JPH03213866A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JPH03213866A JPH03213866A JP2270706A JP27070690A JPH03213866A JP H03213866 A JPH03213866 A JP H03213866A JP 2270706 A JP2270706 A JP 2270706A JP 27070690 A JP27070690 A JP 27070690A JP H03213866 A JPH03213866 A JP H03213866A
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- Japan
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- photoreceptor
- carrier
- sensitivity
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0627—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered
- G03G5/0629—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered containing one hetero atom
-
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- G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
- G03G5/0614—Amines
- G03G5/06142—Amines arylamine
- G03G5/06147—Amines arylamine alkenylarylamine
-
- G—PHYSICS
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- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0635—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered
- G03G5/0637—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered containing one hetero atom
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ご産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しくは、キャ
リア発生物質とキャリア輸送物質とを含有する感光層を
有する電子写真感光体に関する。
リア発生物質とキャリア輸送物質とを含有する感光層を
有する電子写真感光体に関する。
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電体を主成分とし
て含有する感光層を有するものが広く知られていた。し
かしこれらは熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足
し得るものではなく、更に製造上取扱い上にも問題があ
った。
化カドミウム、シリコン等の無機光導電体を主成分とし
て含有する感光層を有するものが広く知られていた。し
かしこれらは熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足
し得るものではなく、更に製造上取扱い上にも問題があ
った。
一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る感光体は、製造が比較的容易であること、安価である
こと、取扱いが容易であること、また一般にセレン感光
体に比べて熱安定性が優れていることなど多くの利点を
有し、斯かる有機光導電性化合物としては、ポリ−N−
ビニルカルバゾールが最もよく知られており、これと2
.4.7−ドリニトロー9−フルオレノン等のルイス酸
とから形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を
有する感光体がすでに実用化されている。
る感光体は、製造が比較的容易であること、安価である
こと、取扱いが容易であること、また一般にセレン感光
体に比べて熱安定性が優れていることなど多くの利点を
有し、斯かる有機光導電性化合物としては、ポリ−N−
ビニルカルバゾールが最もよく知られており、これと2
.4.7−ドリニトロー9−フルオレノン等のルイス酸
とから形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を
有する感光体がすでに実用化されている。
また一方、光導電体のキャリア発生機能とキャリア輸送
機能とをそれぞれ別個の物質に分担させる積層タイプ或
は単層タイプの機能分離型感光層を有する感光体が知ら
れており、例えば無定形セレン薄層から成るキャリア発
生層とポリ−N−ビニルカルバゾールを主成分として含
有するキャリア輸送層とから成る感光層を有する感光体
がすでに実用化されている。
機能とをそれぞれ別個の物質に分担させる積層タイプ或
は単層タイプの機能分離型感光層を有する感光体が知ら
れており、例えば無定形セレン薄層から成るキャリア発
生層とポリ−N−ビニルカルバゾールを主成分として含
有するキャリア輸送層とから成る感光層を有する感光体
がすでに実用化されている。
しかし、ポリ−N−ビニルカルバゾールは、可撓性に欠
け、その被膜は固くて脆く、ひび割れや膜剥離を起しや
