JPH03215524A - ポリエーテルケトン系共重合体およびその製造方法 - Google Patents
ポリエーテルケトン系共重合体およびその製造方法Info
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- JPH03215524A JPH03215524A JP974490A JP974490A JPH03215524A JP H03215524 A JPH03215524 A JP H03215524A JP 974490 A JP974490 A JP 974490A JP 974490 A JP974490 A JP 974490A JP H03215524 A JPH03215524 A JP H03215524A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はポリエーテルケトン系共重合体およびその製造
方法に関し，さらに詳しくは、高いガラス転移温度を有
しながら良好な成形性を備えたポリエーテルケトン系共
重合体と，それを効率良く得るための製造方法とに関す
る． ［従来の技術および発明が解決すべき課題］近年、エン
ジニアリングプラスチックが様々な産業分野で汎用され
ている． この様に用途範囲が広がると，その要求特性は次第に厳
しくなり、これを満足する新しい素材の開発か求められ
ている． その−例として、下記の繰り返し単位を有するポリエー
テルケトンか知られている（英国特許２２０３４４号公
報）． この樹脂は高いガラス転移温度（Ｔｇ） （１８４℃
）を有するが、結晶融点（Ｔｍ）か４１１″Ｃと高過ぎ
るので，成形するのか極めて困難である．本発明の目的
は、高いガラス転移温度を有しながら結晶融点か比較的
低く、成形性の良好なポリエーテルケトン系共重合体お
よびその製造方法を提供することにある． ［前記課題を解決するだめの手段］ 前記目的を達成するための本発明の第一（請求項ｌの発
明）は、 次の式（１）と ・ ・ ・ （Ｉ） の少なくともいずれかを表わす． コ 次の式（ ＩＩ ）と ・ ・ ・ （ ＩＩ ） て表わされる繰り返し巾位を有し、かつ一般式（Ｉ）で
表される繰り返し単位の含有割合がモル比［（Ｉ）／｛
（Ｉ）＋（ＩＩ））］て０．０５〜ロ４５てあり，！硫
酸に０．２ｇ／ｄ文の濃度に溶解してなる溶液の３０゜
Ｃにおける還元粘度が０．：ｌｄｕ／ｇ以上であること
を特徴とするポリエーテルケトン系共重合体であり、 本発明の第２（請求項２に記載の発明）は１．４−ビス
（４−ハロゲノベンゾイル）ベンゼンとビフェノールと
ＨＯ−Ａｒ一叶［たたし． Ａｒは前記と同様の意味を
表わす．］て表わされる二価フェノールとを，アルカリ
金属化合物の存在下に中性極性溶媒中て反応させること
を特徴とする前記請求項ｌに記載のボソエーテルケトン
系八重合体の製造方法である． 以下、本発明を詳細に説明する． ーボリエーテルケトン系共重合体一 本発明のポリエーテルケトン系共重合体は、前記式（Ｉ
）と（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位を有する． 前記式（Ｉ）で表わされる各種の繰り返し単位の中でも
、＾ｒが下記のいずれかの構造である繰り返し単位が好
ましい． Ｏ 本発明において重要なことは、前記一般式（Ｉ）て表わ
される繰り返し単位の含有割合かモル比［ （Ｉ）／｛
（Ｉ）＋ （ＩＩ））］て０，０５〜０．５の範囲にあ
ることてある． 」二記含有割合がこの範囲にあると，ポリエーテルケト
ン系共重合体は良好な成形性と耐熱性を示す．］一記含
有割合が０．０５未満てあると，ポリエーテルケトン系
共重合体の結晶融点か高くなって成形性が悪くなる．一
方、０．５を超えると、ポリエーテルケトン系八重合体
は非品質になり、耐熱性が低下する． また、前記ポリエーテルケトン系共重合体において重要
なのは，濃硫酸に０．２ｇ／ｄ文の濃度に溶解した場合
，その溶液の３０℃における還元粘度が０．：ｌｄＭ／
