JPH03260643A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特にイオン交換膜電気透析法を用いて発色現像液
を再生使用する連続処理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
使用済の処理液は、一般にオーバーフロー液として廃却
されるのが通常である。

しかしながら、廃液として回収処理されるこれらの使用
済処理液は公害負荷値が大きく、環境保全土好ましくな
く、またその回収のための集配コストも無視できない。

特にカラー写真感光材料の発色現像工程に関しては、高
アルカリで且つＢＯＤ　（生物化学的酸素要求量）に表
われる有ａ汚濁負荷が大きく廃液の汚濁負荷が非常に大
きい点、並びに薬品が高価である点から、従来から廃液
を低減するための様々な方法が提案されている。

例えば、発色現像液の補充液（以下、発色現像補充液と
記す）＆１１成を調整して、補充量を削減する低補充処
理方法が行われており、特開昭６１−２５１８５２号、
同６１−２６１７４］号、同６１−２８２８４１号およ
び同６１−７０５５２号等に記載されている。低補充処
理における補充液組成の調整とは、補充量を削減しても
必要量の成分供給がされるように、例えば、補充液にお
いて発色現像主薬や保恒剤等の消耗成分を濃厚化する措
置が挙げられる。又、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を処理すると、発色現像液中にはハロゲンイオンが放出
されるが、低補充処理においては、特に、発色現像液中
の臭素イオン濃度が上昇して、現像が抑制される結果と
なる。

従って、これを防止するために、補充液中の臭化物濃度
を通常補充処理に比べ、低減しておく等の措置も一般に
行われる。しかしながら、それにも一定の限界があり、
臭素イオンの蓄積により現像進行の遅れが生じたり、臭
素イオン濃度の微妙な変動が写真性を変化させた。

一方、廃液の低減手段として、使用済処理液（オーバー
フロー液）を補充液として再使用する方法も検討されて
いる。再使用が可能になれば、廃液処理上の上記問題が
解決されるとともに、さらに、オーバーフロー液中に残
存する有効成分をも再利用することができるため、新た
に補充液を作成する場合に比べ使用薬品量が少なくなり
、更なるコスト低減をも図ることができる。従って、使
用済処理液の再使用が可能となるように、再生処置とし
て、処理中に生じた変動を手直しして、即ち一般的には
、写真性能に悪影響を与える蓄積成分を除去するととも
に消費された不足成分を追加して、再度補充液として用
いる、いわゆる再生技術の研究が数多くなされている。

再生波ｆ４ｉにおいては、特に該蓄積成分をいかに有効
に除去するかが従来の問題であり、発色現像工程におい
ては、特に、感光材料から溶出し、強い現像抑制作用を
示す臭素イオンの除去が重要なｉ！題であった。

例えば、イオン交換樹脂によるハロゲン除去方法がＳ門
ＰＴＥ　Ｊ、、　８．８．１６８〜１７＋　（１９７９
）、特開昭５５１４４２４０号、同５３−１３２３４３
号等に提案されている。

しかしながら、この方法は樹脂カラム等の大型設備が必
要でハロゲンイオンの制御に技術を要するとともにバッ
チ式処理しかできず、さらに樹脂の再生のために多量の
廃液が生成するため、この廃液処理に新たな課題が生ず
る。

また、イオン交換膜電気透析法によるハロゲン除去法が
特公昭６１−５２４５９号、特開昭５１−９７４３２号
等に記載されており、さらに現像液タンクとイオン交換
膜電気透析槽を連結し、現像液中の臭素イオンを検出定
量し、その結果に基づいて電気透析槽の通電量を制御す
ることにより該現像液中のハロゲンイオン、特に臭素イ
オン濃度が一定に保たれるように透析除去し、このとき
のオーバーフロー液に不足処理剤成分を追添加して再び
補充液として使用する連続的処理方法が特開昭５４−３
７７３１号、同５６−２７１４２号等に記載されている
。

（発明が解決しようとする課題） イオン交換膜電気透析法によれば、連続稼働が可能で、
ハロゲンイオンの調整も可能であるため、イオン交換樹
脂法に比べ取扱いが容易で設備のスペースも少なくて済
むという利点がある。しかしながら、上記イオン交換膜
電気透析法を用いた連続的処理において、ハロゲンイオ
ン濃度が一定に保たれるように制御する場合には、電流
密度の変動、ハロゲン検出精度の変動、現像液の濃縮等
によりハロゲンイオンの微妙な４度変化が生じ、特にハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の連続処理で得られる写
真性能（特に感度、階調）が変動し易いという課題があ
った。

更に、廃液量の少ない現像廃液再生システムにおいて、
イオン交換膜電気透析法を用いて再生された補充液の再
使用を繰り返すことにより、感光材料からの溶出物の現
像液中への蓄積、現像主薬や保恒剤等の酸化物の現像液
中への蓄積等が生じ、マゼンタの感度（特にＤ＋ａｉｎ
）と階調が著しく変動し易いという課題があった。

従って、本発明は、イオン交換膜電気透析法を用いた現
像廃液の再生処理システムにおいて、安定して優れた写
真性能を得ることのできるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することを目的とする。

更に、本発明は、イオン交換膜電気透析法を用いた現像
廃液の再生処理システムにおいて、廃液量を低減し、且
つ連続処理しても、優れた写真性能（特にマゼンタの感
度と階Ｕ！４）を安定して得ることのできるハロゲン化
銀カラー写真感光材寧４の処理方法を提供することを目
的とする。

（課題を解決するための手段） 上記課題は、像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する
カラー現像液で処理する方法において、該感光材ネ４が
、下記一般式ＣＩ］で示されるピラゾロアゾール系マゼ
ンタ色素形成カプラーの少なくとも一種を含有し、該カ
プラーを含有する層の少なくとも一層が沃化銀を２〜２
０モル％含有する沃臭化銀乳剤からなり、かつ該カラー
現像液がイオン交換膜電気透析処理されることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により
解決されることが見出された。

一般式〔１］ 式中、Ｘはカップリング離脱基を表わし、Ｌは水素原子
又は置換基を表わす。Ｙａ、　ＷｂおよびＹｃは各々独
立にメチン、置換メチン、２Ｎ−又は−Ｎｉｌ−のいず
れかを表わし、Ｙａ　−Ｙｂ結合とＹｂ−Ｙｃ結合のい
ずれか一方は二重結合であり、他方は単結合である。さ
らにＲ３又はＸで２量体以上の多量体を形成してもよい
。またＶａ、　Ｗｂあるいは’ｌｃが置換メチンである
ときは、その置換メチンで２量体以上の多量体を形成し
てもよい。

特に、ハロゲン化銀感光材料の全塗布銀量が２〜６ｇ／
ｍｚの感光材料を用いた場合には、ランニングによる写
真性変動が安定化し、優れたランニング性能を得ること
ができる。特に、全塗布銀量が２〜４．５ｇ／ｍ”の場
合好ましい。

本発明者らは、ハロゲン化銀カラー感光材ネ４のイオン
交換電気透析法を用いた再生処理方法において、種々検
討した結果、感光材料に沃化銀２〜２０モル％含有の沃
臭化銀乳剤と一般式〔１］で示されるマゼンタカプラー
を組合せて用いることにより、上記問題点が解決できる
ことを見出した。

イオン交換電気透析法を用いた再生処理における上記組
合せによる効果は、全く予想しがたく、驚くべきことで
あった。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（よ、下記一
般式［１）で示されるピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーの少なくとも一種を含有する。

一般式（１） 式中、Ｘはカップリング離脱鰭を表わし、Ｒ１は水素原
子又は置換基を表わず。Ｙａ、　ＹｂおよびＶｃは各々
独立にメチン、置換メチン１．Ｎ−又は−Ｎ１１−のい
ずれかを表わし、Ｙａ　−Ｙｂ結合とＹｂ　−Ｙｃ結合
のいずれか一方は二重結合であり、他方は単結合である
。さらにＲ１又はＸで２量体以上の多量体を形成しても
よい。またＹａ、　ＹｂあるいはＹｃが置換メチンであ
るときは、その置換メチンで２量体以上の多量体を形成
してもよい。

本発明に使用する好ましいマゼンタカプラーは次の一般
式［１１）、［１１１）および（ＩＶ）で表わされる。

一般式（ＩＩ） 一般式ＣＩ［Ｉ） Ｋ！ 一般式（ＩＶ） 一般式（１）、［ＩＩ）、［１１１）および（ＩＶ）に
おいて、Ｒ８、Ｒ２及びＲ１は各々独立に、水素原子又
は置換基を表わし、Ｘは力、ブリング離脱基を表わす。

Ｒ１、Ｒ２及びＲ５におけるｉｔ＊ｉとして好ましくは
、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基
、スルファモイルアミノ基、カルバモイル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルボキシ基及びヒドロキシ基が挙げられる。

