JPH03215032A - 多層構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ　．　　　　　　　　日　　の　　　　′本発明は、
外観が美麗で、ガスバリャー性に優れた多層構造体に関
する。

耐湿性、機械的特性に侵れｆコ熱可塑性樹脂、とくにポ
リオレフィンの層と酸素バリャー性に浸れたエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下ＥＶＯＨという）層
とを接着性樹脂を介して債層した多層プラスチック包装
材は、ボトル、カップ、パウチ等の形で酸素バリャー性
に優れた容器として食品、化粧品、医化学薬品、トイレ
タリー等の種々の分野で広く使用されている。

このような多層プラスチック容器を製造する際、ボトル
等のブロー成形ではビンチ才フによるパリ、またカップ
成形の場合には、打抜きクズ等のりグラインドが必然的
に発生し、その再利用がコストおよび省資源の見地から
必要とされている。このリグラインドを有効に再利用す
るために、主材料のポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂
層にリグラインドを混合して使用する方法（特公昭５９
−２９４０９）　、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂
層とＥＶＯＨ層との間にリグラインドを介在させる方法
（特開昭５９−　１０１３３８）が提案されている。し
かしながら、多くの熱可塑性樹脂、特にポリオレフィン
系樹脂とＥＶＯＨとを含むスクラップ樹脂を同時溶融押
出成形する場合、ＥＶＯＨが劣化する傾向にあり、混練
溶融押出に際して押出機内部における黒色状付着物（焦
げ）等の発生、或いは押出に際してグイリップなどに付
着するゲル状物質（メヤニ）等が生じ、不均一な相分離
異物、あるいは流動異常が生じ、またこれにより容器の
外観特性の低下、樹脂分解物の匂い等によりフレーバー
低下、耐衝撃性等の機械的特性の低下等がらたらされ、
押出成形は実用的に全く実施できないか、できても短時
間しか運転できない場合が多いのが実情である。またポ
リオレフィンとＥＶＯＨのブレンド物およびＥＶＯＨを
共押出し成形する場合、成形物表面に波模様が発生し、
さらにデラミも発生する。

Ｃ．発明が解決しようとする課題 本発明は、この上うな相溶性不良に原因を発すると考え
られる焦げ、メヤニ、流動異常を解消し、リグラインド
等のスクラップ組成物を有効に再利用することを目的と
して、波模様のない、外観美麗で、しからガスバリャー
性の優れた成形物を得んとするものである。

Ｄ．課題を解決するための　段 本発明者らは、熱可塑性樹脂、とくにポリオレフィン（
＾）およびＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）にエチレン含宵率６
８〜９８モル％、酢酸ビニル成分のケン化変２０％以上
の特殊なエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）
（以下Ｓ−ＥＶＯＨという）を適当量含有させ、この組
成物とＥＶＯＨを用いて多層成形する場合には、焦げ、
メヤニがなく、流動異常がなく、しかも波模様のない外
観美麗で、ガスバリャー性の優れた多層構造体が得られ
ることを見出して本発明を完成したものである。

本発明において熱可塑性樹脂（Ａ）として代表的にあげ
られるポリオレフィン（Ａ）とは、高密度、中密度ある
いは低密度のポリエチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エ
ステル、あるいはブテン、ヘキセン、４−メチルーｌ−
ペンテンなどのα−才レフイン類を共重合したポリエチ
レ−ン、アイ才ノマー樹脂、ポリプロピレンホモボリマ
ー　エチレンをグラフト重合したポリプロピレン、ある
いはエチレン、ブテン、ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテンなどのα−オレフイン類を共重合したポリブａピ
レン、ゴム系ポリマーをブレンドした変性ポリプロピレ
ン、ボリ１−ブテン、ボリ４−メチル−１−ペンテン、
あるいは上述のポリオレフィンに無水マレイン酸を作用
させた変性ポリオレフィンなどを含んでいる。本発明に
おいて特に重要なのはボリブロピレン系樹脂であり、次
いでポリエチレン系樹脂である。

さらにポリオレフィン以外の熱可塑性樹脂（　Ａ　）と
しては、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ボリ
スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリル
系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂などが挙げられるが、これらの中
でその効果と実用性能において本発明にとって特に重要
なのはポリアミド系樹脂およびポリエステル系樹脂、ポ
リ塩化ビニル系樹脂およびポリスチレン系樹脂である．
ボリアミト系樹脂としては、ポリ力プラミト（ナイロン
−６）、ポリーω−アミノへブタン酸（ナイロン−７）
、ポリーω−アミノノナン酸（ナイロン−９）、ポリウ
ンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリンラク
タム（ナイロンｌ２）、ポリエチレンノアミンアノパミ
ド（ナイロン−２．６）　、ポリテトラメチレンアジバ
ミド（ナイロン−４．６）　、ポリヘキサメチレンアジ
バミド（ナイロン−６．６）　、ポリへキサメチレンセ
バカミド（ナイロン−６．１０）　、ポリへキサメチレ
ンドデカミド（ナイロン−６．１２）　、ポリオクタメ
チレンアジパミド（ナイロン−８，６）　、ボリデカメ
チレンアジパミド（ナイロン−１０．６）　、ポリドデ
カメチレンセバカミド（ナイロン−１０．８）あるいは
、カブ口ラクタム／ラウリンラクタム共重合体、カブ口
ラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共
重合体、ラウリンラクタム／ヘキサメチレンジアンモニ
ウムアジペート共重合体、ヘキサメチレンジアンモニウ
ムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケー
ト共重合体、エチレンジアンモニウムアジベート／ヘキ
サメチレンノアンモニウムアジベート共重合体、カブ口
ラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジベート／
ヘキサメチレンアンモニウムセバケート共重合体などが
挙げられる。

ポリエステル系樹脂としては、ポリ（エチレンテレフタ
レート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エ
チレンテレフタレート／イソフタレート）、ポリ（エチ
レングリコール／シクロヘキサンジメタノール／テレフ
タレート）などがその代表としてあげられ、さらにこれ
らの重合体に共重合成分としてエチレングリコール、ブ
チレングリコール、ノクロヘキサンジメタノール、ネオ
ベンチルグリコール、ペンタンジオールなどのジオール
類、あるいはイソフタル酸、ペンゾフエノンジカルボン
酸、ノフエニルスルホンジカルボン酸、ジフエニルメタ
ンジカルポン酸、プロピレンビス（フエニルカルボン酸
）、ジフエニルオキサイドジカルボン酸、シュウ酸、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ノエチル
コハク酸などのジカルボン酸を含有せしめたものも含ま
れる。

