JPH0321399A

JPH0321399A - 有機性汚泥の凝集方法

Info

Publication number: JPH0321399A
Application number: JP1154491A
Authority: JP
Inventors: Kazutomo Takahashi; 和友高橋; Koichi Yamamoto; 光一山本
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1989-06-19
Filing date: 1989-06-19
Publication date: 1991-01-30
Also published as: JPH0556200B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は各種産業廃水、及び下水、し尿処理等で生じた
無機性及び有機性の汚泥の効率的な脱水方法に関するも
のである．［従来の技術］従来より、各種産業廃水、及び下水、し尿処理等におい
て、凝集沈殿汚泥や余剰汚泥が生じる．これらの汚泥の
凝集剤として無機性金属塩や有機高分子凝集剤が使用さ
れてきた．しかし汚泥の性状にもよるが、これらの方法では脱水ケ
ーキの含水率を十分に低下させることができない．また、最近、下水処理施設においても分流式の流入方式
が増加しているために汚泥中の有機質が増加する傾向に
あり、特にベルトプレス型脱水機を用いた場合ベルトか
らの脱水ケーキの剥離が不良となり、このため含水率を
比較的高い状態で脱水を止めている状況にある．これらの問題を解消する汚泥の凝集方法として、無ｍ凝
集剤と有機高分子凝集剤を併用する方法、たとえば特開
昭６１−２１６８００号、特開昭６１−２００８９７号
、特開昭６３−１　５８２００等が提案されている．［発明が解決しようとする問題点］特開昭５９−１６５９９号、特開昭６１−２１６８００
号には、たとえばポリ硫酸鉄（＠機ａ２集剤）と有機高
分子凝集剤を併用し、有機高分子凝集剤としてノニオン
性、アニオン性またはカチオン性有機高分子凝集剤を単
独で使用する方法が記載されているが、この方法では脱
水ケーキの含水率の低下が不十分である．また、特開昭６１−２００８９７号、特開昭６１　　２
　０　０　８　９　８　号ニ！．ｔｍｆｉａｆ集剤と有
機高分子凝集剤を併用し、しかも有機高分子凝集剤とし
て、カチオン性有機高分子凝集剤とアニオン性有機高分
子凝集剤とを同時に用いる方法が記載されているが、こ
の方法でも脱水ケーキのｒ布剥離性が不十分である場合
が多く脱水ケーキの含水率の低下も困難である．また、特開昭６３−１５８２００号には無Ｒ凝集剤と有
機高分子ｌｉ集剤を併用し、その有機高分子凝集剤とし
て、両性有機高分子凝集剤を用いる方法が記載されてい
るが、Ｐ　Ｈ値を５〜８に厳密に調製する必要があり、
両性有機高分子′ａ集剤のカチオン当量値、アニオン当
量値またはカチオン当ｊｌｆｉｆｆ／アニオン当量値比
には自ら限界があり、凝集性能、脱水性能を兼ね備えた
汚泥凝集方法は見いだされていない．本発明の目的は上記のような欠点を解決し、効率的な有
機汚泥のｇｉ集方法を提供することにある．［問題を解
決するための手段］本発明は有機性汚泥に金属塩を添加して撹拌した後、さ
らに下記一般式（１）Ｒ１Ｒ２Ｒ３？−ＣＩ＋２−Ｃ−　］　　［−ＣＩｌ■　−Ｃ−　１
ｂ［−Ｃｌ２−Ｃ−　］ＣａＣ＝ＯＣ　Ｏ　０１１２０（Ｃｔｌ２ＣＩ１ −　Ｎ　）ｎＨ　−　ｎ（ＩＩＹ）Ｒ４Ｒ５　　　　　　　・・・（１〉（式中、ｎ＝１〜５の整数で、しかもｎの平均値は２以
