JPH0321524B2 - - Google Patents
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- JPH0321524B2 JPH0321524B2 JP55167342A JP16734280A JPH0321524B2 JP H0321524 B2 JPH0321524 B2 JP H0321524B2 JP 55167342 A JP55167342 A JP 55167342A JP 16734280 A JP16734280 A JP 16734280A JP H0321524 B2 JPH0321524 B2 JP H0321524B2
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Description
本発明は、ケラチン繊維の処理、特に毛髪の処
理に用いる新規組成物、特に化粧品組成物に関し
ている。 本発明は、さらに詳細には、陰イオン性重合体
とあわせて、両性の重合体を用いることを目的と
している。 陰イオン性重合体を、毛髪の処理、特に、ケラ
チン性繊維に硬さを付与し、毛髪に形状の持続性
および光沢を付与するための処理に用いることは
すでに知られていた。それらは、しばしば、毛髪
に施したあとすすぐことをしない方法で用いられ
ている。 しかし、これらの陰イオン性重合体は、しばし
ば都合の意いこととして、ケラチン性繊維への固
定性が悪く、髪をすすぐと容易に剥離してしま
い、たとえすすぐことをしなくても、粉状とな
り、非常に脆くそして実質的に劣つた状態とな
る。 これらの欠点を改良するために、本発明者は、
陰イオン性重合体にあわせて陽イオン性重合体を
使用することを提案した。 このような組合わせは、フランス特許2383660
にすでに記載されている。しかし、本発明者は、
陰イオン性重合体を陽イオン性重合体とあわせて
使用することにより、毛髪に、特に、顕著な化粧
品としての効果を付与するけれども、反復使用し
ていると、それらの組合わせのゆえに、損傷した
毛髪では特にそうであるが、繊維に過度の被膜を
与えることを知つた。 反復使用した結果として毛髪がざらざらとしま
たは被膜を帯びることは、特にこの理由だけとい
うわけでないが、陰イオン性重合体が選択的に剥
離してしまう結果、反復処理の結果として、陽イ
オン性重合体の多数の層が沈着してしまうためで
あろうと思われる。 しかるに、本出願人は、陽イオン性重合体に代
えて両性重合体を使用することにより、毛髪を組
成物で反復処理しても、ケラチン繊維は、時間が
経過しても、良好な状態を保ち、しなやかで、柔
らかくそして光沢のある状態を保つことを見出だ
したのである。 特に、有利な結果は染色、脱色、シヤンプーま
たはパーマネントの前に適用した時に、整髪効果
を得るのに用いる、シヤンプー、ローシヨンまた
はクリームによる処理のような、すすぎをともな
うふつうの処理に際して、はつきりと認められ
る。 本発明者は、陰イオン性重合体を両性重合体と
あわせて使用することにより、選択的剥離のよう
な化粧品としての欠点をともなうことなく、毛髪
にすぐれた状態を付与することを発見したのであ
る。 従つて、本発明は、少なくとも1種類の陰イオ
ン性重合体および少なくとも1種類の両性重合体
を含有する、ケラチン繊維を処理するに用いるた
めの組成物を目的としている。 本発明のさらに別の目的については、以下の記
載および実施例により明らかとなろう。 本発明の組成物は、重合体をケラチン繊維に施
用するのに適当な媒体中に、 a 多官能剤により架橋したアクリル酸重合体と
は異なる、少なくとも1つの非セルロース系陰
イオン重合体および b 下記の重合体: を含む。 (1) カルボキシル基を有するビニル化合物より導
びかれた単量体、特に、たとへば、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、アルフアー−
クロルアクリル酸と、少なくとも1個の塩基性
窒素原子を含有する置換ビニル化合物に由来す
る塩基性単量体、たとへば、特に、ジアルキル
アミノアルキルメタクリレートおよびアクリレ
ート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルア
ミドおよびアクリルアミドとの共重合で得られ
る重合体。これらの化合物は、アメリカ合衆国
特許No.3836537に記載されている。 (2) 一般式 〔―OC−R−CO−Z〕― () (ただし式中、Rは、飽和ジカルボン酸、エチ
レン状二重結合を有する脂肪族ジカルボン酸から
誘導される2価基を示し、Zはビス1級、モノ−
またはビス−2級ポリアルキレンポリアミンの基
を表わすとする)を有するポリアミノアミドに、
部分または全体が由来している、架橋されそして
アルキル化されているポリアミノアミド、有利な
例として、 1 60から100モル%が、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラアミンまたはジプロピレン
トリアミンから導びかれる基 −NH〔―(CH2)x−NH〔―o () (ただし式中、x=2でn=2または3または
x=3でn=2とする)で、 2 0から40モル%が、x=2およびn=1でエ
チレンジアミンに由来する基()またはピペ
ラジンに由来する基
理に用いる新規組成物、特に化粧品組成物に関し
ている。 本発明は、さらに詳細には、陰イオン性重合体
とあわせて、両性の重合体を用いることを目的と
している。 陰イオン性重合体を、毛髪の処理、特に、ケラ
チン性繊維に硬さを付与し、毛髪に形状の持続性
および光沢を付与するための処理に用いることは
すでに知られていた。それらは、しばしば、毛髪
に施したあとすすぐことをしない方法で用いられ
ている。 しかし、これらの陰イオン性重合体は、しばし
ば都合の意いこととして、ケラチン性繊維への固
定性が悪く、髪をすすぐと容易に剥離してしま
い、たとえすすぐことをしなくても、粉状とな
り、非常に脆くそして実質的に劣つた状態とな
る。 これらの欠点を改良するために、本発明者は、
陰イオン性重合体にあわせて陽イオン性重合体を
使用することを提案した。 このような組合わせは、フランス特許2383660
にすでに記載されている。しかし、本発明者は、
陰イオン性重合体を陽イオン性重合体とあわせて
使用することにより、毛髪に、特に、顕著な化粧
品としての効果を付与するけれども、反復使用し
ていると、それらの組合わせのゆえに、損傷した
毛髪では特にそうであるが、繊維に過度の被膜を
与えることを知つた。 反復使用した結果として毛髪がざらざらとしま
たは被膜を帯びることは、特にこの理由だけとい
うわけでないが、陰イオン性重合体が選択的に剥
離してしまう結果、反復処理の結果として、陽イ
オン性重合体の多数の層が沈着してしまうためで
あろうと思われる。 しかるに、本出願人は、陽イオン性重合体に代
えて両性重合体を使用することにより、毛髪を組
成物で反復処理しても、ケラチン繊維は、時間が
経過しても、良好な状態を保ち、しなやかで、柔
らかくそして光沢のある状態を保つことを見出だ
したのである。 特に、有利な結果は染色、脱色、シヤンプーま
たはパーマネントの前に適用した時に、整髪効果
を得るのに用いる、シヤンプー、ローシヨンまた
はクリームによる処理のような、すすぎをともな
うふつうの処理に際して、はつきりと認められ
る。 本発明者は、陰イオン性重合体を両性重合体と
あわせて使用することにより、選択的剥離のよう
な化粧品としての欠点をともなうことなく、毛髪
にすぐれた状態を付与することを発見したのであ
る。 従つて、本発明は、少なくとも1種類の陰イオ
ン性重合体および少なくとも1種類の両性重合体
を含有する、ケラチン繊維を処理するに用いるた
めの組成物を目的としている。 本発明のさらに別の目的については、以下の記
載および実施例により明らかとなろう。 本発明の組成物は、重合体をケラチン繊維に施
用するのに適当な媒体中に、 a 多官能剤により架橋したアクリル酸重合体と
は異なる、少なくとも1つの非セルロース系陰
イオン重合体および b 下記の重合体: を含む。 (1) カルボキシル基を有するビニル化合物より導
びかれた単量体、特に、たとへば、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、アルフアー−
クロルアクリル酸と、少なくとも1個の塩基性
窒素原子を含有する置換ビニル化合物に由来す
る塩基性単量体、たとへば、特に、ジアルキル
アミノアルキルメタクリレートおよびアクリレ
ート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルア
ミドおよびアクリルアミドとの共重合で得られ
る重合体。これらの化合物は、アメリカ合衆国
特許No.3836537に記載されている。 (2) 一般式 〔―OC−R−CO−Z〕― () (ただし式中、Rは、飽和ジカルボン酸、エチ
レン状二重結合を有する脂肪族ジカルボン酸から
誘導される2価基を示し、Zはビス1級、モノ−
またはビス−2級ポリアルキレンポリアミンの基
を表わすとする)を有するポリアミノアミドに、