ｇ以上であることてある．この還元粘度が０．３ｄｌ／
ｇ未満であるボリエーテルケトン系共重合体では、熱分
解温度が低下する． 本発明のポリエーテルケトン系共重合体は、たとえば結
晶融点が３３０〜４００℃程度と比較的低いのにも関わ
らず，ガラス転移温度はたとえば１８０〜２００℃と高
い．つまり良好な成形性と優れた耐熱性を示す．したが
って，電気・電子機器分野、機械分野等における新たな
素材として好適に用いることかできる． −ボリエーテルケトン系共重合体の製造方法一本発明の
ポリエーテルケトン系共重合体は、請求項２の製造方法
、すなわち１．４−ビス（４−八ロベンゾイル）ベンゼ
ンと４，４゜−ビフェノールとＨＯ−Ａｒ−ＯＨ ［た
たし． Ａｒは前記と同様の意味を表わす．］て表わさ
れる二価フェノールとを、中性極性溶媒中てアルカリ金
属化合物の存在下に共重合反応させることにより、効率
よく製造することができる． 前記ｌ，４゛−ビス（４−八口ベンゾイル）ベンゼンは
、 次の一般式て表わされる化合物である．（式中， Ｘは互いに同じでも異なってもよいハ ロゲン原子である． ） 本発明に好適に用いられる１．４ −ビス （４−八ロ ベンゾイル） ベンゼンの具体例としては、 以下に 示すものがある． 前記二価フェノールは次の一般式で示すことかてきる． ＨＯ−Ａｒ ０■ この二価フェノールの具体例として、 を挙げることがてきる 前記アルカリ金属化合物は，前記４，４゜−ビフェノー
ルをアルカリ金属塩にすることのできるものであればよ
く，特に制限はないか、好ましいのはアルカリ金属度酸
塩，アルカリ金属炭酸水素塩てある． このアルカリ金属炭酸塩としては、たとえば炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム，炭酸ルビジウム、
炭酸セシウムなどが挙げられる．これらの中でも、好ま
しいのは炭酸ナトリウム、炭酸カリウムである． また、アルカリ金属炭酸水素塩としては，たとえば炭酸
水素リチウム，）＆酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム，炭酸水素ルビジウム，炭酸水素セシウムなどが挙げ
られる． これらの中ても，好ましいのは炭酸水素ナトリウム，炭
酸水素カリウムてある． 上記各種のアルカリ金属化合物の中でも，炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムを特に好適に使用することができる． 上記各種のアルカリ金属化合物は一種単独を用いること
ができるし、また二種以上を組合わせて用いることがで
きる． 前記中性極性溶媒としては，たとえばＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド． Ｎ，
Ｎ−シメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジェチルアセトア
ミト、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル安息香酸アミド，Ｎ−メチル−２−ピロリトン、Ｎ
一エチル−２−ビロリドン、Ｎーイソプロビル−２−ビ
ロリドン、Ｎ−イソブチルー２一ビロリドン、Ｎ−ｎ−
プロビル−２−ビロリドン、Ｎ−ｎ−ブチル−２−ビロ
リドン、Ｎ−シクロへキシル−２−ピロリトン，Ｎ−メ
チル−３−メチル−２−ピロリトン，Ｎ−エチル−３−
メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルー：ｌ，４．５−
トリメチル−２−ビロリドン、Ｎメチル−２−ピベリト
ン、Ｎ一エチル−２−ピベリトン、Ｎ−イソブロビル−
２−ピベリドン，Ｎ−メチル−６−メチル−２−ピベリ
トン、Ｎ−メチル−３−エチルピベリトン、ジメチルス
ルホキシド、ジエチルスルホキシト，ｌ−メチル−１−
オキソスルホラン、ｌ一エチル−１−オキソスルホラン
、ｌ−フェニルーｌオキソスルホラン． Ｎ，Ｎ・−シ
メチルイミダゾリジノン、シフェニルスルホンなどが挙