ポリ塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合
体のほか、酢酸ビニル、マレイン酸誘導体、高級アルキ
ルビニルエーテルなどとの共重合体が挙げられる。

ボリスチレン系樹脂としては、スチレンの単独重合体の
池にブタジエンをグラフト共重合したポリエチレン、ス
チレンーブタジエンゴムを混合した乙の、あるいはスチ
レンー輛水マレイン酸共重合体などが挙げられる。

また、本発明にいうＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）とはエチレ
ンと酢酸ビニルの共重合体中の酢酸ビニル単位を加水分
解したものであれば任意のものを含むものであるが、ポ
リオレフィンとの相溶性が不良であるものは比較的エチ
レン単位が少なく酢酸ビニル成分のケン化度（加水分解
度）が高いものである。

特に、エチレン含宵率が２０〜６５モル％、好適には２
０〜６０モル％、最適には２０〜５０モル％で、酢酸ビ
ニル成分のケン化度が９６％以上、とりわけ９９％以上
のものは、熱可塑性樹脂、とりわけポリオレフィンと複
合して用いることにより優れた容器類が得られることか
ら、本発明の適用対象として特に重要である。またＥ　
Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）のメルトフローインデックス（Ｍ　
Ｉ　’）　（１９０℃、２１６０ｇ荷重下で測定）は０
．１ｇ／１０分以上、好適には０．５ｇ／　１０分以上
であり、またｌｏｎｇ／　１０分以下、好適には５０ｇ
／　ｚｏ分以下、最適には３０ｇ／　ｌｏ分以下である
ことが望ましい。

本発明にいうＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）は５モル％以下の
範囲の共重合モノマーで変性されていてもよく、かかる
変性用モノマーとしては、ブロビレン、ｌ−ブテン、！
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸
、イタコン酸、高級脂肪酸ビニルエステル、アルキルビ
ニルエーテル、Ｎ−（２−ノメチルアミノエチル）メタ
クリルアミド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルイミ
ダゾール、あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ．Ｎ−ブトキンメチルアクリルアミト、ビニルト
リメトキシンラン、ビニルメチルジメトキンノラン、ヒ
ニルジメチルメトキシンラン等を例示することかできる
。

本発明において、Ｓ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）とは
、熱可塑性樹脂、とりわけポリオレフィン（Ａ）および
ＥＶ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）の相溶性を顕著に改善する目的で
、特に選ばれ、新規に開発した特殊なＥＶＯＨであり、
エチレン含有率６８〜９８モル％、酢酸ビニル成分のケ
ン化度２０％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物である。とくに相溶性改良に有効なのは、エチレン
含有率７０モル％以上であり、さらに９６モル％以下、
好適には９４モル％以下である。また、酢酸ビニル成分
のより有効なケン化度は３０モル％以上、とりわけ４０
％以上である。ケン化度の上限は、とくに限定されない
が、実質的に１００％のケン化度のものも使用できる。

エチレン含有率が６８モル％未満、あるいは酢酸ビニル
成分のケン化度が２０％未満ではポリオレフィンとの相
溶性が悪い。また、エチレン含有率が９８モル％以上で
はＥＶＯＨとの相溶性が悪くなるため焦げ、流動異常が
生じ外観が著しく悪くなる。

またＳ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）のエチレン含有率
は（Ｂ）のＥＶＯＨのエチレン含有率より、好適には少
なくとら５モル％高く、最適には少なくともｌＯモル％
高いことが望ましい。

またＳ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）のメルトフローイ
ンデックス（Ｍｌ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下で測
定）は０．１ｇ／１０分以上、好適には０．５ｇ／１０
分以上であり、また１００ｇ／１０分以下、好適には５
０ｇ／１０分以下、最適には３０ｇ／　ｌｏ分以下であ
ることが望ましい。

本発明にいうＳ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）は不餡和
カルボン酸またはその誘導体で変性されていてもよく、
かかる変性用酸モノマーとしてはα，β不飽和カルボン
酸、そのエステルあるいはその無水物であり、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
、マレイン酸やフマル酸のモノメチルあるいはエチルエ
ステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸を例示するこ
とができる。これらの酸モノマーは単独あるいは組合せ
て用いられる。

熱可塑性樹脂（Ａ）とＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）の組成比
としては、熱可塑性樹脂（Ａ）・Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ
）の重量比として６０：４０〜９９．９　：　０．１，
とりわけ６５：３５〜９９．７　：０．３の範囲のもの
が本発明の効果の点で特に重要であるといえる。

本発明に用いられるｓ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）の
添加量は、熱可塑性樹脂およびＥＶＯＨの種類、組成に
より影響し、一概に決められないが、｛熱可塑性樹脂（
Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ））の合計量：Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）
の重量比として９９．７　：　０．３〜７０：３０、さ
らには９９．７　：　ＯＪ〜８０：２０、とりわけ９９
．７　：　０．３〜９０：１Ｇの範囲が好適である。Ｓ
　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）の添加量が、０．３部よ
り少ないと相溶性改善効果が見られず、好ましくない。

また、上限は必ずしもないが実用的には３０部以下で充
分である。

なお前記組成物のうち、とくに、ポリアミド系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂およびボリス
チレン系樹脂のうちから選ばれる少なくとも１種の熱可
塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）お．｝．　ヒＳ　−　
Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）からなり、かつ前記と同様の組
成比を有する樹脂組成物は新規であり、有用である。

さらに本発明において、熱可塑性樹脂（＾）およびＥ　
Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）からなる組成物を溶融成形するに際
し、Ｓ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）を、あらかじめ熱
可塑性樹脂（Ａ）あるいはＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）ある
いは（Ａ）、（Ｂ）両方に配合してブレンドペレット化
し、これを（Ａ）および（Ｂ）からなる組成物に配合し
て溶融成形すれば、本発明の効果はさらに顕著となる。

Ｓ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）をあらかじめＥ　Ｖ　
Ｏ　Ｈ　（Ｂ）に配合しておく例としては、Ｅ　Ｖ　Ｏ
　Ｈ　（Ｂ）１００部にＳ一Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）を
５〜１００部配合したものが挙げられる。このように、
あらかじめｓ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）をＥ　Ｖ　
Ｏ　Ｈ　（Ｂ）ｌ．：ブレンドした場合には、Ｓ−ＥＶ
Ｏ　Ｈ　（Ｃ）の添加量を少なくしても効果は大きい。