上である・．式中のａ，ｂ，ｃの比率はａ＋ｂ＋ｃ＝１
である，Ｒ　　，Ｒ　　，Ｒ　　，Ｒ４はそ１　　２　
　３れぞれ水素原子またはアルキル基である．Ｒ５は水素原
子、アルキル基またはω−ヒドロキシ基で置換されたア
ルキル基である．ＨＹは一塩基酸である．２は一般式《２》一ＣＱＮＲ　　Ｒ　　　　・・・（２）６７（式中、Ｒ　およびＲ７はそれぞれ水素原子また６はアルキル基を示す．）で示されるアミド基、または、一般式（３） −　ＣＯ　２Ｃｌｌ−　ＣＩＩＯＩ＋　　・・・（３）
ＩＲ８Ｒ９（式中、Ｒ　およびＲ９はそれぞれ水素原子また８はアルキル基を示す．》で示されるヒドロキシアルキル基、または、一般式（４
） −ＣＮ　　　　　　　・・・（４）で示されるニトリル基を示す．］で示される両性高分子電解質からなる両性高分子凝集剤
を添加し、ついで脱水することを特徴とする有機性汚泥
の凝集方法に関するものである．本発明の対象となる有
機性汚泥としては高ＢＯＤ排水の生物処理等により発生
する汚泥をいい、その例としては下水、し尿処理場で発
生する汚泥、食品工業、化学工業において発生する汚泥
等を挙げることができるが、これらに限定されるもので
ない．本発明で用いる無機系凝集剤は、金属塩がアルミニウム
の塩または鉄の塩が挙げられる．アルミニウムの塩とし
ては塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化ア
ルミニウム（ＰＡＣ）が好適である．鉄の塩としては、
塩化第二鉄、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、ポ
リ硫酸鉄等が好適である．また、無機ａ２集剤を添加したときの反応時間等は特に
考慮を必要とせず、たとえば添加順序は最初に無機凝集
剤を添加し、つぎに両性高分子凝集剤を添加することが
できる．本発明で用いる両性高分子凝集剤はつぎの一般式（１）
で示される両性高分子電解質が使用できる．Ｒ１　　　　　Ｒ２　　　　　　Ｒ３【−ＣＩＩｚ　　−Ｃ−　］ａ［−Ｃｌ１２　　−Ｃ−
　１６　　［　−ＣＩ＋２　　−Ｃ−　］，１１Ｃ　＝Ｑ　　　　　　　ＣＯＯＨ　　　　　　　　　Ｚ
ｉＯ（ＣＨ２　Ｃｌｌ　−　Ｎ　），　Ｈ　−ｎ（ＩＩＹ
）ｌＲ４　Ｒ５　　　　　　・・・（１）（式中、ｎ＝１〜５の整数で、しかもｎの平均値は２以
上である．ａ，ｂ，ｃの比率はａ　十ｂ　十ｃ＝１であ
る．Ｒ　　，Ｒ　　，Ｒ　　，Ｒ４はそれぞれ１　　　
　２　　　　３水素原子またはアルキル基である。Ｒ５は水素原子、ア
ルキル基またはω−ヒドロキシ基で′Ｉ１．換されたア
ルキル基である．１１Ｙは一塩基酸である．Ｚは一般式
（２） −ＣＯＮＲ　　Ｒ　　　　・・・（２）６７（式中、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子またはアル
キル基を示す．）で示されるアミド基、または、一般式（３）一Ｃ０　２ＣＨ−　ＣＩＩＯＩ１　　・・・（３）Ｒ８
Ｒ９（式中、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ水素原子またはアル
キル基を示す．冫で示されるヒドロキシアルキル基、または、一般式（４
） −ＣＮ　　　　　　　・・・（４）で示されるニトリル基を示す．］ｐｌ１７ノカチオン当Ｘ値（Ｃｖ）が０．８〜７．０ｍ
ｅｑ／ａ　、アニオン．当量値（Ａｙ）が０．１〜４．