部分または全体が由来している、架橋されそして
アルキル化されているポリアミノアミド、有利な
例として、 1 60から100モル%が、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラアミンまたはジプロピレン
トリアミンから導びかれる基 −NH〔―(CH2)x−NH〔―o () (ただし式中、x=2でn=2または3または
x=3でn=2とする)で、 2 0から40モル%が、x=2およびn=1でエ
チレンジアミンに由来する基()またはピペ
ラジンに由来する基
【式】で、
3 0から20モル%がヘキサメチレンジアミンに
由来する基−NH−(CH2)6−NHにより構成さ
れているポリアミノアミドで、これらのポリア
ミノアミドは、ポリアミノアミドのアミノ基1
個に対して0.025から0.35モルの量の、エピハ
ロヒドリン、ジエポキサイド、ジアンハイドラ
イド、ビス不飽和誘導体より選択された2官能
基性の架橋剤を添加して架橋されており、そし
て、アクリル酸、クロル酢酸またはアルカンス
ルトンまたはそれらの塩の作用でアルキル化さ
れたものとする。 飽和カルボン酸はなるべくは、6から10炭素
原子数のカルボン酸、たとえば、アジピン酸、
2,2,4−トリメチルおよび2,4,4−ト
リメチル−アジピン酸、テレフタール酸、エチ
レン状不飽和結合を有する酸たとえばアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸から選択する。 アルキル化に用いられるアルカンスルトン
は、なるべくはプロパンまたはブタンのスルト
ンとし、アルキル化剤の塩はなるべくは、ナト
リウム塩またはカリウム塩とする。 (3) 式 (ただし式中、R1は、重合しうる不飽和性の
基たとえばアクリレート基、メタクリレート基、
アクリルアミド基またはメタクリルアミド基を表
わし、xおよびyは1から3まで完全数を表わ
し、R2およびR3は水素、メチル基、エチル基ま
たはプロピル基を表わし、R4およびR5は、水素
原子またはR4およびR5の炭素原子の和が10を超
えぬようにしてアルキル基を表わすとする)を有
する両性イオンの構成単位を含有する重合体。 このような単位を含有する重合体は、さらに、
非両性単量体に由来する構成単位たとえばビニル
ピロリドン、ジメチルまたはジエチルアミノエチ
ルのアクリレートまたはメタクリレートまたはア
ルキルアクリレートまたはメタクリレート、アク
リルアミドまたはメタクリルアミドまたは酢酸ビ
ニルを含有しうる。 (4) 式 の構成単位を含有するキトザンに由来する重合
体。ここで単位Aは0から30%、単位Bは5から
50%、単位Cは30から90%を占め、式C中で、R
は、式 (ただし式中、n=0ならば、R6,R7,R8は
同じかまたは異なり、それぞれに、水素原子、メ
チル基、ヒドロキシル基、アセトキシ基、または
アミノ基、または、場合により、1個または1個
より多くの窒素原子が中間に存在しそして(また
は)場合により1個または1個より多くのアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキル
チオ基、スルホン酸基、アルキル基がアミノ基を
有しているアルキルチオ基が置換しているモノア
ルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基を表わ
し、R6,R7およびR8の少なくとも1個は水素原
子とするか;または、nが1で、R6,R7および
R8はそれぞれに水素原子であるものとする)を
有する基、ならびに、それらの塩基または酸との
塩とする。 (5) フランス特許1400366号明細書に記載の一般
式 (ただし式中、Rは、水素原子、基CH3O、
CH3CH2O、フエニル基を表わし、R1は水素原
子、またはメチル基、エチル基のような低級アル
キル基、R2は水素原子またはメチル基、エチル
基のような低級アルキル基、R3はメチル基、エ
チル基のような低級アルキル基または式R4−N
(R2)2に対応する基、R4は、基−CH2−CH2−、
−CH2−CH2−CH2
由来する基−NH−(CH2)6−NHにより構成さ
れているポリアミノアミドで、これらのポリア
ミノアミドは、ポリアミノアミドのアミノ基1
個に対して0.025から0.35モルの量の、エピハ
ロヒドリン、ジエポキサイド、ジアンハイドラ
イド、ビス不飽和誘導体より選択された2官能
基性の架橋剤を添加して架橋されており、そし
て、アクリル酸、クロル酢酸またはアルカンス
ルトンまたはそれらの塩の作用でアルキル化さ
れたものとする。 飽和カルボン酸はなるべくは、6から10炭素
原子数のカルボン酸、たとえば、アジピン酸、
2,2,4−トリメチルおよび2,4,4−ト
リメチル−アジピン酸、テレフタール酸、エチ
レン状不飽和結合を有する酸たとえばアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸から選択する。 アルキル化に用いられるアルカンスルトン
は、なるべくはプロパンまたはブタンのスルト
ンとし、アルキル化剤の塩はなるべくは、ナト
リウム塩またはカリウム塩とする。 (3) 式 (ただし式中、R1は、重合しうる不飽和性の
基たとえばアクリレート基、メタクリレート基、
アクリルアミド基またはメタクリルアミド基を表
わし、xおよびyは1から3まで完全数を表わ
し、R2およびR3は水素、メチル基、エチル基ま
たはプロピル基を表わし、R4およびR5は、水素
原子またはR4およびR5の炭素原子の和が10を超
えぬようにしてアルキル基を表わすとする)を有
する両性イオンの構成単位を含有する重合体。 このような単位を含有する重合体は、さらに、
非両性単量体に由来する構成単位たとえばビニル
ピロリドン、ジメチルまたはジエチルアミノエチ
ルのアクリレートまたはメタクリレートまたはア
ルキルアクリレートまたはメタクリレート、アク
リルアミドまたはメタクリルアミドまたは酢酸ビ
ニルを含有しうる。 (4) 式 の構成単位を含有するキトザンに由来する重合
体。ここで単位Aは0から30%、単位Bは5から
50%、単位Cは30から90%を占め、式C中で、R
は、式 (ただし式中、n=0ならば、R6,R7,R8は
同じかまたは異なり、それぞれに、水素原子、メ
チル基、ヒドロキシル基、アセトキシ基、または
アミノ基、または、場合により、1個または1個
より多くの窒素原子が中間に存在しそして(また
は)場合により1個または1個より多くのアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキル
チオ基、スルホン酸基、アルキル基がアミノ基を
有しているアルキルチオ基が置換しているモノア
ルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基を表わ
し、R6,R7およびR8の少なくとも1個は水素原
子とするか;または、nが1で、R6,R7および
R8はそれぞれに水素原子であるものとする)を
有する基、ならびに、それらの塩基または酸との
塩とする。 (5) フランス特許1400366号明細書に記載の一般
式 (ただし式中、Rは、水素原子、基CH3O、
CH3CH2O、フエニル基を表わし、R1は水素原
子、またはメチル基、エチル基のような低級アル
キル基、R2は水素原子またはメチル基、エチル
基のような低級アルキル基、R3はメチル基、エ
チル基のような低級アルキル基または式R4−N
(R2)2に対応する基、R4は、基−CH2−CH2−、
−CH2−CH2−CH2
【式】ならびにこ
れらの基の6炭素原子数までの上位の基とする)
に相当する重合体。 本発明に準じて使用する両性重合体の分子量は
500から200万までである。有利な重合体は、(2),
(4)および(5)のグループのものである。 本発明において特に有利な陰イオン性重合体
は、水溶性の重合体であるが、それらは、酸基
を、アクカリたとえばカセイソーダまたはカセイ
カリまたはトリエタノールアミン、2−アミノ−
2−メチル−1−プロパノールまたは2−アミノ
−2−メチル−1,3−プロパンジオールのよう
なアミンで中和して得られる。これらの重合体
は、500から500万までの分子量を有する。 カルボキシル基は、式 (ただし式中、nは、0から10までの完全数
で、Aは不飽和基の炭素原子に直接結合している
メチレン基またはnが1を超える時には、酸素、
イオウのようなヘテロ原子を経由して隣りのメチ
レン基に結合するメチレン基を表わし、R1は水
素原子、フエニル基、ベンジル基を表わし、R2
は、水素原子、低級アルキル基、カルボキシル基
を表わし、R3は、水素原子、低級アルキル基、
基−CH2−COOH、フエニル基、ベンジル基を
表わす)を有するような、不飽和のモノ−または
ジカルボン酸に含有されているとする。 上記の式中で、低級アルキル基はなるべくは、
1から4炭素原子の基、特に、メチル基、エチル
基とする。 本発明において有利な陰イオン性重合体は、 アクリル酸またはメタクリル酸単独重合体又は
共重合体あるいはそれらの塩、特に、Socie´te
ALLIED COLLOIDでVERSICOLEまたはKの
