JPH03216385A - Sheet to be thermally transferred and coating material - Google Patents

Sheet to be thermally transferred and coating material

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JPH03216385A
JPH03216385A JP2014047A JP1404790A JPH03216385A JP H03216385 A JPH03216385 A JP H03216385A JP 2014047 A JP2014047 A JP 2014047A JP 1404790 A JP1404790 A JP 1404790A JP H03216385 A JPH03216385 A JP H03216385A
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resin
thermal transfer
transfer sheet
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Shunichi Nakajima
俊一 中島
Mitsusachi Mori
森 光幸
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Sanyo Chemical Industries Ltd
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Sanyo Chemical Industries Ltd
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Abstract

PURPOSE:To enhance heat resistance and to prevent the bleed-out from a sheet to be thermally transferred by improving the compatibility of a dyeing resin and a resin having releasability and low friction properties and bringing both resin to a reaction type by forming the resin having releasability and low friction properties from a specific polymer. CONSTITUTION:A resin having releasability and low friction properties is composed of a polymer having a perfluoroalkyl group-containing monomer unit A and/or a polysiloxane group-containing monomer unit and an alkoxysilyl group-containing monomer unit (B). As an embodiment of the polymerizable monomer (A), perfluoroalkyl group-containing vinylsulfone such as allyl ether and a mixture of two or more kinds of vinylsulfones are designated. As the polymerizable monomer (B), a vinyl monomer having a polysiloxane group represented by formula (1) (wherein X is a divalent org. group and R1, R2 and R3 are a hydrocarbon group and n is an integer of 6 - 130) is designated.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、被熱転写シートおよび被熱転写シート製造用
被覆材に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a thermal transfer sheet and a coating material for producing a thermal transfer sheet.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来の被熱転写シートは熱転写記録時等において、熱転
写シートとの良好な離型性および滑り性を確保する為に
、例えば、染着性樹脂と滑剤樹脂(例えばフッソ樹脂お
よびシリコーンアクリル樹脂)を併用して受像層を形成
していた(特開昭58−171992号公報、特開昭5
8−187396号公報および特開平1−202494
号公報。これらは、染着性樹脂により良好な染着性を維
持した上で、熱転写時、熱転写シートと被熱転写シート
が融着しないように滑剤樹脂により離型性および滑り性
を付与させた被熱転写シートである〔光明が解決しよう
とする課題〕 近年、熱転写記録時の転写時間を短縮化することが課題
となり、転写記録温度を上げ、転写速度を速める傾向に
ある。しかしながら、この場合従来の方法では■熱転写
時、熱転写シートと被熱転写シートとの融着が起こる。
Conventional thermal transfer sheets use a combination of dyeable resin and lubricant resin (e.g. fluorocarbon resin and silicone acrylic resin) to ensure good release and slip properties with the thermal transfer sheet during thermal transfer recording. (Japanese Unexamined Patent Publication No. 171992/1983, Japanese Unexamined Patent Publication No. 58/1989)
Publication No. 8-187396 and JP-A-1-202494
Publication No. These are thermal transfer sheets that maintain good dyeability using a dyeable resin, and then have releasability and slipping properties added using a lubricant resin to prevent the thermal transfer sheet and the thermal transfer sheet from fusing together during thermal transfer. [The problem that Komei is trying to solve] In recent years, shortening the transfer time during thermal transfer recording has become an issue, and there is a trend to increase the transfer recording temperature and speed up the transfer speed. However, in this case, in the conventional method, (1) during thermal transfer, the thermal transfer sheet and the sheet to be thermally transferred are fused together.

■その為滑剤樹脂を増やし離型性を確保しようとすると
、相溶性が悪いため白濁したり、滑剤樹脂が被熱転写シ
ートからブリードアウトして手に付いたり、染着性が低
下し、熱転写時、被熱転写シートに良好な受像が形成さ
れない。
■For this reason, if you try to increase the amount of lubricant resin to ensure mold release, the compatibility will be poor and it will become cloudy, the lubricant resin will bleed out from the heat transfer sheet and stick to your hands, and the dyeability will decrease, resulting in poor compatibility during heat transfer. , a good image cannot be formed on the thermal transfer sheet.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは、染着性樹脂と離型性および低摩擦性を有
する樹脂の相溶性を良《シ、かつ離型性および低摩擦性
を有する樹脂を反応タイプにすることにより、耐熱性を
向上させ、かつ被熱転写シートからのブリードアウトを
防止し、その結果転写温度を上げた場合においても、良
好な受像を形成する被熱転写シートおよび被熱転写シー
ト製造用被覆材について、鋭意検討した結果、本発明に
到達した。
The present inventors have improved the compatibility of the dyeing resin with the resin that has mold releasability and low friction properties, and made the resin that has mold releasability and low friction properties into a reactive type, thereby improving heat resistance. The results of intensive research into thermal transfer sheets and coating materials for manufacturing thermal transfer sheets that improve image quality, prevent bleed-out from the thermal transfer sheets, and, as a result, form good image reception even when the transfer temperature is raised. , arrived at the present invention.

すなわち本発明は、シート基材と、該基材上に形成され
且つ熱転写シートから加熱により移行する染料を受容す
る染着性樹脂と、離型性および低摩擦性を育する樹脂を
被覆してなる被熱転写シートであって、離型性および低
摩擦性を有する樹脂が、■バーフルオロアルキル基含有
単量体単位および/またはポリシロキサン基含有単量体
単位、並びに■アルコキシシリル基含有単量体単位を有
する重合体からなることを特徴とする被熱転写シートお
よび被熱転写シート製造用被覆材である。。
That is, the present invention covers a sheet base material, a dyeing resin formed on the base material and receiving the dye transferred from the thermal transfer sheet by heating, and a resin that improves mold releasability and low friction property. A thermal transfer sheet consisting of a resin having mold releasability and low friction, consisting of: ■ a monomer unit containing a barfluoroalkyl group and/or a monomer unit containing a polysiloxane group, and ■ a monomer unit containing an alkoxysilyl group. The present invention relates to a thermal transfer sheet and a coating material for producing a thermal transfer sheet, characterized in that it is made of a polymer having a body unit. .

本発明におけるシート基材としては、特に限定されない
。好ましくは、合成紙、白色押出フィルム、透明フィル
ムおよび紙である。
The sheet base material in the present invention is not particularly limited. Preferred are synthetic paper, white extruded film, transparent film and paper.