更に詳しくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ５は各々独立に、水素
原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、アルキル
基〔例えば、メチル、エチル、イソプロピル、Ｌ−ブチ
ル、ヘプタデシル、アリル、■メチル−２−（２−ヘキ
サデシルオキシ−５−ｔオクチルベンゼンスルホンアミ
ド）エチル〕、アリール基〔例えば、フェニル、２−メ
トキンフェニル、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル、２
４−ジクロロフヱニル、２３−’；クロロフェニル、３
−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルヘンゼンス
ルホンアミド）フェニル〕、ヘテロ環基（例えば、２−
フリル、３−ピリジル、４ピリジル、ｌ−ピラゾリル）
、アルコキシ基（例えば、メトキン、工］・キシ、ブト
キシ、イソプロピルオキシ、ヘキサデシルオキシ、２−
メトキソエＩ・キシ、２−へキシルオキシエトキシ、２
−フェノキシエトキシ、ｔ−ブトキシ、２４−ジＬ−ア
ミルフェノキシエトキシ、２−エチルへキシルオキシ）
、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メトキ
シフェノキシ、２４−ジメトキソフエノキシ、２６−シ
メトキシフエノキシ、２−イソプロピルオキシフェノキ
シ、２−ヘキサデシルオキシフェノキシ、２，４−ジー
ｔアミルフェノキシ、２−ピバロイルアミノフェノキン
、２．４−ジクロロフェノキシ）、ヘテロ環オキシ基（
例えば、２−ヘンズイミダプリルオキシ基）、アンルア
ミノ基〔例えば、アセチルアミノ、ヘンヅイルアミノ、
テトラデカノイルアミノ、ピバロイルアミノ、２−（２
，４−ジーＬ−アミルフ又ノキン）ヘキサノイルアミノ
、２−（４（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェ
ノキノ）デカノイルアミノ〕、アニリノ基（例えば、フ
ェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、Ｎ−アセチルア
ニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキソカルボニルア
ニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メ
チルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、イミド基
（例えば、Ｎ−スクンンイミド、３−ヘンジルヒダン］
・イニル）、スルファモイルアミノ基（例えば、ＮＮ−
ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルスルファモイルアミノ）、カルバモイル基（例えば
、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデソル力ルバモイル）、アル
キルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ、オクチ
ルチオ、テトラゾツルチオ、２−フェノキシエチルチオ
、３−フェノキシプロピルチオ）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ、２−ブ［・キシ−５−Ｌ−オクチ
ルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−
カルボキシフェニルチオ、２−ヘキサデシルオキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルチオ）、アルコキシカルボニル
アミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラ
デシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（
例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホン
アミド、ｐトルエンスルホンアミド、２−オクチルオキ
シ５−ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）、アシル
基（例えば、アセチル、ヘンジイル）、アルコキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル）、カルボキシ
基、又はヒドロキシ基を表わす。

Ｒ１及びＲ３としてはピラゾロアゾール母核に直結する
メチレンが置換されているもの及びアリール基が好まし
い。

−Ｃ式（１）〜〔■〕において、Ｘは現像主薬酸化体と
カップリングして離脱しうる基を表わし、好ましくはア
リールオキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、又はｌ−アゾリル基である。

更に詳しくは、Ｘは、フェノキシ、４−メチルフェノキ
シ、４−シアノフェノキシ、４−メタンスルホンアミド
フェノキシ、４−アセトアミ１′フエノキシ、４−エト
キンカルボニルフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ
、３−カルボキシフェノキシ、２−カルボキシフェノキ
シ、ｌ−（ｆｌ。

１−ジメチル−１−（４−ヒドロキシフェニル））メチ
ルフェノキシ、４−（４−ヒドロキジヘンゼンスルホニ
ル）フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、１−ナフト
キシ、２−フェネチルオキシ、５−フェニルテトラゾリ
ルオキシ、２−ヘンジチアゾリルオキシなどのアリール
オキン基；メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−
ブトキシ、エトキシカルボニルメトキシ、２−エトキシ
カルボニルエトキシ、２−シアノエトキシ、２−メタン
スルホニルエトキシ、２−ベンゼンスルホニルエトキシ
、２−フェノキシエトキシなどのアルコキン基；ドデシ
ルチオ、ｌ−カルボキシドデシルチオなどのアルキルチ
オ基；フェニルチオ、２ナフチルチオ、２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−ピバロイルアミノ
フェニルチオ、４−ドデシルフェニルチオ、４−オクチ
ルオキシフェニルチオ、２−オクチルオキソ−５−カル
ボキシフェニルチオ、ｌ−（３−カルボキシプロピルオ
キシ）−５−１−オクチルフェニルチオなどのアリール
チオ基；又は１−ピラゾリル、ｌイミダゾリル、３５−
ジメチル−１２４１−リアゾール−１−イル、５−また
は６−フロモヘンヅトリアヅールー１−イル、５−メチ
ル１．２，３．４−テトラゾール−１−イル、１ヘンズ
イミダゾリル、４−クロロ−ピラゾール１−イル、４−
ニトロ−ビラゾール−１−イル、４−エトキシカルボニ
ル−ピラゾール−１−イル、３−または５−アセトアミ
ドピラゾール−１−イル、２−アセトアミドイミダゾリ
ル−１−イルなどの１−アゾリル基である。これらは更
にＲ１で示した置換基を有してもよい。

好ましくはＸは、アリールオキシ基、アリールチオ基又
は１−アゾリル基であり、更に好ましくは、Ｘは置換フ
ェノキシ基または置換ピラゾールｌ−イル基である。

Ｒ１が２級以上のアルキル基の場合、Ｘはアリールオキ
シ基であることが好ましく；Ｒ１がアルコキシ基又はア
リールオキシ基の場合、Ｘはアリールチオ基又はｌ−ア
ゾリル基であることが好ましい。

Ｐｌ、Ｒ２、Ｒ３又はＸが２価の基となってビス体を形
成する場合には、好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３は置換ま
たは無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチ
レン基、１，１０−デソレン基、ＣＩＩ□Ｃ１１、−０
−Ｃ１１２Ｃ１１□−１等）、置換または無置換のフェ
ニレンｕ（例えば、１，４−フェニレン基、ＣＩｌ、　
　　　　　　Ｃ１ Ｎ１１ＣＯ−Ｒ４−ＣＯＮｌｌ−基（Ｒ４は置換または
無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、例
えば、１１３ Ｎ１（ＣＯＣＨｉＣ１’ｂＣＯＮＨ−８−ＮＩＩＣＯＣ
ＩＩｚＣ−Ｃ１ｈＣＯＮＨ−１Ｃ１ｌ。

置換または無置換のアルキレン基を表わし、例えＣＨ。

ば、−５−ＣＩｌ、ＣＨ，−５−１−５−ＣＨ２Ｃ−Ｃ
Ｈ２−３−等）を表わし、Ｃ１１゜ Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす。

−Ｇ式（Ｉｌ）〜（ＩＶ）で表わされるものがビニル単
量体に含まれる場合のＲ，、Ｒ２、Ｒ５又はＸで表わさ
れる連結基は、アルキレン基（置換または無置換のアル
キレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、１．１
０−デシレン基、−ＣｌｈＣＨｚＯＣ１ｌ□Ｃ１ｌ□等
）、フェニレン基（置換または無置換のフェニレン基で
、例エバ、１．４−フェニレン基、１．３−）ＣＯＮＨ
−１−ｏ−、−ｏｃｏ−およびアラルキレン基（例しく
はこれらを組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

Ｃ０ＮＩＩ−ＣＨｚＣＩＩｔＮ１１ＣＯ〜　、−Ｃ１１
□ＣＩ＋、０−ＣＩｌ、ＣＩｌ□−ＮＩＩＣＯなおビニ
ル基は一般式〔ｌｌ）〜［］で表わされるもの以外の置
換基を有してもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素
原子、または炭素数１〜４個の低級アルギル基（例えば
、メチル、エチル）が挙げられる。

一般式（ｎ）〜［ＩＶ）で表わされるものを含む単量体
は芳香族−級アミン現像薬の酸化体と力・７プリングし
ない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作っ
てもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるアミドもしくはエステル（例えばアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｌ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、しブチルアク
リレート、　１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレ−１・、ｎ−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ　−ブチルメタクリレートおよびβ
−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンビスアクリル
アミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリ
ロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物
（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、
ジビニルヘンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホ
スチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例え
ばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロＩＪ　
Ｆン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−ビニ
ルピリジン等がある。

ここで使用する非発色性エチレン様不飽和単量体は２種
以上を一緒に使用することもできる。例えば、ｎ−ブチ
ルアクリレートとメチルアクリレート、スチレンとメタ
クリル酸、メタクリル酸とアクリルアミド、メチルアク
リレートとノアセトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

（以下余白） （１−２） に６Ｈ１３ （Ｉ ３） （１−４） し■３ し６Ｈ１３ し１１３ ４１１９ （Ｉ ７） ＣＩ＋。

（Ｉ ８） （１ １１） （■ １２） （Ｉ ９） （１ １０） Ｈ３ （１ １３） （１ １４） （１ １５） １１３ （１ １６） （１ １９） （Ｉ ２０） （１ １７） （１ １８） し■３ し６１１１３ （■ ２１） （■ ２２） （■ ２３） （Ｉ ２４） （１ ２７） （１ ２８） （Ｉ ２５） （Ｉ ２６） ’ＣｓＨ＋、（ｔ） （Ｉ ２９） （Ｉ ３０） （Ｉ ３２） （Ｉ ３５） （Ｉ ３６） ｐ （１ ３３） （■ ３４） （Ｉ ３７） １１３ １ｈ （Ｉ ３８） １１３ １１３ （１ ３９） Ｈ３ Ｃ１１゜ ０ ＣＯＯＣｚｌｌｓ Ｈ （Ｉ ４０） １１３ ＣＩ＋３ （１ ４３） （■ ４４） （Ｉ ４１） Ｃ１（３ １１３ （モル％） （■ ４２） １１３ Ｃ１１゜ Ａ−Ｃｔｌ　ｔ−Ｃｈロー−÷ＣＨｔ Ｃ）〒− （１ ４５） （Ｉ ４６） しａｌｌ＋７（ＬＪ （Ｉ ４７） （■ ４８） （Ｉ ５１） （１ ５２） （１ ４９） （１ ５０） （＋−５３） （１ ５４） し■３ ５５） （１−５７） ５６） 本発明の一般式〔１〕のマゼンタカプラーは、例えば、
特開昭６０−１９７６８８号、同６１−０５３６４４号
、同６２−２０９４５７号等に記載の方法より製造する
ことができる。