本発明の組成物を得るためのブレンド方法は、特別に制
限はなく、３者をドライブレンドする方法、ｓ　−　Ｅ
　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）を熱可塑性樹脂（Ａ）および／ま
たはＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）の全部または一部にあらか
じめ配合しておく方法、あるいは、各樹脂の粉砕物をド
ライブレンドする方法、上記組成物をブレンドペレット
化する方法、あるいは熱可塑性樹脂（＾）層およびＥ　
Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）層のいずれかを含む多層シート、カ
ップ、ボトル等の粉砕物（回収物）にＳ　−　Ｅ　Ｖ　
Ｏ　Ｈ　（Ｃ）、さらには必要に応じ、熱可塑性樹脂（
Ａ）、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）をドライブレンド、ある
いはブレンドベレット化する方法などがあげられる。

本発明の組成物を得るための各成分の配合手段としては
、リボンブレンダー、高速ミキサーコニーダー　ミキシ
ングロール、押出機、インテインブミキサー等が例示さ
れる。

また上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる組成物に
熱可塑性樹脂（Ａ）またはＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）に慣
用の他の添加剤を配合することらできる。このような添
加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤
、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充填剤、熱安定性改良剤
、あるいは他の高分子化合物を挙げることができ、これ
らを本発明の作用効果が阻害されない範囲内でブレンド
することができる。添加剤の具体的な例としては次の様
なものが挙げられる。

酸化防止剤：２．５−ジー【−プチルハイドロキノン、
２．６−ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール、４．４゜−
チオビス−（６−ｔ−プチルフェノール）、２，２゜−
メチレンービスー（４−メチル−６−ｔ−プチルフェノ
ール）、オクタデシル−３−（３゜．５゜−ジーｔ−ブ
チルー４゜−ヒドロキシフエニル）プロピオネート、４
．４゛−チオビス−（６−ｔ−プチルフェノール）等。

紫外線吸収剤：エチレン−２−シアノー３．３゜−ジフ
エニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５゜−
メチルフエニル）ペンゾトリアゾール、２−（２゜−ヒ
ドロキシ−３゜−ｔ−ブチルー５゜−メチルフエニル）
５−クロロペンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフエノン、２．２゜一ジヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−４−才ク
トキシベンゾフエノン等。

可塑剤；フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ノオクチル、ワックス、流動パラフィン、リン酸エス
テル等。

帯電防止剤：ベンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、
ポリエチレンオキシド、カーボワックス等。

，骨剤　エチレンビスステアロアミド、プチルステアレ
ート等。

着色剤二カーボンブラック、フタ口シアニン、キナクリ
ドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等。

充填剤：グラスファイバー　アスベスト、バラストナイ
ト、ケイ酸カルシウム等。

また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻
害されない程度にブレンドすることもできる。

本発明において、府記した（＾）、（Ｂ）および（Ｃ）
からなる組成物層にＥＶＯＨ層を積層することが重要で
ある。これらを積層することにより、波模様がなく、外
観が美麗のみならず、さらにはガスバリャー性Ｌ：　浸
＃＝．　７二、しがら樹脂組成物（Ｆ）層の相溶性が良
く、均一であるため、層内および層間接着性、さらには
耐ビンホール性、耐衝撃性の優れた多ｍ構遺体を得るこ
とが、き，。ここでＥＶＯＨとしては前記したＢ　Ｖ　
Ｏ　Ｈ　（Ｂ）が使用される・積層にあたっては通常は
接着性樹脂を使用する。

熱可塑性樹脂としてポリオレフィンを使用する場合は、
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたボリ才
レフイン系の接着性樹脂が好適なものとしてあげられる
。

変性ポリオレフィン樹脂とは、アクリル酸、メタアクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸
、シトラコン酸等の不飽和カルボン酸またはその無水物
：アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロビル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナ
トリウム等の不飽和カルボン酸誘導体；の群より選ばれ
た少なくとも１種の不飽和カルホン酸またはその誘導体
により変性されｆこボリ才レフィン樹脂らしくはその配
合物である。ここでポリオレフィン樹脂としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレノ、エチレン−酢酸ヒニルまた
はアクリル酸エステル共重合体などが好適なものとして
あげられる。

熱可塑性樹脂（Ａ）かポリアミド樹脂である場合には接
着性樹脂を使用せずに共押出成形により積層が可能であ
るが、以下に述べる接着性樹脂を用いることらできる。

熱可塑性樹脂（Ａ）がポリエステル系樹脂あるいはボリ
カーボネート系樹脂である場合の接着性樹脂として６つ
とも好ましいものは熱可塑性ポリエステル系接着性樹脂
である。特に好ましいものとして、ジカルボン酸成分と
グリコール成分とから構成されるポリエステル中にＡＩ
，Ｃｒ，　Ｓｎ，　Ｇｅ及びＳｉからなる群より選ばれ
た、一種以上の元素をノカルホン酸成分１００モルに対
し、０．１〜５モル含有してなる変性ポリエステルがあ
げられる。金属元素としては、これらのなかでも＾１と
Ｃｒが大きな接着力が得られるので好まし＜、ＡＩが特
に好ましい。

ノカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、才ルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエ
ニルエーテルジカルボン酸、ジフエニル−４．４ノカル
ホン酸などの芳香族ジカルボン酸、ンユウ酸、マロン酸
、コハク酸、グルタル酸、アノピン酸、ピメリン酸、コ
ルク酸、アゼライン酸、セバンン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、及びンクロヘキサンジカルボン酸などの指環式
ジカルポン酸があげられ、これらを一種あるいはそれ以
上使用することが出来る。またグリコール成分としては
、エチレングリコール、１．３−プロパンジ才−ル、１
．４−ブタンジオール、■，５−ペンタンジオール、１
．６−ヘキサンジオール、ｌ．９−ノナンジオール、ノ
エチレングリコール、トリエチレングリコールなどの脂
肪族グリコール及びシクロヘキサンジ才一ル、ンクロヘ
キサンジメタノールなどの脂環式ジオールなどがあげら
れ、これらを一種あるいはそれ以上使用することが出来
る。

ｆａｆｎ＝（Ａ）かポリエステルあるいはボリカーホネ
ート系樹詣である場合の他の接着性樹脂としてはエステ
ル基／アミド基のモル比率が９０／　１０〜１０／９０
のポリエステルーアミド共重合体があげられる。