すく、これを用いた感光体は、耐久性が劣り、可塑剤を
添加してこの欠点を改善すると、電子写真プロセス実施
に際し残留電位が大きくなり、繰返し使用に伴いその残
留電位が蓄積されて次第にかぶりが大きくなり複写画像
を毀損する。
け、その被膜は固くて脆く、ひび割れや膜剥離を起しや
すく、これを用いた感光体は、耐久性が劣り、可塑剤を
添加してこの欠点を改善すると、電子写真プロセス実施
に際し残留電位が大きくなり、繰返し使用に伴いその残
留電位が蓄積されて次第にかぶりが大きくなり複写画像
を毀損する。
また、低分子の有機光導電性化合物は、一般に被膜形成
能を有しないため、適当なバインダと併用され、バイン
ダの種類、組成比等を選択することにより被膜の物性或
いは感光特性をある程度制御しうる点では好ましいが、
バインダに対して高い相溶性を有する有機光導電性化合
物の種類は限られている。現実に感光体、特に電子写真
感光体の感光層の構成に用い得るバインダの種類は少な
い。
能を有しないため、適当なバインダと併用され、バイン
ダの種類、組成比等を選択することにより被膜の物性或
いは感光特性をある程度制御しうる点では好ましいが、
バインダに対して高い相溶性を有する有機光導電性化合
物の種類は限られている。現実に感光体、特に電子写真
感光体の感光層の構成に用い得るバインダの種類は少な
い。
例えば、米国特許3,189.447号に記載の2.5
−ビス (p−ジエチルアミノフェニル) −1,3,
4−オキサジアゾールは、電子写真感光体の感光層の材
質として常用されるバインダ、例えばポリエステル、ポ
リカーボネートとの相溶性が低く、電子写真特性を整え
るために必要とする割合で混合して感光層を形成すると
、温度50°C以上でオキサジアゾールの結晶が析出す
るようになり、電荷保持力及び感度等の電子写真特性が
低下する欠点を有する。
−ビス (p−ジエチルアミノフェニル) −1,3,
4−オキサジアゾールは、電子写真感光体の感光層の材
質として常用されるバインダ、例えばポリエステル、ポ
リカーボネートとの相溶性が低く、電子写真特性を整え
るために必要とする割合で混合して感光層を形成すると
、温度50°C以上でオキサジアゾールの結晶が析出す
るようになり、電荷保持力及び感度等の電子写真特性が
低下する欠点を有する。
これに対し米国特許3,820.989号に記載のジア
リールアルカン誘導体は、バインダに関する相溶性の問
題は少ないが、光に対する安定性が小さく、これを帯電
・露光が繰返し行われる反復転写式電子写真用の感光体
の感光層に使用すると該感光層の感度が次第に低下する
という欠点を有する。
リールアルカン誘導体は、バインダに関する相溶性の問
題は少ないが、光に対する安定性が小さく、これを帯電
・露光が繰返し行われる反復転写式電子写真用の感光体
の感光層に使用すると該感光層の感度が次第に低下する
という欠点を有する。
また米国特許3,274,000号、特公昭47−36
428号にはそれぞれ異った型の7工ノチアジン誘導体
が記載されているがいずれも感光度が低く且つ反復使用
時の安定性が小さい欠点があった。
428号にはそれぞれ異った型の7工ノチアジン誘導体
が記載されているがいずれも感光度が低く且つ反復使用
時の安定性が小さい欠点があった。
また特開昭58−65440号、同58−190953
号に記載されているスチルベン化合物は電荷保持力及び
感度等は比較的良好であるが、反復使用時による耐久性
において満足できるものではない。
号に記載されているスチルベン化合物は電荷保持力及び
感度等は比較的良好であるが、反復使用時による耐久性
において満足できるものではない。
このように電子写真感光体を作成する上で実用的に満足
すべき特性を有するキャリア輸送物質は未だ見出されて
いないのが実状である。
すべき特性を有するキャリア輸送物質は未だ見出されて
いないのが実状である。
本発明の目的は高感度な感光体を提供することにある。
本発明の他の目的は、高感度にして残留電位の低い電子
写真感光体を提供することにある。
写真感光体を提供することにある。
本発明の他の目的は、帯電・露光・現像・転写工程が繰
返し行われる反復転写式電子写真用の感光体として用い
た時、繰返し使用による疲労劣化が少なく、安定した特
性を長時間に亘って有する耐久性の優れた電子写真感光
体を提供することにある。
返し行われる反復転写式電子写真用の感光体として用い
た時、繰返し使用による疲労劣化が少なく、安定した特
性を長時間に亘って有する耐久性の優れた電子写真感光
体を提供することにある。
前記の目的に沿い鋭意研究を重ねた結果、電荷発生層お
よび電荷輸送層を積層してなる機能分離型電子写真感光
体において、電荷輸送層が下記−数式〔I〕で表される
化合物の少なくとも1つを含有する電子写真感光体が優
れた有用性を有することを見出した。
よび電荷輸送層を積層してなる機能分離型電子写真感光
体において、電荷輸送層が下記−数式〔I〕で表される
化合物の少なくとも1つを含有する電子写真感光体が優
れた有用性を有することを見出した。
一数式〔I〕
式中、Arは置換基を有してもよい銃把4つの基;アル
キル基、アラルキル基、アリール基、複素環基を表す。
キル基、アラルキル基、アリール基、複素環基を表す。
Xは−CH2CHz−または−CH=CH−を表し、R
,、R,、R,は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基を表す。
,、R,、R,は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基を表す。
前記Arのアルキル基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどが挙げられ、アラルキル基としては、
