JPH03215554A - 揺変性ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は揺変性ポリウレタン樹脂組成物、更に詳しくは
、活性イソノアネート基含有ウレタンプレポリマーを主
成分とし、接着剤やノーリング材として有用で、特に壁
面などのタイル張りに用いた場合にも、その優れた揺変
性によりタイルのズレ落下の心配のない湿気硬化しうる
ポリウレタン樹脂組成物に関する。

従来技術と発明が解決しようとする課題活性イソノアネ
ート基含有ウレタンプレポリマーは湿気硬化性を示し、
空気中などの水分と反応して硬化被膜を形成し、このブ
レポリマーを主成分とするポリウレタン樹脂組成物は接
着剤やシーリング材として用いられている。

しかし、この組成物をたとえば壁面などのタイル張りに
用いた場合、タイルのズレ落下の問題が生じ、そこでこ
れを防止するため揺変性を付与する試みかなされている
。これには一般に揺変剤が用いられ、乙とえば微粉末シ
リカ、ノリコーン系ワソクスあるいはアミド系ワソクス
等の１種または２種以上の組合せが添加されているが、
微粉末ノリ力を添加した場合、貯蔵安定性が低下し、ま
たノリコーン系やアミド系のワックスの添加では、接着
剤適用の場合のタイル接着性か損なったり、硬化後の樹
脂強変を低下させるといっＬ問題か起生し、それらの使
用に制限がある。また、これら以外にアスベストなどの
繊維状物質の添加による揺変性付与の技術は古くから知
られているが、アスベストの発癌性により現在は使用す
ることができない。

一方、主成分として、互いに非相溶する２種の活性イソ
シアネート基含有ウレタンプレポリマーを組合Ｕ−るこ
とにより、揺変性を発現せしめ、かつ該揺変性の経時安
定化を企図した揺変性ポリウレタン樹脂組成物が案出さ
れている（特開平１１　３　２　６　６　２号公報参照
）。しかし、この組成物でも、主成分樹脂自体の持つ反
応性や数千という高分子量に起因する粘稠な性質のため
、垂直面におけろタイルの接着いわゆる揺変性において
、通常使用されていろエポキノ樹脂などと比較すると、
揺変効果は不充分であった。

課題を解決するための手段 そごで、本発明者らは、かかる揺変性付与について鋭意
検討を進めたところ、粘土鉱物の一つであろセピオライ
ト（ＳＥＰ　Ｉ　ＯＬ　Ｉ　ＴＢ）の特定量を上記揺変
剤に代えて使用すれば、上述の貯蔵安定性、接着力、樹
脂強度、発癌性にお＋′Ｊる問題点が解消され、しかも
優れた揺変効果、たとえばＢ型粘度計における回転数２
ｒｐｍの粘度／回転数２０ｒｐｍの粘度比か３〜５の安
定したチクソトロピー性が発現しうろことを見出し、本
発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、活性イソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマー（以下、ＮＣＯ含有プレポリマーという
）を主成分とし、これに組成物全量中０　５〜５％（重
量％、以下同様）のセピオライトを添加分散したことを
特徴とする揺変性ポリウレタン樹脂組成物を提供するも
のである。

本発明におけるＮＧＯ含有プレポリマーは、ポリエーテ
ルポリオールおよび／またはポリエステルポリオールと
過剰のポリイソシアネート化合物を、すなわちポリエー
テルポリオールおよび／′士たはポリエステルボリオー
ルのヒトロキノル基（ＯＨ）に対しポリイソンアネーＩ
・化合物の活性イ・ノノアネート基（ＮＣｏ）が１より
犬となるよ：）に、たとえば１　３≦ＮＧＯ／ＯＨ≦１
０の割合にて、７０〜１００°Ｃで数時間反応させるこ
とにより製造され、通常ＮＧＯ含有量１〜１５％に調整
されている。この反応に際して、通常の触媒、可塑剤あ
るいは溶剤を用いてもよい。

士．ｇ己ポリエーテノレボリオーノレとしては、たとえ
ば活性水素２個以上を有する低分子量活性水素化合物（
たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、１．６−ヘキサンジオールなどの
ジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、１
，２．６−ヘキサントリオールなどのトリオール類、ア
ンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロビルアミ
ン、プチルアミンなどのアミン類）の１種または２種以
上の存在下にプロピレンオキサイドおよびエチレンオキ
サイドを開環重合させて得られるランダムまたはブロノ
ク共重合体のポリオキノエチレノ−プロピレンボリオー
ル（特にエチレンオキサイドか３０モル％以下のポリ才
一ルが望ましい）、またはテ１・ラヒトロフランの開環
重合によって得られるポリオキノテトラメチレングリコ
ールが挙げられる、通常分子量３００〜７０００、１分
子中のＯＩ｛含量２〜４個のものが使用されてよい。

上記ポリエーテルポリオールに代えてまたは併用して用
いられるポリエステルポリオールは、たとえば芳香族多
塩基酸は（フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ま
１こはこれらのノアルキルエステルなど）と多価アルコ
ール類（前記と同じジオール類や１・リオール類以外に
、ノエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、トリプロピレンクリコールなと
も含まれる）を反応させて得られるもので、通常、分子
量３００〜３０００、１分子中のＯＨ含Ｍ２〜４個を有
する。