該共重合体のカルボン酸成分とグリコール成分は前記の
ものから選ばれる。

アミンめるいはアミド成分としてはピベラジン、あるい
はペンタエチレンジアミン、ヘキサエチレンノアミン、
ノナエチレンジアミン、デカエチレンノアミン、ウンデ
カエチレンジアミン、ノデカエチレンノアミンなどのジ
アミン、そしてラウリンラクタム、ウンデカンアミド、
ヘキサメチレンセバカミド、ヘキサメチレンアジバミド
、ω−アミノへブタン酸、ω−アミノノナン酸などが挙
げられる。

また、熱可塑性樹脂（Ａ）がボリスチレン系樹脂、ポリ
塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニリデ
ン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等
の場合は前記した変性ポリオレフィン系樹脂が接着性樹
脂として使用できる。

本発明の多ｍ　ｆＲ造体の適当な例としては、本発明の
樹脂組成物をＦ、熱可塑性樹脂をＡ，ＥＶＯＨをＢ、接
着性樹脂をＡＤで表わすと次の如き層構成となる。

２層　Ｂ／Ｆ ３層　Ａ／Ｆ／Ｂ，Ｆ／Ｂ／Ｆ，Ｆ／ＡＤ／Ｂ４層　Ｆ
／Ｂ／ＡＤ／Ａ，Ａ／Ｆ／ＡＤ／Ｂ５層　Ｆ／ＡＤ／Ｂ
／ＡＤ／Ｆ，Ａ／Ｆ／Ｂ／ＡＤ／ＡＳＡ／Ｆ／Ｂ／Ｆ／
Ａ ６層　Ａ／Ｆ／ＡＤ／Ｂ／ＡＤ／Ａ ７層　Ａ／Ｆ／ＡＤ／Ｂ／ＡＤ／Ｆ／Ａまたこのような
多層構造体において、本発明の樹脂組成物は、多層構造
体のスクラップで代用することもできる。また他のポリ
オレフィン成形体のスクラップを混合して使用すること
もできる。

上記の層構成の多層構造体は、ガスバリャー性に優れた
ＥＶＯＨを含有しているので、とくにガスバリャー性の
要求される食品包装材、医療品（医薬品、医療用具など
）包装材として有用である。

多層成形方法としては、一般的にいって樹脂層の種類に
対応する数の押出機を使用し、この押出機内で溶融され
た樹脂の流れを重ねあわせた層状態で同時押出成形する
いわゆる共押出成形により実施する方法が最良である。

別の方法として、エキストルーンヨンコーティング、ド
ライラミネーノヨンなどの多層成形方法も採用されうる
。また、このようにして得た、パリソン、フイルム、シ
ートなどの多層構造体を一軸延仲、二軸延仲、あるいは
ブロー延伸などの延伸を実施することにより、または熱
成形することにより、力学的物性、ガスバリアー性など
にさらに特長ある物性を有する容器（ボルト、カップな
ど）を得ることができる。

ここで熱成形とは、ソートを予め、加熱軟化させたのち
、プラグおよび真空圧空により変形させると同時に冷却
してカップを成形する操作を意味する。また、加熱とは
該シートを変形に必要な温度に所定の時間放置し、該ノ
ートが熱的にほぼ均一になる様に操作する方法であれば
良く、操作性を考慮して種々のヒーターで加熱均一化す
る方法が好ましい。

以下、実施例により更に具体的に説明する。なお、部は
重量部を意味している。

二一」Ｌ徽上− 実施例１ ポリプロピレン樹脂（Ａ）（メルトフローインデックス
Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　−　Ｄ　−　１２３８、２３０℃、０
．５ｇ／１０分）９５部、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）　｛
エチレン含有率３３モル％、ケン化度９９．９％、メル
トフローインデックス（１９０℃、２１６０ｇ）　１．
５ｇ／１０分）５部、およびＳＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）
　（エチレン含有率８９モル％、ケン化度９１％、メル
トフローインデックス（ｌ９０℃、２１６０ｇ）　５．
１ｇ／１０分｝２部をドライブレンドした後、直径が４
０ｍ＋ｅ，　Ｌ　／　Ｄ　＝　２４、圧縮比３．８のフ
ルフライト型スクリューを有する押出機で溶融押出し、
ペレット（Ｆ）を得た。このブレンド品（Ｆ）、上述の
ボリプロビレン（Ａ）、上述のＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）
および接着性樹脂（無水マレイン酸変性ポリプロピレン
）（Ｅ）を別々の押出機に仕込み、Ａ／Ｆ／Ｅ／Ｂ／Ｅ
／Ｆ／Ａ　（膜厚比３Ｇ／　１５／　２．５／　５／　
２．５／　１５／３０）の構成を有する４種７層の共押
出成形を実施し、シートを得た。押出成形はＡが直径が
６５ｍｍ、１，／Ｄ＝２２の一軸スクリューを備えた押
出機を２００　−　２４０℃の温度として、Ｂは直径が
４０ｍ＋ｎ、Ｌ／Ｄ＝２６の一軸スクリューを備えた押
出機を１７０〜２１０℃の温度として、Ｆは直径が４０
ｍｍＳＬ　／　Ｄ　＝２６の一軸スクリューを備えた押
出機を１６０〜２２０℃の温度として、Ｅは直径が４０
＋Ｉ＋＋，　Ｌ　／　Ｄ　＝　２２の一軸押出機を備え
た押出機を１６０〜２１０℃の温度として、フイードブ
ロック型グイ（巾６００＋ａｍ）を２４０６Ｃとして、
厚さ１０００μのソートを得た。２４時間の連続運転後
も良好なシートが得られ、相溶不良の相分離異物、波模
様は見られず、流動異常、デラミネーションは起らなか
った。

更に、公知の熟成形法により、カップを成形した。成形
後もノートと同様に相溶不良の相分離異物は見られず、
成形異常による波模様、デラミネーションは起らなかっ
た。

比較例Ｉ ポリプロピレン樹ｉｆ（Ａ）（メルトフローインデツク
スＡＳＴＭ　　Ｄ　　１２３８、２３０℃、０．５ｇ／
ｔｏ分）９５郎、ＥＶＯＨ（Ｂ）（．：Ｃ．チレン含宵
率３３モル％、ケン化度９９９％、メルトフローインデ
ックス（１９０℃、２１６０ｇ）　１．５ｇ／ｔｏ分）
５部をドライブレンドした後、直径が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ
＝２４、圧縮比３．８のフルフライト型スクリューを有
する押出機で溶融押出し、ペレット（Ｆ）を得た。