ベンジル、フェネチルなどが挙げられ、アリール基とし
ては、フェニル、ナフチルなどが挙げられ、複素環基と
しては、フリル、チエニル、ピリジル、キノリルなどが
挙げられる。
ピル、ブチルなどが挙げられ、アラルキル基としては、
ベンジル、フェネチルなどが挙げられ、アリール基とし
ては、フェニル、ナフチルなどが挙げられ、複素環基と
しては、フリル、チエニル、ピリジル、キノリルなどが
挙げられる。
これら、アルキル基、アラルキル基、アリール基、複素
環基は置換基を有してもよく、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プ
ロボロキシなどのアルコキシ基、弗素、塩素、臭素、沃
素などのハロゲン原子、ジフェニルアミン、ジエチルア
ミンなどの置換アミノ基、シアノ基、ニトロ基などが挙
げられる。
環基は置換基を有してもよく、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プ
ロボロキシなどのアルコキシ基、弗素、塩素、臭素、沃
素などのハロゲン原子、ジフェニルアミン、ジエチルア
ミンなどの置換アミノ基、シアノ基、ニトロ基などが挙
げられる。
R,、R2,R3のアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチルなど、ハロゲン原子としては、弗
素、塩素、臭素、沃素など、アルコキシとしては、メト
キシ、エトキシ、プロポキシなどが挙げられる。
ル、プロピル、ブチルなど、ハロゲン原子としては、弗
素、塩素、臭素、沃素など、アルコキシとしては、メト
キシ、エトキシ、プロポキシなどが挙げられる。
一般式〔I〕で表される化合物は例えば下記−一般式[
11) (式中Ar。
11) (式中Ar。
R1は一般式〔I〕と同義)
で表さ
れるアルデヒ
ド化合物と下記−数式[I[I)
一般式〔■〕
イオン)で表されるトリフェニルホスホニウム基あるい
は−po (OR4)!(R4は低級アルキル基)で表
されるジアルキル亜燐酸基である。R1゜R1は一般式
〔I〕と同義)で表される燐化合物を塩基性触媒の存在
下5〜150℃の温度において反応することにより得ら
れる。
は−po (OR4)!(R4は低級アルキル基)で表
されるジアルキル亜燐酸基である。R1゜R1は一般式
〔I〕と同義)で表される燐化合物を塩基性触媒の存在
下5〜150℃の温度において反応することにより得ら
れる。
以下に一般式〔I〕の具体的化合物を例示する。
例示化合物
(2)
(3)
(4
)
(5)
(6)
(8)
(9)
(lO)
(11)
(12)
(13)
(14)
(15)
(16)
(17)
(18)
(19)
(20)
(21)
(22)
(23)
(24)
(25)
(26)
(27)
(28)
(29)
(30)
(31)
(32)
合成例(例示化合物(1))
カリウム−1−ブトキシド3.4gをN、N−ジメチル
ホルムアミド50mff中に室温、窒素雰囲気中で分散
、溶解させた。そこへ4.4′−ジホルミルトリフエニ
シアニン3.0gと、5H−ジベンゾ[a、d] シク
ロヘプテニルホスホン酸ジエチル7.2gをN、N−ジ
メチルホルムアルミド100m12に溶解したものを約
10分かけて滴下した。この後、室温にて3時間撹拌し
た。反応液を水IQに注ぎトルエン200m12で抽出
し、有機層を水洗した後、溶媒を除去した。トルエン−
ヘキサン溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィをおこない目的物4.0gを得た。収率は61.3%
であった。
ホルムアミド50mff中に室温、窒素雰囲気中で分散
、溶解させた。そこへ4.4′−ジホルミルトリフエニ
シアニン3.0gと、5H−ジベンゾ[a、d] シク
ロヘプテニルホスホン酸ジエチル7.2gをN、N−ジ
メチルホルムアルミド100m12に溶解したものを約
10分かけて滴下した。この後、室温にて3時間撹拌し
た。反応液を水IQに注ぎトルエン200m12で抽出
し、有機層を水洗した後、溶媒を除去した。トルエン−
ヘキサン溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィをおこない目的物4.0gを得た。収率は61.3%
であった。
FD−マス測定にて目的物の親ピーク
(M”) =649 (Cs。HssN+)を検出した
。
。
合成例2(例示化合物(9))
カリウム−t−ブトキシド3.48をN、N−ジメチル
ホルムアミド5olIla中に室温、窒素雰囲気中で分
散、溶解させた。そこへN、N−ジー(4−ホルミルフ
ェニル)−2−フリルアミン2.9gと5H−ジベンゾ
[a、d]シクロへブテニルホスホン酸ジエチル7.2
6をN、N−ジメチルホルムアミド100IIIaに溶
解したものを約10分かけて滴下した。この後、室温に
て3時間撹拌した。反応液を水IQに注ぎトルエン20
0mI2で抽出し、有機層を水洗した後、溶媒を除去し
た。トルエン溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィを行ない目的物、2.8gを得た。収率は43.
8%であった。
ホルムアミド5olIla中に室温、窒素雰囲気中で分
散、溶解させた。そこへN、N−ジー(4−ホルミルフ
ェニル)−2−フリルアミン2.9gと5H−ジベンゾ
[a、d]シクロへブテニルホスホン酸ジエチル7.2
6をN、N−ジメチルホルムアミド100IIIaに溶
解したものを約10分かけて滴下した。この後、室温に
て3時間撹拌した。反応液を水IQに注ぎトルエン20
0mI2で抽出し、有機層を水洗した後、溶媒を除去し
た。トルエン溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィを行ない目的物、2.8gを得た。収率は43.