上記ポリイソノアネー｝・化合物としては、たとえばヘ
キサメチレンジイソンア不−ト、リジンメチルエステル
ジイソシアネートなどの脂肪族ボリイソノア不一ト類、
水添ノフエニルメタンジイソノアネート、イソホロンノ
イソノアネート、水添トリレンジイソシアネートなとの
脂環式ボリイソソアネート類、トリレンジイソシアネー
ト（ＴＤＩ）、ノフェニルメタンノイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート、キシリレンノイ
ソノアネートなどの芳香族イソシアネート類、およびこ
れらの混合物か挙げられる。とくに好ましいポリイソノ
アネート化合物は芳香族ポリイソシアネート類であって
、たとえばＴＤ　Ｌ　ＭＤ　Ｉなどが好適に用いられる
。

本発明におけるセピオライトは、含水硅酸マグネシウム
を主成分とする構造式 Ｓ　ｉｌＦＭｇ８０３０（Ｏ　Ｈ）４（Ｏ　Ｈ２）４　
・８　Ｈ２０で示される繊維状鉱物であって、一般に１
　２．７仄肩以丁の繊維長を有し、その分布範囲０　０
１〜１２．７ｍ．ｖの混合物で使用され、また予め乾燥
して含水率２％以下に調整しておくことが好ましい。

使用量は、組成物全量中０．５〜５％、好ましくは０　
８〜３　０％の範囲で選定Ｖる。０．５％未満であると
、所望の揺変効果が得られず、また５％を越えると、粘
度か高くなり、作業性が悪くなる。

本発明に係る揺変性ポリウレタン樹脂組成物は、上記Ｎ
ＧＯ含有プレポリマーを主成分とし、これに所定量のセ
ピオライトを添加分散した系で構成され、これに必要に
応じて通常の充填材（炭酸カルノウム、タルク、クレー
、金属粉、カーボンブランクナよ）、少量の揺変剤（＠
粉末ノリ力、ベントナイ｝・など）、硬化促進剤、密着
剤等を配合してもよい。

発明の効果 以上の構成から吠る本発明組成物は、粘度比３〜５の安
定し１こ揺変性を具備し、かっセピオライトの使用は発
癌性の問題か全くなく、しかもこれによってアスベスト
と同等な樹脂補強効果か認められる。

次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的
に説明ｔる。

実施例１．２および比較例１．２ （１）ＮＧＯ含打プレポリマー（Ａ） 分子量３　０　０　０のポリエーテルトリオール（旭硝
子（株）製、エクセノール３０３０）にＮ　Ｇ　Ｏ　，
／０　１．．｛か６となるように過刺のＭＤＩを加え、
９０゜Ｃにて５時間反応せしめ、ＮＧＯ含有量９　３％
、粘兜（２０℃）　８　０　０　０　ｃｐｓ（Ｂ　Ｈ型
、ローターＮｏ６、２　Ｏ　ｒｐｍ）のＮＣＯ含有プレ
ポリマーを得る。

（２）ＮＧＯ含有プレボリマー（Ｂ） 分−Ｆ４ｔ２０００のポリエステルボリオール（旭？ｔ
ｔ化丁業（味）製、アデカポリエステルＦ’７−６７）
ｉ：　Ｎ　Ｃ．　Ｏ　／　Ｏ　Ｈか６となるように過剰
のＭＤＩを加え、９０’Ｃにて５時間反応せしめ、ＮＧ
Ｏ含有峨０　２％、粘度（２０゜Ｃ）２　５　０　０　
０ｃｐｓ（ＢＨ型、［ｌ一ターＮｏ，６、２　Ｏ　ｒｐ
ｍ）のＮＧＯ含有プレポリマーを得ろ。

（３）ポリウレタン樹脂組成物 −ト記表１に示す部数の各成分を撹拌混合して、ポリウ
レタン樹目旨組成物を得る。

つ＼かる組成物の粘変（２０’Ｃ、ローターＮｏ．７、
２　Ｏ　ｒｐｍ）および粘度比並びにミル試験（垂れ長
さ）および垂直面のタイル張≦′）なおｊナろタイルの
ズレ落ド７−）結果を表１に示す。

垂直モルタル面に接着剤をくし目ゴテで塗布し、陶器質
タイル（９　８　Ｘ　９　８ｍｍ）を接着（７、接着剤
の 硬化までのタイルのズレ落下状況を観察した。

表１ （Ｂ） ２０ 炭酸力ルンウム １００ １００ １００ ］００ １００ 微粉末ノリカ ２ １ セピオライト ２ ４ ３ １ 粘［ｙ比 ４ ２ ５０ ４８ ３２ ３．５ 垂わ長さ（ｍＦ） ３ ０ ０ ３０ 注） 表中、 ○はズレ落下なし

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、活性イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを
   主成分とし、これに組成物全量中０．５〜５重量％のセ
   ピオライトを添加分散したことを特徴とする揺変性ポリ
   ウレタン樹脂組成物。 ２、セピオライトが、予め含水率２％以下に乾燥された
   ものである請求項第１項記載の揺変性ポリウレタン樹脂
   組成物。 ３、回転数２ｒｐｍの粘度／回転数２０ｒｐｍの粘度比
   ＝３〜５を有する請求項第１項記載の揺変性ポリウレタ
   ン樹脂組成物。