １０、　Ｎ〜メチルーイミノニ酢酸 １１、エチレンジアミン四プロピオン酸１２、Ｎ−（２
−アセトアミド）イミノニ酢酸＋３．　ジヒドロキシエ
チルグリシン １４、エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢
酸 アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第二鉄塩、例えば硫酸第二鉄、塩化第二鉄、
硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて浴液中で第二鉄イオン
錯塩を形成させてもよい、１！塩の形で使用する場合は
、ＩＩＩの錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩
を用いてもよい、一方、第二鉄塩とアミノポリカルボン
酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第二鉄塩を１
１１６１１又は２種類以上使用してもよい、更にアミノ
ポリカルボン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい
、また、いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第
二鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

また上記の第二鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

これらの漂白側の添加量は、漂白液もしくは漂白定着液
１２当たり０．０５モル〜１モルであることが好ましく
、特に０．１モルから０．５モルであることが好ましい
。

本発明の漂白液もしくは漂白定着液には、臭化物、例え
ば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又
は塩化物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化
アンモニウムなどの再ハロゲン化剤を含むことができる
。他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩
、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、度酸カリウム、亜燐酸、燐酸、
燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石
酸などのｐＨ緩衝能を有する１種以上の無機酸、有機酸
及びこれらの塩などを含むことができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２．７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２．６２３号、同５３
−９５．６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０４，２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１，６２３号、同５３−２８．４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー阻１７，１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特
開昭５２−２０．８３２号、同５３３２．７３５号、米
国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体
；西独特許第１．１２７．７１５号、特開昭５８１６．
２３５号に記載の沃化物塩：西独特許９６６．４１０号
、同２．７４８．４３０号に記載のポリオキシエチレン
化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化
合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４９−５
９．６４４号、同５３９４　、９２７号、同５４−３５
．７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８１６３、
９４０号記載の化合物等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい。

更に、米国特許第４，５５２．８３４号に記載の化合物
も好ましい、これらの漂白促進剤は怒材中に添加しても
よい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白定着液の定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、千オニーチル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物もしくはスルフィン
酸化合物を用いることが好ましい。

本発明の漂白液もしくは漂白定着液のｐＨは特に限定さ
れないが、アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を漂白剤と
して用いる場合には、３．０〜８．０が好ましい０本発
明の漂白液もしくは漂白定着液の補充量は、処理すべき
写真感光材料の塗布銀量に応じて変更する必要があるが
、感光材料１．１当たり１０ｊｄからｔｏｏ（ｌｌｄが
好ましい。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる０例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤、防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　Ｉ
！。

１ｌｌｅｓｔ、“１ｌＩａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃ
ｒ１ｔｅｒｉａ”、Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ。

ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ、　９．　Ｎａ６．　ｐａ
ｇｅ　３４４〜３５９（１９６５）等に記載の化合物を
用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる０例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、＾ｌなとの金属化
香物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、ｌ−ヒドロキ
シエチリデン１、　１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ぽ
い剤、硬膜剤、界面活性剤、アルカノールアミンなどを
用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補光量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、　Ｍｇ濃度を５ｍｇ／ｊ！以下に脱イオン処理した水
、ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用
するのが好ましい。

以上のカラー感光材料の各処理工程において、自動現像
機による連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の
濃縮が起きることがあり、特に処理盪が少ない場合や処
理液の開口面積が大きい場合に顕著となる。このような
処理液の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液
を補充することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料で
あり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感色性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やステ
ィン防止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許節１，１２１，４７０号あるいは英国特許筒９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２Ｎ構成を好ましく用いることができる。１
ｆｆｉ常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるよ
うに配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
５７−１１２７５１号、同（ｉ２−２００３５０号、同
６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記
載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層
、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から鰻も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｉ、／Ｇ　Ｈ／ＲＨ／ＲＬの
順、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＣＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの
順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／Ｇ　Ｌ／ＲＬ／Ｇ　Ｈ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度が順次紙められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

これらいづれの層配列をとっても本発明のカラー感光材
料においては使用できる。

本発明の感材における膨潤率〔（２５℃、Ｈ８０中での
平衡膨’１ｊＪＨ厚−２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜
厚／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）ｘｌＯＯ）は
５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％がより好ま
しい。