8%であった。
FD−マス測定にて目的物の親ピーク
(M ”) = 639 (Ca5H3,N+Ot)を
検出した。
検出した。
合成例3(例示化合物(20))
カリウム−t−ブトキシド3.4gをN、N−ジメチル
ホルムアミド50+oQ中に室温、窒素雰囲気中で分散
、溶解させた。そこへ4.4′−ジホルミルトリフェニ
ルアミン3.0gと、5H−ジベンゾ[a、d] シク
ロへブタニルホスホン酸ジエチル7.2gをN、N−ジ
メチルホルムアミド100mQに溶解したものを約10
分かけて滴下した。この後、室温にて3時間撹拌した。
ホルムアミド50+oQ中に室温、窒素雰囲気中で分散
、溶解させた。そこへ4.4′−ジホルミルトリフェニ
ルアミン3.0gと、5H−ジベンゾ[a、d] シク
ロへブタニルホスホン酸ジエチル7.2gをN、N−ジ
メチルホルムアミド100mQに溶解したものを約10
分かけて滴下した。この後、室温にて3時間撹拌した。
反応液を水112に注ぎトルエン200m12で抽出し
、有機層を水洗した後、溶媒を除去した。トルエンヘキ
サン溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィを
行ない目的物3.6gを得た。収率は55.1%であっ
た。
、有機層を水洗した後、溶媒を除去した。トルエンヘキ
サン溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィを
行ない目的物3.6gを得た。収率は55.1%であっ
た。
FD−マス測定にて目的物の親ピーク
(M+)=653(C,。H31Nl)を検出した。
電子写真感光体の構造は種々の形態が知られているが、
本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもと
り得る。
本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもと
り得る。
通常は、第1図〜第4図の形態である。第1図及び第2
図では、導電性支持体l上にキャリア発生物質を主成分
とするキャリア発生層2と、キャリア輸送物質を主成分
として含有するキャリア輸送層3との積層体より成る感
光層4を設ける。
図では、導電性支持体l上にキャリア発生物質を主成分
とするキャリア発生層2と、キャリア輸送物質を主成分
として含有するキャリア輸送層3との積層体より成る感
光層4を設ける。
第3図及び第4図に示すようにこの感光層4は、導電性
支持体上に設けた中間層5を介して設けてもよい。又本
発明においては、第4図のごとく最外層として保護層6
を設けてもよい。
支持体上に設けた中間層5を介して設けてもよい。又本
発明においては、第4図のごとく最外層として保護層6
を設けてもよい。
本発明に係る感光層のキャリア発生層に用いられるキャ
リア発生物質としては次のようなものが挙げられる。
リア発生物質としては次のようなものが挙げられる。
(1)モノアゾ色素、ジスアゾ色素、トリスアゾ色素な
どのアゾ系色素 (2)ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系色素 (3) インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系色素 (4) アンスラキノン、ピレンキノンおよびフラバ
ンメロン類などの多環キノン類 (5) キナクリドン系色素 (6) ビスベンゾイミダゾール系色素(7)インダス
ロン系色素 (8) スクェアリリウム系色素 (9)シアニン系色素 (lO)アズレニウム系色素 (11) )リフェニルメタン系色素(12)アモル
ファスシリコン (13)金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンな
どのフタロシアニン系顔料 (14) セレン、セレン−テルル、セレン−砒素(
15) Cd5%Cd5e (16) ピリリウム塩色素、チアピリリウム塩色素
などか挙げられ、単独あるいは2種以上の混合物として
用いることもできる。
どのアゾ系色素 (2)ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系色素 (3) インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系色素 (4) アンスラキノン、ピレンキノンおよびフラバ
ンメロン類などの多環キノン類 (5) キナクリドン系色素 (6) ビスベンゾイミダゾール系色素(7)インダス
ロン系色素 (8) スクェアリリウム系色素 (9)シアニン系色素 (lO)アズレニウム系色素 (11) )リフェニルメタン系色素(12)アモル
ファスシリコン (13)金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンな
どのフタロシアニン系顔料 (14) セレン、セレン−テルル、セレン−砒素(
15) Cd5%Cd5e (16) ピリリウム塩色素、チアピリリウム塩色素
などか挙げられ、単独あるいは2種以上の混合物として
用いることもできる。
本発明における化合物は、それ自体では被覆形成能がな
いので種々のバインダを組合せて感光層が形成される。
いので種々のバインダを組合せて感光層が形成される。
ここに用いられるバインダとしては任意のものを用いる
ことができるが、疎水性で誘電率が高く、電気絶縁性フ
ィルム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。この
ような高分子重合体としては、例えば次のものを挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。
ことができるが、疎水性で誘電率が高く、電気絶縁性フ
ィルム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。この
ような高分子重合体としては、例えば次のものを挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。
(P−1) ポリカーボネート
(P−2) ポリエステル
(P−3) メタクリル樹脂
(P−4) アクリル樹脂
(P −5) ポリ塩化ビニル
(P−6) ポリ塩化ビニリデン
(P−7) ポリスチレン
(P−8) ポリビニルアセテート
(P−9) スチレン−ブタジェン共重合体(P −
10) 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 (P −11) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(
p −12) 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体 (p −13) シリコーン樹脂 (P −14) シリコーン−アルキッド樹脂(P
−15) −yエノールホルムアルデヒド樹脂(P
−16) スチレン−アルキッド樹脂(p −17)
ポリ−N−ビニルカルバゾール(p −18)
ポリビニルブチラール(P −19) ポリビニル7
オルマールこれらのバインダ樹脂は、単独であるいは2
種以上の混合物として用いることができる。
10) 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 (P −11) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(
