JPH0321602A - スルフィニルエチルプルランと、その製造方法 - Google Patents
スルフィニルエチルプルランと、その製造方法Info
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- JPH0321602A JPH0321602A JP15638189A JP15638189A JPH0321602A JP H0321602 A JPH0321602 A JP H0321602A JP 15638189 A JP15638189 A JP 15638189A JP 15638189 A JP15638189 A JP 15638189A JP H0321602 A JPH0321602 A JP H0321602A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、文献未戟の新規なプルラン誘導体，とくには
増粘剤，粘結剤、保護コロイド剤むどとして、また二酸
化硫黄等の選択透過性膜材料として，有用なスルフィニ
ルエチルブルランと，その製造方法に関するものである
。
増粘剤，粘結剤、保護コロイド剤むどとして、また二酸
化硫黄等の選択透過性膜材料として，有用なスルフィニ
ルエチルブルランと，その製造方法に関するものである
。
（従来の技術）
ブルランはグルコースの３量体であるマルトトリオース
をｔ単位として、これらが互いにα−１，６結合により
反復結合した高分子線状重合体であって、天然にはプル
ラリャ属の菌株を培養することにより菌体外粘質物とし
て分離採取できるものである。これは同じグルコース単
位からなるでんぷん等とは異なり、冷水、温水のいずれ
にも可溶で、その水溶液粘度は比較的低く、造１摸性，
吸湿性、粘結性等に優れているという特性を有するもの
である。
をｔ単位として、これらが互いにα−１，６結合により
反復結合した高分子線状重合体であって、天然にはプル
ラリャ属の菌株を培養することにより菌体外粘質物とし
て分離採取できるものである。これは同じグルコース単
位からなるでんぷん等とは異なり、冷水、温水のいずれ
にも可溶で、その水溶液粘度は比較的低く、造１摸性，
吸湿性、粘結性等に優れているという特性を有するもの
である。
（発明が解決しようとする課題）
従来，このプルランとビニル化合物とを，アルカリ触媒
の存在下にマイケル付加反応させて得られるプルラン誘
導体としては、プルランをアルリロニトリルと反応させ
て得られるシアノエチルプルランが知られているにすぎ
ない。
の存在下にマイケル付加反応させて得られるプルラン誘
導体としては、プルランをアルリロニトリルと反応させ
て得られるシアノエチルプルランが知られているにすぎ
ない。
本発明者らはブルランのイ１用かつ新規な誘導体につい
て種々研究の結果、本発明に到達した。
て種々研究の結果、本発明に到達した。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、プルランと
式： Ｒ Ｓ Ｃ Ｈ ＝ Ｃ Ｈ ２ ・・・・・
・（１）↓ ○ （ここにＲは炭素原子数１〜６のアルキル基を示
す）で表されるアルキルビニルスルホキシド、または式
： ＣｓＨ，ＳＣＨ＝Ｃ｝ｌ２−・− （ Ｉｔ ）↓ Ｏ で表される フェニルビニルスルホキシドとを、アルカリ触媒の存在
下に反応させると、一般式 〔式中、それぞれのＸは水素原子、 式：ＲＳＣＨ２０Ｈ．一 ・・・・・・（１■）↓ Ｏ （ここにＲは炭素原子数１〜６のアルキル基を示
す）で表されるアルキルスルフィニルエチル基、または 式： Ｃ，ＨＳＳＣＨ２ＣＨ． 一・−＝−＜■）↓ Ｏ で表されるフェニルスルフィ ニルエチル基で，グルコース単位当りのアルキルスルフ
ィニルエチル基およびフェニルスルフィニルエチル基の
平均置換度が少なくとも０．０５であり、ｎはグルコー
ス単位の繰返し数を表す整数である〕で表される、新規
化合物であるアルキルスルフィニルエチルプルラン、フ
エニルスルフイニルエチルプルラン等のスルフイニルエ
チルプルランの得られることを見出し，本発明を完成し
た。
・（１）↓ ○ （ここにＲは炭素原子数１〜６のアルキル基を示
す）で表されるアルキルビニルスルホキシド、または式
： ＣｓＨ，ＳＣＨ＝Ｃ｝ｌ２−・− （ Ｉｔ ）↓ Ｏ で表される フェニルビニルスルホキシドとを、アルカリ触媒の存在