げられる．前記各種の中性極性溶媒の中ても，Ｎ−メチ
ル＝２−ビロリドンおよびジフェニルスルフォンが好ま
しい． 前記アルカリ金属化合物の使用割合は、前記二価フェノ
ールの全量に対し、通常１．０〜４．０当量、好ましく
は１．０５〜２．５当量である．前記４．４゜−ビフェ
ノールと二価フェノールとの合計量に対する１．４−ビ
ス（４−ハロゲノベンゾイル）ベンゼンの使用量は、モ
ル比で通常、０．９８ 〜１．０２、好ましくは１．０
０ 〜１．０１である．前記４，４゛−ビフェノールと
二価フェノールとの合計量に対する４，４゜−ビフェノ
ールの割合は，モル比で通常０．５〜０．９５である． 前記中性極性溶媒の量（皇）に対する全千ノマー量（モ
ル）は、通常０．１〜ｌＯモル／ｌである． 反応は、通常１５０〜３８０℃、好ましくは１８０〜３
５０℃の範囲の温度において行なわせる．反応温度かＩ
ＳＯ”Ｃ未満では、反応速度が遅すぎて実用的ではない
し、３８０゜Ｃを超えると、副反応を招くことかある． また、反応時間は、通常、０．１〜ＩＯ時間てあり，好
ましくは１時間〜５時間である．反応は通常，窒素や不
活性ガスの気流下で減圧下から常圧付近て行なうのがよ
い． なお、前記原料の添加順序は特に制約はない．反応終了
後，中性極性溶媒溶液にはポリエーテルケトン系共重合
体が含まれているのて、中性極性溶媒溶液から２公知の
方法に従ってポリエーテルケトン系共重合体を回収する
． 得られたポリエーテルケトン系共重合体は一般に溶媒や
塩，未反応千ノマ一等が混在しているから、公知の方法
により適宜洗浄することか必要てある． ［実施例］ 次に，本発明を実施例と比較例とに基いてさらに具体的
に説明する． （実施例ｌ） アルゴンガス吹込み管、攪拌装置、トルエンを満たした
ディーンスタルクトラップおよび熱電対を備えた内容積
３２のセバラブルフラスコに、１．４−ビス（４−フル
オロベンゾイル》ベンゼン１６２．７７ｇ （０．５モ
ル）、フェノールフタレン３２．０３ ｇ （０．１モ
ル）、炭酸カリウム７２．５６ ｇ（０．５３モル）お
よびＮ−メチル−２−ビロリトン１．２文を仕込み、撹
拌しながら４０分間かけて室温から２００°Ｃに昇湿さ
せた． 昇温後，トルエンを少量加え，共沸により３０分間かけ
て脱水を行なった． 次に、４，４゛−ビフェノール７４．４８ ｇ （ ０
．４モル）を０．８２のトメチル−２−とロリトンに溶
解した溶液を加え，２ロ０゜Ｃて２時間かけて反応を行
なフた．反応終了後に、反応生成物を冷却し，メタノー
ル中で固体成分を析出させた．この固体成分を、ワーニ
ング社製ブレンダーで粉砕し、大量の水とメタノールと
で洗浄し、溶媒と塩を除去した．その後、真空乾燥して
粉末状固体を得た．この粉末状固体の収量は２４２ ｇ
（収率９８％）であった． この粉末状固体につき赤外線吸収スペクトル分析および
元素分析をした結果、以下に示す繰り返し単位を有する
ポリエーテルヶトン系共重合体であると認められた．ま
た、このポリエーテルケトン系共重合体の収率は９８％
であった．（ｍ） （ ＩＩ ） モル比（ｍ） ／｛ （ＩＩＩ） ＋（ＩＩ） ｝ ＝０．２ 次に、上記ボソエーテルケトン糸共重合体の物性を以下
のようにして測定した． その結果を第１表に示す． ガラス転移温度（Ｔｇ）：セイコー電子Ｔ業一製Ｄ Ｓ
Ｃ ２２０を用い、窒素ガス中にて昇温速度］０’Ｃ
／分で測定し、Ｔｇ微分曲線のピークトップ温度をガラ
ス転移温度とした． 結晶融点（Ｔｍ）：上記と同様の条件で測定したときの
融解ピークのピークトウプ温度を結晶融点とした． 熱分解開始温度（Ｔｄ）：上記と同様の条件で測定した
ときの５％重量減少温度を熱分解開始温度とした． 還元粘度（ηｓｐ／ｃ ） ： Ｉ．８４ｇ／又の濃硫
酸に０．２ｇ／４１の濃度になるようにポリエーテルケ
トン系共重合体を溶解し、この溶液の粘度を３０゜Ｃて
測定した． （実施例２〜５および比較例ｌ） 二価フェノールの使用量および種類を第ｌ表に示すよう
に変えたこと以外は実施例１と同様にしてポリエーテル