本発明の−ａ式（１）のマゼンタカプラーの使用量は、
感光材料のハロゲン化銀１モル当たり　０．００１〜１
．０−Ｅ　ル、より好ましくは０．０１〜０．５モルで
ある。

本発明の一般式［１］のマゼンタカプラーの添加層は、
感光性ハロゲン化銀乳剤層またはそれに隣接する非感光
性層であることが好ましい。該感光性ハロゲン化銀乳剤
層としては、緑感性ハロゲン化銀乳剤層であるが、この
緑感性層が二層以上ある場合には、一般式［１）のマゼ
ンタカプラーは少なくともその一層に添加されればよい
、好ましくは、二層以上に添加される場合であり、史に
緑感性層全層に添加されることが最も好ましい。

本発明において、現像液をイオン交換膜を使用する電気
透析法で処理するさいには、従来から知られている、写
真廃液の処理に用いられているイオン交換膜使用の電気
透析法のいずれをも使用することができる。例えば、特
公昭５２−３４９３９号、同６１−５２４５９号、特開
昭５１−８４６３６号、同５１−８５７２２号、同５１
−９７４３２号、同５２−１１９９３４号、同５３−１
４９３３＋号、同５３−４６７３２号、同５４−９６２
６号、同５４−１９７４１号、同５３−７２３４号、同
５２−１４６２３６号、同５２−１４３０１８号、同５
４−５８０２８号の各号に記載されているイオン交換膜
電気透析法が使用できる。

現像槽からオーバーフローする現像廃液を連続的に電気
透析槽へ導びき、処理し、再生した液を現像槽へ戻すよ
うにして行うのが好ましい。現像槽からの現像廃液を一
旦貯留し、バッチ的に処理することもできる。

電気透析槽は、電極の間に複数個の陽イオン交換膜にと
複数個の陰イオン交換膜Ａとを交互４こ配列して仕切る
ことにより、電極室Ｅの間に複数の脱塩室りと複数の濃
縮室Ｃとを交互に形成した、構造のものを用いることが
できる。

それは陰極と陽掻の間が陽イオン交換膜と陰イオン交換
膜により交互に仕切られ、陰極側から陽極側へ向かって
、陰極室、複数個の脱塩室（陰極側が陽イオン交換膜、
陽極側が陰イオン交換膜で仕切られた室）、複数個の濃
縮室（陰極側が陰イオン交換膜、陽極側が陽イオン交換
膜で仕切られた室）および陽極室とからなるイオン交換
膜電気透析槽の脱塩室に現像液廃液を注ぎ、ａｌｉｔ室
には硫酸ナトリウム溶液または炭酸ナトリウム溶液を注
いで、陰陽両極間に直流を通し電気透析を行うものであ
る。

しかし、このような構成の電気透析槽では、電極室に接
する膜の種類により電極液の濃度が減少したり、陽極室
で臭素イオンが酸化されたりする問題が生ずるので、第
１図に示すような構成の電気透析槽を用いて行うことが
好ましい。

この電気透析槽は、陰極と陽極の間が陽イオン交換膜と
陰イオン交換膜により交互に仕切られ、陽極側から陰極
側に向って、陽極室、次いで複数個の′ｆｊ４縮室（陰
極側が陰イオン交換膜、陽極側が陽イオン交換膜で仕切
られた室）及び濃縮室と同数の脱塩室（陰極側が陽イオ
ン交換膜、陽極側が陰イオン交換膜で仕切られた室）を
、最も陽極に遠い所には脱塩室があるように交互に配列
し、この陽極に最も遠い所に配列された脱塩室の陰極側
に隣接して陰極側と陽極側の両方とも陽イオン交ｔＩＡ
膜で仕切られた濃縮室を設け、この濃縮室に隣接して陰
極室を設け、且つ陰極室と陽極室に共通の電解質溶液を
供給循環させた電気透析装置の脱塩室に写真処理液廃液
を通し、濃縮室にａ縮室液を通すものである。

ここで陰イオン交換膜及び陽イオン交換膜は各々陰イオ
ン又は陽イオンを交換する能力があるものならなんでも
よく、いかなる交ＦＩＡ膜を使おうと本発明の範囲内で
あるが、特に陰イオン交換膜としては強塩基性型の、陽
イオン交換膜としては強酸性型のイオン交換膜が望まし
い。更には、陰イオン交換膜としては、１価の陰イオン
、特に臭素イオンとヨウ素イオンを選択的に透過する交
換膜が望ましい。

ここに用いられる電極液には硫酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、硫酸カリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウ
ム、リン酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、
重硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムのごとき塩類、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウムのごときアルカリ、硫
酸のごとき酸などの電解質溶液が適している。これらの
電解質溶液の濃度は０．００１規定以上であれば十分で
あり、より好ましくは、０．０１〜２規定である。

またこれらの電解質溶液には所望によりアミノポリカル
ボン酸（例えば、エチレンジアミン四酢酸もしくはその
ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩；ジエチレ
ントリアミン五酢酸もしくはそのナトリウム塩；エチレ
ンジアミン−Ｎ−（βオキソエチル）−１１，Ｎ’、Ｎ
’−三酢酸もしくはそのナトリウム塩、アンモニウム塩
；ニトリロ三酢酸もしくはそのナトリウム塩；トリエチ
レンテトラミン六酢酸もしくはそのナトリウム塩；又は
イミノジ酢酸など）、アミノポリフォスフオン酸（例え
ば、１．３　ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ
’−テトラメチレンボスホン酸、２＝ホスホノブタン−
１，２，４トリカルボン酸、１．３−プロピレンジアミ
ン−ＮＮＮ、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸又は１−ヒ
ドロキノ−エタン−１，１−ジホスホン酸等）、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム、ｉ・リボリリン酸ナトリウム、
ピロリン酸ナトリウム又は２−ホスホエチルイミノ−Ｎ
、Ｎ−二酢酸など、を加えることもできる。

ここに用いられる濃縮室液には硫酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、硫酸カリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリ
ウム、リン酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム
、重硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムのごとき塩類を
含む電解質溶液が適している。これらの電解質溶液の濃
度は０．００１規定以上であれば十分であり、より好ま
しくは０．０１〜２規定である。この電解質溶液には所
望により、電極液に用いる電解質溶液で記載したと同様
の、アミノポリカルボン酸、アミノポリフォスフオン酸
、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリ
ウム、ピロリン酸ナトリウム又は２−ホスホエチルイミ
ノ−Ｎ、Ｎ−二酢酸など、を加えることもできる。

さらに濃縮室液として現像液廃液の再生には対応する現
像液廃液を使ってもよい。

イオン交換膜電気透析槽の陰極の材料としては鉄、ニッ
ケル、鉛、亜鉛、ステンレススチール等が、また、陽極
の材料としては白金、白金メソキチクン、黒鉛、マグネ
タイト等が挙げられる。

またこれら現像処理液廃液のイオン交換膜電気透析のた
めに通ずる電流密度はイオン交換膜の特性及び現像処理
廃液の特性によって異なるが、般にＯ，ｌＡ／ｄポ〜Ｉ
ＯＡ／ｄポ、より好ましくは、０．２Ａ／ｄポ〜５Ａ／
ｄポである。

本発明のイオン交換膜電気透析法による写真現像液の再
生には、透析槽の脱塩室に該廃液を供給する直前か又は
同時に、特開昭５３−４６７３２号、同５２１４６２３
６号、同５４−９６２６号、同５４−１９７４１号、同
５３１３２３４３号、などに記載されているようなポリ
マ、樹脂、各種のイオン交換樹脂（例えば、ダイヤイオ
ンＳ＾−１ＯＡ、、５Ａ−２ＯＡ、　ＰＡ−３１６、Ｐ
Ａ−４１８、−八−１１、−Ａ−２０、ＣＲ−１０，Ｐ
に−２２０、ＰＫ−２０８、シュオライド５−３７、ア
ンバーライトＩＲ−４１０）などの吸着体に該廃液を接
触処理することも本発明の方法に含まれる。

本発明のイオン交換膜電気透析法による写真処理液廃液
の再生方法には、写真処理機から排出する処理液廃液を
一時的に貯めておいてから、本イオン交換膜電気透析法
（及びあるときには電解法と結びつけて）でハライドイ
オン、塩類、銀などを除去、回収してから、不足処理剤
成分を追添加して再び補充液として使用するいわゆるハ
ツチ法も含まれる。また特開昭５４−３７７３１号に記
載されているような写真処理液中の例えばブロマイドイ
オンを検出するごとにより、イオン交換膜電気透析槽に
通電する電流量をコントロールしながら一定のブロマイ
ド濃度を保つようブロマイドイオンを透析除去し、写真
処理機から排出する処理液廃液に、不足処理剤成分のみ
追添加して再び補充液として使用するいわゆる連続的再
生方法も本方法に含まれる。

また電流効率が高く維持して電気透析するためには濃縮
液を適宜水で希釈してもよい。

特に前記の連続的再生方法のときには、濃縮液中のハラ
イドイオン濃度例えばブロマイドイオン濃度を臭化カリ
ウム換算で２　ｇ／ｐ、がら２０ｇ／ｎの範囲で一定に
保つように、濃縮液を水で希釈することが、現像液中の
ブロマイドイオンを一定に保って、写真性の変動を少な
くすること及びブロマイドイオンを現像液から除去する
電流効率を高く維持することのためにより好ましい。こ
の濃縮液を希釈する水の補給には例えば自動現像機の現
像液タンクに補充液を補充する補充ポンプと同調させて
、ポンプを作動させることなどして補充すれば、現像さ
れる感光材料量に応じた水を補給することにより、濃縮
液中のブロマイドイオン濃度がほば一定に保たれて、現
像液中のブロマイドイオン濃度がより安定し効率のよい
透析を維持することができる点で、更に好ましい。