下に反応させると、一般式 〔式中、それぞれのＸは水素原子、 式：ＲＳＣＨ２０Ｈ．一 ・・・・・・（１■）↓ Ｏ （ここにＲは炭素原子数１〜６のアルキル基を示
す）で表されるアルキルスルフィニルエチル基、または 式： Ｃ，ＨＳＳＣＨ２ＣＨ． 一・−＝−＜■）↓ Ｏ で表されるフェニルスルフィ ニルエチル基で，グルコース単位当りのアルキルスルフ
ィニルエチル基およびフェニルスルフィニルエチル基の
平均置換度が少なくとも０．０５であり、ｎはグルコー
ス単位の繰返し数を表す整数である〕で表される、新規
化合物であるアルキルスルフィニルエチルプルラン、フ
エニルスルフイニルエチルプルラン等のスルフイニルエ
チルプルランの得られることを見出し，本発明を完成し
た。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のスルフィニルエチルプルランにおいて、上記（
ＩＩＩ）式で表わされるアルキルスルフイニルエチル誌
は、そのＲとして炭素原子数１〜６のアルキル基を示し
，これには例えば、メチル、エチル、プロビル、ブチル
、ベンチルおよびヘキシル基が挙げられる。
ＩＩＩ）式で表わされるアルキルスルフイニルエチル誌
は、そのＲとして炭素原子数１〜６のアルキル基を示し
，これには例えば、メチル、エチル、プロビル、ブチル
、ベンチルおよびヘキシル基が挙げられる。
各グルコース単位（すなわち、各無水グルコース環）当
りの（ｍ）、（Ｖｌ）式のスルフイニルエチル基による
平均置換度（グルコース単位当りに存在するスルフィニ
ルエチル基の平均個数）は少なくとも０．０５必要とす
る。平均置換度がこれ未満ではスルフィニルエチル基に
基づく特性、例えば二酸化硫黄の選択透過性等が不充分
となるためである。
りの（ｍ）、（Ｖｌ）式のスルフイニルエチル基による
平均置換度（グルコース単位当りに存在するスルフィニ
ルエチル基の平均個数）は少なくとも０．０５必要とす
る。平均置換度がこれ未満ではスルフィニルエチル基に
基づく特性、例えば二酸化硫黄の選択透過性等が不充分
となるためである。
本発明のスルフイニルエチルプルランは，前述したよう
に、プルランと、上記（１）式で表わされるアルキルビ
ニルスルホキシドまたは（ｎ）式で表わされるフェニル
ビニルスルホキシドとを、アルカリ触媒の存在下で反応
させることにより得れらるものである。
に、プルランと、上記（１）式で表わされるアルキルビ
ニルスルホキシドまたは（ｎ）式で表わされるフェニル
ビニルスルホキシドとを、アルカリ触媒の存在下で反応
させることにより得れらるものである。
ここで用いられるアルキルビニルスルホキシドは、例え
ば次式で示される反応工程を経て合成することができる
。
ば次式で示される反応工程を経て合成することができる
。
Ｒ Ｓ Ｈ＋Ｃ２Ｈ，ＯＮａ−＋Ｒ Ｓ Ｎａ＋Ｃ２Ｈ
５０ＨＲ Ｓ Ｎａ＋ Ｃ Ｉｃ Ｈ２Ｃ Ｈ．○Ｉ１
→Ｒ Ｓ Ｃ Ｈ ２Ｃ Ｈ ２０ Ｈ 十Ｎ ａ Ｃ
１？ＯＨ ＲＳＣＨ２ＣＨ，ＯＨ■→ＲＳＣＨ＝ＣＨ，＋Ｈ２０〔
上記各式のＲは（ｔＵ）式と同じ〕 すなわち、アルキルメル力ブタンをエタノーノレ中にお
いて室温でナトリウムエトキシドと反応させ、得られる
ナトリウムチオラートにエチレンクロルヒドリンを反応
させて，ヒドロキシエチルアルキルスルフィドを合成す
る。次に、このヒドロキシエチルアルキルスルフィドを
水酸化カリウム水溶液中において脱水反応を行ってビニ
ルアルキルスルフィドとし，これをメタ過よう素酸ナト
リウム水溶液中において酸化することによりアルキルビ
ニルスルホキシドを合成することができる。
５０ＨＲ Ｓ Ｎａ＋ Ｃ Ｉｃ Ｈ２Ｃ Ｈ．○Ｉ１
→Ｒ Ｓ Ｃ Ｈ ２Ｃ Ｈ ２０ Ｈ 十Ｎ ａ Ｃ
１？ＯＨ ＲＳＣＨ２ＣＨ，ＯＨ■→ＲＳＣＨ＝ＣＨ，＋Ｈ２０〔
上記各式のＲは（ｔＵ）式と同じ〕 すなわち、アルキルメル力ブタンをエタノーノレ中にお
いて室温でナトリウムエトキシドと反応させ、得られる
ナトリウムチオラートにエチレンクロルヒドリンを反応
させて，ヒドロキシエチルアルキルスルフィドを合成す
る。次に、このヒドロキシエチルアルキルスルフィドを
水酸化カリウム水溶液中において脱水反応を行ってビニ
ルアルキルスルフィドとし，これをメタ過よう素酸ナト
リウム水溶液中において酸化することによりアルキルビ
ニルスルホキシドを合成することができる。
フェニルビニルスルホキシドもメルカブタンを出発原料
として、上記と同様に合１戊することができるが、市販
品を使用することもできる。
として、上記と同様に合１戊することができるが、市販