ケトン系共重合体を製造し，その物性を測定した．結果
を第１表に示す．なお、実施例２て得られたポリエーテ
ルケトン系共重合体は実施例ｌで得られたものと同様の
繰り返し単位からなるポリエーテルケトン系共重合体て
，−・般式（ｍ）で表わされる繰り返し単位のモル比は
０．４でありだ． 実施例３て得られた共重合体は下記一般式（ＴＶ）と前
記一般式（■）て表わされる繰り返し単位からなるポリ
エーテルケトン系共重合体て、一般式（ＩＶ）で表わさ
れる繰り返し単位のモル比は０．３であった． ・ ・ ・ （ｒＶ） 実施例４で得られた共重合体は下記一般式（Ｖ）と前記
一般式（ ｒｉ ）て表わされる繰り返し中位からなる
ポリエーテルケトン系共重合体て、一般式 （Ｖ）で表わされる繰り返し単位のモル比はロ．４ であった． ・ ・ ・ （Ｖ） 貰施例５で得られた共重合体は下記一般式（Ｖｌ）と前
記一般式（ＩＩ）て表わされる繰り返し単位からなるポ
リエーテルケトン系共重合体で、一般式（ＶＩ）て表わ
される繰り返し単位のモル比は０．４てあった． １） （実施例６） 実施例ｌと同様の装置を備えたセパラブルフラスコに，
１．４−ビス（４−クロロベンゾイル）ベンゼン：Ｉ５
８．７７ｇ （ １モル） ， ４．４″−ビフェノー
ル＋１１．７：Ｉｇ （０．５モル）．４．４’−ジヒ
トロキシジフェニルスルホンＩ００．１Ｉｇ （０．４
モル），炭酸カリウム１４５．１ ｇ （１．０５モル
）およびジフェニルスルホン２ｋｇを仕込み、１９０℃
で１時間、２７０℃て３０分間、３２０゜Ｃて３０分間
反応を行なった．反応終了後に，溶液をステンレス製バ
ットに流し込み、冷却固化させた． その後、この固化物をワーニング社製ブレンダーて粉砕
し、アセトン、水で順次洗浄し、乾燥して固体粉末４７
８ｇを得た． この固体粉末を前記実施例ｌと同様にして分析したとこ
ろ、ｆ記一般式（■）と前記一般式（ ＩＩ ）とて表
わされる繰り返し単位からなるポリエーデルケトン系共
重合体であり、式（■）て表わされる繰り返し巾位のモ
ル比は０．４であった．また、このポリエーテルケトン
系共重合体の収率は９８％であった． （■） このポリエーテルケトン系共重合体の物性は第１表に示
す通りである． （以下、 余白〉 ［発明の効果］ 本発明によれば、高いガラス転移温度を有しながら良好
な成形性を備えたポリエーテルケトン系八重合体と，そ
れを効率よく製造することのできる製造方法とを提供す
ることができる．
方法に関し，さらに詳しくは、高いガラス転移温度を有
しながら良好な成形性を備えたポリエーテルケトン系共
重合体と，それを効率良く得るための製造方法とに関す
る． ［従来の技術および発明が解決すべき課題］近年、エン
ジニアリングプラスチックが様々な産業分野で汎用され
ている． この様に用途範囲が広がると，その要求特性は次第に厳
しくなり、これを満足する新しい素材の開発か求められ
ている． その−例として、下記の繰り返し単位を有するポリエー
テルケトンか知られている（英国特許２２０３４４号公
報）． この樹脂は高いガラス転移温度（Ｔｇ） （１８４℃
）を有するが、結晶融点（Ｔｍ）か４１１″Ｃと高過ぎ
るので，成形するのか極めて困難である．本発明の目的
は、高いガラス転移温度を有しながら結晶融点か比較的
低く、成形性の良好なポリエーテルケトン系共重合体お
よびその製造方法を提供することにある． ［前記課題を解決するだめの手段］ 前記目的を達成するための本発明の第一（請求項ｌの発
明）は、 次の式（１）と ・ ・ ・ （Ｉ） の少なくともいずれかを表わす． コ 次の式（ ＩＩ ）と ・ ・ ・ （ ＩＩ ） て表わされる繰り返し巾位を有し、かつ一般式（Ｉ）で
表される繰り返し単位の含有割合がモル比［（Ｉ）／｛
（Ｉ）＋（ＩＩ））］て０．０５〜ロ４５てあり，！硫
酸に０．２ｇ／ｄ文の濃度に溶解してなる溶液の３０゜
Ｃにおける還元粘度が０．：ｌｄｕ／ｇ以上であること
を特徴とするポリエーテルケトン系共重合体であり、 本発明の第２（請求項２に記載の発明）は１．４−ビス