前期バッチ式再生方法のときには、透析時間と共に濃縮
液中のブロマイドイオン流度が上昇するので、透析中は
濃縮液中のブロマイドイオン濃度を２ｇ〜２０ｇ／ｆ（
にＢｒ換算）になるよう、ポンプで一定の水を補給し濃
ｌｉｌ液を希釈することが好ましい。

一方、現像液のオーバーフロー液は第２図に示すように
、通常オーバーフロー液ストックタンクに貯め、一定量
貯まった段階で調液タンクに移し、不足成分を再生剤と
して加え、任意に水を加えて指定ｉｔ（！１１液量）と
し、得られた液を補充液ストックタンクに移して現像補
充液として再使用することができる。

本発明の再生方法は、臭素イオン、塩素イオン、硫酸イ
オン、チオシアンイオン、亜硫酸イオン、炭酸イオン、
リン酸イオン、ホウ酸イオン、硝酸イオン、ホスホン酸
イオン又は重炭酸イオンなどのうち、少なくとも二種類
以上のイオンを含んだ通常の現像液に対してはすべてそ
の効果を発揮することができる。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例は、ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチルニル−フェニレン・ジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−ＣＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキンエチル Ｄ＝５　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ〔βーヒド
ロキシエチル〕アミノ〕アニリン Ｄ−６　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルコアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドｒｌＪ−８Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。

該芳香族第一級アミンカラー現像主薬の使用量は発色現
像液１ｆ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、より好
ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度であ又、発色現像
液には保恒剤として、亜硫酸ナトｊウム、亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫
酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カ
ルボニル亜硫酸付加物を必要に応して添加することがで
きる。

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液ｉｆ当り０．５
ｇ〜１０ｇ１更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接、保
恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特開
昭６３−４３１３８号記載のヒドロキサム酸類、同６３
−１４６０４１号記載のヒドラジン類やヒドラジド類、
同６３−４４６５７号及び同６３−５８４４３号記載の
フェノール類、同６３−４４６５６号記載のα−ヒドロ
キシケトン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６
３−３６２４４号記載の各種糖類を添加するのが好まし
い、又、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５
号、同６３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同
６３−１４６０４０号、同６３−２７１３４１号、及び
同６３−２５６５４号等に記載のモノアミン類、同６３
−３０８４５号、同６３−１４６４０号、同６３−４３
１３９号等に記載のジアミン類、同６３−２１６４７号
、及び同６３−２６６５５号記載のポリアミン類、同６
３４４６５５号記載のポリアミン類、同６３−５３５５
１号記載のニトロキシラジカル類、同６３−４３１４０
号、及び６３５３５４９号記載のアルコール類、同６３
−５６６５４号記載のオキシム類、及び同６３−２３９
４４７号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５（ｉ−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
，７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応して含有しても良い。特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１２、より好ましくは９〜１１．０であり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。

上記ｐｌ＋を保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキン安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、０ヒ１′ロキシ安息香酸カリウム、５〜スルホ−２
ヒドロキシ安息香酸すＩ・リウム（５−スルホシリチル
酸ナトリウム）、５−スルホル２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／Ｉ！
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／ＩＶ、であることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類を挙げることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

二Ｉ−リロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ
メチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’
−ビス（２−ヒドロキシヘンシル）エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であれば良い。

例えばＩＩ！当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加す
ることができる。しかしながら、本発明の発色現像液は
、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ヘンシルアル
コールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここで「
実質的に」とは現像液１１当たり２ｄ以下、好ましくは
全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５１０１９号及び米国特許筒３，８
１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、
特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に
表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５
０−１３７７２６号、特公昭４４３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に
表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２，４９
４，９０３号、同３．１２８．１８２号、同４，２３０
，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１−１
１４３１号、米国特許筒２，４８２，５４６号、同２，
５９６，９２６号及び同３．５８２゜３４６号等に記載
のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２
−２５２０１号、米国特許筒３．１２８．１８３号、特
公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米
国特許筒３、５３２．５０１号等に表わされるポリアル
キレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ビラプリ
トン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加するこ
とができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばヘンシトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルヘンシトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチルー
ヘンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例として挙げることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミノ
−２２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添
加量は０〜５ｇ／ｌ、好ましくは０．１ｇ〜４　ｇ／ｌ
である。

又、必要に応してアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明の発色現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好まし
くは３０〜４５°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは１分３０秒〜４分である。補充量は少ない方が
好ましいが、感光材料１！１２当り１００〜２０００ｊ
ｌｆ、好ましくは２００〜１５００−である。更に好ま
しくは３００ｄ〜１０００−である。

又、発色現像浴は必要に応して２浴以上に分割し、最前
浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像時
間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。この
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるものである。黒白ハロゲン化銀感光材料の処理
液に用いられている黒白現像液に添加使用されているよ
く知られた各種の添加剤をカラー反転感光材料の黒白第
１現像液に含有せしめることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３ピラゾリド
ン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭
化カリウムや、２メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンッチアヅール等の無機性もしくは、有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物や、
メルカプ１−化合物から成る現像抑制剤を挙げることが
できる。

本発明では、使用済の発色現像液（オーバーフロー液）
に再生剤を含有させて発色現像補充液として再使用する
。

再生剤は、原則として発色現像処理において消費された
成分を補う目的で使用済発色現像液（オーバーフロー液
）に添加される。

本発明で用いられる発色現像補充液用再生剤としては、
原則として発色現像液に用いたと同種の、発色現像主薬
、ρ１１１１衝剤およびキレート剤、さらには必要に応
してその他の成分、例えば保恒剤、現像促進剤、蛍光増
白剤などが含有されることが好ましい。これらの薬剤の
量も、消費された成分を補う量を設定すればよい。これ
らの再生剤の添加量は、それぞれ得られる再生補充液ｌ
！当り、発色現像主薬は０．００１〜０．０２モル、ｐ
Ｈｌｌ衝剤は０、Ｏ１〜０．２モル、キレート剤は０．
００１〜０．０２モル、保恒剤は０．０１〜０．０３モ
ルであることが好ましい。

本発明では、処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。また、必要に応して現像浴での液の蒸発分について
発色現像補充液を作成する際に水を適宜追加することに
より濃縮を補正することができる。

本発明はカラー現像の後に脱銀処理される。代表的な脱
銀工程を以下に示すが、これらに限定されるものではな
い。

１、（発色現像）−漂白一定着 ２、（）−漂白定着 ３、（〃）−漂白−漂白定着 ４、（）一定着−漂白定着 ５、（）−漂白一漂白定着一定着 ６、（）−漂白定着−漂白 ７、（）−漂白定着一定着 上記の脱銀工程が二工程以上から成る場合には両工程の
間に水洗もしくはリンス浴を設けることもできる。また
発色現像工程と脱銀工程の間に調整、水洗もしくは停止
浴を設けることもできる。

上記処理工程において漂白、漂白定着、定着の各処理浴
はそれぞれ一浴であってもよいが、二浴以上の複数の処
理浴から成っていてもよい、各処理浴への補充方法は、
通常各処理浴の補充液を該当する処理浴に補充する方法
が行われるが、漂白定着浴が複数の処理浴から成る場合
には、最終の浴に補充液を加えて、オーバーフロー液を
前浴ニ導くいわゆる向流方式で補充してもよいし、また
、先頭の浴に補充液を加えて、オーバーフロー液を後続
の浴に導くいわゆる順流方式で補充してもよい。また上
記工程３及び４においては、前浴である漂白浴もしくは
、定着浴のオーバーフロー液を漂白定着浴に導びき、定
着成分もしくは漂白成分を漂白定着浴に補充することも
できる。また工程５において漂白浴のオーバーフロー液
と定着浴のオーバーフロー液をそれぞれ漂白定着浴に導
いてもよい。また工程６及び７においては後続の漂白浴
もしくは定着浴の成分を漂白定着液に導いてもよい。

本発明の漂白浴もしくは漂白定着浴の漂白剤としては、
鉄（ｍ）、コバルト（■）、クロム（Ｖｌ）マンガン（
■）、銅（Ｉｔ）などの多価遷移金属イオン化合物、過
酸化物、キノン類、ニトロベンゼン類などが用いられる
。例えばフェリシアン化物重クロム酸、鉄（Ｉ［Ｉ）ま
たはコバルト（ＩＶ）の有Ｉ！酸キレート化合物、塩化
第二鉄、過硫酸塩、過酸化水素、過マンガン酸塩、ベン
ゾキノン等を用いることができる。これらの化合物のう
ち、公害性、安全性等の観点から有機酸第二鉄錯塩を使
用することが好ましく、特にアミノポリカルボン酸第二
鉄錯塩を使用することが好ましい、これらのアミノポリ
カルボン酸及びそれらの例としては、以上の化合物を挙
げることができる。

１、　エチレンジアミン四酢酸 ２、　ジエチレントリアミン五酢酸 ３、　シクロヘキサンジアミン四酢酸 ４、　１．２−プロピレンジアミン四酢酸５、　エチレ
ンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ
’−三酢酸 ６、　１．３−ジアミノプロパン四酢酸７、　１．４−
ジアミノブタン四酢酸 ８、　グリコールエーテルジアミン四酢酸９、　イミノ
ニ酢酸 １０、　Ｎ−メチルーイミノニ酢酸 １１、エチレンジアミン四プロピオン酸１２、　Ｎ−（
２−アセトアミド）イミノニ酢酸１３、ジヒドロキジエ
チルグリシン １４、エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢
酸 アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は錯塩の形で使用して
もよいし、第二鉄塩、例えば硫酸第二鉄、塩化第二鉄、
硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて浴液中で第二鉄イオン
錯塩を形成さゼてもよい、錯塩の形で使用する場合は、
ｌ１ｌｌｔｉの錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の
錯塩を用いてもよい。一方、第二鉄塩とアミノポリカル
ボン酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第二鉄塩
を１種類又は２種類以上使用してもよい。更にアミノポ
リカルボン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい、
また、いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第二
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