実施例ｌにおいて、ブレンド品（Ｆ）の代りに上述のペ
レット品を使用した他は実施例ｌと同様にして厚さ１０
００μのシートを得た。運転開始直後より、シートには
実施例１では見られない不均一な相分離異物および波模
様が多数観察され、その数は時間経過と共に増大し、得
られたシートの外観は極めて不良であった。

更に実施例１と同様にしてカップを成形した。

成形後はシートよりも更に相分離異物が数多く見られ、
波模様も激しくなり、外観は極めて不良であり、一部に
デラミネーションが起こっていた。

実施例２〜５ 実施例Ｉで使用したポリプロピレン樹脂（Ａ）、ｌｉ例
１７’使用したＥＶＯＨ（Ｂ）と各ＭＳ−ＥＶＯ　Ｈ　
（Ｃ）？！：を第１表に示す割合でブレンドベレット化
した後、Ｆの代わりに使用した他は実施例ｌと同様にし
て押出製膜を実施した。得られたシートの膜面状態の評
価を第１表に合わせて示した。

膜面の状態の評価は次の基準により判定した。

秀：均一かつ良好な相溶性を示し、波模様がなく、相分
離異物が見られない。

侵：均一かつ良好な相溶性を示しているが、長時間の成
形において小さな相分離異物がわずかに見られる。波模
様はない。

良：相溶性は良好であるが、一部わずかに相分離異物が
見られる。

可コ相溶性に改善効果は見られるが、相分離異物がわず
かに見られる。

以下余白 実施例６ 実施例ｌて得ｋンートを粉砕し、この粉砕物１００部に
対して実施例！で使用したＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）を４部の
割合でドライブレンドした後、Ｆの代わりにこの粉砕物
を使用した他は、実施例ｉと同様にして、厚さ１００（
ｌμのシートを得た。４８時間の連続運転後も良好なシ
ートが得られ、相溶不良の相分離異物は見られず、流動
異常、波模様、デラミネーンヨンは起らなかった。

比較例２ 比較例ｌで得たシートを粉砕し、この粉砕物をＦの代わ
りに使用した他は、実施例１と同様にして厚さ１０（１
１）μのシートを得た。運転開始３０分ごろより、シー
トには、実施例ｌで見られない不均一な相分離異物が多
数観察され、その数は時間経過と共に増大し、得られた
シートの外観は波模様が発生し、極めて不良であった。

実施例７ 低密度ポリエチレン（Ａ）（メルトフローインデックス
Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　−　Ｄ　−　１２３８、２．１ｇ／ｔ
ｏ分、密度ＡＳＴＭ−Ｄ−１５０５、０．９２ｇ／ｃｍ
”）　　、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）（エチレン含有率３
２．５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９９．９％、
メルトフローインデックス１．４ｇ／１０分）およびＳ
−ＥＶＯＨ（Ｃ）（ｆｆ−チレ７含育率７４モル％、酢
酸ビニル成分のケン化度８２％、メノレトフローインデ
ックス４。９ｇ／１０分）をＡ：Ｂ二Ｃ＝６３：１０：
４の比率のブレンドベレット（Ｆ）を作製した。このブ
レンド品（Ｆ）を直径が４０ｍｍ，Ｌ／Ｄ＝２３のスク
リューを有する押出機、低密度ポリエチレン（Ａ）を直
径が４５ｏ＋ｍ，　Ｌ　／　Ｄ　＝　２２のスクリュー
を有する押出機およびＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）を直径が
３５ｍｍ，　Ｌ　／　Ｄ　＝　２３のスクリューを有す
る押出機、および接着性樹脂（Ｅ）｛三井石油化学製Ａ
ＤＭＥＲ　　ＬＰ−５００（無水マレイン酸変性ポリエ
チレン）｝を直径が３５ｍｍＳＬ　／　Ｄ　＝　２３の
スクリューを有する押出様によって、温度が２４０℃の
４種５層ダイを用いて共押出しをおこない、且つ公知の
中空成形法により、（内側）ｋ’／Ｅ／Ｂ／Ｅ／Ｆ（外
側）（肉厚比１２／　Ｉ／　２／　Ｉ／　１２）の構成
を有する４種５層の横断面が楕円状のボトルを成形した
。その結果、４８時間の連続運転後も、厚みが均一でか
つ外観良好なボトルが得られ、またＦ層中に相溶性不良
の相分離異物は見られなかった。なお得られたボトルは
いずれも平均肉厚が約６００μ、内容積が約２８０ｃｃ
であった。

実施例８ 実施例６で得たボトルを粉砕し、この粉砕物１００部１
．＝　Ｓ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）を２郎ドライブ
レンドした後、Ｆの代わりにこの粉砕物−Ｓ−ＥＶＯＨ
ブレンドを使用した他は実施例７と同様にして、共押出
しをおこない、且つ公知の中空成形法により、楕円状の
ボトルを得た。２Ａｈｒ後の連続運転後も良好なボトル
が得られ、粉砕物とＳ−ＥＶＯＨのブレンド層中に相溶
不良の相分離異物は見られず、波模様、流動異常、外観
不良は見られなかった。

比較例３ 実施例８でＳ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）を使用しな
い他は、実施例８と同様にして、４種５層の構造を有す
る楕円状のボトルを成形した。その結果、運転直後から
実施例８では見られない不均一な相分離異物が多数発生
し、その数は時間の経過とともに増大し、得られたボト
ルの外観は極めて不良であった。

実施例９ ポリプロピレン樹脂（Ａ）（メルトフローインデックス
０．５ｇ／ｔｏ分）　、ＥＶＯＨ（Ｂ）（！チレン含有
率３２．５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９９，９
％、メルトフローインデックス１．４ｇ／　１０分）、
ｓ−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）　（エチレン含有率８９
モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９１％、メルトフロ
ーインデックス５．１ｇ／　ｔｏ分）および接着性樹脂
（無水マレイン酸変性ポリプロピレン）（Ｅ）をＡ：Ｂ
：Ｃ：Ｅ　＝６３：　ｔｏ：　２：　５の比率のブレン
ドペレット（Ｆ）を作成した。このブレンド品（Ｆ）、
上述のポリプロピレン（Ａ）、上述のＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　
（Ｂ）と接着性樹脂（Ｅ）を別々の押出機に仕込み、Ａ
／Ｆ／Ｅ／Ｂ／Ｅ／Ｆ／Ａ　（膜厚比３０／　１５／　
２．５／　５／　２．５／　１５／３０）の構成を有す
る４種７層の共押出成形を実施し、シートを得た。押出
成形は（Ａ）が直径が６５ａＩＩｌ１Ｌ／Ｄ＝２２の一
軸スクリューを備えた押出機を１６０　〜２２０℃の温
度として、（８）は直径が４０ｍａ＋，　Ｌ／Ｄ＝２６
の一軸スクリューを備えた押出機を１７０〜２１０℃の
温度として、フイードブロック型グイ（巾６００＋ｎｍ
）を２４０℃として、厚さｌＯ００μのンートを得た。