（４−ハロゲノベンゾイル）ベンゼンとビフェノールと
ＨＯ−Ａｒ一叶［たたし． Ａｒは前記と同様の意味を
表わす．］て表わされる二価フェノールとを，アルカリ
金属化合物の存在下に中性極性溶媒中て反応させること
を特徴とする前記請求項ｌに記載のボソエーテルケトン
系八重合体の製造方法である． 以下、本発明を詳細に説明する． ーボリエーテルケトン系共重合体一 本発明のポリエーテルケトン系共重合体は、前記式（Ｉ
）と（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位を有する． 前記式（Ｉ）で表わされる各種の繰り返し単位の中でも
、＾ｒが下記のいずれかの構造である繰り返し単位が好
ましい． Ｏ 本発明において重要なことは、前記一般式（Ｉ）て表わ
される繰り返し単位の含有割合かモル比［ （Ｉ）／｛
（Ｉ）＋ （ＩＩ））］て０，０５〜０．５の範囲にあ
ることてある． 」二記含有割合がこの範囲にあると，ポリエーテルケト
ン系共重合体は良好な成形性と耐熱性を示す．］一記含
有割合が０．０５未満てあると，ポリエーテルケトン系
共重合体の結晶融点か高くなって成形性が悪くなる．一
方、０．５を超えると、ポリエーテルケトン系八重合体
は非品質になり、耐熱性が低下する． また、前記ポリエーテルケトン系共重合体において重要
なのは，濃硫酸に０．２ｇ／ｄ文の濃度に溶解した場合
，その溶液の３０℃における還元粘度が０．：ｌｄＭ／
ｇ以上であることてある．この還元粘度が０．３ｄｌ／
ｇ未満であるボリエーテルケトン系共重合体では、熱分
解温度が低下する． 本発明のポリエーテルケトン系共重合体は、たとえば結
晶融点が３３０〜４００℃程度と比較的低いのにも関わ
らず，ガラス転移温度はたとえば１８０〜２００℃と高
い．つまり良好な成形性と優れた耐熱性を示す．したが
って，電気・電子機器分野、機械分野等における新たな
素材として好適に用いることかできる． −ボリエーテルケトン系共重合体の製造方法一本発明の
ポリエーテルケトン系共重合体は、請求項２の製造方法
、すなわち１．４−ビス（４−八ロベンゾイル）ベンゼ
ンと４，４゜−ビフェノールとＨＯ−Ａｒ−ＯＨ ［た
たし． Ａｒは前記と同様の意味を表わす．］て表わさ
れる二価フェノールとを、中性極性溶媒中てアルカリ金
属化合物の存在下に共重合反応させることにより、効率
よく製造することができる． 前記ｌ，４゛−ビス（４−八口ベンゾイル）ベンゼンは
、 次の一般式て表わされる化合物である．（式中， Ｘは互いに同じでも異なってもよいハ ロゲン原子である． ） 本発明に好適に用いられる１．４ −ビス （４−八ロ ベンゾイル） ベンゼンの具体例としては、 以下に 示すものがある． 前記二価フェノールは次の一般式で示すことかてきる． ＨＯ−Ａｒ ０■ この二価フェノールの具体例として、 を挙げることがてきる 前記アルカリ金属化合物は，前記４，４゜−ビフェノー
ルをアルカリ金属塩にすることのできるものであればよ
く，特に制限はないか、好ましいのはアルカリ金属度酸
塩，アルカリ金属炭酸水素塩てある． このアルカリ金属炭酸塩としては、たとえば炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム，炭酸ルビジウム、
炭酸セシウムなどが挙げられる．これらの中でも、好ま
しいのは炭酸ナトリウム、炭酸カリウムである． また、アルカリ金属炭酸水素塩としては，たとえば炭酸
水素リチウム，）＆酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム，炭酸水素ルビジウム，炭酸水素セシウムなどが挙げ
られる． これらの中ても，好ましいのは炭酸水素ナトリウム，炭
酸水素カリウムてある． 上記各種のアルカリ金属化合物の中でも，炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムを特に好適に使用することができる． 上記各種のアルカリ金属化合物は一種単独を用いること
ができるし、また二種以上を組合わせて用いることがで