また上記の第二鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

これらの漂白剤の添加量は、漂白液もしくは漂白定着液
１２当たり０．０５モル〜１モルであることが好ましく
、特に０．１モル〜０．５モルであることが好ましい。

本発明の漂白液もしくは漂白定着液には、臭化物、例え
ば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又
は塩化物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化
アンモニウムなどの再ハロゲン化剤を含むことができる
。他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩
、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、
燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石
酸などのｐＨ緩衝能を有する１種以上の無機酸、有機酸
及びこれらの塩などを含むことができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、米国特許第３，８９３．
８５８号、西独特許箱１．２９０，８１２号、同２，０
５９，９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−
５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６
２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号
、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、
同５３１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサー
チ・ディスクロジャーＮＦ１１７１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプＩＪＪまたはジスルフィド
基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開
昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特
許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西
独特許箱１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許９６６、．１１０号、
同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合
物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６
４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号
、同５５−２６５０６号、同５８−１６３９４０号記載
の化合物等が使用できる。なかでもメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点
で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８号、西
独特許箱１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３
０号に記載の化合物が好ましい。

更に、米国特許第４　、５５２　、８３４号に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白定着液の定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等を挙げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物もしくはスルフィン
酸化合物を用いることが好ましい。

本発明の漂白液もしくは漂白定着液のｐＨは特に限定さ
れないが、アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を漂白剤と
して用いる場合には、３．０〜８．０が好ましい。

本発明の漂白液もしくは漂白定着液の補充量は、処理す
べき写真窓光材料の塗布銀量に応して変更する必要があ
るが、感光材料１＠を当たり１（ｌｄから１０００１！
１！が好ましい。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応して公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤、防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ヘンシ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。また、Ｌ、　Ｅ、
　Ｗｅｓｔ。

“Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａｌｉｔｙ　　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ
”、　　Ｐｈｏｔ、　　Ｓｃｉ、　　＆　　Ｅｎｇ。

ｖｏｌ、　９．　ｋ６．　ｐａｇｅ３４４〜３５９　（
１９６５）等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる。例えば、ｐｌ＋３〜６の緩
衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を
含有した液などを用いることができる。安定液には、必
要に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、　Ａｆなとの金
属化合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒド
ロキシエチリデン１．１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防
ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤、アルカノールアミンなど
を用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、　Ｍｇ６度を５１１ｇ／ｊ！以下に脱イオン処理した
水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使
用するのが好ましい。

以上のカラー感光材料の各処理工程において、自動現像
機による連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の
濃縮が起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処
理液の開口面積が大きい場合に顕著となる。このような
処理液の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液
を補充することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明に用いる感光材料は、支持体上に少なくとも青感
色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限
はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感
色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀
乳剤層から成る感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的
に応して上記設置順が逆であっても、また同一感色性層
中に異なる感色性層が挟まれたような設置順をもとりえ
る。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やステ
ィン防止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１．１２１．４１０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向かって順次感光度が低（なるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より乱れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ１１）／高感度緑
感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ１、）／高感
度赤感光性層（Ｒ１１）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の
順、又はＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、又
は１１１１／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ１＋の順等
に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌｌ／
ＩＩＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５１３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌｌ／Ｒ１＋の順に配列す
ることもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して神々
の層構成・配列を選択することができる。

これらいづれの層配列をとっても本発明におけるカラー
感光材料として使用できる。

本発明に用いる感光材料の膨潤率〔（２５°Ｃ１８，０
中での平衡膨潤膜１￥−２５’ｃ、５５％Ｒ１＋での乾
燥全膜厚／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）　Ｘｌ
、ＯＯ）は、５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０
％がより好ましい。

膨潤率が上記数値よりはずれると写真性の変動を受は易
くなる。

さらに、本発明に用いる感光材料の膨潤速度は、発色現
像液で３０°Ｃ，３分１５秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この飽和膜厚の１７
２に到達するまでの時間を膨潤速度Ｔ、７２と定義した
ときに、Ｔ、７２が１５秒以下であることが好ましい。

より好ましくはＴ１７２が９秒以下である。

本発明に用いられるカラー感光材＃ｌにおいて、前記一
般式〔１］で示されるピラゾロアゾール系マゼンク色素
形成カプラーの少なくとも一種を含有する写真乳剤層の
少なくとも一層は沃化銀を２〜２０モル％含有する沃臭
化銀乳剤を含有する。特に好ましいのは約２モル％から
約１０モル％の沃化銀を含む沃臭化銀である。その他の
写真乳剤層のハロゲン化銀は特に限定はされないが、約
２０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀であるであるこ
とが好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は約０．２−以下の微粒子でも投影
面積直径が約１０−に至るまでの大サイズ粒子でもよく
、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば、
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、　Ｎ。

１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、同Ｎｏ、１８７１６（
１９７９年１１月）、　６４Ｂ頁、及び同随３０７１０
５　（１９８９年１１月＞、　８６３〜８６５頁、グラ
フィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（
Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ。

ＣｈｅｍｉｃｅｔＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏＬｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ、ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダ
フィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ
、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　　Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　　１９６６）、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」１　フォーカルプレス社刊（Ｖ、
　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉ
ｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　
１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
、　２４８〜２５７頁（１９７０年）、米国特許第４，
４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４
３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により節単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていでもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明では特にハロゲン化銀感光材料の全塗布銀量が２
〜６ｇ／ｍ”であることが好ましい。特に好ましくは２
〜４．５ｇ／ｓ”である。更に、緑感性乳剤層の全塗布
銀量が３ｇ／ｍ”以下であることが好ましく、２ｇ／ｓ
”以下であることが特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
　１７６４３、同Ｎｃ、　１Ｂ７１６及び間隔３０７１
０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまと
めた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディロクージャーに記載されており、下記の
表に関連する記載箇所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のＩｌ［ｌＮ［Ｌ１７６４３　、■
Ｃ−Ｃ及び同隘３０７１０５、■−Ｃ−Ｇに記載された
特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同４，０２２．６２０号、同４，３２６
，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同４，２４８
，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１
，４２５，０２０号、同１，４７６．７６０号、米国特
許第３．９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、
同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ
号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては前記一般式〔Ｉ〕で示される
ピラゾロアゾール系マゼンタ色素形成カプラーが使用さ
れるが、本発明の効果を奏する範囲においてその他のマ
ゼンタカプラーを併用してもよい。その他のマゼンタカ
プラーとしては、５ピラゾロン系の化合物が好ましく、
Ｗ　Ｏ（ＰＣＴ）８Ｂ１０４７９５号等に記載のものが
好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同４，１４６．３９６号、同４，２２８，２３３号
、同４．２９（ｉ、２００号、同２．３６９．９２９号
、同２，８０１．１７１号、同２，７７２．１６２号、
同２，８９５．８２６号、同３，７７２，００２号、同
３，７５８．３０８号、同４，３３４，０１１号、同４
，３２７゜１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２
９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ号、同２４９．４５
３Ａ号、米国特許第３，４４６゜６２２号、同４，３３
３．９９９号、同４，７５３，８７１号、同４゜４５１
．５５９号、同４，４２７，７６７号、同４，６９０，
８８９号、同４，２５４．２１２号、同４，２９６．１
９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好
ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、ＲＤ　　漱１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４
，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国
特許第４，００４，９２９号、同４．１３８，２５８号
、英国特許第１１４６．３６８号に記載のものが好まし
い。また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素より発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第４．７７７．１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色
素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用い
ることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、
同４３６７．２８２号、同４，４０９，３２０号、同４
，５７６．９１０号、英国特許第２．１０２．１７３号
等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３　
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許第４．２４８．９
６２号、同４．７８２，０１２号に記載されたものが好
ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明に係わる感光材料に用いることのできる
カプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等
に記載の競争カプラー、米国特許第４　、２８３４７２
号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号
等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー
ＤＩＲカプラー放出レドし７クス化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３，
３０２Ａ号に記載の諦脱後復色する色素を放出するカプ
ラー、ＲＤ漱１１４４９　、同２４２４１　、特開昭６
１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
米国特許第４．５５３，４７７号等に記載のりガント放
出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ
色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８
１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５１以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル１！
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
、ビス（２，４−ジｔ−アミルフェニル）フタレート、
ビス（２゜４−ジーし一アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（ｌ、１−ジエチルプロピル）フタレートなど
）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェト、２−エチル
ヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへキシル
ホスフェート、トリー２エチルへキシルホスフェート、
トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフ
ェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２〜エ
チルヘキシルフエニルホスホネートなど）、安息香酸エ
ステル１４（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐヒドロキシベ
ンヅエートなど）、アミド［（ＮＮ−ジエチルドデカン
アミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラ
デシルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノー
ル１！（イソステアリルアルコール、２．４−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エス
テル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオ
クチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレートなど）
、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル２−ブトキシ−５
−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ンなど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０°Ｃ以上約１６０
°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブナル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許用Ｎ　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号及び同２
，５４１゜２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４．２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号Ｗ　０８Ｂ１００７２３号明
細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、ス
ライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに適用
するのが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
，Ｄ、　ｋ１７６４３の２８頁、及び同Ｎ１１１８７１
６の６４７頁右横から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については根の
ｇ／ｎＴ単位で表した足を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｒｆ単位で表わした量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・０．１５
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．５Ｅ　
ｘ　Ｍ　−８・・・・・・０．０８ＬＩ　Ｖ　−１・−
・・・・０．０３ ＵＶ−２・・・・・・０．０６ Ｓ　ｏ　　Ｉ　　ｖ　−２−−”　０．０８ＵＶ−３・
・・・・・　０，０７ Ｃｐｄ−５・・・・・・　６ＸＩＯ−’第２層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．５ＵＶ
−１・・・・・・０．０３ Ｕｌ−２・・・・・・０．０６ ＵＶ−３・・・・・・０．０７ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１−−・−０，００４ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−２−−０，０７ Ｃｐｄ−５・・・・・・６Ｘ１０−’ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３４、球相当径の変動係数２９％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／ｒｇ−み比２．５）塗布銀量・・
・・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．８Ｅｘ
Ｓ−１・・・・・・１．ＯＸ　１０−’Ｅｘ　Ｓ−２・
−−３，０ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３−ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−３・・・・・・　０．２２ ＥｘＣ−４・・・・・・　０．０２ Ｃｐｄ−５・・・・・・　３Ｘ１０−’第４層（第２赤
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（八ｇ＋　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５５ｍ、球相当径の変動係数２０％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比１）塗布銀量・・・・・
・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．２６Ｅ
ｘＳ−１・・・・・・ｌＸｌ０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−２−３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３−ｌＸｌ０　’ ＥｘＣ−３・・・・・・０．３３ Ｅｘ　Ｃ−４・−−−−・０．０１ ＥｘＹ−１２・・・・・・０．ＯＩ Ｅ　ｘ　Ｃ−７−＝・０．０４ ＥｘＣ−２・・・・・・０．０８ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１−０，０３ Ｃｐｄ−５・・・・・・５Ｘ１０−’ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１９モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７−１球相当径の変動係数３０％、双晶粒
子、直径／厚み比２） 塗布銀量・・・・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・０．８Ｅ　ｘ
　Ｓ　−１−ｌＸｌ０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−２−３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３・＝−ＩＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−５−＝・０．０５ Ｅ　ｘ　Ｃ−６−−−−−−０，０６ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１・−＝　０．１５Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ
　−２・−−−−−０，０８Ｃｐｄ−５・・・・・・３
　Ｘ　１０−　’第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−５４
Ｘ１０−’ Ｃｐｄ−１０，１０ Ｃｐ　ｄ　−４１，２３ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｃｐｄ−３０，２５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（八ｇ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０，３虜、ｆ、Ｆ相当径の変動係数２８％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／Ｉ￥み比２．５）塗布銀量・・
・・・・０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．４Ｅ　
ｘ　Ｓ−４＋・＋＋＋＋　５ＸＩＯ−’Ｅ　ｘ　Ｓ　−
６−０，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５−−２ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−９−−−−０，２ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１１・・・・・・０．０３ＥｘＭ−８・
・・・・・０．０３ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１−０，２ Ｃｐｄ−５・・・・・２’Ｘ］Ｃ１−’第８層（第２緑
惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径Ｏ，ＳＳ＊、球相当径の変動係数２０％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比４）塗布銀量・・・・・
・０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．８Ｅ　
ｘ　Ｓ−４・・・・・・５Ｘ１０−’Ｅ　ｘ　Ｓ−５・
・・・・・２Ｘ１０−’Ｅ　ｘ　Ｓ−６・＝・０．３ｘ
ｌＯ−’Ｅ　ｘ　Ｍ　−９＝−−−−０，２５ Ｅ　ｘ　Ｍ　−８＝−−−−０，０３ Ｅ　ｘ　Ｍ−１０・−・・０．０１５ Ｆ、ｘ　Ｙ−１１＝・−・・０．０４ Ｓｏ　１ｖ−１−＝−０，２ Ｃｐｄ−５・・・・・・３Ｘ１０−’ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７ｔ！ｍ、球相当径の変動係数３０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量・
・・・・・０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．０Ｅ　
ｘ　Ｓ　−４＝−−−−２，０Ｘ１０−’ＥｘＳ−５・
・・・・・２．０Ｘ１０−’Ｅ　ｘ　Ｓ−６−−−０，
２ＸＩＯ−’Ｅ　ｘ　Ｓ　−７−・・・・・３．０ｘｌ
Ｏ−’Ｅ　ｘ　Ｍ　−９・−・−０，０７ Ｅ　ｘ　Ｍ　−８・−−−０，０２ Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ　−１・・・・・・　０．２０Ｓ　
ｏ　　ｌ　　ｖ　−２−０，０５ ｃｐｃｔ−５・・・・・・　４ＸＩＯ−’第１０層（イ
エ「Ｉ−フィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．９黄色
コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・０．０５Ｃｐ
ｄ−１・・・・・・０．２ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１−０，１５ Ｃｐｄ−５・・・・・・４ＸｌＯ−’ 第１１層（第１青惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％、内部高へｇｌ型、球
相当径０，５−１球相当径の変動係数１５％、８面体粒
子）　　　塗布銀量・・・・・・０．４ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・・・・１．ＯＥ　ｘ　Ｓ　−８−
−−−２Ｘ１０−’Ｅ　ｘ　Ｙ　−１２−−−・−・０
．９ＥｘＹ　−１１・・・・・・０．０９ Ｓｏｌｖ−１・・・・・・０．３ Ｃｐｄ−５・・・・・・　４Ｘ１０−’第１２層（第２
青感乳削層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径］、３１Ｍ、球相当径の変動係数２５％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）塗布銀量・・
・・・・０，５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０，６Ｅ　
ｘ　Ｓ−８・・・・・・ｌＸｌ０−’Ｅ　ｘ　Ｙ−１２
＝・−０，１２ Ｓｏｌｖ−１・・・・・・０，０４ Ｃｐｄ−５・・・・・・２Ｘ１０−’ 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０１ｎ、Ａｇｌ　　１モ
ル％）　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．８ｔＪ　
Ｖ−３：・・・・・０．１ ＵＶ−４・・・・・・０．１ Ｕ　Ｖ−５・・・・・・０．２ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−３−０，０４ Ｃｐｄ−５・・・・・・３Ｘ１０−’ 第１４層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．９ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５Ｉ１ｍ）・・・・・・０．２Ｃｐｄ−５・
・・・・・４ＸｌＯ−’ １１−１　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．４
各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗肴】助剤と
して添加した。以上のようにして作製した試Ｉ４を試料
１０１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
以下に示した。

（以下余白） ＵＶ ｌ　： ５ｏｌｖ−１ニ リン酸トリクレジル ＵＶ ２　： ｏｌ ■ ２　： フタル酸ジプチル ＋１ｆｌ ｏｌ ■ ３　： フタル酸ビス （２ エチルへキシル） ＥｘＳ ｌ　： ｚＨｓ ＵＶ ３　： ＥｘＳ ２　： ＵＶ ４　： Ｃ２ＩＩ　＝。

１１３ −（ＣＨ２−Ｃｈｒ−ＨＣＨＩ Ｃ１１゜ １ ＣＯＯＣＨｚｃＨｚＯｃｏ ０ＯＣＨ３ Ｎ ｘ／ｙ＝７／３ （重量比） ＥｘＳ−３： ＥｘＳ ７　： ｚＨｓ Ｃｚ　ＩＩ　ｓ ＥｘＳ ４　： ｚＨｓ ＥｘＳ ８　： ＥｘＳ ５　： Ｃ、＋１　。

ｐｄ １　： Ｃｉ、ｌＩ＋ｚ（ｎ） ＥｘＳ−６： Ｃ□１１゜ Ｃ６１１Ｂ（ｎ） （１，、Ｎｔ）ａ≧υコｈ Ｃｐｄ ４　： ｘＦ １　： Ｃ２）＋５ Ｃ２ＩＩ　ｓ ｘＣ ５： ’Ｃ、ＩＩ ＋（【） ＩミχＣ ６： 叶 ｘＣ ７： υ ＣＩ＋□ ｘＣ ２： 叶 ｘＣ ３： ０１（ ｘＣ ４： １１ ｘＭ ８　： ｌ ｘＭ ９　： １ｈ ＣＯＯＣ４１１，。

ｍｏｌ、ｗｔ。

約２０，０００ ＥｘＭ １０　： ＥｘＹ−１２： １ ＥｘＹ−１１： １１３ ＣＨ３ Ｈ−１： ＣＩｌ□−ＣＨ−５Ｏ□−ＣＩｌ□−ＣＯＮＩＩ　−Ｃ
Ｉ＋□ＣＩｌ□−ＣＨ−５Ｏ□−ＣＨ２−Ｃ０ＮＩＩ−
ＣＩ＋□次に、前記試料１０１の第７層〜第９層に用い
たマゼンタカプラーＥｘＭ−９を第１表に示すカプラー
に変更しくＥｘＭ−９と等モル）、更に、第７層〜第９
層（第１〜第３緑感性乳剤層）に用いた沃臭化銀乳剤の
沃化銀含有率を第１表に示す様に変更し、試料１０２〜
１０６を作成した。