基材上に形成され、かつ熱転写シートから加熱により移
行する染料を受容する染着性樹脂において、染着性樹脂
としては、 (a)  ビニル系重合体: ポリ(メタ)アクリル酸
エステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン(メ
タ)アクリル酸エステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
ビニルトルエン(メタ)アクリル酸エステル樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等 (b)  重縮合系重合体:ポリエステル系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹
脂、マレイン酸樹脂等 (c)  重付加系重合体:ポリウレタン樹脂、ポリ尿
素樹脂、エボキシ樹脂等 (d)  開環重合系重合体:ボリカプロラクトン樹脂
等 (e)  その他変性樹脂:ボリビニルブチラール樹脂
、ポリビニルホルマール樹脂、塩素化ポリエ樹脂、チレ
ン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ニトロセルロース
、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテ
ートプロピレート等およびこれらの2種以上の混合物が
挙げられる。
In the dyeing resin that is formed on the base material and receives the dye transferred from the thermal transfer sheet by heating, the dyeing resin includes (a) Vinyl polymer: poly(meth)acrylic acid ester resin, polyester resin; Vinyl acetate resin, polystyrene (meth)acrylic ester resin, polystyrene resin, polyvinyltoluene (meth)acrylic ester resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin, etc. (b) Polycondensation polymer: polyester resin, polyamide type Resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, maleic acid resins, etc. (c) Polyaddition polymers: polyurethane resins, polyurea resins, epoxy resins, etc. (d) Ring-opening polymers: borocaprolactone resin, etc. (e) Other modifications Resin: Examples include polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, chlorinated polyester resin, tyrene resin, chlorinated polypropylene resin, nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propylate, and mixtures of two or more thereof.

これらのうち、好ましくは、ポリエステル樹脂、ポリ(
メタ)アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、セルロース系およびポリビニルブチラール
樹脂、およびこれらの2種以上の混合物である。
Among these, polyester resin, poly(
These include meth)acrylic acid ester resins, polyurethane resins, epoxy resins, cellulose-based and polyvinyl butyral resins, and mixtures of two or more thereof.

熱転写シートから加熱により移行する染料としては、従
来より昇華性染料として周知のものでよい。
The dye that is transferred from the thermal transfer sheet by heating may be a dye that is conventionally known as a sublimable dye.

熱転写シートとは、シート中に昇華性染料を含み、熱に
より昇華した染料を、被熱転写シートに供給するシート
のことである。
A thermal transfer sheet is a sheet that contains a sublimable dye and supplies the dye sublimated by heat to a thermal transfer sheet.

本発明の被熱転写シートにおいて、離型性及び低厚擦性
を有する樹脂として用いられる(1)パーフルオロアル
キルキル基含有単量体単位および/またはポリシロキサ
ン基含有単量体単位、並びに■アルコキシシリル基含有
単量体単位を有する重合体としては、 (イ)、パーフルオロアルキル基含有重合性単量体(A
)および/またはポリシロキサン基含有重合性単量体(
B) (口)、アルコキシシリル基含有重合性単量体(C) および必要によりその他の重合性単量体(D)の共重合
物が挙げられる。
In the thermal transfer sheet of the present invention, (1) a perfluoroalkyl group-containing monomer unit and/or a polysiloxane group-containing monomer unit used as a resin having mold release properties and low thickness abrasion properties, and (1) alkoxy As the polymer having a silyl group-containing monomer unit, (a), a perfluoroalkyl group-containing polymerizable monomer (A
) and/or polysiloxane group-containing polymerizable monomer (
B) (1), a copolymer of an alkoxysilyl group-containing polymerizable monomer (C) and, if necessary, another polymerizable monomer (D).

パーフルオロアルキル基含有重合性単量体(A)として
具体的に例えば、 C7Fl sCH20COCH”CH2、CtF+sC
H20COC(MeCC&、CF3(CF2)2cHa
OcOc(Me):C&、CF3(CFa)aCCH2
)20COC(Me)=CH2、CF3 (CF2 )
s (C■2)20cOc(Me)”CH2、CF(C
F2)II(CH2)20COCH:C&、CF(CF
2 )6 (CHI )*OCOC(Me)”CHa、
CsF+vCHaCHCHaOCOC(Me):CHa
、I O■ Cs F+ 7(CFh L + OCOC(Me):
C&、Ct F+ scON(Et)(CHa )tO
cOc(jle)”C&、Os F+ asO2N(M
e)(CHa )a OCOCII:CHasCs F
+ 7 S02 N (Pr )(CH2)t OCO
CII:C&、CsF+7SOJ(Me)(GHz)2
0cOc(Me)”C&、CsF+7SO2N(Me)
(CH2) IsOCOCH*CH=CFb、1 CH2 :CHCOOCHII CHa、Cm F+ 
vsOaN(CH2CH20COCH:CHa )g、
HCFa(CFi)tcH20cOc(Me)”C&、
などのバーフルオロアルキル基含有(メタ)リル酸エス
テル; Cm F+ 7 (CH2 )■OCOGH=CHCO
OIe1アク ?s F+ 7 (CH2)+ + OCOCH=CH
COOCH2Cv F+s、などのバーフルオロアルキ
ル基含有マレイン酸モノまたはジエステル; 07F+ 6CH20CH:CH2 C7 Fl s CH2 QC■2CH:CH2などの
バーフルオロアルキル基含有ビニルエーテルまたはアリ
ルエーテル; C8FI7SO■NHCH2502 CB:CH2など
のパーフルオロアルキル基含有ビニルスルホンおよびこ
れらの2種以上の混合物があげられる。
Specific examples of the perfluoroalkyl group-containing polymerizable monomer (A) include C7Fl sCH20COCH"CH2, CtF+sC
H20COC(MeCC&, CF3(CF2)2cHa
OcOc(Me):C&,CF3(CFa)aCCH2
)20COC(Me)=CH2,CF3 (CF2)
s (C■2)20cOc(Me)”CH2,CF(C
F2) II (CH2) 20COCH: C &, CF (CF
2)6 (CHI)*OCOC(Me)”CHa,
CsF+vCHaCHCHHaOCOC(Me):CHa
, I O■ Cs F+ 7(CFh L + OCOC(Me):
C&, Ct F+ scON(Et)(CHa)tO
cOc(jle)”C&, Os F+ asO2N(M
e) (CHa)a OCOCII: CHasCs F
+ 7 S02 N (Pr) (CH2)t OCO
CII:C&,CsF+7SOJ(Me)(GHz)2
0cOc(Me)"C&, CsF+7SO2N(Me)
(CH2) IsOCOCH*CH=CFb, 1 CH2 :CHCOOCHII CHa, Cm F+
vsOaN(CH2CH20COCH:CHa)g,
HCFa(CFi)tcH20cOc(Me)”C&,
Barfluoroalkyl group-containing (meth)lylic acid esters such as; Cm F+ 7 (CH2 ) OCOGH=CHCO
OIe1 Aku? s F+ 7 (CH2)+ + OCOCH=CH
Bar-fluoroalkyl group-containing maleic acid mono- or diesters such as COOCH2Cv F+s; Examples include fluoroalkyl group-containing vinyl sulfones and mixtures of two or more thereof.