きる． 前記中性極性溶媒としては，たとえばＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド． Ｎ，
Ｎ−シメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジェチルアセトア
ミト、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル安息香酸アミド，Ｎ−メチル−２−ピロリトン、Ｎ
一エチル−２−ビロリドン、Ｎーイソプロビル−２−ビ
ロリドン、Ｎ−イソブチルー２一ビロリドン、Ｎ−ｎ−
プロビル−２−ビロリドン、Ｎ−ｎ−ブチル−２−ビロ
リドン、Ｎ−シクロへキシル−２−ピロリトン，Ｎ−メ
チル−３−メチル−２−ピロリトン，Ｎ−エチル−３−
メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルー：ｌ，４．５−
トリメチル−２−ビロリドン、Ｎメチル−２−ピベリト
ン、Ｎ一エチル−２−ピベリトン、Ｎ−イソブロビル−
２−ピベリドン，Ｎ−メチル−６−メチル−２−ピベリ
トン、Ｎ−メチル−３−エチルピベリトン、ジメチルス
ルホキシド、ジエチルスルホキシト，ｌ−メチル−１−
オキソスルホラン、ｌ一エチル−１−オキソスルホラン
、ｌ−フェニルーｌオキソスルホラン． Ｎ，Ｎ・−シ
メチルイミダゾリジノン、シフェニルスルホンなどが挙
げられる．前記各種の中性極性溶媒の中ても，Ｎ−メチ
ル＝２−ビロリドンおよびジフェニルスルフォンが好ま
しい． 前記アルカリ金属化合物の使用割合は、前記二価フェノ
ールの全量に対し、通常１．０〜４．０当量、好ましく
は１．０５〜２．５当量である．前記４．４゜−ビフェ
ノールと二価フェノールとの合計量に対する１．４−ビ
ス（４−ハロゲノベンゾイル）ベンゼンの使用量は、モ
ル比で通常、０．９８ 〜１．０２、好ましくは１．０
０ 〜１．０１である．前記４，４゛−ビフェノールと
二価フェノールとの合計量に対する４，４゜−ビフェノ
ールの割合は，モル比で通常０．５〜０．９５である． 前記中性極性溶媒の量（皇）に対する全千ノマー量（モ
ル）は、通常０．１〜ｌＯモル／ｌである． 反応は、通常１５０〜３８０℃、好ましくは１８０〜３
５０℃の範囲の温度において行なわせる．反応温度かＩ
ＳＯ”Ｃ未満では、反応速度が遅すぎて実用的ではない
し、３８０゜Ｃを超えると、副反応を招くことかある． また、反応時間は、通常、０．１〜ＩＯ時間てあり，好
ましくは１時間〜５時間である．反応は通常，窒素や不
活性ガスの気流下で減圧下から常圧付近て行なうのがよ
い． なお、前記原料の添加順序は特に制約はない．反応終了
後，中性極性溶媒溶液にはポリエーテルケトン系共重合
体が含まれているのて、中性極性溶媒溶液から２公知の
方法に従ってポリエーテルケトン系共重合体を回収する
． 得られたポリエーテルケトン系共重合体は一般に溶媒や
塩，未反応千ノマ一等が混在しているから、公知の方法
により適宜洗浄することか必要てある． ［実施例］ 次に，本発明を実施例と比較例とに基いてさらに具体的
に説明する． （実施例ｌ） アルゴンガス吹込み管、攪拌装置、トルエンを満たした
ディーンスタルクトラップおよび熱電対を備えた内容積
３２のセバラブルフラスコに、１．４−ビス（４−フル
オロベンゾイル》ベンゼン１６２．７７ｇ （０．５モ
ル）、フェノールフタレン３２．０３ ｇ （０．１モ
ル）、炭酸カリウム７２．５６ ｇ（０．５３モル）お
よびＮ−メチル−２−ビロリトン１．２文を仕込み、撹
拌しながら４０分間かけて室温から２００°Ｃに昇湿さ
せた． 昇温後，トルエンを少量加え，共沸により３０分間かけ
て脱水を行なった． 次に、４，４゛−ビフェノール７４．４８ ｇ （ ０
．４モル）を０．８２のトメチル−２−とロリトンに溶
解した溶液を加え，２ロ０゜Ｃて２時間かけて反応を行
なフた．反応終了後に、反応生成物を冷却し，メタノー
ル中で固体成分を析出させた．この固体成分を、ワーニ