第１表 上記のごとく作成した試料１０１〜１０６に各々像様露
光を与え、小型自動現像機にて、カラー現像液の再生を
実施しながら、以下に詳細を記す方法により、カラー現
像液の補充量がカラー現像処理タンクの容量の３倍にな
るまで処理を維持した。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充１ｉ”　　’ｔン’
）容量発色現像　３分１５秒　　３Ｂ、０°Ｃ６００耐
　　７！漂　　　白　　　　５０秒　　　３８．０°Ｃ
１３０＊Ｅ　　　　５ｐ漂白定着　　　５０秒　　３８
．０’ｃ−−−５ｐ定　　　着　　　　５０秒　　　３
８．０°Ｃ４１５ｍＮ　　　　５Ｎ水　洗（］）　　　
３３０秒　３８．０°Ｃ□　　３１水　洗（２）　　　
２０秒　　３８．０“Ｃ８８０ｍＮ　　　３１安定　　
２０秒　３８．０°Ｃ５２０＊Ｅ　　３Ｅ乾燥　１分　
　５５°Ｃ 率補充量は感光材＃４１ポ当たりの量 水洗水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。

漂白定着浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂
白定着槽底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とを
パイプで接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給によ
り発生するオーバーフロ液の全てが漂白定着浴に流入さ
れるようにした。

尚、現像液の漂白工程−・の持ち込み量、漂白液の定着
工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込
み量は３５１１＋１１１の感光材料１ｍ長さ当たりそれ
ぞれ２．５ｄ、２．０ｄ、２．０ｍであった。

また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、こ
の時間は１１１工稈の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−（Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノコアニリン ２．０　　　　　２．２ ３．３　　　　　３．３ ３．９ ３７．５ １．４ １．３ｆｆｉｇ ２．４ ４．５ ５．２ ３９．０ ０．４ 硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １、Ｏｆ　　　　　１．１ １０．０５　　　　１０．１５ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） １３−プロピレンジアミン　１４４．０　　２０６．０
四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 臭化アンモニウム　　　　　　　８４．０　　１２０．
０硝酸アンモニウム　　　　　　　１７．５　　　２５
．０ヒドロキシ酢酸　　　　　　　６３．０　　　９０
．０酢酸　　　　　３３．２　４７．４ 水を加えて　　　　　　　　　　１．１！　　　１．０
ｆｆｐＨ（アンモニア水で調製）　　　　３．２０　　
　２．８０（漂白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の１５対８５の混合液
。

（定着液） 母液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム　　　　　　１９．０補充液（ｇ） ５７．０ チオ硫酸アンモニウム 水を８液　（７００ｇ＃り イミダゾール エチレンジアミン四酢酸 水を加えて ｐｌ（〔アンモニア水、 調整］ （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カヂオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、０１１型
強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＰ＾−
４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ７１以下に処理し
、続いて二塩化イソシアヌール酸す１−リウム２０ｍｇ
／ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／ｌを添加した。この
液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通 ８５．５ ３７．５ １、Ｏｆ ７．４５ ８４０　ｍ！ ２８．５ １２．５ １．０！ ７．４０ ８０ｄ 酢酸で （単位ｇ） ホルマリン（３７％） ２、〇− ポリオキシエチレン−ｐ−モノ　　　　　０．３ノニル
フエニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　　０．０５リウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０ｐｐＨ５
，０〜８．０ カラー現像液の再生方法は以下に述べるイオン交換膜電
気透析法によって行った。

強塩基性陰イオン交換膜１０枚と、強酸性陽イオン交Ｉ
Ａ　１ｌｆｆ　１２枚（各々２　ｄｍ２）及びステンレ
ススチール陰極と白金メ、キチクン陽極を配列したイオ
ン交換膜電気透析槽の脱塩室と上記のカラー現像液タン
クとを連結して、カラー現像液を循環した。

透析槽の濃縮室には、上記で示したカラー現像液を水で
４倍に希釈した液を循環させた。又、透析槽の電極室に
は次に示す電解質溶液を陰極室と陽極室とに共通にして
循環させた。

（電解質を８液） 炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２９．３ｇ炭酸
水素ナトリウム　　　　　　　　６，４ｇエチレンジア
ミン四酢酸ナトリウム　　１ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　１０００ＩＩＩ（ｐＨ１０，２０） この透析槽の陰陽両極間に通電する電気量を０．６〜３
Ａ／２ｄｍ２の範囲で調節することによってカラー現像
液中の臭化カリウム濃度を１．４ｇ±０．０５ｇに保っ
て連続処理を行った。

又、この自動現像機のカラー現像タンクからのオーバー
フロー液に、補充液として再使用するのに必要な処理剤
を添加して補充液とし、くり返し使用した。第１図及び
第２図にそのシステムの概念図を示した。

以上の方法により、カラー現像液の補充量がカラー現像
処理タンクの容量の３倍になるまで、カラー現像液をイ
オン交換ｌＩ９電気透析法で再生処理しながら、像様露
光した上記試料１０１−１０６を連続処理した。

連続処理の前後で、上記試料１０１〜１０６の各々に対
してセンシトメトリー用の階調露光を与え、処理を行っ
た。

連続処理の前後における上記センシトメトリーのマゼン
タの感度（最小濃度＋０．２の露光量における濃度）の
変化及びマゼンタの階調（濃度０．５を表わす点からＩ
ｏｇＥで２．０高露光側の濃度点までの濃度差）の変化
を測定し、結果を第２表に示した。

第２表 第２表から明らかな様に、本発明外のマゼンタカプラー
を用いた場合、または本発明外の乳剤を用いた場合、イ
オン交換膜電気透析法を用いて再生を行なうとマゼンタ
の感度及び階調の変化が著しく大きい。

これに対し、本発明のマゼンタカプラーと、本発明の沃
化銀含有率の乳剤を組み合せて用いた場合、イオン交換
膜電気透析法による再生で、廃液量を著しく低減した処
理方法においても、安定した回置性能が保持できること
がわかる。

実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重Ｎ塗布して多層カラー
感光材料２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中間層
） ２．５−ジー［−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ Ｅ　Ｘ　−１２０，００２ Ｕ−１０，０（ｉ Ｌｌ−２０，０８ ｔＪ−３０，１０ ＩＩＢＳ−１０，１０ ）−ＩＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（
第１赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．６
−１粒径に関する変動系数０．１５）銀　　０．５５ Ｇ、９Ｘ１０−５ １．８　Ｘ　１０−５ ３、］Ｘ］０−’ ４．０Ｘ１０−’ ０．３５０ ０．００５ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ ＢＳ−１ Ｅ　Ｘ　−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０第４層（
第２赤感乳剤層） 平板状沃臭化銀乳剤（沃化ｖＡ１０モル％、平均粒径０
，７−１平均アスペクト比５．５、平均厚み０　、２　
ｔａ　）　　　　　　　　　　　銀　　　１．０増ｒ９
色素！　　　　　　　　　　　　５．ｌＸｌ０−’増感
色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　１．４　Ｘ　１０−
５増感色素”　　　　　　　　　　　　２．３ＸＩＱ−
４増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　３．ＯＸ　Ｉ
Ｑ−５ＥＸ−２０，４００ Ｅ　Ｘ　−３０，０５０ Ｅ　Ｘ−１００，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３０第５層（
第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１６モル％、平均粒径１、ＩＪ／
１１）　　　　　　　　　　　　　　銀　　　１．６０
増感色素ＩＸ　　　　　　　　　　　　５．４　Ｘ　１
０−’増感色素Ｉｔ　　　　　　　　　　　　１．４Ｘ
１０−’増感色素Ｉ［１２，４Ｘ　１０−’ 増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　３．ｌＸ１Ｏ−
５Ｅ　Ｘ　−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中
間層） Ｘ−５ ＨＢ　Ｓ−１ Ｘ−１２ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 平板状沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．６
声、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５−）　
　　　　　　　　銀　　０．４０増感色素Ｖ３．０ｘｌ
Ｏ−’ 増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　１．０Ｘ１０−
’増悪色素■　　　　　　　　　　　３．８ｘｌＯ−’
Ｅ　Ｘ　−６０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ０，０４０ ０，０２０ ０，００４ ０，８０ Ｅ　Ｘ　−７０，０３０ Ｅ　Ｘ　−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ Ｉｔ　Ｂ　Ｓ　−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７５第８層（第
２緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀９モル％、平均粒径０．７
−１粒径に関する係数０．１８）銀　　０．８０ ２、ｌＸｌ０−５ ７、ＯＸ　１０−５ ２．６Ｘ１０−’ ０．１８０ ０．０１０ ０．００８ ０．０１２ ０．１６０ ０．００Ｂ １．１０ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−５ Ｘ−８ Ｘ−Ｉ Ｘ−７ ＨＢ　Ｓ　−Ｉ ＨＢ　Ｓ−４ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１２モル％、 １．０廊）　　　　　　　　　銀 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ ＥＸ−１１ Ｘ−１ ＨＢ　Ｓ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ ＩＩ　Ｂ　Ｓ　−３ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 平板状沃臭化銀乳剤（沃化ｖＡ６モル％、平均粒径０．
６ＩＪ＠、平均アスペクト比５．７、平均０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ 平均粒径 １．２ ３．５ｘｌＯ−５ ８，０ｘｌＯ−５ ３、Ｏｘ　１０−’ ０．０６５ ０、０３０ ０２５ ０．２５ ０．１０ １．７４ 銀 厚み０．ｌ５ｐＨ銀　　０．２４ 増惑色素■　　　　　　　　　　　３．５ＸｌＯ〜４■
ミＸ−９０，８５ Ｌ”、Ｘ−８０，１２ １−ＩＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２８第１２層
（第２青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、平均粒径０．
ｈａ、粒径に関する変動係数０．１６）銀　　０．４５ 増感色素■　　　　　　　　　　　２．１Ｘ１０−’Ｅ
　Ｘ−９０，２０ Ｅ　Ｘ　−１００，０１５ １−ＩＢｓ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４６第１３層
（第３青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１４モル％、平均粒径１　、３　
ｔｒｍ　）　　　　　　　　　　銀　　０．７７増感色
素■　　　　　　　　　　　２．２Ｘ］Ｏ−’Ｅ　Ｘ　
−９０，２０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４Ｎ
（第１保護層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１モル％、平均粒径０．０７席）
　　　　　　　　　銀　　０．５Ｕ−４０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢ　Ｓ　−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第１５層
（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５ｓ）　　　　　　　　　　０．５４Ｓ　
　１　　　　　　　　　　　　　　０．＋５３−２　　
　　　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　０．７２各層には上記の成分の他に、
ゼラチン硬化剤１−（−１や界面活性剤を添加した。