p −12) 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体 (p −13) シリコーン樹脂 (P −14) シリコーン−アルキッド樹脂(P
−15) −yエノールホルムアルデヒド樹脂(P
−16) スチレン−アルキッド樹脂(p −17)
ポリ−N−ビニルカルバゾール(p −18)
ポリビニルブチラール(P −19) ポリビニル7
オルマールこれらのバインダ樹脂は、単独であるいは2
種以上の混合物として用いることができる。
又本発明に係るキャリア発生層及び輸送層を形成するた
めの溶剤としては、N、N−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、1.2−ジ
クロルエタン、1.2−ジクロルプロパン、1.1.2
−トリクロルエタン、1.1.1−)ジクロルエタン、
トリクロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、
エタノール、インプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げ
られ、混合して用いることもできる。
めの溶剤としては、N、N−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、1.2−ジ
クロルエタン、1.2−ジクロルプロパン、1.1.2
−トリクロルエタン、1.1.1−)ジクロルエタン、
トリクロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、
エタノール、インプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げ
られ、混合して用いることもできる。
本発明の感光体は機能分離積層型感光体であるが、キャ
リア発生層中に本発明のキャリア輸送物質を含有しても
よく、その場合キャリア発生物質10重量部に対してキ
ャリア輸送物質1〜50重量部とするのが好ましい。以
上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、好
ましくは0.01−10μm、特に好ましくは0.1〜
5μmである。
リア発生層中に本発明のキャリア輸送物質を含有しても
よく、その場合キャリア発生物質10重量部に対してキ
ャリア輸送物質1〜50重量部とするのが好ましい。以
上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、好
ましくは0.01−10μm、特に好ましくは0.1〜
5μmである。
一方、キャリア輸送層中のバインダの割合は、キャリア
輸送物質10重量部に対して2〜20重量部が好ましく
、特に好ましくは3〜15重量部である。
輸送物質10重量部に対して2〜20重量部が好ましく
、特に好ましくは3〜15重量部である。
キャリア輸送層の膜厚は、好ましくは5〜50μ■、特
に好ましくは5〜30μmである。
に好ましくは5〜30μmである。
本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
たアルミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、
蒸着あるいはラミネートして、導電性化された紙、プラ
スチックフィルム等が挙げられる。
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
たアルミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、
蒸着あるいはラミネートして、導電性化された紙、プラ
スチックフィルム等が挙げられる。
中間層、保護層等に用いられるバインダとしては、上記
のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に挙げたものを
用いることができるが、その他にポリアミド樹脂、ナイ
ロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸
ビニル−メタクリル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポ
リビニルアルコール、セルロース誘導体等が有効である
。
のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に挙げたものを
用いることができるが、その他にポリアミド樹脂、ナイ
ロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸
ビニル−メタクリル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポ
リビニルアルコール、セルロース誘導体等が有効である
。
本発明の感光層にはキャリア発生物質のキャリア発生機
能を改善する目的で有機アミン類を添加することができ
る。有機アミン類のなかでは特に2級アミンを添加する
のが好ましい。
能を改善する目的で有機アミン類を添加することができ
る。有機アミン類のなかでは特に2級アミンを添加する
のが好ましい。
また、上記感光層中には保存性、耐久性、耐環境依存性
を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止
剤を含有させることができる。そのような目的に用いら
れる化合物としては例えば、トコフェロール等のクロマ
ノール誘導体及びそのエーテル化化合物もしくはエステ
ル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキ
ノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合物、ベン
ゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエ
ーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸エステル、
フェニレンジアミン誘導体、フェノール化合物、ヒンダ
ードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン
化合物、ヒンダードアミン化合物、などが有効である。
を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止
剤を含有させることができる。そのような目的に用いら
れる化合物としては例えば、トコフェロール等のクロマ
ノール誘導体及びそのエーテル化化合物もしくはエステ
ル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキ
ノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合物、ベン
ゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエ
ーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸エステル、
フェニレンジアミン誘導体、フェノール化合物、ヒンダ
ードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン
化合物、ヒンダードアミン化合物、などが有効である。
特に有効な化合物の具体例としては、rlRGANOX
l0IOJ、 rlRGANOX565J (チバ・
ガイギー社製)、「スミライザーBHTJ 。