２４時間の連続運転後ら良好なシートが得られ、相溶不
良の相分離異物は見られず、流動異常、デラミネーショ
ンは起らなかった。更に、公知の熱成形法により、カッ
プを成形した。成形後ら、シートと同様に相溶不良の相
分離異物は見られず、成形異常による波模様、デラミネ
ーションは起らなかった。

実施例１０ 実施例９で得たシートを粉砕し、この粉砕物１００部に
Ｓ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）を４部ドライブレンド
した後、（Ｆ）の代わりにこの粉砕物−Ｓ−ＥＶＯＨブ
レンドを使用した他は実施例９と同様にして共押出成形
を実施し、シートを得た。２４時間の連続運転後ら良好
なシートが得られ、粉砕物−Ｓ−ＥＶＯＨブレンド物層
中に相溶不良の相分離異物は見られず、波模様、流動異
常、デラミネーションは起らなかった。

実施例１１ Ｅ　Ｖ　Ｏ　ＩＩ　（Ｂ）　（エチレン含Ｈ率３３モル
％、酢酸ビニル成分のケン化度９９．９％、メルトフロ
ーインデックス（１９０℃、２１６０ｇ）　１．４ｇ／
１０分：　１００部とＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）（！チレン含
有率８９モル％、酢酸ヒニル成分のケン化度９１％、メ
ルトフローインデックス（１９０℃、２１６０ｇ）　５
．１ｇ／１０分｝３０郎をドライブレンドした後、直径
が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比３．８のフルフライ
ト型スクリューを有する押出機で溶融押出し、ペレット
（Ｇ）を得た。

実施例Ｉにおいて、ベレット（Ｆ）を製造するにあたり
、Ｅ　Ｖ　Ｏ　１．１　（Ｉ１）５部の代りに−ヒ記ベ
レッ１・（Ｇ）５部を使用し、Ｓ−Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（
Ｃ）を使用しなイＰ＆は実施例ｌと同様にして厚さ１０
００μのシートを得た。

２４時間の連続運転後ら良好なシートが得られ、相溶不
良の相分離異常および波模様は見られず、流動異常、デ
ラミネーションは起こらなかった。

実施例１２ 耐衝撃性ボリスチレン樹脂（Ａ）（メルトフローインデ
ックスＡ　Ｓ　’ｌ’〜ｆ　−　Ｄ　−　１２３８、２
．２ｇ／　１０分）９５部、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）　
（エヂレン含育率３３モル％、ケノ化度９９９％、メル
トフローインデックス（１９０℃、２１５０ｇ）　１．
５ｇ／１０分｝５部、およびＳ−Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ
）　｛エチレノ含有率８９モル％、ケン化度９１％、メ
ルトフローインデックス（１９０℃、２１６０ｇ）　５
．１ｇ／１０分｝２部をドライブレンドした後、直径が
４０ｍｍ，　Ｌ　／　Ｄ　＝　２４、圧縮比３８のフル
フライト型スクリューを有する押出機で溶融押出し、ペ
レット（Ｆ）を得た。このブレンド品（Ｆ）、上述の耐
衝撃ボリスチレン（Ａ）、上述のＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ
）および接着性樹脂（無水マレイン酸変性エチレン−酢
酸ヒニル共重合体）（Ｅ）を別々の押出機に仕込み、Ａ
／Ｆ／Ｅ／Ｂ／Ｅ／Ｆ／Ａ　（膜厚比３０／　１５／２
，５／　５／　２．５／　１５／　３０）の構成を有す
る４種７層の共押出成形を実施し、ノートを得た。押出
成形はＡが直径が６５ｍｍ，　Ｌ　／　Ｄ　＝　２２の
一軸スクリューを備えた押出機を２００〜２４０℃の温
度として、Ｂは直径が４０ｍｍ．　Ｌ　／　Ｄ　＝　２
６の一軸スクリューを備えた押出機を１７０〜２１０℃
の温度として、Ｆは直径が４０ｍｍ，　Ｌ　／　Ｄ　＝
　２６の一軸スクリューを備えた押出機を１６０〜２２
０℃の温度として、Ｅは直径が４０ｍｍ，Ｌ／Ｄ＝２２
の一軸押出機を備えた押出機を１６０〜２１０゜Ｃの温
度として、フイードブロック型ダイ（巾６００ｍｍ）を
２４０℃として、厚さ１０００μのソートを得た。２４
時間の連続運転後も良好なシートが得られ、相溶不良の
相分離異物は見られず、流動異常、デラミネーションは
起らなかった。

更に、公知の熱成形法により、カップを成形した。成形
後らノートと同様に相溶不良の相分離異物は見られず、
成形異常による波模様、デラミネーンヨンは起らなかっ
た。

比較例４ 耐衝撃ボリスチレン樹脂（Ａ）（メルトフローインデッ
クスＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　−　Ｄ　−　１２３８、２．２ｇ
／１０分）９５部、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）　（エチレ
ン含有率３３モル％、ケン化度９９．９％、メルトフロ
ーインデックス（１９０℃、２１６０ｇ）　１．５ｇ／
１０分）５部をドライブレンドした後、直径が４０＋ｍ
ａＳＬ　／　Ｄ　＝　２４、圧縮比３，８のフルフライ
ト型スクリューを有する押出機で溶融押出し、ベレット
（Ｆ）を得た。

実施ρＩＩ　＋　２において、ブレント品（Ｆ）の代り
に上述のベレット品を使用した池は実施例ｌ２と同様に
して厚さ１０００μのノートを得た。運転開始直後より
、ソートには実施例１２では見られない不均一な相分離
異物および波模様が多数観察され、その数は時間経過と
共に増大し、得られたシートの外観は極めて不良であっ
た。

更に実施例ｌ２と同様にしてカップを成形した。

成形後はソートよりも更に相分離異物が数多く見られ、
波模様ら激しくなり、外観は極めて不良であり、一部に
デラミネーノヨンが起こっていた。

実施例１３〜１６ 実施例ｌ２で使用しん耐衝撃性ボリスチレン樹脂（＾）
、実施例で使用したＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）と各種Ｓ−
Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）とを第２表に示す割合でブレン
ドペレット化した後、Ｆの代わりに使用した他は実施例
ｌ２と同様にして押出製膜を実施した。得られたシート
の膜面状態の評価を第２表に合わせて示した。