Ｏｍｅｑ／ｏ　，　Ｃｖ／Ａｙの比が１．０〜２５．０
の範囲にあることを特徴とする．また、アクリル酸、メタクリル酸から選ばれる一種以上
のアニオン性単量体（Ｉ）を水中にて重合し、又はノニ
オン性単量体（ＩＩ）と共重合し、該ビニル系カルボン
酸重合＃％（ｆｆ）に、アニオン性単量体（Ｉ）とのモ
ル比が１　．　２ｎｏｌ／ｎｏｔ以上になるようにアル
キレンイミンを反応させ、アミノアルキル化し、後に一
塩基酸で酸性化することを特徴とするアミノアルキル基
及びカルボン酸基を有する両性高分子凝集剤である．本発明における両性高分子凝集剤は、特に制限はないが
、両性高分子凝集剤はアニオン性単量体（１）を水中に
て重合し、又はノニオン性単量体（Ｉｆ）と共重合し、
得られたビニル系カルボン酸重合体（ＩＩ）に、アニオ
ン性単量体（Ｉ）とのモル比が１．２モル／モル以上に
なるようにアルキレンイジンを反応させ、アミノアルキ
ル化し、ついで一塩基酸で酸性化して得られたアミノア
ルキル基及びカルボキシル基を有する両性高分子電解質
であり、アニオン性単量体（Ｉ）としてはアクリル酸、
メタクリル酸が好ましい．ノニオン性単量体（ＩＩ）は
、酸解離特性を考慮して選ばれたものである．アクリル
酸及びメタクリル酸の２５℃における酸解離指数はそれ
ぞれ４．３及び４．７であり、アクリル酸またはその塩
はｐｌ１４．．３以下の水中にて、またメタクリル酸ま
たはその塩はｌ）Ｈ４、７以下の水中にてイオンとして
存在するものの割合が急激に減少し、Ｉ）Ｈ３．５以下
の水中においてはいずれの単量体も実質的に非解離状態
にある．一方、酸解離指数の小さいスルホン酸基等を有するアニ
オン性単量体においてはｐｔ＋２〜３程度の低ｐｌｌ域
においてもイオン種の存在量が多いので、これらの単量
体を使用しても本発明の優れた効果を得ることができな
い．ノニオン性単量体（ＩＩ）としては、前記の単量体（Ｉ
）と共重合可能な任意のノニオン性単量体を用いること
ができ、たとえば一般式（５〉で示されるアミド基を有
ずるビニル型単量体を用いることができる．ＣＨ２１１Ｒ２Ｒ１−Ｃ　−Ｃ−Ｎ　＜ＩＩ　　　　　Ｒ３　　　　　　・・・（５）０一ａ式（５）においてＲ　　，Ｒ２およびＲ３は水１素またはアルキル基であり、、具体例としてアクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルア
ミド等を挙げることができる．また、一般式（６）で示
されるヒドロキシアルキル基を有するビニル系単量体を
用いることもできる．１１Ｒ，　−Ｃ　−Ｃｏ　　Ｃｌｌ−ＣＩ＋　　−０１１　
　　・・・（６）１１０　Ｒ２Ｒ３ −ｆｉ式（６）においてＲ，Ｒ２およびＲ３は水１素またはアルキル基であり、具体例としてはヒトロキシ
エチルアルリレート、ヒドロキシェチルメタクリレート
、ヒドロキシプロビルアクリレート、ヒドロキシプロビ
ルメタクリレート等を挙げることができる．その他にア
クリロニトリル等も挙げられる．なお、ノニオン性単量体（ＩＩ）は両性高分子脱水剤の
分子量やイオン当量の調節等を目的として使用されるも
のである．通常ビニル系カルボン酸重合体（ＩＩＩ）の
うち５０モル％以下が好ましい．本発明の方法によって
製造される両性高分子脱水剤においては、カチオン当量
値Ｃｖが０．８〜７．ＯＩｌｅｑ／ｇ、アニオン当量値
＾ｖＩｆｉ０．　１　〜４．　０ｎｅｑ／ｇノ範囲にあ
り、Ｃｖ／Ａｖの比が１．０〜２５．０の範囲となるよ
うに、ビニル系カルボン酸重合体（ＩＩ）の重合時にお