l0IOJ、 rlRGANOX565J (チバ・
ガイギー社製)、「スミライザーBHTJ 。
「スミライザーMDPJ (住人化学工業社製)等のヒ
ンダードフェノール化合物、[サノールLS −262
6J 。
ンダードフェノール化合物、[サノールLS −262
6J 。
「サノールLS−622LDJ (三基社製)等のヒン
ダードアミン化合物が挙げられる。
ダードアミン化合物が挙げられる。
本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位ないし反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又
は二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができ
る。
位ないし反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又
は二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができ
る。
ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、3−ニトロ無水フタル酸、4
−ニトロ無水7タル酸、無水ピロメリット酸、無水メリ
ット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアミキノジメ
タン、O−ジニトロベンゼン、菖−ジニトロベンゼン、
1.3.5トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾニト
リル、ピクリンクロライド、キノンクロルイミド、クロ
ラニル、ブルマニル、ジクロルジシアノバラベンゾキノ
ン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、2.7
−シニトロフルオレノン、2.4゜7−ドリニトロフル
オレノン、2.4.5.7−テトラニトロフルオレノン
、9−フルオレニリデンマロノジニトリル、ポリニトロ
−9−フルオレニリデンーマロノジニトリル、ピクリン
酸、O−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、3,5
−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、5−ニ
トロサリチル酸、3.5−ジニトロサリチル酸、フタル
酸、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を
挙げることができる。
えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、3−ニトロ無水フタル酸、4
−ニトロ無水7タル酸、無水ピロメリット酸、無水メリ
ット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアミキノジメ
タン、O−ジニトロベンゼン、菖−ジニトロベンゼン、
1.3.5トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾニト
リル、ピクリンクロライド、キノンクロルイミド、クロ
ラニル、ブルマニル、ジクロルジシアノバラベンゾキノ
ン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、2.7
−シニトロフルオレノン、2.4゜7−ドリニトロフル
オレノン、2.4.5.7−テトラニトロフルオレノン
、9−フルオレニリデンマロノジニトリル、ポリニトロ
−9−フルオレニリデンーマロノジニトリル、ピクリン
酸、O−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、3,5
−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、5−ニ
トロサリチル酸、3.5−ジニトロサリチル酸、フタル
酸、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を
挙げることができる。
電子受容性物質の添加量は、重量比でキャリア発生物質
:電子受容性物質= 100:0.01〜200、好ま
しくは100:0.1〜100である。
:電子受容性物質= 100:0.01〜200、好ま
しくは100:0.1〜100である。
電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい。か
かる層への電子受容性物質の添加量は重量比でキャリア
輸送物質:電子受容性物質−100二0.01−100
、好ましくは100:0.1〜50である。
かる層への電子受容性物質の添加量は重量比でキャリア
輸送物質:電子受容性物質−100二0.01−100
、好ましくは100:0.1〜50である。
また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、また
感色性補正の染料を含有してもよい。
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、また
感色性補正の染料を含有してもよい。
本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画像形成特性に優れており、特に繰返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである
。
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画像形成特性に優れており、特に繰返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである
。
更に本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほか、
レーザ、ブラウン管(CRT)、発光ダイオード(LE
D)を光源とするプリンタの感光体などの応用分野にも
広く用いることができる。
レーザ、ブラウン管(CRT)、発光ダイオード(LE
D)を光源とするプリンタの感光体などの応用分野にも
広く用いることができる。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。
実施例1
ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体 [エスレツクMF−10J(種水化学社製
)より成る厚さ0.08μ■の中間層を設け、その上に
ジブロモアンスアンスロン 「モノライトレッド2 Y
J (C、I 、 No、59300100社製)I
gを1.2−ジクロルエタン30+aaに加えてボール
ミルで分散して得られた分散液にポリカーボネート 「
パンライトL −1250J (帝人化学社製) 1.
5gを溶解し、十分混合した塗布液を乾燥後の膜厚が2
μ−になるように塗布してキャリア発生層を形成した。
性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体 [エスレツクMF−10J(種水化学社製
)より成る厚さ0.08μ■の中間層を設け、その上に
ジブロモアンスアンスロン 「モノライトレッド2 Y
J (C、I 、 No、59300100社製)I
gを1.2−ジクロルエタン30+aaに加えてボール
ミルで分散して得られた分散液にポリカーボネート 「
パンライトL −1250J (帝人化学社製) 1.