ング社製ブレンダーで粉砕し、大量の水とメタノールと
で洗浄し、溶媒と塩を除去した．その後、真空乾燥して
粉末状固体を得た．この粉末状固体の収量は２４２ ｇ
（収率９８％）であった． この粉末状固体につき赤外線吸収スペクトル分析および
元素分析をした結果、以下に示す繰り返し単位を有する
ポリエーテルヶトン系共重合体であると認められた．ま
た、このポリエーテルケトン系共重合体の収率は９８％
であった．（ｍ） （ ＩＩ ） モル比（ｍ） ／｛ （ＩＩＩ） ＋（ＩＩ） ｝ ＝０．２ 次に、上記ボソエーテルケトン糸共重合体の物性を以下
のようにして測定した． その結果を第１表に示す． ガラス転移温度（Ｔｇ）：セイコー電子Ｔ業一製Ｄ Ｓ
Ｃ ２２０を用い、窒素ガス中にて昇温速度］０’Ｃ
／分で測定し、Ｔｇ微分曲線のピークトップ温度をガラ
ス転移温度とした． 結晶融点（Ｔｍ）：上記と同様の条件で測定したときの
融解ピークのピークトウプ温度を結晶融点とした． 熱分解開始温度（Ｔｄ）：上記と同様の条件で測定した
ときの５％重量減少温度を熱分解開始温度とした． 還元粘度（ηｓｐ／ｃ ） ： Ｉ．８４ｇ／又の濃硫
酸に０．２ｇ／４１の濃度になるようにポリエーテルケ
トン系共重合体を溶解し、この溶液の粘度を３０゜Ｃて
測定した． （実施例２〜５および比較例ｌ） 二価フェノールの使用量および種類を第ｌ表に示すよう
に変えたこと以外は実施例１と同様にしてポリエーテル
ケトン系共重合体を製造し，その物性を測定した．結果
を第１表に示す．なお、実施例２て得られたポリエーテ
ルケトン系共重合体は実施例ｌで得られたものと同様の
繰り返し単位からなるポリエーテルケトン系共重合体て
，−・般式（ｍ）で表わされる繰り返し単位のモル比は
０．４でありだ． 実施例３て得られた共重合体は下記一般式（ＴＶ）と前
記一般式（■）て表わされる繰り返し単位からなるポリ
エーテルケトン系共重合体て、一般式（ＩＶ）で表わさ
れる繰り返し単位のモル比は０．３であった． ・ ・ ・ （ｒＶ） 実施例４で得られた共重合体は下記一般式（Ｖ）と前記
一般式（ ｒｉ ）て表わされる繰り返し中位からなる
ポリエーテルケトン系共重合体て、一般式 （Ｖ）で表わされる繰り返し単位のモル比はロ．４ であった． ・ ・ ・ （Ｖ） 貰施例５で得られた共重合体は下記一般式（Ｖｌ）と前
記一般式（ＩＩ）て表わされる繰り返し単位からなるポ
リエーテルケトン系共重合体で、一般式（ＶＩ）て表わ
される繰り返し単位のモル比は０．４てあった． １） （実施例６） 実施例ｌと同様の装置を備えたセパラブルフラスコに，
１．４−ビス（４−クロロベンゾイル）ベンゼン：Ｉ５
８．７７ｇ （ １モル） ， ４．４″−ビフェノー
ル＋１１．７：Ｉｇ （０．５モル）．４．４’−ジヒ
トロキシジフェニルスルホンＩ００．１Ｉｇ （０．４
モル），炭酸カリウム１４５．１ ｇ （１．０５モル
）およびジフェニルスルホン２ｋｇを仕込み、１９０℃
で１時間、２７０℃て３０分間、３２０゜Ｃて３０分間
反応を行なった．反応終了後に，溶液をステンレス製バ
ットに流し込み、冷却固化させた． その後、この固化物をワーニング社製ブレンダーて粉砕
し、アセトン、水で順次洗浄し、乾燥して固体粉末４７
８ｇを得た． この固体粉末を前記実施例ｌと同様にして分析したとこ
ろ、ｆ記一般式（■）と前記一般式（ ＩＩ ）とて表
わされる繰り返し単位からなるポリエーデルケトン系共
重合体であり、式（■）て表わされる繰り返し巾位のモ
ル比は０．４であった．また、このポリエーテルケトン
系共重合体の収率は９８％であった． （■） このポリエーテルケトン系共重合体の物性は第１表に示
す通りである． （以下、 余白〉 ［発明の効果］ 本発明によれば、高いガラス転移温度を有しながら良好
な成形性を備えたポリエーテルケトン系八重合体と，そ
れを効率よく製造することのできる製造方法とを提供す
ることができる．
Claims (2)
- （１）次の式（ I ）と、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・（ I ） ［ただし、前記式中、Ａｒは、▲数式、化学式、表等が