いてアニオン性単量体（Ｉ）、ノニオン性単量体（ＩＩ
）の使用ｌを決めることが必要である．また、アミノアルキル化時においてはビニル系カルボン
酸重合体（Ｉ［）とアルキレンイミンの使用量を決める
ことが必要である．使用されるアルキレンイミンは１．２−アルキレンイミ
ン（アジリジン）であり、そのうち１．２プロビレンイ
ミンおよびエチレンイミンはそれらの入手可能性および
比較的安価であることのゆう特に好ましい．所望ならば
他の置換１，２アジリジンでもよい．カチオン当量値Ｃｖが０．８ｎｅｑ／ｇより小さいと両
性としての特性が現われに＜＜、汚泥の凝集処理、脱水
処理において脱水性が悪いので好ましくなく、また、カ
チオン当量値Ｃｖが７　．　０　ｎｅｃ＋／ｇより大き
いものは両性としての特性が現われにくい．さらに、ア
ニオン当量値＾ＶがＯ．ｌｅｑ／ｇより小さいと両性と
しての特性が現れにくく、アニオン当量値Ａｙが４．Ｏ
ｎ＋ｅｑ／ｇを越えると水中での溶解性が低下する傾向
があるので好ましくない．Ｃｖ／＾Ｖ値が１．０より小
さくて相対的にアニオン当該値が大きすぎるとカチオン
性基の効果が滅殺されるので好ましくない，また、Ｃｖ
／Ａｖ　ｆｌＵが２５を越えるとアニオン性基の割合が
少なすぎるので両性としての充分な作用が期待できない
．ビニル系カルボン酸重合体（ＩＩＩ）の重合は通常の
方法、通常のアゾ系やレドックス系等のラジカル重合開
始剤を用いることができる．またアミノアルキル化も既
知方法で行なわれる．合成にあたっては、Ｃｖ値が０　
．　８　〜７　．　０ｍｅｑ／ａ．Ａｖ値が０。

１〜４　．　０　＋１ｅＱ／Ｑ，ＣＶ／＾Ｖ比１．０〜
２５．０の範囲になるようモノマーの組成量を制御する
ことができる．また、固有粘度［η］値が［η］＝１．０〜２５．０ｄ
Ｊ／ｇになるよう重合条件、重合触媒量等を制御するこ
とが望ましい．本発明においては両性有機高分子凝集剤を添加し、フロ
ックを形成させた後、公知の手法により脱水されるが、
脱水機としては、たとえばスクリュープレス型脱水機、
フィルタープレス型脱水機、ベルトプレス型脱水機、ス
クリューデカンター等を使用することができる．［実　施　例］以下実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこ
れらにより何ら限定されるものではない．系カルボン酸
重合体（ＩＩＩ）にエチレンイミンを用いてカチオン当
量／アニオン当量のバランスを考慮しつつアミノエチル
化し、後に硝酸で酸性化することにより有効成分２０重
量％の水溶液として得た．合或した両性高分子凝集剤の
組成、カチオン当量値／アニオン当量値、固有粘度を表
−１に示した．一方、比較として、たとえばメチルアミノエチルメタク
リレート４級化物（４−ＤＡＭ）アクリルアミド（ＡＡ
ｍ）およびアクリル酸（ＡＡ）を既知の方法で共重合さ
せることにより得た両性高分子凝集剤等も同様に示した
．ボリマーの組成及び物性を表−１に示す．ジメチルア
ミノエチルメタクリレートの４級化物ホモボリマーとボ
リエチレンイミンの物性値も示した．［両性高分子凝集剤等の合成例］両性高分子凝集剤は、例えばアクリル酸とアクリルアミ
ドを過硫酸アンモニウムと亜Ｖｉ酸水素ナトリウムを用
いて水溶液重合し、得られたビニル表１Ｅｌ．エチレンイミン，　　ＡＡｍ；　　アクリルアミ
ド，　Ｍ；アクリノＨ浚，４−ＤＡＭ；　　ジメチルア
ミノエチルメタクリレート４級化物組戒は各々モノマー
の重量％，カチオン当量値は−１７での値，固有粘度は