5gを溶解し、十分混合した塗布液を乾燥後の膜厚が2
μ−になるように塗布してキャリア発生層を形成した。
その上に例示化合物(1)の7gとポリカーボネート
rZ −200J (三菱ガス化学) 10gと劣化防
止剤r IRGANOX l0IOJをキャリア輸送物
質に対し2%加え、1.2−ジクロルエタン80+12
に溶解した溶液を乾燥後の膜厚が20μmになるように
塗布してキャリア輸送層を形成し本発明の感光体を作成
した。
rZ −200J (三菱ガス化学) 10gと劣化防
止剤r IRGANOX l0IOJをキャリア輸送物
質に対し2%加え、1.2−ジクロルエタン80+12
に溶解した溶液を乾燥後の膜厚が20μmになるように
塗布してキャリア輸送層を形成し本発明の感光体を作成
した。
以上のようにして得られた感光体を川口電機(株)製E
PA−8100を用いて以下の特性評価を行った。帯電
圧−6KVで5秒間帯電した後、5秒間暗放置し次いで
感光体表面での照度が2 (luxになるようにハロゲ
ンランプ光を照射し、初期表面電位■え、半減露光量E
1/2を求めた。
PA−8100を用いて以下の特性評価を行った。帯電
圧−6KVで5秒間帯電した後、5秒間暗放置し次いで
感光体表面での照度が2 (luxになるようにハロゲ
ンランプ光を照射し、初期表面電位■え、半減露光量E
1/2を求めた。
更に同様の測定を1000回繰返して行った。結果表
実施例2〜7
例示化合物(1)の代りに下記表2に示す例示化合物を
用いた他は実施例1と同様にして感光体を作成し、測定
した。
用いた他は実施例1と同様にして感光体を作成し、測定
した。
比較例
(1)
キャリア輸送物質として下記化合物を用いた他は実施例
1と同様にして比較用感光体を作成した。
1と同様にして比較用感光体を作成した。
(特開昭62−120346号)
この比較用感光体について実施例1におけると同様にし
て測定したところ表3の結果を得た。
て測定したところ表3の結果を得た。
表
実施例8
ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、ポリアミド樹脂rA −70」(東し社
製)より成る厚さ0.1μlの中間層を設は上記構造を
有するビスアゾ顔料2gとポリカーボネート樹脂「パン
ライトL −1250J 2 gとを1゜2−ジクロル
エタン100+++Qに混合し、サンドグラインダにて
8時間分散した。この分散液を中間層の上に、乾燥後の
厚さが0.2μmになるよう番こ塗布した。
性支持体上に、ポリアミド樹脂rA −70」(東し社
製)より成る厚さ0.1μlの中間層を設は上記構造を
有するビスアゾ顔料2gとポリカーボネート樹脂「パン
ライトL −1250J 2 gとを1゜2−ジクロル
エタン100+++Qに混合し、サンドグラインダにて
8時間分散した。この分散液を中間層の上に、乾燥後の
厚さが0.2μmになるよう番こ塗布した。
キャリア輸送物質として例示化合物(2)を用イテ、劣
化防止剤rlRGANOX l0IOJをキャリア輸送
物質に対し2wt%を加え、実施例1と同様番こして感
光体を作成した。この感光体につし1ても実施例1と同
様の測定をしたところ表4の結果を得た。
化防止剤rlRGANOX l0IOJをキャリア輸送
物質に対し2wt%を加え、実施例1と同様番こして感
光体を作成した。この感光体につし1ても実施例1と同
様の測定をしたところ表4の結果を得た。
実施例9〜14
例示化合物
(2)
の代りに下記表5に示す例が
化合物を用いた他は、
実施例8と同様にして感洸
表
比較例
(2)
キャ
リア輸送物質と
して下記化合物を用いた他
は実施例6と同様にして比較用感晃体を作成した。
(特開昭63−225fi60号)
この感光体について実施例1におけると同様にして測定
をしたところ表6の結果を得た。
をしたところ表6の結果を得た。
表
実施例15
ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、ポリアミド樹脂r CM8000J(東
し社製)よりなる厚さ0.2μmの中間層を設けた。
性支持体上に、ポリアミド樹脂r CM8000J(東
し社製)よりなる厚さ0.2μmの中間層を設けた。
第5図に示すX線回折スペクトルをもつチタニルフタロ
シアニン29とシリコーン樹Hr KR−5240。
シアニン29とシリコーン樹Hr KR−5240。
15%キシレン−ブタノール溶液」 (信越化学社製)
の20yをイソプロピルアルコール10OmQ中にサン
ドミルを用いて分散し、この分散液を中間層の上に乾燥
後の厚さが0.2μ−になるように塗布した。次いでそ
の上にキャリア輸送物質として例示化合物(3)7gと
ポリカーボネートr Z −200J 109とを1.
2−ジクロルエタン80mffに溶解した。乾燥後の膜
厚が20μ鱈こなるようにこの溶液を塗布し、キャリア
輸送層を形成した。
の20yをイソプロピルアルコール10OmQ中にサン
ドミルを用いて分散し、この分散液を中間層の上に乾燥
後の厚さが0.2μ−になるように塗布した。次いでそ
の上にキャリア輸送物質として例示化合物(3)7gと
ポリカーボネートr Z −200J 109とを1.