膨潤率が上記数値よりはずれると写真性の変動を受は易
くなる。

さらに、本発明の感材における膨潤速度は、発色現像液
中（３８℃）において飽和膨潤膜厚の９０％に到達する
までの時間の１／、を膨潤速度Ｔ′八と定義したときに
、Ｔ　’／ｚが１５秒以下であるのが好ましい、より好
ましくはＴ１／２は９秒以下である。

また、本発明の感材では、親水性コロイド層（乳剤層、
中間層、アンチハレー２９７層など）の乾燥膜厚（２５
℃、６０％ＲＨで１か月保存後の膜厚）が２３ｐｍ以下
、さらに２０μｍ以下、特に１８μｍ以下であることが
本発明の効果上好ましい。

本発明では、用いる乳剤はいかなるハロゲン組成のもの
でもよいが平板状の沃臭化銀、臭化銀あるいは塩臭化銀
粒子、沃臭化銀粒子等を含む粒子が好ましく、その平均
アスペクト比が高い程発色性に優れる。平均アスペクト
比が５以上、より好ましくは８以上の平板粒子が粒子の
全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤を少なくと
も１１！含有していれば従来の感光材料に用いられてい
た乳剤と比べて本発明の効果が発現する。平均アスペク
ト比を算出する際の全投影面積５０％以上を占めるハロ
ゲン化銀粒子の選出はアスペクト比の大きい平板粒子か
ら選出していく、平板粒子とはアスペクト比２以上のも
のをいう０本発明のように平均アスペクト比を５以上に
するには平板粒子として少なくともアスペクト比が５の
ものを含有することになる１本発明に使用されるハロゲ
ン化銀は沃化銀含有率２０モル％以下の沃臭化銀が特に
好ましい０粒子は内部と表層が異なるハロゲン組成をも
っていても、のた粒子の中心部と環杖の周辺部で異なる
ハロゲン組成をもっていてもよい。

また均一なハロゲン組成を有する粒子とこれらの多相構
造をもつ粒子が混在していてもよい。

本発明にいうアスペクト比は平板状粒子の場合は対向す
る平行な主結晶面をそれと平行な平面に投影したときの
投影面積を円に換算したときの直径と、平行な主結晶面
の間隔すなわち粒子の厚みとの比として定義される。平
板状でない粒子の場合の直径は、投影したときに大きい
方の投影面積を円に換算すればよい。

本発明に使用する平板粒子の直径は、平均アスペクト比
５以上の粒子については平均２．８μ以下０．２５μ以
上が好ましく、特に好ましいのは１．９μ以下０．４５
μ以上である。また粒子の厚みはｏ、５６μ以下、好ま
しくは０．３８以下、更に好ましくは０．２μ以下であ
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は一層中の全粒子
の投影面積の少なくとも５０％を占めるハロゲン化銀粒
子の平均アスペクト比が５０％以上であるが、好ましく
は、投影面積の少なくとも９０％を占めるハロゲン化銀
の平均アスペクト比が５以上である。平板状ハロゲン化
銀粒子は直径あるいは厚みに関する分布を狭くして使用
することも可能である。特に本発明に関しては粒子の厚
みが厚くならないような分布を持たせることが好ましい
。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳剤は、通常水
溶性根塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例
えば臭化カリウム、塩化ナトリウム、単独もしくはこれ
らの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液
の存在下で混合して製造される。

より具体的には下記の文献に詳細に記載されている。す
なわち、米国特許４，４３４．２２６号、同４．４３９
．５２０号、同４，４１４．３１０号、同４，４２５，
４２５号、同４．３９９．２１５号、同４，４３５，５
０１号、同４．３８６．１５６号、同４，４００，４６
３号、同４，４１４，３０６号、同４，４２５．４２６
号、同４，４３３，０４８号、欧州特許第８４　、６３
７＾２号、特開昭５９−９９４３３号、リサーチディス
クロージャー患２２５３４（１９８３年１月）などであ
る。

上記本発明に従う平板状粒子含有乳剤層は少なくとも１
層、好ましくは全乳剤層のうちの半分以上に含有される
。該平板状粒子含有層は青怒層及び／又は緑感層に適用
するのが好ましく、また高感度層に適用するのが好まし
い。