[上記においてEtはエチル基、Prはプロピノレ基を
示す。コ これらのうちで好ましいものは炭素数3〜2lのノ{ー
フルオロアルキル基含有(メタ)アクリル酸エステルの
単独もしくは2種以上の混合物である。
[In the above, Et represents an ethyl group, and Pr represents a propinole group. Among these, preferred are non-fluoroalkyl group-containing (meth)acrylic acid esters having 3 to 2 liters of carbon atoms or a mixture of two or more thereof.

ポリシロキサン基含有重合性単量体(B)としては一般
式 R1 X− CS  i−0),−S  i  (Rs)* 
    ( 1)R2 (式中Xは2価の有機基、RIst、sは炭化水素基、
n=6〜130の整数である。)で示されるポリシロキ
サン基を育するビニル単量体があげられる。
The polysiloxane group-containing polymerizable monomer (B) has the general formula R1 X- CS i-0), -S i (Rs)*
(1) R2 (wherein X is a divalent organic group, RIst, s is a hydrocarbon group,
n=an integer from 6 to 130. ) Vinyl monomers that grow polysiloxane groups can be mentioned.

具体的には下記一般式の単量体が挙げられる。Specifically, monomers of the following general formula may be mentioned.

CB2”CHCOO(Gilt)z [:SI(CIl
s)aO] nSi(Cll3)*、C112=C(C
Ha)COOCsH4[Si(CHs)go] l,S
i(C]l[s)a1CH2=CCC■a)COO(O
L)i [51(CHa)*0]  .SI(Clls
)asCH2:C(CH3 )Coo(CHa )s 
 [: Sl(CHi )(CaHs )Oコ ,lS
 i (CHs)3、 CH*:C(CBa)Coo(CH*)a [51(C
sHi)*0] aSl(CHa)iz上記式中、n:
6〜130の整数である。
CB2”CHCOO(Gilt)z [:SI(CIl
s) aO] nSi(Cll3)*, C112=C(C
Ha) COOCsH4[Si(CHs)go] l,S
i(C]l[s)a1CH2=CCC■a)COO(O
L)i [51(CHa)*0]. SI(Clls
)asCH2:C(CH3)Coo(CHa)s
[: Sl(CHi)(CaHs)Oko,lS
i (CHs)3, CH*:C(CBa)Coo(CH*)a [51(C
sHi)*0] aSl(CHa)iz In the above formula, n:
It is an integer from 6 to 130.

など。Such.

好ましくは CH*=C(CHa)000(CHs)i [:Si(
CHa)aO] ,,51(CHa)sCH2=C(C
Hs)COO(CH2)* [S1(C[Ia)(Ca
lls)O]  llSI(CH!)及びこれらの二種
以上の混合物である。
Preferably CH*=C(CHa)000(CHs)i [:Si(
CHa)aO] ,,51(CHa)sCH2=C(C
Hs)COO(CH2)*[S1(C[Ia)(Ca
lls)O] llSI(CH!) and a mixture of two or more thereof.

アルコキシシリル基含有重合性単量体(C)としては、
 (メタ)アクリル官能性シラン、オレフィン官能性シ
ランおよびこれらの併用が挙げられる。
As the alkoxysilyl group-containing polymerizable monomer (C),
(Meth)acrylic functional silanes, olefin functional silanes and combinations thereof.

(メタ)アクリル官能性シランとしては、 (メタ)ア
クリロキシアルキルアルコキシシラン、例えば、γ一(
メタ)アクリロキシプロビルトリメトキシシラン、γ一
(メタ)アクリロキシプ口ピルメチルジメトキシシラン
、γ−(メタ)アクリロキシプ口ピノレトリエトキシシ
ラン、γ−(メタ)アクリロキシブロビルメチルジエト
キシシランおよびこれらの2種以上の混合物が挙げられ
る。好ましくはγ−メタクリ口キシプロビルトリメトキ
シシランおよび、γ−メタクリ口キシプロビルメチルジ
メトキシシランおよびこの混合物である。
(Meth)acrylic functional silanes include (meth)acryloxyalkylalkoxysilanes, such as γ-(
meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-(meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-(meth)acryloxypinoretriethoxysilane, γ-(meth)acryloxypropylmethyldiethoxysilane, and these A mixture of two or more types may be mentioned. Preferred are γ-methacrylic oxypropyltrimethoxysilane, γ-methacrylic oxypropylmethyldimethoxysilane, and mixtures thereof.

オレフィン官能性シランとしてはビニルアルコキシシラ
ン例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ω−ビニノレブチルトリメトキシシランな
ど、アルコキシシリノレアノレキルビニルエーテル、例
えば、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテルおよ
びこれらの2種以上の混合物が挙げられ好ましくは、ω
−ビニルブチルトリメトキシシランが挙げられる。
Olefin-functional silanes include vinyl alkoxysilanes, such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, ω-vininolebutyltrimethoxysilane, alkoxysilinoleanolekyl vinyl ethers, such as trimethoxysilylpropyl vinyl ether, and two types thereof. Mixtures of the above may be mentioned, preferably ω
-vinylbutyltrimethoxysilane.

その他の重合性単量体(D)としては、(1)(メタ)
アクリル酸アルキル(アルキル基の炭素数は1〜12)
: (メタ)アクリル酸メチル、 (メタ)アクリル酸エチ
ル、 (メタ)アクリル酸n−ブチル等。
Other polymerizable monomers (D) include (1) (meth)
Alkyl acrylate (alkyl group has 1 to 12 carbon atoms)
: Methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, etc.

(2)(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル:(メタ
)アクリル酸2−エチルヘキシル、 (メタ)アクリル
酸2−ヒドロキシエチル等。
(2) Hydroxyalkyl (meth)acrylate: 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, etc.

(3)芳香族ビニル単量体: スチレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレン等
(3) Aromatic vinyl monomers: styrene, α-methylstyrene, α-chlorostyrene, etc.

(4)ハロゲン化ビニル単量体: 塩化ビニル等。(4) Vinyl halide monomer: Vinyl chloride etc.

(5)アルキルまたはシクロアルキルビニルエーテル: メチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエ一テル
等 (6)ビニルエステル: 酢酸ビニル等。
(5) Alkyl or cycloalkyl vinyl ether: methyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, etc. (6) Vinyl ester: vinyl acetate, etc.