３０’Ｃ．　　１Ｎ−ＮａＮ０３での値，Ｒ−１　−Ｒ
−３　（ｆ）酸中和は硝酸テｔｌＮ０３／Ｅ１＝０．　
７モル／モ／ｋボリエチレンイミンはエボミン■ｐ−ｉ
ｏｏｏ　ｃ日＃Ｗ騨Ｍ］を用いた．［実施例ｌ〜６、比
較例１〜６Ｊ実施例および比較例において、両性有機高分子凝集剤は
第１表に示すものを使用し、無機凝集剤は１０重量％水
溶液として、両性有機高分子凝集剤は０．２１！量％水
溶液として使用した．またこれらの凝集剤の添加量はい
ずれも汚泥中のＳＳに対するアルミニウムまたは鉄の重
量％として表示した．某下水処理場の混合生汚泥（　Ｅｌｌ＋６．５，ＳＳ　
２．２賀ｔ％，ＶＳＳ／ＳＳ　７０．４％＞　１　５　
０　ｍｌに表−２に記載した所定量の無機凝集剤を添加
し、３　０　０　ｒｔｌｌ１で約２分間撹拌後、ついで
高分子凝集剤を所定量添加し、２ｏ　ｏ　ｒｐｍで３０
秒ｒｆｆｌ＃ｊ！拌し、Ｗ集させた．凝集汚泥１００ｍ
ｌを１００メッシュナイロン枦布を敷いたブフナーロー
ト上に注ぎ、１０秒後の枦水量を測定した．次に５分間
デ過した後の汚泥をＰ酊の間にはさんで０．５ｋｇ／一
で２分間圧搾脱水し、脱水後の汚泥（ケーキ）の含水率
を測定した．いずれの場合も生成したフロックは十分な
大きさと強度を有しており、脱水ケーキはフレーク状で
粘着性が少なくケーキ含水率等に良好な結果が得られた
．それらの結果を表−２に示した．なお比較のため同一条
件で従来方法の薬剤（両性〉との組み合せで凝集させた
場合（比較例１および比較例４）、カチオン系ＤＡＭと
の組み合せ（比較例２および比較例５）、ボリエチレン
イミンとの組み合せ（比較例３》、両性高分子凝集剤を
単独で用いた場合（比較例６）も併せて表−２に示した
．表−２から、本発明によれば極めて良好な粒状凝集物
が得られ、その脱水性も極めて良好であることがわかる
．また、同じ条件としても、従来法による薬剤の組み合せ
や高分子凝集剤単独では、十分に良好な粒状凝集物が得
られず、いずれの場合も脱水性も十分良好でなかった．［効　果］本発明の凝集方法は、有機汚泥に金属塩と特定の高分子
電解質とを組み合わせて添加して造粒ずることにより有
機性汚泥でも極めて良好な性状の粒状凝集物が得られる
．またその粒状凝集物は極めて脱水性に富み従来法に比
較して含水率が大幅に改善することができる．なお、表−１に示したカチオン当量値、アニオン当Ｘ値
および固有粘度は、つぎの方法によって求めたものであ
る．（１）　カチオン当量値ビー力に蒸溜水９５ｍｌをとり、試料１０００１）Ｅｌ
ｍ溶液５ｍｌを加え、１％１１Ｃ１または、１％Ｎａ０
１１でｐＨ７．０に調整し約１分間撹拌し、ついでトル
イジンブルー指示薬溶液を２〜３滴加えＮ／４００ＰＶ
ＳＫ（ポリビニル硫酸カリウム溶液）で滴定した．滴定
速度は２　ｍｌ毎分とし、検水が青から赤紫に変色し１
０秒間以上保持する時点を終点とした．カチオン当量値
（Ｃｖ）　　［Ｉｌｅｑ／ｇ］＝　（サンプル滴定量［
ｍｌ］一ブランク滴定量［ｍｌ］）ｘＦ／２ｘ（試料中
の有効成分量［ｇ］）なお、有効成分は試料の固形分から中和酸を除いた成分
である．（２）アニオン当Ｊｌ［ビーカに蒸溜水５０ｍ１をとり、試料約０．３ｇを精秤
し加えた．撹拌しつつＮ／　１　０　ＮａＯＨ溶液で滴
定し電導度を読みとる．いくつかある変曲点のうち最後
の変曲点く全ての酸が中和された点）に相当する滴定量
を読む．アニオン当量値（＾ｖ）　　［ｎｅｑ／ａ］＝Ｏ．ｔ　
ｘＦｘ（　Ｎ／　１　０　ＮａＯｔｌの適量［．ｎｌ］
）−（ｍ秤試料中の仕込中和酸のミリモル数［ｌ′ｌｅ