（以下余白） −５ １０ Ｘ １１３ Ｃ１１゜ −（ＣＩｌ□−ＣＨ１−（ｃｏ、−ｃトｆＣＯＯＣＩＩ
、ＣＨ２０ＣＯ ０ＯＣＨ３ Ｘ １１ Ｎ ｘ／ｙ＝７／３　（重量比） （ｉ）Ｃ４１１，０ＣＮＨ １ ＥＸ ８ ＥＸ ＥＸ ＥＸ ＥＸ ｌｌｉ １１ Ｈ ＣＨ。

ＥＸ Ｃ１１゜ Ｃ００Ｃ，Ｈ。

ＥＸ ｆｌ／ ＥＸ−１０ １１ ＣＩ＋。

ＥＸ １１、ＥＸ １に同し、 但しＲはＨｏ ＥＸ ２ ２１１５ Ｃ、Ｈ。

ＣＺＨ５０ＳＯ３ｅ Ｓ ■ 増感色素 　Ｂ　Ｓ １　； トリクレジルフォスフェート ＢＳ ２　； ジブチルフタレート １　Ｂ　Ｓ ３　； ビス （２ エチルへキシル） フタ１ノート ■ Ｃ，Ｈ。

ＣＬ＝ＣＩ＋ ＳＯ□ ｔｈ ０Ｎ１１ １１２ ＣＨ２＝Ｃ１１ Ｏ２ Ｈ２ Ｃ０ＮＩ＋ Ｃ１１□ ｚＨｓ 〜′ Ｃｚ　ＩＩ　ｓ ■ Ｃｔ　ＩＩ　。

■ Ｃｚ　ｔｌ　ｓ ■ Ｃ、＋１　。

ｌ Ｃｚ　Ｉｔ　。

（ＵＨｔＪ　４ｂＵ３に 試料２０１の第７層〜第９層に用いたマゼンタカプラー
Ｅｘ−Ｇを第３表に示したマゼンタカプラーに変更し、
第７層〜第９Ｎのハロゲン化銀の塗布銀量を第３表に示
したように変更した以外は同様にして試料２０２〜２１
０を作成した。

第３表 上記で作製した試料２０１〜２１０に各々像様露光を与
え、自動現像機にて下記の処理工程で、連続処理を行っ
た。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量０　クンク容量発
色現像　３分１５秒　　３８°Ｃ４５ｄ　　　ｌＯＲ漂
　白　　１分００秒　　３８°Ｃ２０ｄ　　　４ｆ漂漂
白者　３分１５秒　　３８°Ｃ３Ｑｍｆｆｉ　　　８７
！３０ａｊ！　　　　４Ｆ ２０　社　　　４１ 水　洗（２）１分００秒　　３５°Ｃ 安定　　４０秒　３８°Ｃ 乾　燥　　１分１５秒　　５５°Ｃ ＊補充量は３５ｍｍ中１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン １１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム １．０ ３．０ ４．０ １．１ 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒＩ′ロキシアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐｌ＋ （漂白液）　母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 ３０．０ １．４ １．５ｍｇ ２．４ ３７．０ ０．７ ２．８ ４．５　　　　　５．５ ］、０１　　　１．０ｆｆ １０．０５　　　　１０．１０ （単位ｇ） １２０．０ １０．０ １００．０ １０．０ ０．００５ｔル アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　　　１５．
０ｍＮ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０
ｐｐＨ６，３ （漂白定着液）　母液、補充液共通　　　（単位ｇ）エ
チレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩　　　　　　　　　５０．０エチレ
ンジアミン四酢酸ニナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　１２．０チオＧ７Ｌ
　ｆｉ１アンモニウム水溶液（７００ｇ　／　ｌ　）　
　　　　　　　　　　　　２４０．０ｍＲアンモニア水
（２７％）　　　　　　　　　　　６．０ｍ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＩＶ。

ｐＨ７，２ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水を１１型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライ目Ｒ−１２０Ｂ）と、０１１型
強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライＩＩＲＡ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し
、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０＋ｍｇ
／Ａと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／　ｉを添加した。こ
の液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　　　　　（単位ｇ）ホ
ルマリン（３７％）２．０雌 ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　　　　０．３エ
チレンジアミン四酢酸二すｌ− リウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０ｆｆｐＨ
５，０〜８．０ 上記処理に対して、第４表に従ってカラー現像液をイオ
ン交換樹脂法及びイオン交換膜電気透析法を適用して再
生利用しながら、カラー現像液の補充量がカラー現像処
理タンクの容量の３倍になるまで、上記像様露光した試
料２０１〜２１０を連続処理した。

イオン交換膜電気透析法は実施例−１と同様の方法で行
なった。

イオン交換樹脂法は以下に示す方法で行なった。

カラー現像液に１０ｆの補充を行うことで発生したオー
バーフロー液を、予め下記の処理を施したアニオン交換
樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲＡ−
４００）　１０　Ｎを充填したプラスチンク製円筒カラ
ム内に、毎分２００ｄで通液し、回収した。

この回収した液中のヒドロキシルアミン、亜硫酸ナトリ
ウム及び４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２〜メチルアニリン硫酸塩を定量し、水を加
えて１０！にした場合に、前記した補充ｅ組成となる様
に調製し、再生した。

この様に再生した液を、以後補充液として使用し、１０
１が補充完了するごとに上記と同様に再生して使用した
。

＊アニオン交換樹脂の処理 第１回：　０．５Ｍ／　Ｎの炭酸水素ナトリウム溶液ｌ
ＯＰを毎分１００ｓｆでカラム内に通液し、続いて蒸留
水１（Ｈ！を毎分２００ｍｌ１で通液し、洗浄する。

第２回以降：現像液再生に使用後、蒸留水１０ｉ！を毎
分２００ｄで通液して洗浄し、更に第１回と同様に洗浄
処理する。

実施例−１と同様に、連続処理の前後で、上記４７（１
４２０１〜２１０の各々に対してセンシトメトリー用の
階調露光を与え、処理を行い、マゼンタの感度変化およ
び階調変化を測定し、その結果を第４表ムこ示した。

（以下余白） 第４表から明らかに様に、本発明のマゼンタカプラーを
使用しない場合、イオン交換樹脂法及びイオン交換膜電
気透析法を用いてカラー現像液を再利用しても写真性変
動が大きい（実験Ｎｏ、　１．２．５．６．７）。

また、本発明のマゼンタカプラーを使用した場合でも、
イオン交換樹脂法を用いた場合、写真性変動が大きい（
実験Ｎａ３．４）。

これに対し、本発明の構成に従えば、イオン交ｔａ膜電
気透析法の適用で、優れた改良効果のあることがわかる
（実験Ｎα８〜１４）。

また、本発明の中でも、マゼンタ発色層の総塗布録量が
３．０ｇ／ｎｆ以下であることが特に好ましいことがわ
かる（実験Ｎｏ、１４に対して実験Ｎｃ１２．１３）。

（発明の効果） 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現像液
で処理する方法において、カラー現像液の補充量を低減
し、かつカラー現像液廃液を再生利用すると、得られる
写真特性（感度と階ＵＲ）が変動し、安定した写真特性
が得られなかった。特に、マゼンタの感度と階調の変動
は著しかった。

本発明の処理方法では、前記感光材ネ４が特定のピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーの少なくとも一種を含有
し、該カプラーを含有する層の少なくとも一層が臭化銀
含有率の高い特定の沃臭化銀乳剤からなり、かつ前記カ
ラー現像液がイオン交換膜電気透析処理されることによ
り、マゼンタの感度と階調の変動が小さく抑えられる。

このため、本発明では現像廃液の排出量を低くすること
ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に使用する電気透析装置の概念図を示
し、第２図は、カラー現像液タンクと電気透析装置との
連結及びカラー現像補充液の再使用法に関する概念図を
示す。 （図中符号） Ａ・・・・・・陰イオン交換膜 Ｋ・・・・・・陽イオン交換膜 Ｄ・・・・・・脱塩室 Ｃ・・・・・濃縮室 Ｅ・・・・・・電極室 Ｎ１・・・・・・カラー現像液 Ｎ　１−　Ｒ・・・・・・カラー現像補充液箱　　１ 図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香
   族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現像液
   で処理する方法において、該感光材料が、下記一般式〔
   I 〕で示されるピラゾロアゾール系マゼンタ色素形成
   カプラーの少なくとも一種を含有し、該カプラーを含有
   する層の少なくとも一層が沃化銀を２〜２０モル％含有
   する沃臭化銀乳剤からなり、かつ該カラー現像液がイオ
   ン交換膜電気透析処理されることを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘはカップリング離脱基を表わし、Ｒ＿１は水素
   原子又は置換基を表わす。Ｙａ、ＹｂおよびＹｃは各々
   独立にメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−のいず
   れかを表わし、Ｙａ−Ｙｂ結合とＹｂ−Ｙｃ結合のいず
   れか一方は二重結合であり、他方は単結合である。さら
   にＲ＿１又はＸで２量体以上の多量体を形成してもよい
   。またＹａ、ＹｂあるいはＹｃが置換メチンであるとき
   は、その置換メチンで２量体以上の多量体を形成しても
   よい。