(7)ニトリル基含有単量体: アクリロニトリル等 (8)アミド基含脊単量体: (メタ)アクリルアミド、クロトンアミド、N−メチロ
ールアクリルアミド、フマル酸ジアミド等。
(7) Nitrile group-containing monomers: acrylonitrile, etc. (8) Amide group-containing monomers: (meth)acrylamide, crotonamide, N-methylolacrylamide, fumaric acid diamide, etc.

(9)エボキシ基含有単量体: (メタ)アクリル酸グリシジル等。(9) Eboxy group-containing monomer: Glycidyl (meth)acrylate, etc.

(10)カルボキシル基含育単量体: (メタ)アクリル酸、 (無水)マレイン酸等。(10) Carboxyl group-containing monomer: (meth)acrylic acid, (anhydrous)maleic acid, etc.

およびこれらの2種以上の混合物が挙げられる。and mixtures of two or more thereof.

これらの中で好ましいものは(メタ)アクリル酸アルキ
ルおよび芳香族ビニル単量体であり、特に好ましいもの
はメタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチノレおよび
スチレンである。
Preferred among these are alkyl (meth)acrylates and aromatic vinyl monomers, and particularly preferred are methyl methacrylate, n-butynoacrylate, and styrene.

重合体中の各々の単量体の構成重量は、 (A)および
/または(B)は、通常5〜95%、好ましくは10〜
80%である。 (C)は通常1〜80%、好ましくは
3〜30%である。 (D)は、通常O〜95%好まし
くは20〜80%である。
The constituent weight of each monomer in the polymer (A) and/or (B) is usually 5 to 95%, preferably 10 to 95%.
It is 80%. (C) is usually 1 to 80%, preferably 3 to 30%. (D) is usually 0 to 95%, preferably 20 to 80%.

重合体中に(A)および/または(B)が5%未満では
、離型性および滑り性が発現されな<、95%を越える
と染着性樹脂との相溶性が悪くなる。
If the amount of (A) and/or (B) in the polymer is less than 5%, mold releasability and slipperiness will not be exhibited, and if it exceeds 95%, the compatibility with the dyeing resin will be poor.

(C)が1%未満では耐熱性が発現されな<、80%を
越えると染着性が悪くなる。
If (C) is less than 1%, heat resistance will not be developed, and if it exceeds 80%, dyeability will be poor.

重合体の製造法は、パーフルオロアルキル基含有重合性
単量体(A)および/またはポリシロキサン基含有重合
性単量体(B)、および必要によりその他の重合性単量
体単位(D)を配合し、熱重合、光重合または放射線重
合などのラジカル重合に従って塊状、または溶液重合さ
せることにより製造できる。好ましくは、有機溶剤中、
ラジカル開始剤を使用したラジカル重合である。使用さ
れる有機溶剤としては芳香族炭化水素(トルエン、キシ
レン、エチルベンゼンなど)、脂肪族炭化水素(ヘキサ
ン、ヘブタン、シクロヘキサンなど)、脂肪族エステル
(酢酸エチル、酢酸n−ブチルなど)、脂肪族ケトン(
アセトン、メチルエチルヶトン、メチルイソブチルヶト
ン、ジーn−プチルケトン、シクロヘキサノンなど)、
脂肪族エーテル(ジオキサン、テトラヒド口フランなど
)、アルコール(メタノール、エタノール、インプロバ
ノール、n−ブタノールなど)、セロソルブ(エチルセ
ロソルブ、n−プチルセロソルブ、セロソルブアセテー
トなど)、ハロゲン化炭化水素(四塩化炭素、二塩化エ
チレンなど)などおよびこれらの二種以上の混合物が挙
げられる。好ましいものはトルエン、キシレン、メチル
エチルヶトン、メチルイソブチルケトン、酢酸n−ブチ
ル、酢酸エチル、エタノール、インブロバノールおよび
二塩化エチレンの単独またはこれらの二種以上の混合物
である。
The method for producing a polymer includes a perfluoroalkyl group-containing polymerizable monomer (A) and/or a polysiloxane group-containing polymerizable monomer (B), and if necessary, other polymerizable monomer units (D). It can be produced by blending and subjecting it to bulk or solution polymerization according to radical polymerization such as thermal polymerization, photopolymerization, or radiation polymerization. Preferably in an organic solvent,
This is radical polymerization using a radical initiator. Organic solvents used include aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, ethylbenzene, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, hebutane, cyclohexane, etc.), aliphatic esters (ethyl acetate, n-butyl acetate, etc.), and aliphatic ketones. (
acetone, methyl ethyl, methyl isobutyl, di-n-butyl ketone, cyclohexanone, etc.),
Aliphatic ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), alcohols (methanol, ethanol, improbanol, n-butanol, etc.), cellosolves (ethyl cellosolve, n-butyl cellosolve, cellosolve acetate, etc.), halogenated hydrocarbons (carbon tetrachloride, etc.) , ethylene dichloride, etc.) and mixtures of two or more thereof. Preferred are toluene, xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, n-butyl acetate, ethyl acetate, ethanol, imbrobanol and ethylene dichloride, singly or in mixtures of two or more thereof.

有機溶剤と重合体を形成する全単量体の比率は任意に選
択できるが、重量比で通常0.1:1〜2:1、好まし
くは0.5:  1〜5: 1である。
The ratio of the organic solvent to all the monomers forming the polymer can be selected arbitrarily, but the weight ratio is usually 0.1:1 to 2:1, preferably 0.5:1 to 5:1.

ラジカル重合を行う場合、使用されるラジカル重合開始
剤としては、アゾ系化合物(アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾピスイソバレロニトリルなど)、過酸化物(ペ
ンゾイルパーオキシド、ジーt−プチルパーオキシド、
クメンハイドロバーオキシドなど)、レドックス系化合
物(ペンゾイルパーオキシド/N,N−ジメチルアニリ
ンなど)などが挙げられる。好ましいのはアゾ系化合物
である。
When carrying out radical polymerization, the radical polymerization initiators used include azo compounds (azobisisobutyronitrile, azopisisovaleronitrile, etc.), peroxides (penzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide,
(cumene hydroperoxide, etc.), redox compounds (penzoyl peroxide/N,N-dimethylaniline, etc.), and the like. Preferred are azo compounds.

ラジカル重合開始剤の添加量は重合体を形成する単量体
の合計重量に対し、通常0.001〜20%、好ましく
は0.01〜10%である。
The amount of the radical polymerization initiator added is usually 0.001 to 20%, preferably 0.01 to 10%, based on the total weight of monomers forming the polymer.