ｑｌ）／（試料中の有効成分量［ｇ］）（１）　固有粘度ｌ００容積部の水に０，２重量部の試料ボリマーを溶解
し、ｐ１１４になるように塩酸にて調整する。

この溶液５０ｍ１を２　０　０　ｍｌ共栓付三角フラス
コに採取し、２Ｎ−ＮａＮＯ３５　０　ｍｌを加え、ゆ
るやかに撹拌し均一に溶解する．次いでこの溶液から、
０．０２％，　０．０４％，　０．０６％，　０．０８
％の溶液を調整する．希釈にはＩＮ−ＮａＮ０３を用い
、ｐＨを４に調整する．３０℃±０．１℃に調整した恒
温捲にキヤノンフェンスケ型粘度計をセットし、試料１
０ｍ１を粘度計に入れ、自然流下させて測定球の上下標
線間を通過する為に要する時間を測定する．この操作を
３回以上１１返し平均値を出す．ｉｓ−ＮａＮ０３溶液
を用いブランクとする．この同様な操作を０．０２〜０．０８％溶液について行
なう．次の計算により還元粘度を算出する．相対粘度　ηｒｅｌ＝ｔ／ｔｏ比粘度　　ηＳｐ＝　（ｔ　−ｔｏ）　／ｔｏ　＝ηｒ
ｅｌ　−１還元粘度　ηｓｐ／ｃグラフの横軸に各試料濃度をとり、縦軸に還元粘度をと
り、各測定値をプロットし各点を通る直線を引き、試料
濃度がＯにおける縦軸の値をもって固有粘度とする．ｔｏ＝　ＩＮ　−　ＮａＮ０３の流下時間ｔ＝試料溶液
の流下時間 ηｒｅｌ＝相対粘度 ηｓｐ　＝比粘度Ｃ＝試料溶液の濃度

Claims

【特許請求の範囲】

（１）有機性汚泥に金属塩を添加して撹拌した後、さら
に一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）（式中、ｎ＝１〜５の整数で、しかもｎの平均値は２以
上である。式中のａ、ｂ、ｃの比率はａ＋ｂ＋ｃ＝１で
ある。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ水素
原子またはアルキル基である。Ｒ＿５は水素原子、アル
キル基またはω−ヒドロキシ基で置換されたアルキル基
である。ＨＹは一塩基酸である。Ｚは一般式（２） −ＣＯＮＲ＿６Ｒ＿７・・・（２）（式中、Ｒ＿６およびＲ＿７はそれぞれ水素原子または
アルキル基を示す。）で示されるアミド基、または、一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（３）（式中、Ｒ＿８およびＲ＿９はそれぞれ水素原子または
アルキル基を示す。）で示されるヒドロキシアルキル基、または、一般式（４
） −ＣＮ・・・（４）で示されるニトリル基を示す。］で示される両性高分子電解質からなる両性高分子凝集剤
を添加し、ついで脱水することを特徴とする有機性汚泥
の凝集方法。
（２）両性高分子凝集剤のカチオン当量値（Ｃｖ）が０
．８〜７．０ｍｅｑ／ｇ、アニオン当量値（Ａｖ）が０
．１〜４．０ｍｅｑ／ｇ、Ｃｖ／Ａｖの比が１．０〜２
５．０の範囲の両性高分子電解質である請求項１記載の
方法。
（３）両性高分子凝集剤が、アクリル酸、メタクリル酸
から選ばれる一種以上のアニオン性単量体（ I ）を水
中にて重合し、又はノニオン性単量体（II）と共重合し
、該ビニル系カルボン酸重合体（III）に、アニオン性
単量体（ I ）とのモル比が１．２ｍｏｌ／ｍｏｌ以上
になるようにアルキレンイミンを反応させ、アミノアル
キル化し、後に一塩基酸で酸性化して製造されるアミノ
アルキル基及びカルボン酸基を有する両性高分子電解質
である請求項１又は請求項２記載の方法。
（４）金属塩がアルミニウムまたは鉄の塩である請求項
１記載の方法。