商品名で販売の製品、Socie´te CIBA GEIGYか
らULTRAHOLD 8の商品名で販売の製品、
Socie´te´ Van der BILTよりDARVAN No.7の
商品名で販売の製品がある。また、Socie´te´
HERCULESより販売のRETEN 421、423また
は425と称する、ナトリウム塩の形の、アクリル
酸とアクリルアミドの共重合体、Socie´te´
HENKELより販売のHYDAGEN Fと称するア
クリル酸またはメタクリル酸とビニルアルコール
との共重合体。 上記のような酸と、モノエチレン状不飽和単量
体たとえばエチレン、ビニルベンゼン、ビニルエ
ステル、アリルエステル、アクリル酸またはメタ
クリル酸のエステルとの共重合体、および、場合
により、ポリエチレングリコールのようなポリア
ルキレングリコールがグラフト重合しており、そ
して場合により架橋されている重合体。このよう
な重合体は、特にフランス特許1222944およびド
イツ特許2330956に記載されてある。この型の共
重合体は、場合により、その鎖中に、N−アルキ
ル化されそれて(または)N−ヒドロキシアルキ
ル化されている、アクリルアミド構成単位を含有
しており、特に、ルクセンブルグ特許願75370お
よび75371に記載されているものがあり、また、
Socie´te´ American Cyanamidより
QUADRAMER5として販売されているものがあ
る。 鎖中に酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニルの
構成単位を含有し、場合により、アリルエステル
またはメタリルエステル、ビニルエーテル、また
は、少なくとも5個の炭素原子を含有するような
炭化水素長鎖を有する飽和カルボン酸のビニルエ
ステルのような他の単量体をも含有する共重合体
のような、クロトン酸より導びかれる共重合体。
これらの重合体は、場合により、グラフト重合さ
れていてもよいし、架橋されていてもよい。これ
らの重合体は、フランス特許1222944;1580545;
2265782、2265781;1564110に記載されている。
この群に入る商品としては、Socie′te´ National
Starchより販売の樹脂28−29−30および26−13
−14がある。 マレイン酸、フマール酸、イタコン酸またはそ
れらの無水物と、ビニルエステル、ビニルエーテ
ル、ハロゲン化ビニル、フエニルビニル誘導体、
アクリル酸またはそのエステルとの重合体があ
り、重合体はエステル化されていてもよい。それ
らの重合体は、特に、米国特許2047398、
2723248、2102113、イギリス特許839805、およ
び、そして特に、Socie´te´ Ge´ne´ral Anilinより
GANTREZ ANまたはESで販売の商品および
Socie´te MONSANTOよりEMA1325として販売
の商品がある。この群に属する重合体としては、
本出願人によるフランス特許願76.13929,
76.20917に記載のような、マレイン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸の無水物および、鎖中にアクリ
ルアミド基またはメタクリルアミド基を場合によ
り含有するアリルエステルまたはメタアリルエス
テルの共重合体がある。 ポリスチレンスルホン酸の塩、たとえば、
Socie´te´ National STARCHより販売の、約
500000の分子量を有するFlexan500および分子量
約100000のFlexen130。このような化合物は特に
フランス特許2198729に記載されているので、こ
れを、本明細書では、参考文献として引用する。 リグニンに由来するスルホン酸のアルカリ金属
塩またはアルカリ土金属塩、たとえば、Socie´te´
American Can Coより販売のMarasperse C−
21の商品名の販売の製品およびSocie´te Ave´be´ne
より販売のC10−C14の商品がある。これらはリグ
ノスルホン酸のカルシウム塩またはナトリウム塩
である。 Socie´te´ Van der Biltより販売のDarvan No.
1の商品名を有するナトリウム塩のような、塩と
されたアルキルナフタレンスルホン酸を構成単位
として含有する重合体。 (3)群の両性重合体は、前記した、酢酸ビニル/
クロトン酸のビ重合体以外の陰イオン性重合体、
特に、アクリル酸またはメタクリル酸を構成単位
とする重合体、クロトン酸基を有するテロ重合
体、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸または
それらの無水物に由来する重合体、スルホン酸に
由来する重合体とあわせて用いられる。 本発明の範囲内で特に有利な組合わせは、(2)群
または(5)群の両性重合体と、下記する陰イオン性
重合体との組合わせである。 (1) アクリル酸またはメタクリル酸のホモまたは
共重合体またはそれらの塩。 (2) マレイン酸または無水マレイン酸に由来する
重合体。 (3) ポリスチレンスルホン酸の塩。 組成物は、なるべくは他の重合体、特に陽イオ
ン性重合体を含有しないようにする。 本発明に従つて用いられる重合体は、組成物中
に、0.01から10重量%、そしてなるべくは、0.5
から5重量%の割合で存在させる。組成物のPHは
2から11まで、好ましくは3から10まで、そして
特に好ましくは4から8.5までとする。 本発明の組成物はなるべくは、ヒトの毛髪の処
理に使用し、種々の形状たとえば、液体、クリー
ム、エマルジヨン、ゲル、等として存在しうる。
それらは、さらに、水、許容されうるものとして
選択されたすべての溶媒、特に、エタノール、イ
ソプロパノール、ベンジルアルコール、フエニル
エチルアルコールのような1から8炭素原子数の
アルコールといつたモノアルコール、アルキレン
グリコールのようなポリアルコールたとえばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、モノ
−、ジ−およびトリエチレングリコールモノアル
キルエーテルのようなグリコールのエーテルたと
えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテルを単独または混
合物として含有しうる。これらの溶媒は、組成物
全重量を基準として、70重量%またはそれ以下の
割合で存在しうる。 これらの組成物は、さらに、電解質、特に有利
な例として、アルカリ金属塩、たとえば、ナトリ
ウム、カリウムまたはリチウムの塩を含有しう
る。これらの塩はなるべくは、ハロゲン化物、た
とえば、塩化物、臭化物、硫酸塩または有機酸と
の塩、たとへば特に、酢酸塩または乳酸塩より選
択する。 これらの組成物は、粉末状として、使用前に希
釈してもよい。 すすいでから常法により本発明の組成物を施用
するのが有利で、もつともすぐれた結果を与え
る。 本発明の組成物は、特に、シヤンプー、すすぎ
用ローシヨン、クリーム、または、染色または脱
色のあとに用いうる処理用生成物、シヤンプーの
前またはあとに用いる組成物、パーマネント処理
の前またはあとに用いる組成物の形状でありうる
し、さらに、染色組成物、くしをかける際に用い
るローシヨン、ブラシがけ用ローシヨン、脱色用
組成物、パーマネント用組成物、縮れを伸ばすた
めの組成物の形状となしうる。 有利な態様は、シヤンプー用組成物の形状であ
る。この場合、本発明に準ずる組成物は、上記の
組成物に加えて、陰イオン性、非イオン性、陽イ
オン性または両性の界面活性剤またはそれらの混
合物を含有しうる。 陰イオン界面活性剤のうちでは、特に、つぎに
示す化合物およびそれらの混合物がある。また、
それらのアルカリ塩、アンモニウム塩、アミン
塩、またはアミノアルコール塩がある。 アルキルスルフエート、アルキルエーテルスル
フエート、アルキルアミドスルフエートおよびア
ルキルエーテルスルフエート、アルキルアリール
ポリエーテルスルフエート、モノグリセライドス
ルフエート; アルキルスルホネート、アルキルアミドスルホ
ネート、アルキルアリールスルホネート、アルフ
アー−オレフインスルホネート; アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテ
ルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホス
クシネート; アルキルスルホスクシナメート; アルキルスルホアセテート、アルキルポリグリ
セロールカルボキシレート; アルキルホスフエート、アルキルエーテルホス
フエート; アルキルサルコシネート、アルキルポリペプチ
デート、アルキルアミドポリペプチデート、アル
キルイセチオネート、アルキルタウレート。 上記化合物のすべてについてアルキル基は12か
ら18個の炭素原子を有する; オレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、コプラ油酸または水素添加コプラ油
酸、式 Alk−(OCH2−CH2)o−OCH2−CO2H (ただし式中、Alkは12から18炭素原子数の直