また、場合によっては連鎖移動剤(n−ラウリルメルカ
ブタン、n−ドデシルメル力ブタン、t−ドデシルメル
カブタン、γ−メルヵプトブロビルトリメトキシシラン
、γ−メルカブトプ口ピルメチルジメトキシシランなど
)を加え分子量を調節することができる。
In some cases, a chain transfer agent (n-laurylmercabutane, n-dodecylmercabutane, t-dodecylmercabutane, γ-mercaptobrobyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, etc.) may be added. Molecular weight can be adjusted.

ラジカル重合反応の反応温度は通常50〜150℃、好
ましくは70〜130’Cである。
The reaction temperature of the radical polymerization reaction is usually 50 to 150°C, preferably 70 to 130'C.

得られた重合体の分子量は、通常500〜6o000、
好ましくはiooo〜40000である。
The molecular weight of the obtained polymer is usually 500 to 6000,
Preferably it is iooo to 40,000.

重合体はまた前記染着性樹脂中で各単量体を重合して、
染着性樹脂との混合物として得たものでもよい。
The polymer can also be prepared by polymerizing each monomer in the dyeable resin.
It may also be obtained as a mixture with dyeable resin.

本発明の被熱転写シート作成にあたり塗工液が調製され
る。
In preparing the thermal transfer sheet of the present invention, a coating liquid is prepared.

塗工液は、一般的には本発明に係る染着性樹脂と離型性
および低摩擦性を有する樹脂との混合により得られる。
The coating liquid is generally obtained by mixing the dye-staining resin according to the present invention with a resin having mold release properties and low friction properties.

その他、染着性樹脂中で離型性および低摩擦性を有する
樹脂を重合して得られたものでもよい。また、2回以上
の塗工を前提として、染着性樹脂と、離型性および低摩
擦性を有する樹脂の各々の塗工液とし、(l)染着性樹
脂の塗工液を塗工したのち、離型性および低摩擦性を有
する樹脂の塗工液または、離型性および低彦擦性を有す
る樹脂を含む染着性樹脂の塗工液を塗工してもよく、(
2)離型性および低摩擦性を有する樹脂を含む染着性樹
脂の塗工液を塗工したのち、離型性および低摩擦性を有
する樹脂の塗工液または、離型性および低摩擦性を有す
る樹脂を含む染着性樹脂の塗工液を塗工してもよい。
In addition, a material obtained by polymerizing a resin having mold releasability and low friction property in a dyeable resin may also be used. In addition, assuming two or more coatings, each coating liquid is a dye-staining resin and a resin that has mold releasability and low friction properties, and (l) the dye-staining resin coating liquid is applied. After that, a coating liquid of a resin having mold release properties and low friction properties or a coating liquid of a staining resin containing a resin having mold release properties and low friction properties may be applied.
2) After applying a dyeing resin coating solution containing a resin with mold releasability and low friction properties, a coating solution of a resin with mold release properties and low friction properties or a resin coating solution with mold release properties and low friction properties is applied. A coating liquid of a dyeable resin containing a resin having properties may be applied.

シート上で被覆材を形成してもよい。A coating may be formed on the sheet.

染着性樹脂と重合体の構成比は、重量比で通常100:
0.1〜100: 30、好ましくは100:0.1〜
100:  10である。重合体の構成比が、0.1未
満の場合は熱転写時に被熱転写シートの離型及び滑り性
が悪く、構成比が30より多い場合は、染料の染着性が
悪い。
The composition ratio of dyeable resin and polymer is usually 100: by weight.
0.1-100:30, preferably 100:0.1-
100:10. If the composition ratio of the polymer is less than 0.1, the release and slip properties of the thermal transfer sheet during thermal transfer will be poor, and if the composition ratio is more than 30, the dye adhesion properties will be poor.

塗工液は一般的には、樹脂分が2〜30重量%となるよ
う、溶剤で希釈する。その場合め溶剤は、当該重合体を
重合するとき、使用する溶剤でもよいが、その他に、加
水分解性エステル(オルトギ酸トリメチル、オルトギ酸
トリエチル、オルト酢酸トリメチル、メチルトリメトキ
シシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラn−ブトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロビルトリメトキシシラン
、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、γ−
ウレイドプロビルトリエトキシシラン、シリケートおよ
びこれらの2種以上の混合物)が挙げられる 塗工液には、重合体の硬化触媒として、従来からシラノ
ール縮合触媒として使用されているものを添加すること
ができる。その触媒としては一般的に、カルボン酸型錫
化合物(ジオクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジ
ブチル錫マレートなど)、スルフィド型、メルカブチド
型などの含硫黄系育機錫化合物(ジブチル錫スルフィド
、ジブチル錫ジオクチルメル力ブチドなど)、酸性リン
酸エステル(モノメチル酸性リン酸エステル、ジメチル
酸性リン酸エステル、ジエチル酸性リン酸エステル、モ
ノブチル酸性リン酸エステルなど)、カルボン酸及びそ
の酸無水物(アジビン酸、マレイン酸、クエン酸、イタ
コン酸、コハク酸、フタル酸、 トリメリット酸、無水
マレイン酸、無水フタル酸など)アミノシラン(γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリメトキシシランなど)、アミン及びその塩(トリエ
チルアミン、ジブチルアミン−2−ヘキソエート、環式
アミジン及びその塩など)、宵機チタネート系化合物〔
イソブロビルトリイソステアロイルチタネート、インブ
ロビルトリ(ジオクチルビロホスフェート)チタネート
、テトラインプ口ピルジ(ラウリルホスファイト)チタ
ネートなど〕その他特開昭58−1936 1号公報に
記載の硬化触媒およびこれらの2種以上の混合物が挙げ
られる。
The coating solution is generally diluted with a solvent so that the resin content is 2 to 30% by weight. In that case, the solvent may be the solvent used when polymerizing the polymer, but in addition, hydrolyzable esters (trimethyl orthoformate, triethyl orthoformate, trimethyl orthoacetate, methyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, Tetraethoxysilane, tetra n-butoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-
As a polymer curing catalyst, a catalyst conventionally used as a silanol condensation catalyst can be added to a coating solution containing ureidoprobyltriethoxysilane, silicate, or a mixture of two or more thereof. . The catalysts generally include carboxylic acid type tin compounds (tin dioctylate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin malate, etc.), sulfide type, mercabutide type, etc. merbutide, etc.), acidic phosphate esters (monomethyl acid phosphate, dimethyl acid phosphate, diethyl acid phosphate, monobutyl acid phosphate, etc.), carboxylic acids and their acid anhydrides (adibic acid, maleic acid, , citric acid, itaconic acid, succinic acid, phthalic acid, trimellitic acid, maleic anhydride, phthalic anhydride, etc.) aminosilanes (γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, etc.), amines and their salts (triethylamine, dibutylamine-2-hexoate, cyclic amidine and its salts, etc.), Yoiki titanate compounds [
[Isobrobyl triisostearoyl titanate, inbrovir tri(dioctylbirophosphate) titanate, tetrampipildi(lauryl phosphite) titanate, etc.] and other curing catalysts described in JP-A-58-1936 No. 1, and two or more thereof. A mixture of the following may be mentioned.