品を使用することもできる。
また、上記製法に用いられるアルカリ触媒としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムなどが例示されるが、通常は水酸化ナトリウ
ムが経済的に有利である．上記の製法は一般にアルカリ
触媒を０．５〜ｌＯ％の濃度で含有する水溶液中におい
て１０〜９０℃で、両反応或分を撹拌下で反応させるこ
とにより行われる。一般に、プルラン中のグルコース単
位１モルに対し、ビニルスルホキシドを１〜２０モルの
範囲で，所望の置換度を有するスルフィニルエチルプル
ランが得られるように反応させる。反応後、酢酸を加え
て反応を停止させ，その反応溶液をアセトン／メタノー
ル混合溶媒（２／３容積比）に注ぐことにより生成物を
析出させ、これを水あるいはジメチルスルホキシドに溶
解し、アセトン／メタノール混合溶媒等で再析出させる
操作を２〜３回繰り返すことにより精製することができ
る。
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムなどが例示されるが、通常は水酸化ナトリウ
ムが経済的に有利である．上記の製法は一般にアルカリ
触媒を０．５〜ｌＯ％の濃度で含有する水溶液中におい
て１０〜９０℃で、両反応或分を撹拌下で反応させるこ
とにより行われる。一般に、プルラン中のグルコース単
位１モルに対し、ビニルスルホキシドを１〜２０モルの
範囲で，所望の置換度を有するスルフィニルエチルプル
ランが得られるように反応させる。反応後、酢酸を加え
て反応を停止させ，その反応溶液をアセトン／メタノー
ル混合溶媒（２／３容積比）に注ぐことにより生成物を
析出させ、これを水あるいはジメチルスルホキシドに溶
解し、アセトン／メタノール混合溶媒等で再析出させる
操作を２〜３回繰り返すことにより精製することができ
る。
本発明のスルフィニルエチルプルランは，プルランが右
する水酸基の水素原子の一部がアルキルスルフィニルエ
チル基またはフェニルスルフィニルエチル基で置換され
た構造の誘導体であるため、このプルラン誘導体を、水
素原子が重水素（Ｄ）である水（以下「重水」という）
またはジメチルスルホキシド（以下「重ＤＭＳＯＪとい
う）に溶解してプロトン核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）ス
ペクトル分析に供すると、出発原料として用いられたプ
ルランの吸収に加えて（第ｌ図参照、重水中２７０Ｍｔ
ｌｚで測定）、新たにアルキルスルフィニルエチル基、
とくにＳＯ基隣接炭素に結合した水素の特有吸収が見ら
れる（第２〜４図におけるＱ）、ｍ）を参照）。
する水酸基の水素原子の一部がアルキルスルフィニルエ
チル基またはフェニルスルフィニルエチル基で置換され
た構造の誘導体であるため、このプルラン誘導体を、水
素原子が重水素（Ｄ）である水（以下「重水」という）
またはジメチルスルホキシド（以下「重ＤＭＳＯＪとい
う）に溶解してプロトン核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）ス
ペクトル分析に供すると、出発原料として用いられたプ
ルランの吸収に加えて（第ｌ図参照、重水中２７０Ｍｔ
ｌｚで測定）、新たにアルキルスルフィニルエチル基、
とくにＳＯ基隣接炭素に結合した水素の特有吸収が見ら
れる（第２〜４図におけるＱ）、ｍ）を参照）。
また，フェニルスルフィニルエチルプルランの場合には
、フェニル基のプロトンの吸収が７．５ｐｐ．ｍ付近に
認められる（第５図のｍ）を参照）。
、フェニル基のプロトンの吸収が７．５ｐｐ．ｍ付近に
認められる（第５図のｍ）を参照）。
他方、出発原料であるビニルスルホキシドのビニル基の
プロトンのシグナルは認められない（第２〜５図参照）
。
プロトンのシグナルは認められない（第２〜５図参照）
。
これらの事実はプルランの水酸基がビニルスルホキシド
のビニル基に付加反応してスルフイニルエチル基が導入
され、前述した構造のスルフイニルエチルプルランの得
られていることを示している。
のビニル基に付加反応してスルフイニルエチル基が導入
され、前述した構造のスルフイニルエチルプルランの得
られていることを示している。
本発明のスルフィニルエチルプルランの” Ｈ − Ｎ
ＭＲスペクトル分析で示す分光学的特徴は、次の通りで
ある。
ＭＲスペクトル分析で示す分光学的特徴は、次の通りで
ある。