本発明に用いられるカラー感光材料では、上記特定の平
板状乳剤以外の他の写真乳剤Ｎ（非平板状）を含有して
いてもよい、他の乳剤層として好ましいハロゲン化銀は
約３０モル％の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀もし
くは沃塩臭化銀である。

特に好ましいのは約２モル％から約２５モル％までの沃
化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中の他のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体
、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、
板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面など
の結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でも
よい。

特定の平板状粒子以外の他のハロゲン化銀の粒径は、約
０．２ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０
ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳
剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、阻１７６４３（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、′！、乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎ［１１８７１６（１９７
９年１１月）　、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　　Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔ　　Ｐ
ｈ１ｓｉｑｕｅ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７Ｌダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、口ｕｆｆ
ｉｎ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　
Ｃｈｅａ＋１ｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ
＋　　１９６６））　　、　ゼリクマンら著［写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　
Ｚｅｌｉｋｓａｎ　ｅＬ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ
　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
Ｅｓｕｌｓｉｏｎ、　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明では特に感光材料の塗布銀量が２〜６ｇ／−２で
あることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーｋ１７
６４３および同漱１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディロクージャーに記載されており、下記の
表に関連する記載箇所を示した。

ＲＤ　　　　　　　　ＲＤ ｌ　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄感度上
昇剤　　　　　　　　　同　上 背光増感剤、　　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増
感剤　　　　　　　　６４９頁右欄増白剤 かぶり防止剤 および安定剤 光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９硬膜剤　　２６頁 ｌＯバインダー　　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　同　土木発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のＲＤＮａ１７６４３　、■Ｃ−Ｇに記載
された特許に記載されている。

６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 ６５０頁左欄 ２５〜２６頁 ２４頁 ２４〜２５頁 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６
，０２４号、同第４．４０１．７５２号、同４．２４８
，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１
，４２５，０２０号、同１，４７６．７６０号、米国特
許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、
同４，５１１゜６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ
号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同４，３５１．８９７号、欧州特許第７
３．６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同３
，７２５゜０６４号、ＲＤ　　Ｎ（Ｌ２４２２０　（１
９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ　　
漱２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６Ｇ−１８５９５１号
、米国特許第４，５００゜６３０号、同４，５４０，６
５４号、同４，５５６．６３０号、ＷＯ（Ｐ　ＣＴ　）
　８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同４，１４６，３９６号、同４，２２８．２３３号
、同４．２９６，２００号、同２，３６９．９２９号、
同２，８０１，１７１号、同２，７７２．１６２号、同
２，８９５．８２６号、同３，７７２．００２号、同３
，７５８．３０８号、同４，３３４．０１１号、同４，
３２７．１７３号、西独特許公開第３．３２９，７２９
号、欧州特許第１２１，３６５八号、同２４９．４５３
Ａ号、米国特許第３．４４６．６２２号、同４．３３３
，９９９号、同４，７５３．８７１号、同４，４５１．
５５９号、同４．４２７．７６７号、同４，６９０，８
８９号、同４，２５４，２１２号、同４．２９６．１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、ＲＤ　　階１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４
，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国
特許第４　、００４　、９２９号、同４，１３８，２５
８号、英国特許第１．１４６．３６８号に記載のものが
好ましい、また、米国特許第４．７７４．１８１号に記
載のカップリング時に放出された蛍光色素より発色色素
の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４．７７
７．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラー
を用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
、５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい、
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同４，０８０，２１１号、
同４，３６７゜２８２号、同４，４０９，３２０号、同
４，５７６．９１０号、英国特許筒２．１０２．１７３
号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３　
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許第４．２４８．９
６２号、同４．７８２，０１２号に記載されたものが好
ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同
４，３３８，３９３号、同４，３１０．６１８号等に記
載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、特
開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラ、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲ
カプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドック
ス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３．３０２八
号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラーＲＤ
ＮＩｌ１１４４９　、同２４２４１　、特開昭６１−２
０１２４７号等に記載の漂白促進側放出カプラー、米国
特許第４．５５３．４７７号等に記載のりガント放出カ
プラー特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第４．７７４．１８１号に
記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ以上の
高沸点有ａ溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
、ビス（２，４−ジＬ−アミルフェニル）フタレート、
ビス（２゜４−ジーＬ−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレートなど
）、リン酸またはホスホン酸のエステルＩＩ（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへキ
シルホスフェート、トリー２エチルへキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー２
−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息香
酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐヒドロキシ
ベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ。

Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフェノールＭ（イソステアリルアルコール
、２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプチ
ル２−ブトキシ−５−ｊｅｒｋ−オクチルアニリンなど
）、炭化水素Ｍ（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補
助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０
℃以上約１６０℃以下の有ＩＩａＦｓ剤などが使用でき
、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２
−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドな
どが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独特
許出ＩＮ（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号及び同２，
５４１，２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号Ｗ　０８Ｂ１００７２３号明
細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、ス
ライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに適用
するのが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、隘１７６４３の２８頁、及び同阻１８７１６の６４
７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／ｍ”単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ　／　鵬！単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　・・・・１．５ＥｘＭ−８−・−
・０．０８ ＵＶ−１−・・−０，０３ ＵＶ−２−−−−０，０６ Ｓｏｌｖ−２・・・・０．０８ ＵＶ−３・　・　・　・０．０７ ｃ、ｄ−５・　・　・　・６　×１Ｏ−４第２層（中間
Ｉ） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・１．５ＵＶ−１・
−−−０，０３ ＵＶ−２・・・・０．０６ ＵＶ−３・・・・０．０７ ＥｘＦ−１・・・・０．００４ Ｓｏｌｖ−２・・・・０．０７ Ｃｐｄ−５・・・・６　Ｘｌ０−’ 第３層（第１赤感乳剤Ｆｉ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、内部高へ８Ｉ型、
球相当径０．３μ−） 塗布銀量　　　　　　　　・・・０．５ゼラチン　　　
　　　　　　・・・・０．８ＥｘＳ−１・・・弓、ＯＸ
ｌ０ ＥｘＳ−２・・−・３．ＯｘｌＯ ＥｘＳ−３・・・・ｌ×１Ｏ−Ｓ ＥｘＣ−３・・−・０．２２ ＥｘＣ−４・・・・０．０２ Ｃｐｄ−５・　・　・　・３Ｘ１０ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（＾、１４モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．５５μｍ） 塗布銀量　　　　　　　　・・・・０．７ゼラチン　　
　　　　　　　・・・・１．２６ＥｘＳ−１・・・・１
ｘｌＯ ＥｘＳ−２・・・・３×１０ ＥｘＳ−３・・・・１ｘｌＯ ＥｘＣ−３−・・・０．３３ ＥｘＣ−４−−−・０．０１ ＥｘＹ　−１６−・・・０．０１ ＥｘＣ−７−−・−０，０４ ＥｘＣ−２−−−−０，０８ Ｓｏ　１ｖ−１−−・・０．０３ Ｃｐｄ−５・・・・５×ＩＯ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０モル％、内部高ＡｊＩ型、
球相当径０．７μｍ） 塗布銀量　　　　　　　　・・・・０．７ゼラチン　　
　　　　　　　・・・・０．８ＥｘＳ−１・・・ｌ　Ｘ
ｌ０−’ ＥｘＳ−２・・・・３　Ｘｌ０−’ ＥｘＳ−３・・・・１×１Ｏ−Ｓ ＥｘＣ−５・・・・０．０５ ＥｘＣ〜６　　　　　　　　・・・・０．０６Ｓｏｌｖ