硬化触媒の添加量は重合体に対し通常0.01〜400
重量%である。
The amount of curing catalyst added is usually 0.01 to 400% relative to the polymer.
Weight%.

塗工液には、その他添加剤としてたとえば、紫外線吸収
剤、老化防止剤、レベリング剤、帯電防止剤等を添加し
てもよい。添加量は、塗工液中の樹脂分に対し通常0.
001〜10vt%である。
Other additives such as an ultraviolet absorber, an anti-aging agent, a leveling agent, and an antistatic agent may be added to the coating liquid. The amount added is usually 0.0% based on the resin content in the coating liquid.
001 to 10vt%.

本発明の被熱転写シート作成方法は、シート基材上に、
前述の塗工液を塗工し、通常加熱処理して作成する。
The method for producing a thermal transfer sheet of the present invention includes, on a sheet base material,
It is created by applying the above-mentioned coating liquid and usually heat-treating it.

塗工方法は、従来周知の印刷方法や、コーティング方法
等にてシート基材上に塗工すればよい。
The coating method may be a conventionally known printing method, coating method, etc. on the sheet base material.

染着性樹脂と離型性および低摩擦性を有する樹脂の厚み
は通常2〜30μm程度である。
The thickness of the dyeing resin and the resin having mold releasability and low friction properties is usually about 2 to 30 μm.

加熱処理の条件は、通常60〜150℃、0.1〜20
分である。
The conditions for heat treatment are usually 60-150°C, 0.1-20°C.
It's a minute.

本発明の被熱転写シートは、その表側の面もしくは裏側
の面に帯電防止層を設けることができる。
The thermal transfer sheet of the present invention can be provided with an antistatic layer on its front surface or back surface.

この処理により、被熱転写シートどうしの滑りを円滑に
することができるとともに、被熱転写シートへのほこり
等の付着を防止する効果がある。
This treatment not only allows the thermal transfer sheets to slide smoothly against each other, but also has the effect of preventing dust and the like from adhering to the thermal transfer sheets.

更に被熱転写シートは、シート基材の裏面に滑性層を設
けることもできる。滑性層の材質としは、メタクリル酸
メチル等のメタクリル酸エステル樹脂、もしくは対応す
るアクリル酸エステル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共
重合体等のビニル系樹脂等が挙げられる。
Furthermore, the thermal transfer sheet can also be provided with a slipping layer on the back surface of the sheet base material. Examples of the material for the slipping layer include methacrylic ester resins such as methyl methacrylate, corresponding acrylic ester resins, and vinyl resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers.

更にまた、被熱転写シートの所定箇所に検知マークを設
けることも可能である。検知マークは熱転写シートと被
熱転写シートとの位置決めを行う際等に、極めて便利で
あり、例えば、光電管検知装置により検知しうる検知マ
ークを、シート基材裏面等に印刷等により設けることが
できる。
Furthermore, it is also possible to provide detection marks at predetermined locations on the thermal transfer sheet. The detection mark is extremely convenient when positioning the thermal transfer sheet and the thermal transfer sheet, and for example, a detection mark that can be detected by a phototube detection device can be provided by printing on the back surface of the sheet base material.

被熱転写シートの使用法は、従来から周知の使用法でよ
い。
The thermal transfer sheet may be used in a conventionally known manner.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。実施例中の部及び%は
重量基準である。
The present invention will be further explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Parts and percentages in the examples are by weight.

実施例1 コルベンにトルエン 60部を入れ、100℃に昇温し
、メタクリル酸メチル 40部、メタクリル酸ブチル2
0部、 GHQ= C(CH3)COO(CH2)s  C S
ICCFh )20コ s*sI(CH3h30部、γ
−メタクリ口キシプ口ビルトリメトキシシラン 10部
、アゾビスイソブチロニトリル2部およびトルエン 5
部の混合溶液を2時間で滴下し、その後同温度で1時間
反応させた。更にアゾビスイソブチロニトリル 1部を
添加した後、2時間同温度で反応させてトルエンを40
部追加し、重合体AI(被覆剤)を得た。重合体A+の
IR(赤外吸収スペクトル)には、炭素一炭素二重結合
によるI C3 4 8 c− +の吸収はなかった。
Example 1 60 parts of toluene was placed in a Kolben, the temperature was raised to 100°C, and 40 parts of methyl methacrylate and 2 parts of butyl methacrylate were added.
0 parts, GHQ= C(CH3)COO(CH2)s C S
ICCFh) 20 parts s*sI (CH3h30 parts, γ
- 10 parts of methoxytrimethoxysilane, 2 parts of azobisisobutyronitrile and 5 parts of toluene
A mixed solution of 1 part was added dropwise over 2 hours, and the mixture was then reacted at the same temperature for 1 hour. Furthermore, after adding 1 part of azobisisobutyronitrile, the reaction was carried out at the same temperature for 2 hours, and 40% of toluene was added.
1 part was added to obtain a polymer AI (coating material). In the IR (infrared absorption spectrum) of Polymer A+, there was no I C3 4 8 c- + absorption due to carbon-carbon double bonds.

GPCで分子量を測定すると約6000であった。The molecular weight measured by GPC was about 6,000.

実施例2 コルベンにメチルイソブチルケトン 30部およびトル
エン 30部を入れ100”Cに昇温し、メタクリル酸
メチル 20部、スチレン 20部、CH2” C(C
H3 )C00(CH2)3 [51(CHs)20コ
 assI(CHa)40部、メタクリ口キシプ口ピル
メチルジメトキシシラン 10部、アゾビスイソブチロ
ニトリル 1.5部およびトルエン 5部の混合溶液を
2時間で滴下し、その後同温度で1時間反応させた。
Example 2 30 parts of methyl isobutyl ketone and 30 parts of toluene were placed in a Kolben, heated to 100"C, and 20 parts of methyl methacrylate, 20 parts of styrene, CH2"C(C
H3) C00(CH2)3 [51(CHs) 20 parts A mixed solution of 40 parts of assI (CHa), 10 parts of methacrylate methyldimethoxysilane, 1.5 parts of azobisisobutyronitrile and 5 parts of toluene was added. The mixture was added dropwise over 2 hours, and then reacted at the same temperature for 1 hour.