アルキルスルフイニルエチルプルラン：１Ｈ−ＮＭＲ（
重水）δｐｐｍ、 ２．９〜３．２ｐｐｍ （ｍ 、 一 〇 Ｃ
Ｈ，Ｃ二％ＳＲ）↓ ○ →第２〜４図のＱ）参照 １．３〜３．０ｐｐｍ （ ｓ ． ｍ、−０ＣＨ，
ＣＨ２Ｓ Ｒ）↓ ○ →第２〜４図のｍ）参照 フェニルスルフィニルエチルプルラン：”Ｈ−ＮＭＲ（
重ＤＭＳ○）δｐｐｍ．３，Ｏｐｐｍ （ｍ、−ｏＣＨ
２ＣＨ Ｓ Ｃ，｝Ｉ，）↓ ○ →第５図のＱ．）参照 ７．５−７．７ｐｐｍ （ｍ、−ｏｃＨ２ｃｔ＋２ｓｃ
ｔ−ｒ ）↓ Ｏ →第５図のｍ）参照 （実施例） 以下、本発明の具体的態様を実施例により説明するが，
本発明はこの実施例に限定されるものではない。
重水）δｐｐｍ、 ２．９〜３．２ｐｐｍ （ｍ 、 一 〇 Ｃ
Ｈ，Ｃ二％ＳＲ）↓ ○ →第２〜４図のＱ）参照 １．３〜３．０ｐｐｍ （ ｓ ． ｍ、−０ＣＨ，
ＣＨ２Ｓ Ｒ）↓ ○ →第２〜４図のｍ）参照 フェニルスルフィニルエチルプルラン：”Ｈ−ＮＭＲ（
重ＤＭＳ○）δｐｐｍ．３，Ｏｐｐｍ （ｍ、−ｏＣＨ
２ＣＨ Ｓ Ｃ，｝Ｉ，）↓ ○ →第５図のＱ．）参照 ７．５−７．７ｐｐｍ （ｍ、−ｏｃＨ２ｃｔ＋２ｓｃ
ｔ−ｒ ）↓ Ｏ →第５図のｍ）参照 （実施例） 以下、本発明の具体的態様を実施例により説明するが，
本発明はこの実施例に限定されるものではない。
実施例 ｆ〜３．
水２〇一中にプルラン（商品名： ＰＩ−２０、一林原
製）１．０ ｇを加えて溶解した後、メチルビニルスル
ホキシド（表中、ＭＶＳＯとする）を第１表に示すグル
コース単位当りのプルラン（表中、ＰＬとする）とのモ
ル比で加えた。ついで全系の１重量％の水酸化ナトリウ
ムを添加後、６０℃で撹拌下に５時間反応させ，得られ
た反応物を酢酸で中和した．次に，これをアセトン／メ
タノール（容量比２／３）混合溶媒中に注ぎ、反応生戒
物を析出させた．析出物を水に溶解し、アセトン／メタ
ノールで再析出する操作を３回繰り返して精製した。
製）１．０ ｇを加えて溶解した後、メチルビニルスル
ホキシド（表中、ＭＶＳＯとする）を第１表に示すグル
コース単位当りのプルラン（表中、ＰＬとする）とのモ
ル比で加えた。ついで全系の１重量％の水酸化ナトリウ
ムを添加後、６０℃で撹拌下に５時間反応させ，得られ
た反応物を酢酸で中和した．次に，これをアセトン／メ
タノール（容量比２／３）混合溶媒中に注ぎ、反応生戒
物を析出させた．析出物を水に溶解し、アセトン／メタ
ノールで再析出する操作を３回繰り返して精製した。
得られたメチルスルフイニルエチルプルランの平均置換
度は” Ｈ − Ｎ Ｍ Ｒの測定から求めた。これら
の結果を第１表に併記した。また、実施例３で得られた
メチルスルフイニルエチルプルランの’Ｈ−ＮＭＲスペ
クトル（重水中、Ｄ．Ｓ． １．６８、２７０Ｉｎで測
定）を第２図に示した。
度は” Ｈ − Ｎ Ｍ Ｒの測定から求めた。これら
の結果を第１表に併記した。また、実施例３で得られた
メチルスルフイニルエチルプルランの’Ｈ−ＮＭＲスペ
クトル（重水中、Ｄ．Ｓ． １．６８、２７０Ｉｎで測
定）を第２図に示した。
第 １ 表
（表中，ＤＭＳＯ ：ジメチルスルホキシドを示す）実
施例 ４〜８． メチルビニルスルホキシドの代わりにエチルビニルスル
ホキシド（表中、ＥＶＳＯとする）を使用し、第２表に
示した反応条件としたほかは、前例と同様の操作を行っ
た。これらの結果を第２表に併記した。また実施例８で
得られたエチルスルフイニルエチルプルランの’Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル（重水中、Ｄ．Ｓ． １．３７，２７０
ＭＨｚで測定）を第３図に示した。
施例 ４〜８． メチルビニルスルホキシドの代わりにエチルビニルスル
ホキシド（表中、ＥＶＳＯとする）を使用し、第２表に
示した反応条件としたほかは、前例と同様の操作を行っ
た。これらの結果を第２表に併記した。また実施例８で
得られたエチルスルフイニルエチルプルランの’Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル（重水中、Ｄ．Ｓ． １．３７，２７０
ＭＨｚで測定）を第３図に示した。
第２表
第４図に示した。
第 ３ 表
実施例 ９〜１１．
メチルビニルスルホキシドの代わりにｔｅｒｔ−プチル
ビニルスルホキシド（表中、ＢＶＳＯとする）を第３表
に示したモル比で使用したほかは、実施例ｌ〜３と同様
の操作を行った。これらの結果を第３表に併記した。ま