−１・・・・０．１５ Ｓ０１ｖ−２・・・・０．０８ Ｃｐｄ−５・・・・３　Ｘｌ０−’ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・１．０Ｃｐｄ−５
・・・・４　Ｘｌ０−’ Ｃｐｄ−１・・・・０．１Ｏ Ｃｐｄ−４・・・・１．２３ Ｓｏｌｖ−１−・０．０５ Ｃｐｄ−３・・・・０．２５ 第７層（第１緑感乳剖層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　３モルχ、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ） 塗布８艮１ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・　・　・　０．３０ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−６ ｘＳ−５ ＥｘＭ−９ ＥｘＭ−１４ ＥｘＭ−８ ｏｌｖ−１ Ｐｄ−５ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（＾、１４モルχ Ａｇｌ型、球相当径０．５５μ− 塗布銀量 ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ＥｘＭ−９ ＥｘＭ−８ ＥｘＭ　−１０ ） ・０．４ ・　５Ｘ１０−’ ・０．３　　Ｘｌ０−’ ・２　　Ｘｌ０−’ ・０．２ ・０．０３ ・０．０３ ・０．２ ・２　　ｘｌｏ−’ 内部高 ・０．６ ・０．８ ・５　　Ｘｌ０−’ ・２　　ｘｌｏ−’ ・０．３　　ＸＩＱ−’ ・０．２５ ・０．０３ ・ｏ、ｏｔｓ ＥｘＹ−１４・・・・０．０４ Ｓｏｌｖ−１−０，２ Ｃｐｄ−５・　・　・　・３　　Ｘｌ０−’第９層（第
３緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（八ｇ１１０モルχ、内部高へｇＩ型、球
相当径０．７μ、） 塗布銀量　　　　　　　　・・・０．８５ゼラチン　　
　　　　　　　・・・・１．０ＥｘＳ−４・・・・２．
０×１Ｏ ＥＸＳ−５・・・・２．０ｘｌＯ ＥｘＳ−６・・・−０，２Ｘｌ０ ＥｘＳ−７・・・・３．０×１０ ＥｘＭ−１２・・・・０．０６ ＥｘＭ−１３・・・・０．０２ ＥｘＭ−８・・・・０．０２ Ｓ０１ｖ−１・・・・０．２０ Ｓｏｌｖ−２・・・・０．０５ Ｃｐｄ−５・　・　・　・４　　Ｘｌ０−’第１０１１
（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・０．９黄色コロイ
ド銀 ｐｄ−１ ｏｌｖ−１ ｐｄ−５ 第１１層（第１青感乳剖層） 沃臭化銀乳剤（＾ｇ１４モルχ ＾８１型、球相当径０．５μ■ 塗布銀量 ゼラチン ｘＳ−８ ＥｘＭ−１６ ＥｘＭ−１４ ｏｌｖ−１ ｐｄ−５ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０モルχ ＾ｇｌ型、球相当径１．３／Ｊ■ 塗布銀量 ゼラチン ｘＳ−８ ・０．０５ ・０．２ ・０．１５ ・４　　Ｘｌ０−’ 、内部高 ） ・０．４ ・１．０ ・２　　Ｘｌ０−’ ・０．９ ・０．０９ ・０．３ ・４　　Ｘｌ０−’ 、内部高 ） ・・・・０．５ ・・・・Ｉ　Ｘ　１０−’ ・０．６ ＥｘＹ−１６・　・　・　・０．１２ Ｓｏ　Ｉ　ｖ−１・　・　・　・０．０４Ｃｐｄ−５・
　・　・　・２　　Ｘｌ０−’第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化１（平均粒径０．０７ｐｍ、＾１１モルχ
）　　　　　　　・・・・０．２ゼラチン　　　　　　
　　　・・・・０．８ＵＶ−３・・・・０．ｌ ＵＶ−４・・・・０．ｌ ＵＶ−５・・・・０．２ ＳｏＩｖ−３・・・・０．０４ ｃｐ　ｄ−５・・・・３　ＸＩＧ−’ 第１４層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・０．９ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （直径１．５μ量）　　　　・・・・０．２Ｃｐｄ−５
・・・・４　ＸＩＧ−’ Ｈ−１・・・・０．４ 各層には上記の成分の他に、海面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