更にアゾビスイソブチロニトリル 0.7部を添加した
後、2時間同温度で反応させてトルエンを40部追加し
、重合体A2(被覆剤)を得た。重合体A2のIR(赤
外吸収スペクトル)には、炭素一炭素二重結合による1
648cm−1の吸収はなかった。
Furthermore, after adding 0.7 parts of azobisisobutyronitrile, the mixture was allowed to react at the same temperature for 2 hours, and 40 parts of toluene was added to obtain Polymer A2 (coating material). The IR (infrared absorption spectrum) of polymer A2 shows 1 due to a carbon-carbon double bond.
There was no absorption at 648 cm-1.

GPCで分子量を測定すると約soooであった。When the molecular weight was measured by GPC, it was about sooo.

実施例3 コルベンにトルエン 60部を入れ100℃に昇温し、
メタクリル酸ブチル 20部、スチレン20部、 CH
2 = C(CIla )Coo(CH2h C Si
 (CHs )2 0] +ssi(CHa)31 5
部、 CFs(CFg)v(CHt)*OCOC(Me
)=C■2 15部、γ−メタクリロキシプロビルトリ
メトキシシラン 10部、アゾビスイソブチロニトリル
 1.5部およびトルエン 5部の混合溶液を2時間で
滴下し、その後同温度で1時間反応させた。更にアゾビ
スイソブチロニトリル 0.7部を添加した後、2時間
同温度で反応させてトルエンを40部追加し、重合体A
s(被覆剤)を得た。重合体A3のIR(赤外吸収スペ
クトル)には、炭素−炭素二重結合による1648cm
−+の吸収はなかった。GPCで分子量を測定すると約
7000であった。
Example 3 60 parts of toluene was added to Kolben and the temperature was raised to 100°C.
Butyl methacrylate 20 parts, styrene 20 parts, CH
2 = C(CIla)Coo(CH2hCSi
(CHs)2 0] +ssi(CHa)31 5
CFs(CFg)v(CHt)*OCOC(Me
)=C■2 15 parts, γ-methacryloxypropyl trimethoxysilane 10 parts, azobisisobutyronitrile 1.5 parts and toluene 5 parts were added dropwise over 2 hours, and then at the same temperature for 1 hour. Made it react. Furthermore, after adding 0.7 parts of azobisisobutyronitrile, the reaction was carried out at the same temperature for 2 hours, and 40 parts of toluene was added to form polymer A.
s (coating material) was obtained. The IR (infrared absorption spectrum) of polymer A3 has a wavelength of 1648 cm due to carbon-carbon double bonds.
There was no −+ absorption. The molecular weight measured by GPC was about 7,000.

実施例4 コルベンにメチルイソブチルケトン 100部およびポ
リエステル樹脂(東洋紡製;バイロンRV−103) 
 100部を入れ100℃に昇温し、メタクリル酸ブチ
ル 2部、スチレン 2部、CH* = C(Clh 
)COO(Clllt h  [: Si(CHs )
20コ +sS1(CHa)s   l部、CFi(C
F2)t(CI1g)tOc(Ic(Me)=CH21
部、 γ−メタクリロキシブロビルメチルジメトキシシ
シラン1部およびアゾビスイソブチロニトリル 0.1
部、の混合溶液を2時間で滴下し、その後同温度で1時
間反応させた。更にアゾビスイソブチロニトリル 0.
05部を添加した後、2時間同温度で反応させて、重合
体A,(被覆剤)を得た。重合体A4のIR(赤外吸収
スペクトル)には、炭素一炭素二重結合による1 6 
4 8 cm−+の吸収はなかった。
Example 4 Kolben, 100 parts of methyl isobutyl ketone and polyester resin (manufactured by Toyobo; Vylon RV-103)
Add 100 parts and raise the temperature to 100°C, add 2 parts of butyl methacrylate, 2 parts of styrene, CH* = C (Clh
)COO(Clllt h[: Si(CHs)
20 pieces +sS1(CHa)s l part, CFi(C
F2)t(CI1g)tOc(Ic(Me)=CH21
1 part of γ-methacryloxybrobylmethyldimethoxysilane and 0.1 part of azobisisobutyronitrile
A mixed solution of 1.5 parts was added dropwise over 2 hours, and the mixture was then reacted at the same temperature for 1 hour. Furthermore, azobisisobutyronitrile 0.
After adding 05 parts, the mixture was reacted at the same temperature for 2 hours to obtain Polymer A (coating material). The IR (infrared absorption spectrum) of polymer A4 shows 1 6 carbon-carbon double bonds.
There was no absorption at 48 cm-+.

GPCで分子量を測定すると約20000であった。The molecular weight measured by GPC was about 20,000.

実施例5 フルペンに酢酸ブチル 50部およびポリビニルブチラ
ール樹脂(積水化学製:  SLEC  B  BL−
S)  10部を入れ、100℃に昇温し、メタクリル
酸ブチル 20部、スチレン 20部、Ga12= C
(CH3)Coo(CH2)a  [51(CI13 
)20コ I鑓Sl(CHa)*20部、γ−メタクリ
口キシブ口ピルトリメトキシシラン 10部、アゾビス
イソブチロニトリル1.5部およびトルエン 5部の混
合溶液を2時間で滴下し、その後同温度で1時間反応さ
せた。
Example 5 Fullpen, 50 parts of butyl acetate and polyvinyl butyral resin (Sekisui Chemical: SLEC B BL-
S) 10 parts, heated to 100°C, butyl methacrylate 20 parts, styrene 20 parts, Ga12=C
(CH3)Coo(CH2)a [51(CI13
) A mixed solution of 20 parts of Sl(CHa)*, 10 parts of γ-methacrylic silane, 1.5 parts of azobisisobutyronitrile, and 5 parts of toluene was added dropwise over 2 hours. Thereafter, the mixture was reacted at the same temperature for 1 hour.

更にアゾビスイソブチロニトリル 0.7部を添加した
後、2時間同温度で反応させて酢酸ブチルを40部追加
し、重合体As(被覆剤)を得た。重合体A5のIR(
赤外吸収スペクトル)には、炭素一炭素二重結合による
IE348c■−,の吸収はなかった。GPCで分子量
を測定すると約7500であった。
Furthermore, after adding 0.7 parts of azobisisobutyronitrile, the mixture was allowed to react at the same temperature for 2 hours, and 40 parts of butyl acetate was added to obtain a polymer As (coating material). IR of polymer A5 (
In the infrared absorption spectrum), there was no absorption of IE348c- due to carbon-carbon double bonds. The molecular weight was determined to be approximately 7,500 by GPC.