鎖でnは5から15までの完全数とする)を有する
ポリグリコールエーテルカルボン酸。 上記の界面活性剤のうちで特に有利なのは、つ
ぎのようである。 ナトリウムラウリルスルフエート、アンモニウ
ムラウリルスルフエートまたはトリエタノールア
ミンラウリルスルフエート、2.2モルの酸化エチ
レンでオキシエチレン化されたナトリウムラウリ
ルスルフエート、ケラチン性ラウロイル酸トリエ
タノールアミン塩、コプラの酸と動物蛋白質水解
物の縮合生成物のトリエタノールアミン塩、式 R−(OCH2−CH2)x−OCH2−COOH (ただし式中、Rは一般的にC12からC14までの
アルキル基で、xは6から10までに変動する)を
有する生成物。 上記した陰イオン性界面活性剤と場合により混
合して使用しうる非イオン性界面活性剤には、モ
ノアルコール、アルフアー−ジオール、アルキル
フエノール、アミドまたはジグリコールアミドと
グリシドールとの縮合生成物がある。たとえば、
式 R4−CHOH−CH2−O−(CH2−CHOH−CH2
−O)―pH (ただし式中、R4は、なるべくは7から21炭
素原子数の脂肪族基、脂環族基、またはアリール
脂肪族基およびそれらの混合物基を表わし、脂肪
族鎖には、エーテル基、チオエーテル基、または
ヒドロキシメチレン基が介在していてもよく、p
は、1から10までを平均値として統計的に分布す
る数を表わす)を有する化合物、たとえば、フラ
ンス特許2091516に記載の化合物。 式 R5O−〔C2H3O−(CH2OH)〕―qH (ただし式中、R5はアルキル基、アルケニル
基、またはアルキルアリール基を表わし、そし
て、qは、1から10までを平均値とする統計的に
分布する数を表わす)を有する化合物。たとへば
フランス特許1477048の化合物。 式 R6CoNH−CH2−CH2−O−CH2−CH2−O〔―
CH2CHOH−CH2−O〕―rH (ただし式中、R6は、天然に由来するかまた
は合成された、8から30炭素原子数の、1個また
は1個より多くのヒドロキシル基を場合により含
有しうる、飽和または不飽和の、直実状または枝
分れ鎖状の脂肪族基または混合脂肪族基を表わ
し、rは1から5までの完全数または小数点以下
1位までの数を表わす)を有する化合物。たとえ
ば、フランス特許2328763に記載の化合物。 この群に入る他の化合物としては、アルコー
ル、アルキルフエノール、ポリエトキシル化また
はポリグリセロール化された炭素を8から18個含
有する直鎖脂肪族鎖を有するアルコール、アルキ
ルフエノール、脂肪酸がある。さらに、酸化エチ
レンおよび酸化ポリプロピレンの共重合体、酸化
エチレンおよび酸化プロピレンの脂肪族アルコー
ルへの縮合物、ポリエトキシル化脂肪族アミド、
ポリエトキシル化脂肪族アミン、エタノールアミ
ド、グリコールの脂肪酸エステル、ソルビトール
の脂肪酸エステル、サツカロースの脂肪酸エステ
ルがある。 非イオン性界面活性剤のうちで特に有利なのは
式 R4−CHOH−CH2−O−(CH2−CHOH−CH2
−O)p−H (ただし式中、R4は、9から12炭素原子数の
アルキル基の混合物で、pは3.5を平均値とする
統計的に分布する数を表わす)を有する化合物; 式 R5−O−〔―C2H3O(CH2OH)〕―qH (ただし式中、R5はC12H25を表わし、qは4
から5を平均値とする統計的に分布する数を表わ
す)を有する化合物; 式 R6−CONH−CH2−CH2−O−CH2−CH2−O
−〔CH2CHOH−CH2O〕―rH (ただし式中、R6は、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、オレイン酸、およびコプラにに由来する基
の混合基を表わし、rは3から4を平均値とする
統計的に分布する基を表わす)を有する化合物が
ある。 有利なポリエトキシル化またはポリグリセロー
ル化脂肪族アルコールは、10モルの酸化エチレン
化されたオキシエチレン化アルコール、12モルの
酸化エチレン化されたオキシエチレン化ラウリル
アルコール、9モルの酸化エチレンでオキシエチ
レン化されたノニルフエノール、4モルのグリセ
ロールでポリグリセロール化されたポリグリセロ
ール化オレイルアルコール、および20モルの酸化
エチレンでポリオキシエチレン化されたソルビタ
ンモノラウレートがある。 単独または混合物として使用しうる陽イオン性
界面活性剤には、たとえば、アルキルアミンのア
セテート、アルキルジメチルベンジルアンモニウ
ム、アルキルトリメチルアンモニウム、アルキル
ジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、ジメチ
ルジステアリルアンモニウムの塩化物、臭化物、
アルキルアミノエチルトリメチルアンモニウムの
メトスルフエート、アルキルピリジニウム塩、イ
ミダゾリン誘導体のような4級アンモニウム塩が
ある。これらの化合物中のアルキル基は、なるべ
くは1から22炭素原子数とする。さらに、アルキ
ルジメチルアミンのオキサイドおよびアルキルア
ミンエチルジメチルアミンのオキサイドのような
アミンオキサイドといつた陽イオン性化合物があ
る。 用いうる両性界面活性剤のうちには、特に、ア
ルキルアミノモノ−およびジプロピオネート、ベ
タインたとへばN−アルキルベタイン、N−アル
キルスルホベタイン、N−アルキルアミノベタイ
ン、アルキルイミダゾリンのようなシクロイミジ
ニウム、アスパラギン誘導体がある。これらの界
面活性剤中のアルキル基は、なるべくは、1から
22炭素原子数の基とする。 シヤンプーにおいては、界面活性剤の濃度は、
3から50重量%、なるべくは3から20重量%、PH
はなるべくは3から10までとする。 別の用いる方法として、シヤンプーの前か後で
主として使用するための、すすぎ用ローシヨンが
ある。これらのローシヨンは、水溶液、水性アル
コール溶液、エマルジヨン、濃厚なまたはゲル状
のローシヨンでありうる。 組成物がエマルジヨンの状態の時には、それら
は、非イオン性または陰イオン性でありうる。非
イオン性エマルジヨンは、主として、油および
(または)脂肪族アルコールと、ポリエトキシル
化ステアリルアルコールまたはセチルステアリル
アルコールのようなポリエトキシル化アルコール
とより成立つ。これらの組成物には、陽イオン性
界面活性剤たとえば、上記定義のような化合物を
添加しうる。 陰イオン性エマルジヨンは本質的にせつけんよ
り成立つている。 組成物が濃厚なまたはゲル状のローシヨンの形
状の時には、溶媒を存在さすかまたは存在させな
いで、シツクナーを含有する。用いうるシツクナ
ーは、アルギン酸ナトリウムまたはアラビヤゴム
またはセルローズ誘導体でありうる。たとえば、
メチルセルローズ、ヒドロキシメチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ヒドロキシプ
ロピルセルローズ、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルローズがありうる。さらに、ポリエチレングリ
コールとポリエチレングリコールのステアレート
またはジステアレートとを混合するか、またはリ
ン酸のエステルとアミドとを混合して、ローシヨ
ンの増粘剤となしうる。増粘剤の濃度は、0.5か
ら30重量まで、そして、なるべくは、0.5から15
重量%に変動しうる。すすぐためのローシヨンの
PHは本質的に3から5までのあいだに変動する。 結髪用ローシヨン、整髪用ローシヨン、くしけ
づり用ローシヨンとして本発明の組成物を使用す
る時に、これらのローシヨンは、一般的に水溶
液、アルコール溶液、または水性アルコール溶液
として、上記定義の化合物の組合わせを用いる。
そして場合により、非イオン性重合体および消泡
剤も添加する。 本発明の組成物が、ケラチン繊維に対する染色
用組成物を含有する時、本発明組成物は、重合体
(単または複数)、両性重合体(単または複数)、
陰イオン性重合体(単または複数)に加えて、少
なくとも1種類の酸化染料そして(または)直接
染料および場合により、前記したような、クリー
ム、ゲルまたは溶液の形状とすることを可能とす
る種々の添加物を含有しうる。 それらの組成物は、さらに、抗酸化剤、金属イ
オン封鎖剤またはこの型の組成物中に用いられる
添加物のいずれをも使用しうる。 酸化染料のプリカーサーは、ジアミノベンゼン
またはジアミノピリジン、アミノフエノール、フ
エノールの型の芳香族化合物である。プリカーサ
ーには、一方において、ジアミノベンゼン、ジア
ミノピリジン、アミノフエノール、ジフエニルエ
ーテルより選択した“パラ”型の染料プリカーサ
ーおよび“オルト”型の染料プリカーサーがあ
り、他方においては、メタジアミノベンゼン、メ
タジアミノピリジン、メタアミノフエノール、メ
タジフエノール、フエノール、ナフトールより選
択した“メタ”誘導体であるカツプラーがある。 直接染料には、アゾ染料、アンスラキノン染
料、ベンゼン系のニトロ化染料、インダミン、イ
ンドフエノール、インドアニリンがある。 染色組成物のPHは一般的に7から11までとし、
望む値に、アルカリ化剤たとえば、アンモニヤ、
水酸化アルカリ、炭酸アルカリおよび炭酸アンモ