υＶ−ｔ １Ｖ−２ １Ｖ−３ （ｔ）Ｃａｌｌ＊ Ｎ ｘ／ｙ ７／３ （重量比） Ｕシー５ Ｓｏｌｖ４ニ リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２： フタル酸ジプチル ５ｏｌｖ−３： フタル酸ビス （２ エチルヘキシル） ＨｘＨ−８： ＸＦ ｌ： ＥｘＣ−２： Ｉ ＣＪｓＯＳ（ｈ ａ０３Ｓ ＳＯ，Ｎａ ＥｘＣ−３ ＥｘＹ １４： ５−ＣＨＣＯＯＣＨ２ ＥｘＣ−５： ＥｘＣ−６： ＥｘＣ−７ ＥｘＭ−９： Ｉ ＥｘＭ ｌＯ： ５ 一〇盟、賀ｔ。

約２０，０００ ＥｘＭ １２： ＥｘＭ １３： し！ ＥｘＹ １６： ｐｄ ｌ： ＣｂＨ＋ｔ（ｎ） ｐｄ ３： ■ ＋１ ｐｄ ４： １ ■ ｐｄ ５： ＥｘＳ ｌ： ＭＳ ２： ＥｘＳ ３： ＥｘＳ−５： にｉｌ１％ ＥｘＳ−６： ＥｘＳ−７： ＥｘＳ−８： ■ ｌ： ＣＨｇ、ＣＩ Ｏｔ Ｕｔ ＣＯＮＨ−ＣＩ。

但し各層の乳剤組成の全粒子の９５〜１００％の投影面
積を占有するハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比を下
記のように変更して、試料１−Ａ−ＩＥを作成した。い
ずれの試料も親水性コロイド層の膜厚は１８μであった
。

以上のようにして得られた各々の試料を３５−鍋中に加
工し像様露光を与えた。

次に特開昭５４−３７７３１号公報の実施例に記載のよ
うに、該公報第３図の態様に基づいて、イオン交換膜電
気透析法とハロゲンイオン濃度調整装置を設置した。

次に第１図に示されるように自動現像機の現像液タンク
に上記装置を接続し、現像液のオーバーフロー液をスト
ックし、再生剤を加えて補充液として再利用するシステ
ムを準備した。処理工程の詳細は以下の通りである。

公 懸 似 躯 柩 枢 ダ 次に用いた処理液組成を以下に示す。

（カラー現像液） １−ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸（６０χ） ジエチレントリアミン五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム　　　　　　　第 ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ〕−２ メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐｌ＋ （漂白液） 母液（８） １．５ ５．０ ４．０ ３０、Ｏ １表記載 ２．０ ４．７ １．０Ｌ １０．００ 母液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄　７０．０アンモニウム
三水塩 １３−ジアミノプロパン四節１　３５．０補充液（ｇ） ３７．０ １．０Ｌ １０．２５ 補充液（ｇ） １２０．０ ５５．０ 第二鉄塩 エチレンジアミン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７χ） 酢酸（９８χ） 水を加えて ｐＨ （定着液） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０″Ｘ） 水を加えて ｐＨ （安定液）母液、補充液共通 ５−クロロ−２−メチル−４ ４，０ １００，０ ３０，０ ２０、Ｏｍ ９、Ｏｄ ｉ、ｏｔ ５．５ 母液（ｇ） ０．５ ７．０ ５．０ １７０．０ｍ １、ＯＬ ６．７ ５．０ １６０．０ ５０．０ ２３．０ｄ １５、（ｌｄ １、ＯＬ ４．５ 補充液（ｇ） ０．７ ８．０ ５．５ ２００．０ａｆｆｉ ！、ＯＬ ６．６ ６．０ｍｇ イソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−インチアゾリン　　３．０ｍｇ３−オ
ン 界面活性剤　　　　　　　　　　　　０．４（Ｃ，。Ｉ
Ｉ！、−０（ＣＩｌ□ＣＩＩｔＯ）−＋。１１〕水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．０ＬｐＨ５，０−７
，０ イオン交換膜電気透析槽は、脱塩室（５ｄｍ”　Ｘ２０
室）を連結させ、現像液を循環させた。一方、濃縮室に
は上記現像液をｌ／４に希釈し、これに臭化カリウムを
１１当り、４．５ｇ加えた液ｌＯｌを循環させた（１０
ｆｆｉ／５ｉｎ）、更に陽極室には陽掻として白金メソ
キチクンを、陰掻室には陰極としてステンレススチール
を用い、下記電極液２１を循環させた。

電極液　　炭酸ナトリウム　　　３０　ｇ戻酸水素ナト
リウム　　６ｇ ＥＤＴ＾・Ｎａｌ 水を加えて　　　　　　１ｌ ｐＨ１０，２０ カラー現像液のオーバーフロー液については７５！スト
ツクした時点で下記薬品を添加してｔｏｏｌ！、とし、
補充液として再利用した。再生処理１回とは、この補充
液が補充終了したときをいう。

オーバーフロー液　　　　　　　　７５１１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１３８ｇ＝８ｇニジホス ホンチレントリアミン五酢酸　　　７５　重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３００ｇ戻酸カソウム　　　　
　　　　　　１４５０゜ヒドロキシルアミン硫ｍ塩２５
０８ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒト　４５０　ｇロキシエ
チルアミノ〕−２−メ チルアニ　ン 水を加えて　　　　　　ｔｏｏ　ｚ ｐＨ１０，２５ 次にランニングスタート液のタンク液とハロゲンイオン
濃度調整装置のＢｒイオン濃度を、第１表のように変更
して、各々ランニングをスタートし、各々２０回再生す
るまでの写真性変化を求めた。