た実施例１１で得られたｔａｒｔ−プチルスルフィニル
エチルプルランの’ Ｈ − Ｎ Ｍ Ｒスペクトル（
重水中、Ｄ．Ｓ， １．１５、２７０ＭＩＩｚで測定）
を実施例 １２〜１４． メチルビニルスルホキシドの代わりにフェニルビニルス
ルホキシド（表中、ｐｖｓｏとする）を第４表に示した
モル比で使用したほかは、実施例１〜３と同様の操作を
行った。これらの結果を第４表に併記した。また実施例
１４で得られたフェニルスルフィニルエチルプルランの
’ Ｈ − Ｎ Ｍ Ｒスペクトル（重ＤＭＳＯ中．
Ｄ．Ｓ． １．６９、２７０旧１ｚで測定）を第５図に
示した。
ビニルスルホキシド（表中、ＢＶＳＯとする）を第３表
に示したモル比で使用したほかは、実施例ｌ〜３と同様
の操作を行った。これらの結果を第３表に併記した。ま
た実施例１１で得られたｔａｒｔ−プチルスルフィニル
エチルプルランの’ Ｈ − Ｎ Ｍ Ｒスペクトル（
重水中、Ｄ．Ｓ， １．１５、２７０ＭＩＩｚで測定）
を実施例 １２〜１４． メチルビニルスルホキシドの代わりにフェニルビニルス
ルホキシド（表中、ｐｖｓｏとする）を第４表に示した
モル比で使用したほかは、実施例１〜３と同様の操作を
行った。これらの結果を第４表に併記した。また実施例
１４で得られたフェニルスルフィニルエチルプルランの
’ Ｈ − Ｎ Ｍ Ｒスペクトル（重ＤＭＳＯ中．
Ｄ．Ｓ． １．６９、２７０旧１ｚで測定）を第５図に
示した。
第
４
表
（発明の効果）
本発明のスルフィニルエチルセルロースは水またはジメ
チルスルホキシドに溶解するため、増粘剤、粘結剤、保
護コロイド剤等として有用であるほか、これをキャステ
ィング法等によりフィルム化したものは、二酸化硫黄の
選択透過性膜材料としての応用が期待できる。
チルスルホキシドに溶解するため、増粘剤、粘結剤、保
護コロイド剤等として有用であるほか、これをキャステ
ィング法等によりフィルム化したものは、二酸化硫黄の
選択透過性膜材料としての応用が期待できる。
図において、第↓図は本発明のスルフィニルエチルプル
ランの出発原料であるプルランの１Ｈ−ＮＭ Ｒスペク
トルである。第２図以下は本発明に係わり、第２図は実
施例３で得られたメチルスルフィニルエチルプルランの
１８−ＮＭＲスペクトル、第３図は実施例８で得られた
エチルスルフィニルエチルプルランの１Ｈ−ＮＭＲスペ
クトル、第４図は実施例１１で得られたｔｅｒｔ−プチ
ルスルフィニルエチルプルランの”Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、第５図は実施例１４で得られたフェニルスルフィニ
ルエチルプルランの１１−Ｉ − Ｎ Ｍ Ｒスペクト
ルを、それぞれ示す。 第２図 ｂ コ ４ ｊ ２ ０ 第３図
ランの出発原料であるプルランの１Ｈ−ＮＭ Ｒスペク
トルである。第２図以下は本発明に係わり、第２図は実
施例３で得られたメチルスルフィニルエチルプルランの
１８−ＮＭＲスペクトル、第３図は実施例８で得られた
エチルスルフィニルエチルプルランの１Ｈ−ＮＭＲスペ
クトル、第４図は実施例１１で得られたｔｅｒｔ−プチ
ルスルフィニルエチルプルランの”Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、第５図は実施例１４で得られたフェニルスルフィニ
ルエチルプルランの１１−Ｉ − Ｎ Ｍ Ｒスペクト
ルを、それぞれ示す。 第２図 ｂ コ ４ ｊ ２ ０ 第３図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、それぞれのＸは水素原子、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここにＲは炭素原子数１〜６の アルキル基を示す）で表されるアルキルスルフィニルエ
チル基、または ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるフェニルスルフィ ニルエチル基で、グルコース単位当りのアルキルスルフ
ィニルエチル基およびフェニルスルフィニルエチル基の
平均置換度が少なくとも０．０５であり、ｎはグルコー
ス単位の繰返し数を表す整数である〕で表されるスルフ
ィニルエチルプルラン。 ２、プルランと、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここにＲは炭素 原子数１〜６のアルキル基を示す）で表されるアルキル