ニウム、アルキルアミン、アルカノールアミンお
よびそれらの混合物を用いて調整しうる。 本発明の組成物は、毛髪のウエーブをかけるか
または縮れを伸ばす目的の組成物中に加えうる。
この組成物は、さらに、両性重合体(単または複
数)、陰イオン性重合体(単または複数)、1種ま
たは1種より多くの還元剤、そして場合により、
この型の組成物中にふつうに用いられている他の
成分を含有し、そして、中和用組成物と組合わせ
て用いうる。 還元剤は、サルフアイト、メルカプタン、そし
て特に、チオグリコレートおよびチオラクテート
またはそれらの混合物より選択する。 中和用組成物には、過酸化水素、臭素酸アルカ
リ、または過ホウ素アルカリがある。 上記の組成物は圧入してエアゾルとなしうる
し、噴射ガスとしては、炭酸ガス、窒素ガス、窒
素のプロトキサイド、ブタン、イソブタン、プロ
パンのような揮発性炭化水素、またはなるべくは
塩素化またはフツ素化炭化水素がある。 本発明の組成物はさらに、化粧品にふつうに用
いられている成分のすべて、たとえば香料、組成
物自体を着色するための色素、保存剤、電解質、
金属イオン封鎖剤、増粘剤、湿潤剤、共力剤、泡
安定剤、太陽光線遮断剤、解膠剤を、使用目的に
応じて添加しうる。 本発明に準ずるケラチン繊維の処理は、上記定
義の両性重合体および陰イオン性重合体を含有す
る組成物を、特に、シヤンプー、染毛、整髪を前
記したような組成物を用いて行なうに先んじて実
施しうる。 本発明に準ずる成分の組合わせは、毛髪上でそ
の場において実現しうる。第1段階として、たと
えばプレローシヨンの形状の両性重合体を含有す
る組成物をまず施し、第2段階において、たとえ
ば、シヤンプー用組成物、陰イオン性重合体を含
有する染色組成物を施す。 本発明に準ずる別の変法として、第1段階とし
て、両性の重合体を含有するシヤンプー用組成物
を施し、第2段階において、陰イオン性重合体を
含有するローシヨンのような組成物を施す。 さらに、第1段階において、両性重合体を含有
する第1のシヤンプー用組成物を施し、第2段階
において、陰イオン性重合体を含有するシヤンプ
ー用組成物を施す。2つの段階において用いる組
成物のPHは、異なつてよく、陰イオン性重合体を
含有する組成物を施す際に、本発明に準ずる組合
わせが毛髪に良好に沈着するように選択する。 本発明の組成物は、さらに、毛髪にウエーブを
かけまたは縮れを除くための方法に関する。この
場合、第1段階において、陰イオン性重合体−両
性重合体の組合わせを含有する還元用組成物を第
1段階で施し、そして第2段階では、陰イオン性
重合体(単または複数)を含有する組成物を施し
うる。 本発明はまた、同じ組成物中に存在するかまた
はケラチン繊維にあらかじめ施した両性重合体と
組合わせて陰イオン性重合体の固着を促進するこ
とを特徴とする、ケラチン繊維に陰イオン性重合
体を固着さす方法として定義しうる。 つぎに実施例を用いて本発明を説明するが、こ
れらは、本発明を限定する意味はない。 実施例中で、量は活性成分の重量により表わ
す。 例 1−5 下記の組成物はシヤンプーに使用する。 処理された毛髪は、容易にくしをかけうる。毛
髪を乾燥したあと、ふつくらとしてしなやかであ
る。結髪の状態は、時間が経過しても良好な状態
に保たれる。 シヤンプーを反復しても、ざらざらしたり被膜
となつたりすることはない。 組成物1から5までにより得られる結果を表1
に示す。
に相当する重合体。 本発明に準じて使用する両性重合体の分子量は
500から200万までである。有利な重合体は、(2),
(4)および(5)のグループのものである。 本発明において特に有利な陰イオン性重合体
は、水溶性の重合体であるが、それらは、酸基
を、アクカリたとえばカセイソーダまたはカセイ
カリまたはトリエタノールアミン、2−アミノ−
2−メチル−1−プロパノールまたは2−アミノ
−2−メチル−1,3−プロパンジオールのよう
なアミンで中和して得られる。これらの重合体
は、500から500万までの分子量を有する。 カルボキシル基は、式 (ただし式中、nは、0から10までの完全数
で、Aは不飽和基の炭素原子に直接結合している
メチレン基またはnが1を超える時には、酸素、
イオウのようなヘテロ原子を経由して隣りのメチ
レン基に結合するメチレン基を表わし、R1は水
素原子、フエニル基、ベンジル基を表わし、R2
は、水素原子、低級アルキル基、カルボキシル基
を表わし、R3は、水素原子、低級アルキル基、
基−CH2−COOH、フエニル基、ベンジル基を
表わす)を有するような、不飽和のモノ−または
ジカルボン酸に含有されているとする。 上記の式中で、低級アルキル基はなるべくは、
1から4炭素原子の基、特に、メチル基、エチル
基とする。 本発明において有利な陰イオン性重合体は、 アクリル酸またはメタクリル酸単独重合体又は
共重合体あるいはそれらの塩、特に、Socie´te
ALLIED COLLOIDでVERSICOLEまたはKの
商品名で販売の製品、Socie´te CIBA GEIGYか
らULTRAHOLD 8の商品名で販売の製品、
Socie´te´ Van der BILTよりDARVAN No.7の
商品名で販売の製品がある。また、Socie´te´
HERCULESより販売のRETEN 421、423また
は425と称する、ナトリウム塩の形の、アクリル
酸とアクリルアミドの共重合体、Socie´te´
HENKELより販売のHYDAGEN Fと称するア
クリル酸またはメタクリル酸とビニルアルコール
との共重合体。 上記のような酸と、モノエチレン状不飽和単量
体たとえばエチレン、ビニルベンゼン、ビニルエ
ステル、アリルエステル、アクリル酸またはメタ
クリル酸のエステルとの共重合体、および、場合
により、ポリエチレングリコールのようなポリア
ルキレングリコールがグラフト重合しており、そ
して場合により架橋されている重合体。このよう
な重合体は、特にフランス特許1222944およびド
イツ特許2330956に記載されてある。この型の共
重合体は、場合により、その鎖中に、N−アルキ
ル化されそれて(または)N−ヒドロキシアルキ
ル化されている、アクリルアミド構成単位を含有
しており、特に、ルクセンブルグ特許願75370お
よび75371に記載されているものがあり、また、
Socie´te´ American Cyanamidより
QUADRAMER5として販売されているものがあ
る。 鎖中に酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニルの
構成単位を含有し、場合により、アリルエステル
またはメタリルエステル、ビニルエーテル、また
は、少なくとも5個の炭素原子を含有するような
炭化水素長鎖を有する飽和カルボン酸のビニルエ
ステルのような他の単量体をも含有する共重合体
のような、クロトン酸より導びかれる共重合体。
これらの重合体は、場合により、グラフト重合さ
れていてもよいし、架橋されていてもよい。これ
らの重合体は、フランス特許1222944;1580545;
2265782、2265781;1564110に記載されている。
この群に入る商品としては、Socie′te´ National
Starchより販売の樹脂28−29−30および26−13
−14がある。 マレイン酸、フマール酸、イタコン酸またはそ
れらの無水物と、ビニルエステル、ビニルエーテ
ル、ハロゲン化ビニル、フエニルビニル誘導体、
アクリル酸またはそのエステルとの重合体があ
り、重合体はエステル化されていてもよい。それ
らの重合体は、特に、米国特許2047398、
2723248、2102113、イギリス特許839805、およ
び、そして特に、Socie´te´ Ge´ne´ral Anilinより
GANTREZ ANまたはESで販売の商品および
Socie´te MONSANTOよりEMA1325として販売
の商品がある。この群に属する重合体としては、
本出願人によるフランス特許願76.13929,
76.20917に記載のような、マレイン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸の無水物および、鎖中にアクリ
ルアミド基またはメタクリルアミド基を場合によ
り含有するアリルエステルまたはメタアリルエス
テルの共重合体がある。 ポリスチレンスルホン酸の塩、たとえば、
Socie´te´ National STARCHより販売の、約
500000の分子量を有するFlexan500および分子量
約100000のFlexen130。このような化合物は特に
フランス特許2198729に記載されているので、こ
れを、本明細書では、参考文献として引用する。 リグニンに由来するスルホン酸のアルカリ金属
塩またはアルカリ土金属塩、たとえば、Socie´te´
American Can Coより販売のMarasperse C−
21の商品名の販売の製品およびSocie´te Ave´be´ne
より販売のC10−C14の商品がある。これらはリグ
ノスルホン酸のカルシウム塩またはナトリウム塩
である。 Socie´te´ Van der Biltより販売のDarvan No.