写真性変化は試料１−Ａ−１−Ｈにくさび形露光を与え
、スタート時、５回、１０回、１５回及び２０回再生終
了時の各々に処理し、スタート時からのイエローの写真
性変化を求めた。

結果を第１表に示した。

（以下余白） 第 １ 表 本発明によれば、再生ランニングテストにおける最小濃
度の変化はラボでの管理幅（±０．０３）以内におさま
り、良好な写真特性を示し、特に平均アスペクト比８．
０以上乳剤層を含有する試料ＩＣにおいて、良好な結果
を示した。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料を作製する。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｆ単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化ｌｌ１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７ Ｅ　Ｘ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ ０−１０，０６ Ｕ　−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ８Ｂ　Ｓ　−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（
第１赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化ｗ＆６モル％、平均粒径０．６
．ｃ＋　　　　　　　　！ＩＯ，５５増感色素＋６．９
Ｘ１０−’ 増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　１．８　Ｘ　１
０−’増感色素１［１３，１ＸＩＯ−’ 増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　４．０ＸｌＯ−
’Ｅ　Ｘ　−２０，３５０ ８Ｂ　Ｓ　−１０，００５ ＥＸ−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０第４層（
第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１０モル％：平均粒
径０．７μ＞　　　　　　　ｉ　　ｉ、。

増感色素１　　　　　　　　　　　５．ｌＸ１０−’増
感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’
増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　２．３ＸｌＯ−
’増感色素ｆＶ　　　　　　　　　　　３．０Ｘ１０−
％Ｅ　Ｘ　−２０，４００ Ｅ　Ｘ　−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３０第５層（
第３赤惑乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル％：平均粒径１．１
μ）　　　　　　銀　１．６０増感色素［Ｘ　　　　　
　　　　　　　５．４Ｘ１０−’増感色素ｎ１．４Ｘｌ
Ｏ−’ 増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　２．４Ｘ１０
−’増感色素ｍＶ　　　　　　　　　　　３．Ｉ　Ｘ　
１０−’Ｅ　Ｘ　−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ １１Ｂ　Ｓ　−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（
中間層） Ｅ　Ｘ　−５０，０４０ ＨＢＳ−１０，０２０ ＥＸ　−１２０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（第
１緑怒乳則層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％： 平均粒径０．６μ）　　　　　　　銀　０，４０増感色
素Ｖ　　　　　　　　　　　　３．０Ｘ１０−５増感色
素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　１．０Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　　　　３．８　Ｘ　１０−’Ｅ
　Ｘ　−６０，２６０ Ｅ　Ｘ　−１０，０２１ Ｅ　Ｘ　−７０，０３０ Ｅ　Ｘ　−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ Ｂ５−４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７５第８層（
第２緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％： 平均粒子ｌ　Ｏ，７，Ｅ／）　　　　　　　ＳＩＯ，８
０増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　２．ｌＸ１０−
Ｓ増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　７．０Ｘ１０−
’増感色素■　　　　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’
ＥＸ−６０，１８０ Ｅ　Ｘ　−８０，０１０ Ｅ　Ｘ　−１０，００８ Ｅ　Ｘ　−７０，０１２ ８ＢＳ−１０，１６０ ＨＢ　Ｓ　−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１０第９層（
第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル％：平均粒径１．０
μ）　　　　　　銀　１．２増感色素Ｖ　　　　　　　
　　　　３．５Ｘ１０−’増感色素Ｖｌ　　　　　　　
　　　　８．０Ｘ１０−’０．０１０ 増悪色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド恨　　　　　　　　　１１！　　０．０Ｓ
Ｅ　Ｘ　−５０，０８ １１Ｂ　Ｓ　−’３　　　　　　　　　　　　　０．０
３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９５第１１
層（第１青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％： 平均粒径０．６μ）　　　　　　銀　０．２４増感色素
■　　　　　　　　　　　３．５Ｘ１０Ｅ　Ｘ　−９０
，８Ｓ ＥＸ−８０，１２ １１Ｂ　Ｓ　−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２８３．０Ｘ
ｌＯ−’ ０．０６５ ０．０３０ ０．０２５ ０．２５ ０．１０ １．７４ 第１２層（第２青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％：平均粒径０．８
μ）　　　　　　銀　０．４５増感色素■　　　　　　
　　　　　２．ｌＸ１０−’Ｅ　Ｘ　−９０，２０ ＥＸ−１００，０１５ ＨＢ　Ｓ　−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４６第１３層
（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モル％：平均粒径１．３
μ）　　　　　　　　１１　０．７７増感色素■　　　
　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’Ｅ　Ｘ　−９０，２
０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層（
第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１モル％：平均粒径０．０
７　ｐ　）　　　　　　　銀　０．５Ｕ−４０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第１５層
（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μ！　）　　　　　　　　　０．５４３
−１　　　　　　　　　　　　　　　０．１５Ｓ−２０
，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７２各層には
上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤ト１１や界面活性剤
を添加した。