実施例ｌ７ 実施例ｌ２で得ｆコノ一トを粉砕し、この粉砕物ｌｏｏ
ｆ＄に対して実施例１２て使用したＳ−ＥＶＯＨ　（Ｃ
）を４部の割合でトライブレンドした後、Ｆの代わりに
この粉砕物を使用した他は、実施例１２と同様にして、
厚さ１０００μのソートを得ｆこ。４８時間の連続運転
後ら良好なノートが得られ、相溶不良の相分離異物およ
び波模様は見られず、流動異常、デラミ不一ンヨンは起
らなかった。

比較例５ 比較例４で得たノートを粉砕し、この粉砕物をＦの代わ
りに使用した他は、実施例１２と同様にして厚さ１００
０μのシートを得た。運転開始３０分ごろより、ノート
には、実施例１２て見られない不均一な相分離異物が多
数観察され、その数は時間経過と共に増大し、得られた
シートの外観は極めて不良であった。

実施例ｌ８ ポリエチレンテレフタレート（Ａ）（メルトフローイン
デックス（Ｍｌ）ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８２．６ｇ／　
１０分（２ｌＯ℃）、密度Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　　１
５０５：　１．４ｇ／　Ｃｍ３）　、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　
（Ｂ）　（　．：ｃチレン含有率３２．５モル％、酢酸
ヒニル成分のケン化度９９．９％、メルトフローインデ
ックス１．４ｇ／　１０分）およびＳＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　
（Ｃ）　（エチレン含有率７４モル％、酢酸ビニル成分
のケン化度８２％、メルトフローインデックス４．９ｇ
／　１０分の）をＡ　：　Ｂ　：　Ｃ＝６３：　１０：
　４の比率のブレントベレット（Ｆ）を作製した。この
フＬ／：／　ト品（Ｆ）を直径が４０１Ｉ＋ｍ，　Ｌ　
／　Ｄ　＝　２３（７）　スクリューを有する押出機、
ポリエチレンテレフタレート（Ａ）を直径が４５ｍａ＋
、Ｌ／Ｄ＝２２のスクリューを有する押出機およびＥ　
Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）を直径が３５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２３の
スクリューを有する押出機、および接着性樹脂（Ｅ）ピ
ベラジン／ｌ．４−シクロヘキサンノメタノール／アゼ
ライン酸共重合体｛４１／９／５０（モル比）｝を直径
が３５ｍｍＳＬ　／　Ｄ　＝　２３のスクリューを有す
る押出様によって、温度が２　４　０　’Ｃの４種５層
ダイを用いて共押出しをおこない、且つ公知の中空成形
法により、（内側）Ａ／Ｅ／Ｂ／Ｅ／Ｆ　（外側）（肉
厚比１２／　ｌ／　２／　ｌ／　１２）の構成をＣ１す
る４種５／２ｉの横断面か楕円状のボトルを成形した。

その結果、４８時間の連続運転後も、厚みか均一でかつ
外観良好なボトルが得られ、またＦ居中に相溶性不良の
相分離異物、波模様は見られなかった。なお得られたボ
トルはいずれら平均肉厚が約６００μ、内容積が約２８
０ｃｃであった。

実施例ｌ９ 実施例ｌ８で得たボトルを粉砕し、この粉砕物＋００郎
にｓ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）を２部ドライブレン
ドした後、Ｆの代わりにこの粉砕物−Ｓ−ＥＶＯＨブレ
ノトを使用した他は実施例ｌ８と同様にして、共押出し
をおこない、且つ公知の中空成形法により、楕円状のホ
トルを得た。２Ｊｈｒ後の連続運転後も良好なボトルが
得られ、粉砕物とＳ−ＥＶＯＨのブレンド層中に相溶不
良の相分離異物、波模様は見られず、流動異常、外観不
良は見られなかった。

比較例６ 実施例１９でＳ−Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）を使用しない
他は、実施例ｌ９と同様にして、４種５層の構造を存す
る楕円状のボトルを成形した。その結果、運転直後から
実施例ｌ９ては見られない不均一な相分離異物が多数発
生し、その数は時間の経過とともに増大し、得られたボ
トルの外観は極めて不良であった。

実施例２０ ポリ塩化ビニル樹脂（Ａ）（平均重合度１３００）、Ｅ
　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）　（エチレン含有率３２．５モル
％、酢酸ビニル成分のケン化度９９．９％、メルトフロ
ーインデックス１．４ｇ／　１０分）　、ｓ−ＥｖｏＨ
（Ｃ）（エチレン含有率８９モル％、酢酸ビニル成分の
ケン化度９１％、メルトフローインデックス５．１ｇ／
１０分）および接着性樹脂（無水マレイン酸変性エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体）（Ｅ）をＡ：Ｂ：Ｃ：Ｅ＝６
３１０：２：５の比率のブレンドベレット（Ｆ）を作成
した。このブレンド品（Ｆ）、上述の塩化ビニル（Ａ）
、上述のＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）と接着性樹脂（Ｅ）を
別々の押出機に仕込み、Ａ／Ｆ／Ｅ／Ｂ／’Ｅ、／Ｆ／
Ａ　（膜厚比３０／　１５／　２．５／　５／　２．５
／　１５／　３０）の構，成を有する４種７層の共押出
成形を実施し、シートを得た。

押出成形は（Ａ）か直径か６５ｍｍ，　Ｌ　／　Ｄ　＝
　２２ノ−　軸スクリューを備えた押出機を２１５℃の
温度として、（Ｂ）は直径が４０ｍｍ，　Ｌ　／　Ｄ　
＝　２６の一軸スクリューを備えた押出機を１７ｃ〜２
　１　０　’Ｃの温度として、フィードブロック型グイ
（中６００ｍｍ）を２　４　０　’Ｃとして、厚さ１０
００μのシートを得た。２４時間の連続運転後ら良好な
シートか得られ、相溶不良の相分離異物は見られず、流
動異常、デラミネーションは起らなかった。更に、公知
の熱成形法により、トレーを成形した。成形後も、ンー
トと同様に相溶不良の相分離異物は見られず、成形異常
による波模様、デラミネーションは起らなかった。