1の商品名を有するナトリウム塩のような、塩と
されたアルキルナフタレンスルホン酸を構成単位
として含有する重合体。 (3)群の両性重合体は、前記した、酢酸ビニル/
クロトン酸のビ重合体以外の陰イオン性重合体、
特に、アクリル酸またはメタクリル酸を構成単位
とする重合体、クロトン酸基を有するテロ重合
体、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸または
それらの無水物に由来する重合体、スルホン酸に
由来する重合体とあわせて用いられる。 本発明の範囲内で特に有利な組合わせは、(2)群
または(5)群の両性重合体と、下記する陰イオン性
重合体との組合わせである。 (1) アクリル酸またはメタクリル酸のホモまたは
共重合体またはそれらの塩。 (2) マレイン酸または無水マレイン酸に由来する
重合体。 (3) ポリスチレンスルホン酸の塩。 組成物は、なるべくは他の重合体、特に陽イオ
ン性重合体を含有しないようにする。 本発明に従つて用いられる重合体は、組成物中
に、0.01から10重量%、そしてなるべくは、0.5
から5重量%の割合で存在させる。組成物のPHは
2から11まで、好ましくは3から10まで、そして
特に好ましくは4から8.5までとする。 本発明の組成物はなるべくは、ヒトの毛髪の処
理に使用し、種々の形状たとえば、液体、クリー
ム、エマルジヨン、ゲル、等として存在しうる。
それらは、さらに、水、許容されうるものとして
選択されたすべての溶媒、特に、エタノール、イ
ソプロパノール、ベンジルアルコール、フエニル
エチルアルコールのような1から8炭素原子数の
アルコールといつたモノアルコール、アルキレン
グリコールのようなポリアルコールたとえばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、モノ
−、ジ−およびトリエチレングリコールモノアル
キルエーテルのようなグリコールのエーテルたと
えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテルを単独または混
合物として含有しうる。これらの溶媒は、組成物
全重量を基準として、70重量%またはそれ以下の
割合で存在しうる。 これらの組成物は、さらに、電解質、特に有利
な例として、アルカリ金属塩、たとえば、ナトリ
ウム、カリウムまたはリチウムの塩を含有しう
る。これらの塩はなるべくは、ハロゲン化物、た
とえば、塩化物、臭化物、硫酸塩または有機酸と
の塩、たとへば特に、酢酸塩または乳酸塩より選
択する。 これらの組成物は、粉末状として、使用前に希
釈してもよい。 すすいでから常法により本発明の組成物を施用
するのが有利で、もつともすぐれた結果を与え
る。 本発明の組成物は、特に、シヤンプー、すすぎ
用ローシヨン、クリーム、または、染色または脱
色のあとに用いうる処理用生成物、シヤンプーの
前またはあとに用いる組成物、パーマネント処理
の前またはあとに用いる組成物の形状でありうる
し、さらに、染色組成物、くしをかける際に用い
るローシヨン、ブラシがけ用ローシヨン、脱色用
組成物、パーマネント用組成物、縮れを伸ばすた
めの組成物の形状となしうる。 有利な態様は、シヤンプー用組成物の形状であ
る。この場合、本発明に準ずる組成物は、上記の
組成物に加えて、陰イオン性、非イオン性、陽イ
オン性または両性の界面活性剤またはそれらの混
合物を含有しうる。 陰イオン界面活性剤のうちでは、特に、つぎに
示す化合物およびそれらの混合物がある。また、
それらのアルカリ塩、アンモニウム塩、アミン
塩、またはアミノアルコール塩がある。 アルキルスルフエート、アルキルエーテルスル
フエート、アルキルアミドスルフエートおよびア
ルキルエーテルスルフエート、アルキルアリール
ポリエーテルスルフエート、モノグリセライドス
ルフエート; アルキルスルホネート、アルキルアミドスルホ
ネート、アルキルアリールスルホネート、アルフ
アー−オレフインスルホネート; アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテ
ルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホス
クシネート; アルキルスルホスクシナメート; アルキルスルホアセテート、アルキルポリグリ
セロールカルボキシレート; アルキルホスフエート、アルキルエーテルホス
フエート; アルキルサルコシネート、アルキルポリペプチ
デート、アルキルアミドポリペプチデート、アル
キルイセチオネート、アルキルタウレート。 上記化合物のすべてについてアルキル基は12か
ら18個の炭素原子を有する; オレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、コプラ油酸または水素添加コプラ油
酸、式 Alk−(OCH2−CH2)o−OCH2−CO2H (ただし式中、Alkは12から18炭素原子数の直
鎖でnは5から15までの完全数とする)を有する
ポリグリコールエーテルカルボン酸。 上記の界面活性剤のうちで特に有利なのは、つ
ぎのようである。 ナトリウムラウリルスルフエート、アンモニウ
ムラウリルスルフエートまたはトリエタノールア
ミンラウリルスルフエート、2.2モルの酸化エチ
レンでオキシエチレン化されたナトリウムラウリ
ルスルフエート、ケラチン性ラウロイル酸トリエ
タノールアミン塩、コプラの酸と動物蛋白質水解
物の縮合生成物のトリエタノールアミン塩、式 R−(OCH2−CH2)x−OCH2−COOH (ただし式中、Rは一般的にC12からC14までの
アルキル基で、xは6から10までに変動する)を
有する生成物。 上記した陰イオン性界面活性剤と場合により混
合して使用しうる非イオン性界面活性剤には、モ
ノアルコール、アルフアー−ジオール、アルキル
フエノール、アミドまたはジグリコールアミドと
グリシドールとの縮合生成物がある。たとえば、
式 R4−CHOH−CH2−O−(CH2−CHOH−CH2
−O)―pH (ただし式中、R4は、なるべくは7から21炭
素原子数の脂肪族基、脂環族基、またはアリール
脂肪族基およびそれらの混合物基を表わし、脂肪
族鎖には、エーテル基、チオエーテル基、または
ヒドロキシメチレン基が介在していてもよく、p
は、1から10までを平均値として統計的に分布す
る数を表わす)を有する化合物、たとえば、フラ
ンス特許2091516に記載の化合物。 式 R5O−〔C2H3O−(CH2OH)〕―qH (ただし式中、R5はアルキル基、アルケニル
基、またはアルキルアリール基を表わし、そし
て、qは、1から10までを平均値とする統計的に
分布する数を表わす)を有する化合物。たとへば
フランス特許1477048の化合物。 式 R6CoNH−CH2−CH2−O−CH2−CH2−O〔―
CH2CHOH−CH2−O〕―rH (ただし式中、R6は、天然に由来するかまた
は合成された、8から30炭素原子数の、1個また
は1個より多くのヒドロキシル基を場合により含
有しうる、飽和または不飽和の、直実状または枝
分れ鎖状の脂肪族基または混合脂肪族基を表わ
し、rは1から5までの完全数または小数点以下
1位までの数を表わす)を有する化合物。たとえ
ば、フランス特許2328763に記載の化合物。 この群に入る他の化合物としては、アルコー
ル、アルキルフエノール、ポリエトキシル化また
はポリグリセロール化された炭素を8から18個含
有する直鎖脂肪族鎖を有するアルコール、アルキ
ルフエノール、脂肪酸がある。さらに、酸化エチ
レンおよび酸化ポリプロピレンの共重合体、酸化
エチレンおよび酸化プロピレンの脂肪族アルコー
ルへの縮合物、ポリエトキシル化脂肪族アミド、
ポリエトキシル化脂肪族アミン、エタノールアミ
ド、グリコールの脂肪酸エステル、ソルビトール
の脂肪酸エステル、サツカロースの脂肪酸エステ
ルがある。 非イオン性界面活性剤のうちで特に有利なのは
式 R4−CHOH−CH2−O−(CH2−CHOH−CH2
−O)p−H (ただし式中、R4は、9から12炭素原子数の
アルキル基の混合物で、pは3.5を平均値とする
統計的に分布する数を表わす)を有する化合物; 式 R5−O−〔―C2H3O(CH2OH)〕―qH (ただし式中、R5はC12H25を表わし、qは4
から5を平均値とする統計的に分布する数を表わ
す)を有する化合物; 式 R6−CONH−CH2−CH2−O−CH2−CH2−O