Ｘ Ｘ ０■ Ｘ ０１＋ Ｘ ｎ＋１ Ｘ−５ ０■ Ｘ ＥＸ ８ ＥＸ ＥＸ ＥＸ−１１：ＥＸ ｌに同じ 但しＲ＝Ｈ ＥＸ−１２ Ｃ，）ｌＳ Ｃ，Ｈ。

Ｃｔθ 　Ｂ　Ｓ ｌ　ニ トリクレジルフォスフェート １（Ｂ　Ｓ ニジフ゛チルフタレート ３　： ビス （２ エチルエキシル） フタμ ート １ ＣＨ２＝ＣＩ！ ＳＯ□−ＣＩ。

ＯＮＨ ＨＩ 増感色素 ■ ■ Ｃ、ＩＩ　。

Ｃ，Ｈ。

但し、各乳剤層に用いた乳剤の全粒子の９５〜１００％
の投影面積を占有するハロゲン化銀粒子の平均アスペク
ト比を、下表のように変更した試料２−Ａ、２−Ｂを作
成した。いずれの試料も親水性コロイド層の膜厚は２２
μであった。

以上のようにして得られた試料を、実施例１と同様にし
て、臭素イオン濃度の異なった処理液で処理し、マゼン
タのΔＤａｔｎ（Ｉ小濃度の変化）、ΔＳ（感度の変化
、Ｄｍｉｎから濃度が０．１増加するまでのＩｏｇＥ値
の変化）、ΔＨ（階調変化、感度点からｌｏｇεで０．
５高露光側の濃度変化）を求めた。

結果を第２表に示した。

第 表 本発明によれば、最小濃度や、感度階調の変化が小さく
ランニングにおいて良好な写真性能が得られた。

（発明の効果） 本発明によれば、イオン交換膜電気透析法を用いた現像
廃液の再生処理システムにおいて、安定して優れた性能
（とくに感度、階調）を得ることができる。

更に塗布銀量が２〜６ｇ／ｉｆの感光材料を用いた場合
に、又は親水性コロイド層の膜厚が２３ｔａ以下の場合
に、ランニングによる写真性変動が特に安定化する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の処理方法の一具体例を実施するための
概念図を示す。 １、現像液タンク ２、漂白液タンク ３、定着液タンク ４、水洗及び／又は安定化処理タンク ５、乾燥ゾーン １１、イオン交換膜電気透析式再生装置１２、１３．　
　供給ライン １４、給水ライン １５、排液ライン １６、排水ライン ２１、　　オーバーフロー液ストックタンク２２、調液
タンク ２３、補充液ス１ツクタンク ２４、再生剤貯溜クンク

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、イオン交換
   膜電気透析法により発色現像液を再生しながら処理する
   方法において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が少
   なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を有し、該乳剤層中
   の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の少なくとも５０％を
   占めるハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が５以上で
   あり、かつ現像液中の臭素イオンの平衡濃度を６．０×
   １０＾−＾３〜１．３×１０＾−＾２モル／ｌのうちの
   いずれか一定の濃度に制御することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布銀量が２
   〜６ｇ／ｍ＾２であることを特徴とする請求項（１）記
   載の処理方法。
3. （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の親水性コロイ
   ド層の膜厚が２３μｍ以下であることを特徴とする請求
   項（１）又は（２）記載の処理方法。