あります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくともいずれかを表わす。］ 次の式（II）と ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・（II） で表わされる繰り返し単位を有し、かつ一般式（ I ）
で表される繰り返し単位の含有割合がモル比［（ I ）
／｛（ I ）＋（II）｝］で０．０５〜０．５であり、
濃硫酸に０．２ｇ／ｄｌの濃度に溶解してなる溶液の３
０℃における還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ以上であること
を特徴とするポリエーテルケトン系共重合体。 - （２）１，４−ビス（４−ハロゲノベンゾイル）ベンゼ
ンとビフェノールとＨＯ−Ａｒ−ＯＨ［ただし、Ａｒは
前記請求項１におけるのと同様の意味を表わす。］で表
わされる二価フェノールとを、アルカリ金属化合物の存
在下に中性極性溶媒中で反応させることを特徴とする前
記請求項１に記載のポリエーテルケトン系共重合体の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP974490A JPH03215524A (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | ポリエーテルケトン系共重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP974490A JPH03215524A (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | ポリエーテルケトン系共重合体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03215524A true JPH03215524A (ja) | 1991-09-20 |
Family
ID=11728818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP974490A Pending JPH03215524A (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | ポリエーテルケトン系共重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03215524A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109096485A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-12-28 | 大连理工大学 | 新型可结晶可溶解含酞侧基的聚醚醚酮酮树脂及制备方法 |
| WO2023167177A1 (ja) * | 2022-03-02 | 2023-09-07 | 株式会社大阪ソーダ | ポリエーテルケトンケトン、及びその製造方法 |
-
1990
- 1990-01-19 JP JP974490A patent/JPH03215524A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109096485A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-12-28 | 大连理工大学 | 新型可结晶可溶解含酞侧基的聚醚醚酮酮树脂及制备方法 |
| WO2023167177A1 (ja) * | 2022-03-02 | 2023-09-07 | 株式会社大阪ソーダ | ポリエーテルケトンケトン、及びその製造方法 |
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