2−ジクロルエタン80mffに溶解した。乾燥後の膜
厚が20μ鱈こなるようにこの溶液を塗布し、キャリア
輸送層を形成した。
この感光体について実施例1におけると同様にして測定
したところ表7の結果を得た。
したところ表7の結果を得た。
表7
実施例16
アルミニウムドラム上、
エチレン−酢ビ−メタ
クリル酸共重合樹脂「エルパックス 4260J (
三井デュポンケミカル社製)からなる0、2μlの中間
層を形成した。
三井デュポンケミカル社製)からなる0、2μlの中間
層を形成した。
本発明のキャリア輸送物質として例示化合物(26)の
19とポリエステル樹脂「バイロン200J (東洋
紡社製) 1.59を1.2−ジクロルエタン10m(
2に溶解した液を、中間層の上に塗布して、乾燥後、膜
厚15μmキャリア輸送層を形成した。一方、キャリア
発生物質として第5図に示すX線回折スペクトルヲモつ
チタニルフタロシアニン1g、バインダ樹脂としてポリ
カーボネート[パンライトL −1250J(帝人化成
社製)39、分散媒としてモノクロルベンゼン15mQ
と、1.2−ジクロルエタン35m12をボールミルを
用いて分散した後、さらに、キャリア輸送物質として例
示化合物(26)をバインダ樹脂に対して75wt%と
なるように添加した。こうして得られた分散液を先のキ
ャリア輸送層の上に、スプレー塗布法によって塗布して
、膜厚2μmのキャリア発生層を形成した。
19とポリエステル樹脂「バイロン200J (東洋
紡社製) 1.59を1.2−ジクロルエタン10m(
2に溶解した液を、中間層の上に塗布して、乾燥後、膜
厚15μmキャリア輸送層を形成した。一方、キャリア
発生物質として第5図に示すX線回折スペクトルヲモつ
チタニルフタロシアニン1g、バインダ樹脂としてポリ
カーボネート[パンライトL −1250J(帝人化成
社製)39、分散媒としてモノクロルベンゼン15mQ
と、1.2−ジクロルエタン35m12をボールミルを
用いて分散した後、さらに、キャリア輸送物質として例
示化合物(26)をバインダ樹脂に対して75wt%と
なるように添加した。こうして得られた分散液を先のキ
ャリア輸送層の上に、スプレー塗布法によって塗布して
、膜厚2μmのキャリア発生層を形成した。
こうして得られた感光体を、帯電極性をプラス極性とし
た他は実施例1と同様にして評価した。
た他は実施例1と同様にして評価した。
VA−1180(V)
El/2= 0.6 (lux−sec)〔発明
の効果〕 本発明の電子写真感光体は、帯電能に優れ、高感度であ
り、繰返し使用した場合でも表面電位、感度の劣化が少
なく安定した性能が得られるものである。
の効果〕 本発明の電子写真感光体は、帯電能に優れ、高感度であ
り、繰返し使用した場合でも表面電位、感度の劣化が少
なく安定した性能が得られるものである。
第1〜4図は本発明の感光体例の断面図である。
第5図は実施例で使用したチタニル7タロシアニンのC
u−に、線に対するX線回折図である。 l・・・支持体 2・・・キャリア発生層3
・・・キャリア輸送層 4・・・感光層5・・・中間
層 6・・・保護層
u−に、線に対するX線回折図である。 l・・・支持体 2・・・キャリア発生層3
・・・キャリア輸送層 4・・・感光層5・・・中間
層 6・・・保護層
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 電荷発生層および電荷輸送層を積層してなる機能分離型
電子写真感光体において、電荷輸送層が下記一般式〔
I 〕で表される化合物の少なくとも1つを含有すること
を特徴とする電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Arは置換基を有してもよい続記4つの基;ア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基を表す
。Xは−CH_2CH_2−または−CH=CH−を表
し、R_1、R_2、R_3は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基を表す。〕
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29828289 | 1989-11-16 | ||
| JP1-298282 | 1989-11-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03213866A true JPH03213866A (ja) | 1991-09-19 |
| JP2858167B2 JP2858167B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=17857616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2270706A Expired - Lifetime JP2858167B2 (ja) | 1989-11-16 | 1990-10-09 | 電子写真感光体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5166022A (ja) |
| JP (1) | JP2858167B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5495049A (en) * | 1993-03-22 | 1996-02-27 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Triarylamine compounds useful in electrophotographic photoreceptors |
| JP2000319272A (ja) * | 1999-03-10 | 2000-11-21 | Tosoh Corp | (ジアリールアミノ)フラン類 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06161134A (ja) * | 1992-11-18 | 1994-06-07 | Konica Corp | 画像形成装置 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3503740A (en) * | 1967-07-18 | 1970-03-31 | Eastman Kodak Co | Photoconductive elements containing organic photoconductors and sensitizers |
| JPS54110837A (en) * | 1978-02-17 | 1979-08-30 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic photoreceptor |
| JPH0650400B2 (ja) * | 1986-07-25 | 1994-06-29 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体 |
| FR2603713B1 (fr) * | 1986-09-10 | 1992-07-24 | Canon Kk | Derive nouveau de 5h-dibenzo(a,d)cycloheptane-(ene)ylidene, son procede de production et support electrophotographique photosensible le contenant |
-
1990
- 1990-10-09 JP JP2270706A patent/JP2858167B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-15 US US07/613,060 patent/US5166022A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5495049A (en) * | 1993-03-22 | 1996-02-27 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Triarylamine compounds useful in electrophotographic photoreceptors |
| US5587263A (en) * | 1993-03-22 | 1996-12-24 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor using triarylamine compounds |
| JP2000319272A (ja) * | 1999-03-10 | 2000-11-21 | Tosoh Corp | (ジアリールアミノ)フラン類 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5166022A (en) | 1992-11-24 |
| JP2858167B2 (ja) | 1999-02-17 |
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