ビニルスルホキシド、または ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるフェニルビニル スルホキシドとを、アルカリ触媒の存在下に反応させる
ことを特徴とする請求項１記載のスルフィニルエチルプ
ルランの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15638189A JPH085922B2 (ja) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | スルフィニルエチルプルランと、その製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15638189A JPH085922B2 (ja) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | スルフィニルエチルプルランと、その製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0321602A true JPH0321602A (ja) | 1991-01-30 |
| JPH085922B2 JPH085922B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=15626510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15638189A Expired - Lifetime JPH085922B2 (ja) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | スルフィニルエチルプルランと、その製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085922B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007120839A (ja) * | 2005-10-27 | 2007-05-17 | Takuma Co Ltd | 多管式貫流ボイラ |
| US10568839B2 (en) | 2011-01-11 | 2020-02-25 | Capsugel Belgium Nv | Hard capsules |
| US11319566B2 (en) | 2017-04-14 | 2022-05-03 | Capsugel Belgium Nv | Process for making pullulan |
| US11576870B2 (en) | 2017-04-14 | 2023-02-14 | Capsugel Belgium Nv | Pullulan capsules |
-
1989
- 1989-06-19 JP JP15638189A patent/JPH085922B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007120839A (ja) * | 2005-10-27 | 2007-05-17 | Takuma Co Ltd | 多管式貫流ボイラ |
| US10568839B2 (en) | 2011-01-11 | 2020-02-25 | Capsugel Belgium Nv | Hard capsules |
| US11319566B2 (en) | 2017-04-14 | 2022-05-03 | Capsugel Belgium Nv | Process for making pullulan |
| US11576870B2 (en) | 2017-04-14 | 2023-02-14 | Capsugel Belgium Nv | Pullulan capsules |
| US11878079B2 (en) | 2017-04-14 | 2024-01-23 | Capsugel Belgium Nv | Pullulan capsules |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH085922B2 (ja) | 1996-01-24 |
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