−〔CH2CHOH−CH2O〕―rH (ただし式中、R6は、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、オレイン酸、およびコプラにに由来する基
の混合基を表わし、rは3から4を平均値とする
統計的に分布する基を表わす)を有する化合物が
ある。 有利なポリエトキシル化またはポリグリセロー
ル化脂肪族アルコールは、10モルの酸化エチレン
化されたオキシエチレン化アルコール、12モルの
酸化エチレン化されたオキシエチレン化ラウリル
アルコール、9モルの酸化エチレンでオキシエチ
レン化されたノニルフエノール、4モルのグリセ
ロールでポリグリセロール化されたポリグリセロ
ール化オレイルアルコール、および20モルの酸化
エチレンでポリオキシエチレン化されたソルビタ
ンモノラウレートがある。 単独または混合物として使用しうる陽イオン性
界面活性剤には、たとえば、アルキルアミンのア
セテート、アルキルジメチルベンジルアンモニウ
ム、アルキルトリメチルアンモニウム、アルキル
ジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、ジメチ
ルジステアリルアンモニウムの塩化物、臭化物、
アルキルアミノエチルトリメチルアンモニウムの
メトスルフエート、アルキルピリジニウム塩、イ
ミダゾリン誘導体のような4級アンモニウム塩が
ある。これらの化合物中のアルキル基は、なるべ
くは1から22炭素原子数とする。さらに、アルキ
ルジメチルアミンのオキサイドおよびアルキルア
ミンエチルジメチルアミンのオキサイドのような
アミンオキサイドといつた陽イオン性化合物があ
る。 用いうる両性界面活性剤のうちには、特に、ア
ルキルアミノモノ−およびジプロピオネート、ベ
タインたとへばN−アルキルベタイン、N−アル
キルスルホベタイン、N−アルキルアミノベタイ
ン、アルキルイミダゾリンのようなシクロイミジ
ニウム、アスパラギン誘導体がある。これらの界
面活性剤中のアルキル基は、なるべくは、1から
22炭素原子数の基とする。 シヤンプーにおいては、界面活性剤の濃度は、
3から50重量%、なるべくは3から20重量%、PH
はなるべくは3から10までとする。 別の用いる方法として、シヤンプーの前か後で
主として使用するための、すすぎ用ローシヨンが
ある。これらのローシヨンは、水溶液、水性アル
コール溶液、エマルジヨン、濃厚なまたはゲル状
のローシヨンでありうる。 組成物がエマルジヨンの状態の時には、それら
は、非イオン性または陰イオン性でありうる。非
イオン性エマルジヨンは、主として、油および
(または)脂肪族アルコールと、ポリエトキシル
化ステアリルアルコールまたはセチルステアリル
アルコールのようなポリエトキシル化アルコール
とより成立つ。これらの組成物には、陽イオン性
界面活性剤たとえば、上記定義のような化合物を
添加しうる。 陰イオン性エマルジヨンは本質的にせつけんよ
り成立つている。 組成物が濃厚なまたはゲル状のローシヨンの形
状の時には、溶媒を存在さすかまたは存在させな
いで、シツクナーを含有する。用いうるシツクナ
ーは、アルギン酸ナトリウムまたはアラビヤゴム
またはセルローズ誘導体でありうる。たとえば、
メチルセルローズ、ヒドロキシメチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ヒドロキシプ
ロピルセルローズ、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルローズがありうる。さらに、ポリエチレングリ
コールとポリエチレングリコールのステアレート
またはジステアレートとを混合するか、またはリ
ン酸のエステルとアミドとを混合して、ローシヨ
ンの増粘剤となしうる。増粘剤の濃度は、0.5か
ら30重量まで、そして、なるべくは、0.5から15
重量%に変動しうる。すすぐためのローシヨンの
PHは本質的に3から5までのあいだに変動する。 結髪用ローシヨン、整髪用ローシヨン、くしけ
づり用ローシヨンとして本発明の組成物を使用す
る時に、これらのローシヨンは、一般的に水溶
液、アルコール溶液、または水性アルコール溶液
として、上記定義の化合物の組合わせを用いる。
そして場合により、非イオン性重合体および消泡
剤も添加する。 本発明の組成物が、ケラチン繊維に対する染色
用組成物を含有する時、本発明組成物は、重合体
(単または複数)、両性重合体(単または複数)、
陰イオン性重合体(単または複数)に加えて、少
なくとも1種類の酸化染料そして(または)直接
染料および場合により、前記したような、クリー
ム、ゲルまたは溶液の形状とすることを可能とす
る種々の添加物を含有しうる。 それらの組成物は、さらに、抗酸化剤、金属イ
オン封鎖剤またはこの型の組成物中に用いられる
添加物のいずれをも使用しうる。 酸化染料のプリカーサーは、ジアミノベンゼン
またはジアミノピリジン、アミノフエノール、フ
エノールの型の芳香族化合物である。プリカーサ
ーには、一方において、ジアミノベンゼン、ジア
ミノピリジン、アミノフエノール、ジフエニルエ
ーテルより選択した“パラ”型の染料プリカーサ
ーおよび“オルト”型の染料プリカーサーがあ
り、他方においては、メタジアミノベンゼン、メ
タジアミノピリジン、メタアミノフエノール、メ
タジフエノール、フエノール、ナフトールより選
択した“メタ”誘導体であるカツプラーがある。 直接染料には、アゾ染料、アンスラキノン染
料、ベンゼン系のニトロ化染料、インダミン、イ
ンドフエノール、インドアニリンがある。 染色組成物のPHは一般的に7から11までとし、
望む値に、アルカリ化剤たとえば、アンモニヤ、
水酸化アルカリ、炭酸アルカリおよび炭酸アンモ
ニウム、アルキルアミン、アルカノールアミンお
よびそれらの混合物を用いて調整しうる。 本発明の組成物は、毛髪のウエーブをかけるか
または縮れを伸ばす目的の組成物中に加えうる。
この組成物は、さらに、両性重合体(単または複
数)、陰イオン性重合体(単または複数)、1種ま
たは1種より多くの還元剤、そして場合により、
この型の組成物中にふつうに用いられている他の
成分を含有し、そして、中和用組成物と組合わせ
て用いうる。 還元剤は、サルフアイト、メルカプタン、そし
て特に、チオグリコレートおよびチオラクテート
またはそれらの混合物より選択する。 中和用組成物には、過酸化水素、臭素酸アルカ
リ、または過ホウ素アルカリがある。 上記の組成物は圧入してエアゾルとなしうる
し、噴射ガスとしては、炭酸ガス、窒素ガス、窒
素のプロトキサイド、ブタン、イソブタン、プロ
パンのような揮発性炭化水素、またはなるべくは
塩素化またはフツ素化炭化水素がある。 本発明の組成物はさらに、化粧品にふつうに用
いられている成分のすべて、たとえば香料、組成
物自体を着色するための色素、保存剤、電解質、
金属イオン封鎖剤、増粘剤、湿潤剤、共力剤、泡
安定剤、太陽光線遮断剤、解膠剤を、使用目的に
応じて添加しうる。 本発明に準ずるケラチン繊維の処理は、上記定
義の両性重合体および陰イオン性重合体を含有す
る組成物を、特に、シヤンプー、染毛、整髪を前
記したような組成物を用いて行なうに先んじて実
施しうる。 本発明に準ずる成分の組合わせは、毛髪上でそ
の場において実現しうる。第1段階として、たと
えばプレローシヨンの形状の両性重合体を含有す
る組成物をまず施し、第2段階において、たとえ
ば、シヤンプー用組成物、陰イオン性重合体を含
有する染色組成物を施す。 本発明に準ずる別の変法として、第1段階とし
て、両性の重合体を含有するシヤンプー用組成物
を施し、第2段階において、陰イオン性重合体を
含有するローシヨンのような組成物を施す。 さらに、第1段階において、両性重合体を含有
する第1のシヤンプー用組成物を施し、第2段階
において、陰イオン性重合体を含有するシヤンプ
ー用組成物を施す。2つの段階において用いる組
成物のPHは、異なつてよく、陰イオン性重合体を
含有する組成物を施す際に、本発明に準ずる組合
わせが毛髪に良好に沈着するように選択する。 本発明の組成物は、さらに、毛髪にウエーブを
かけまたは縮れを除くための方法に関する。この
場合、第1段階において、陰イオン性重合体−両
性重合体の組合わせを含有する還元用組成物を第
1段階で施し、そして第2段階では、陰イオン性
重合体(単または複数)を含有する組成物を施し
うる。 本発明はまた、同じ組成物中に存在するかまた
はケラチン繊維にあらかじめ施した両性重合体と
組合わせて陰イオン性重合体の固着を促進するこ
とを特徴とする、ケラチン繊維に陰イオン性重合
体を固着さす方法として定義しうる。 つぎに実施例を用いて本発明を説明するが、こ
れらは、本発明を限定する意味はない。 実施例中で、量は活性成分の重量により表わ
す。 例 1−5 下記の組成物はシヤンプーに使用する。 処理された毛髪は、容易にくしをかけうる。毛
髪を乾燥したあと、ふつくらとしてしなやかであ
る。結髪の状態は、時間が経過しても良好な状態
に保たれる。 シヤンプーを反復しても、ざらざらしたり被膜
となつたりすることはない。 組成物1から5までにより得られる結果を表1
に示す。
【表】
【表】
例 6−13
洗いそして乾燥した毛髪に下記組成物を施す。
数分間放置したあと、すすぐ。湿つた毛髪はしな
やかできれいにくしけずりうる。乾燥した毛髪
は、結髪が容易で、時間が経過しても良好な状態
を保つ。 例6から13の組成物を用いた結果を表2に示
す。
数分間放置したあと、すすぐ。湿つた毛髪はしな
やかできれいにくしけずりうる。乾燥した毛髪
は、結髪が容易で、時間が経過しても良好な状態
を保つ。 例6から13の組成物を用いた結果を表2に示
す。
【表】
くしけづり用ローシヨンの形状の例6,11およ
び13の組成物を施し、最終的にすすぎを行ないな
い場合、毛髪は良好な状態に保たれ、くしけづり
も容易である。 例 21 第1段階において、つぎのシヤンプー用組成物
を施す。 PAM−2 0.7g TA−2の商品名で販売の界面活性剤 15g TA−1の商品名で販売の界面活性剤 3g 水 100gとする量 PH6.4(HC1) 第2段階において、つぎの組成の水性ローシヨ
ンを施す。 VERSICOL E5 0.65g NATROSOL250 HHR 0.3g 水 100gとする量 PH6(HCl) これらの例で商品名による略称を示してある成
分はつぎのようである。
び13の組成物を施し、最終的にすすぎを行ないな
い場合、毛髪は良好な状態に保たれ、くしけづり
も容易である。 例 21 第1段階において、つぎのシヤンプー用組成物
を施す。 PAM−2 0.7g TA−2の商品名で販売の界面活性剤 15g TA−1の商品名で販売の界面活性剤 3g 水 100gとする量 PH6.4(HC1) 第2段階において、つぎの組成の水性ローシヨ
ンを施す。 VERSICOL E5 0.65g NATROSOL250 HHR 0.3g 水 100gとする量 PH6(HCl) これらの例で商品名による略称を示してある成
分はつぎのようである。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 a 多官能剤により架橋したアクリル酸重合
体とは異なる、少なくとも1つの非セルロース
系陰イオン重合体および b 下記の重合体: 1 カルボキシル基を有するビニル単量体と、
少なくとも1個の塩基性窒素原子を含有する
塩基置換のビニル単量体との共重合から誘導
された重合体; 2 部分的または全体的に、一般式 〔―OC−R−CO−Z〕― () (式中、Rは飽和ジカルボン酸またはエチ
レン性二重結合を有する脂肪族ジカルボン酸
から誘導される2価基を示し、Zはビス−第
1級またはモノ−またはビス−第2級ポリア
ルキレン−ポリアミノ基を示す)で表わされ
るポリアミノアミドから誘導される交叉結合
したアルキル化ポリアミノアミドであつて、
このポリアミノアミドはエピハロゲンヒドリ
ン、ジエポキシド、ジ酸無水物、またはビス
−不飽和誘導体であるジ官能性交叉結合剤
で、ポリアミノアミドのアミン基当り0.025
〜0.35モルの交叉結合剤を用いて交叉結合さ
れており、かつアクリル酸、クロル酢酸また
はアルカン−スルトンまたはそれらの塩との
反応でアルキル化されており、その際、陰イ
オン性重合体はビニルアセテート/クロトン
酸共重合体以外のものであるポリアミノアミ
ド、 3 一般式 (式中、R1は重合性不飽和基を示し、x
およびyは個々に1〜3の整数を示し、R2
およびR3は個々に、水素、メチル、エチル
またはプロピル基を示し、R4およびR5は
個々に水素原子またはアルキル基を示し、
R4とR5の炭素原子の総数は10を超えない)
で表わされる両性イオン単位を含む重合体、 4 一般式 及び 〔式中、単位(A)は0〜30%であり、単位(B)
は5〜50%であり、単位(C)は30〜90%であ
り、 Rは式【式】の基であつ て、ここに式中のnが0のときはR6,R7お
よびR8は同一または別異であつて、それぞ
れ水素原子、メチル、ヒドロキシ、アセトキ
シ、アミノ、モノアルキルアミノまたはジア
ルキルアミノ基を示し、任意的に1個または
それ以上の鎖状窒素原子および(または)任
意的に1個またはそれ以上のアミノ、ヒドロ
キシ、カルボキシル、アルキルチオまたはス
ルホニル基或はアルキル基がアミノ基を有す
るアルキルチオ基を含み、その際、基R6,
R7およびR8の少なくとも1種は水素原子で
あり、nが1のときは、R6,R7およびR8は
それぞれ水素原子を示す〕に相当する単量体
ならびにそれらの塩基または酸塩を構成単位
とするキトザンから誘導される重合体、 および 5 一般式() 〔式中、Rは水素原子またはCH3O,
CH2CH2O−またはフエニル基を表わし、R1
は水素原子または炭素原子1〜6個のアルキ
ル基を示し、R2は水素原子または炭素原子
1〜6個のアルキル基を示し、R3は炭素原
子1〜6個のアルキル基または式R4−N
(R2)2を示し、ここに、R4は−CH2−CH2、
−CH2−CH2−CH2−または
【式】および(または)炭素原子 を6個まで含む前記基の高級同族体である〕
に相当する重合体からなる群から選択される
両性重合体を含む、ケラチン繊維処理用組成
物。
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|---|---|---|---|
| FR7929319A FR2486394A1 (fr) | 1979-11-28 | 1979-11-28 | Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres anioniques |
Related Child Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP63297137A Division JPH01188547A (ja) | 1979-11-28 | 1988-11-24 | ケラチン物質処理用組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5692813A JPS5692813A (en) | 1981-07-27 |
| JPH0321524B2 true JPH0321524B2 (ja) | 1991-03-22 |
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Family Applications (2)
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|---|---|---|---|
| JP16734280A Granted JPS5692813A (en) | 1979-11-28 | 1980-11-27 | Composition for treating keratin fiber |
| JP63297137A Granted JPH01188547A (ja) | 1979-11-28 | 1988-11-24 | ケラチン物質処理用組成物 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63297137A Granted JPH01188547A (ja) | 1979-11-28 | 1988-11-24 | ケラチン物質処理用組成物 |
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|---|---|---|---|---|
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| FR2486394A1 (fr) * | 1979-11-28 | 1982-01-15 | Oreal | Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres anioniques |
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