実施例２Ｉ 実施例２０で得たシートを粉砕し、この粉砕物１００郎
にＳ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｃ）を４郎ドライブレン
ドした後、（Ｆ）の代わりにこの粉砕物−Ｓ−ＥＶＯＨ
ブレンドを使用した他は実施例２ｏと同様にして共押出
成形を実施し、シートを得た。２４時間の連続運転後も
良好なシートが得られ、粉砕物一Ｓ一ＥＶＯＨブレンド
物層中に相溶不良の相分離異物は見られず、流動異常、
デラミネーションは起らなかった。

実施例２２ ナイロン−６／ｌ２共重合体樹脂（＾）（カブ口ラクタ
ムの構成単位とラウリルラクタムの構成単位との重量比
が８０／　２０で、融点が１９６℃、相対粘変が２．５
）　、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ（Ｂ）　（エチレン含有率３２．
５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９９．８％、メル
トフローインデックス１．４ｇ／１０分）、およびＳ−
ＥＶＯＨ（Ｃ）（エチレン含有率８９モル％、酢酸ビニ
ル成分のケン化度９１％、メルトフローインデックス５
．　１ｇ／１０分）をＡ：Ｂ：Ｃ＝７７：２０：３の比
率で混合し、押出機により溶融ブレンドペレットを作製
した。このブレンド品（Ｆ）とナイロン−６（Ｇ）を別
々の押出様に仕込みＧ／Ｆ／Ｇの構成（Ｍ厚比１０／１
５／　１０μ）を有する２種３層の共押出成形を実施し
、多層フイルムを得た。２４時間の連続運転後も良好な
フィルムが得られ相溶不良の相分離異物および波模様は
見られなかった。

比較例７ 実施例２２てＳ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ（Ｃ）を使用しな
い他は、実施例２２と同様にして、２種３層の多層フィ
ルムを作製した。実施例２２では見られない波模梯や相
分離異物が発生した。

実施例２３ 低密度ポリエチレン（Ａ）（メルトフローインデックス
Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　−　Ｄ　−　１２３８、２．１ｇ／１
０分、密変ＡＳＴＭ−Ｄ−１５０５、０．９２）　、Ｅ
ＶＯＨ（Ｂ）（エチレン含有率３２．５モル％、酢酸ビ
ニル成分のケン化度９９．９％、メルトフローインデッ
クス１．４ｇ／１０分）およびＳ　−　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ
　（Ｃ）　（エチレン含有率７４モル％、酢酸ビニル成
分のケン化度８２％、メルトフローインデックス４．９
ｇ／　１０分の）をＡ：日：Ｃ＝８５：ｌＯ：５の比率
のブレンドベレット（Ｆ）を作製した。

このブレンド品（Ｆ）を直径が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２３
のスクリューを有する押出機、低密度ポリエチレン（Ａ
）を直径が４５ｇ＋＋ａ、Ｌ／Ｄ＝２２のスクリューを
有する押出機およびＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　（Ｂ）を直径が３
５ｍｍ，　Ｌ／Ｄ＝２３のスクリューを有する押出機に
よって温度が２４０℃の３ＦＪａ層ダイを用いて共押出
しをおこない、且つ公知の中空成形法により、（内側）
Ｂ／Ｆ／Ａ　（外側）（肉厚比２／　１０／　１２）の
構成を有する３Ｎ３層の楕円状のボトルを成形した。

その結果、４８時間の連続運転後ら、厚みが均一でかつ
外観良好なボトルが得られ、またＦ層中に相溶性不良の
相分離異物、波模様は見られなかった。

なお得られたボトルはいずれも平均肉厚が約６００μ、
内容積が約２８０ｃｃであった。このボトルに生のオレ
ンジジュースを入れ、５℃にｌＯ日間保存した。保存後
のオレンジジュースを飲んだところ、保存前とほぼ同様
の味覚であり、良好なフレーバーバリャー性を示した。

更にこのボトルの酸素ガス透過ｍｌ　（ＯＴＲ）をＭｏ
ｄｅｒｎ　Ｃｏｎｔｒｏｌ社製のＯＸ−　Ｔ　Ｒ　Ａ　
Ｎ　１０−　５０Ａを使用し２０℃、６５％ＲＨの条件
で測定した。ＯＴＲは２０ｃｃ・２０μ／　ｍ”ｄａｙ
−ａｔｍで良好な酸素ガスバリャー性を示した。

比較例８ 実施例２３において、ボトル成形で内側のＥＶＯ　Ｈ　
（Ｂ）層の代わりに低密度ポリエチレン（Ａ）層を使用
した他は、実施例２３と同様にして、３種３層の楕円状
のホトルを成形した。このボトルに生のオレンノノユー
スを入れ、５℃に１０日間保存した。保存後のオレンノ
ジュースを飲んだところ、オレンジの香りかなく、ポリ
エチレン臭がし、不快な味であり、フレーバーバリャー
性にとぼしかった。更にこのボトルのＯＴＲは２０００
ｃｃ・２０μ／Ｉｌｔ・ｄａｙ−ａｔｎ＋であり、酸素
ガスバリャー性は不良であった。

Ｆ．発明の効果 本発明の多層構造体は、波模様がなく、外観が美麗であ
るのみならず、ガスバリャー性、耐層内剥離性に優れて
いる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）熱可塑性樹脂 （Ｂ）エチレン含有率２０〜６５モル％、酢酸ビニル成
   分のケン化度９６％以上であるエチレン−酢酸ビニル共
   重合体ケン化物 （Ｃ）エチレン含有率６８〜９８モル％、酢酸ビニル成
   分のケン化度２０％以上であるエチレン−酢酸ビニル共
   重合体ケン化物 からなる樹脂組成物を含む層とエチレン含有率２０〜６
   ５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９６％以上である
   エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の少なくとも２
   層からなる多層構造体。
2. （２）熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリオレフィンである請
   求項１に記載の多層構造体。
3. （３）請求項１または２記載の多層構造体からなる熱成
   形容器。
4. （４）（Ａ）ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
   ポリ塩化ビニル系樹脂およびポリスチレン系樹脂のうち
   から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂 （Ｂ）エチレン含有率２０〜６５モル％、酢酸ビニル成
   分のケン化度９６％以上であるエチレン−酢酸ビニル共
   重合体ケン化物および （Ｃ）エチレン含有率６８〜９８モル％、酢酸ビニル成
   分のケン化度２０％以上であるエチレン−酢酸ビニル共
   重合体ケン化物から なり、かつ各成分の重量比が、（Ａ）：（Ｂ）＝６０：
   ４０〜９９．９〜０．１および｛（Ａ）＋（Ｂ）｝：（
   Ｃ）＝９９．７：０．３〜７０：３０である樹脂組成物
   。