比較例1 コルベンにトルエン 60部を入れ、100℃に昇温し
、メタクリル酸メチル 10部、メタクリル酸ブチル1
0部、 CH2=C(CHs)COO(Cllla)a [S1
(CHa)go] i@si(GHz)s80部、アゾ
ビスイソブチロニトリル 1部およびトルエン 5部の
混合溶液を2時間で滴下し、その後同温度で1時間反応
させた。更にアゾビスイソブチロニトリル 0.5部を
添加した後、2時間同温度で反応させてトルエンを40
部追加し、重合体B,を得た。重合体BIのIR(赤外
吸収スペクトル)には、炭素一炭素二重結合による16
48cm−+の吸収はなかった。GPCで分子量を測定
すると約15000であった。
Comparative Example 1 60 parts of toluene was added to Kolben, the temperature was raised to 100°C, and 10 parts of methyl methacrylate and 1 part of butyl methacrylate were added.
0 parts, CH2=C(CHs)COO(Cllla)a [S1
(CHa)go] A mixed solution of 80 parts of i@si(GHz)s, 1 part of azobisisobutyronitrile, and 5 parts of toluene was added dropwise over 2 hours, and then reacted at the same temperature for 1 hour. Furthermore, after adding 0.5 part of azobisisobutyronitrile, the reaction was carried out at the same temperature for 2 hours, and 40 parts of toluene was added.
Polymer B was obtained. The IR (infrared absorption spectrum) of polymer BI shows 16
There was no absorption at 48 cm-+. The molecular weight measured by GPC was approximately 15,000.

実施例6〜17、比較例2,3 実施例1〜5、比較例1で得た重合体A,〜AsとB+
を用いて被熱転写シートを得た。
Examples 6 to 17, Comparative Examples 2 and 3 Examples 1 to 5, Polymers A and ~As and B+ obtained in Comparative Example 1
A thermal transfer sheet was obtained using the following method.

染着性樹脂液の調製 (イ)、ポリビニルブチラール樹脂(積水化学製;  
SLEC  B  BL−S   )10flBを、 
メチルエチルケトン 45部、酢酸エチル45部で溶解
させた樹脂液。
Preparation of dyeable resin liquid (a), polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical;
SLEC B BL-S) 10flB,
A resin solution dissolved in 45 parts of methyl ethyl ketone and 45 parts of ethyl acetate.

(口)、エポキシ樹脂(三井石油化学製; エポミック
R−301)10部を、トルエン 45部、酢酸エチル
 45部で溶解させた樹脂液。
A resin liquid prepared by dissolving 10 parts of epoxy resin (manufactured by Mitsui Petrochemicals; Epomic R-301) in 45 parts of toluene and 45 parts of ethyl acetate.

(ハ)、ポリエステル樹脂(東洋紡製;バイロンRV−
103)10部を、酢酸エチル 90部で溶解させた樹
脂液。
(c) Polyester resin (manufactured by Toyobo; Byron RV-
103) A resin liquid prepared by dissolving 10 parts with 90 parts of ethyl acetate.

(二)、セルロースアセテートブチレート(イーストマ
ンコダック製; CAB381−0、5)5部を、酢酸
エチル 50部、メチルエチルケトン 45部で溶解さ
せた樹脂液。
(2) A resin liquid prepared by dissolving 5 parts of cellulose acetate butyrate (manufactured by Eastman Kodak; CAB381-0, 5) in 50 parts of ethyl acetate and 45 parts of methyl ethyl ketone.

(ホ)、実施例4で得たAa20郎をメチルエチルケト
ン 80部で希釈した樹脂液。
(e) A resin liquid obtained by diluting Aa20ro obtained in Example 4 with 80 parts of methyl ethyl ketone.

被熱転写シートは、以下の表1に示す配合で、ワイヤー
バーにて塗工して得た。
The thermal transfer sheet was coated with a wire bar using the formulation shown in Table 1 below.

表1の染着性評価は、 ビデオプリンター(松下電産製: AG−EP70) 熱転写シート(松下電産製:VW−IS100) 被熱転写シート(上記で得たシート) を使用して、熱転写し、染着性を10段階で評価した。The stainability evaluation in Table 1 is as follows: Video printer (Matsushita Electric: AG-EP70) Thermal transfer sheet (Matsushita Electric: VW-IS100) Thermal transfer sheet (sheet obtained above) was used for thermal transfer, and the dyeability was evaluated on a scale of 10.

 (10優〜0劣) 表1の離型性及び滑り性評価は、以下の方法で行った。(10 excellent to 0 poor) The mold releasability and slipperiness evaluation in Table 1 was performed by the following method.

熱転写シートの作成 厚さ5μmのアルミフィルムの片面に、下記組成の熱転
写層形成用インキ組成物を調製し、ワイヤーバーにより
塗布し(乾燥時塗布量約i.og/m2)温風乾燥して
熱転写層を形成し、熱転写シートを得た。
Preparation of thermal transfer sheet An ink composition for forming a thermal transfer layer having the following composition was prepared on one side of an aluminum film with a thickness of 5 μm, and applied with a wire bar (approximately i.og/m2 coating amount when dry) and dried with warm air. A thermal transfer layer was formed to obtain a thermal transfer sheet.

熱転写層形成用インキ組成物 分散染料(日本化薬製:カヤセットブルー714)  
      7部 ポリビニルブチラール樹脂(積水化学製:エスレックB
  BX−1)35部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン =1/1       90部 上記で得られた熱転写シートと、以下の表1に示す被熱
転写シートとを、受像層と熱転写層とが接するように重
ね合わせ、熱転写シート側から、表面温度350℃X1
secの条件でサーマルヘッドを当てた。直後に熱転写
シートと被熱転写シートを剥し、その離型性及び滑り性
の結果を表1に示す。 (○:離型性および滑り性良好
、Δ:若干融着発生、X:融着激しい) 〔発明の効果〕 本発明の、被熱転写シートおよび被熱転写シート製造用
被覆材は、次のような効果を奏する。
Ink composition for forming thermal transfer layer Disperse dye (Nippon Kayaku: Kayaset Blue 714)
7 parts polyvinyl butyral resin (Sekisui Chemical: S-LEC B
BX-1) 35 parts Solvent (methyl ethyl ketone/toluene = 1/1 90 parts) The thermal transfer sheet obtained above and the thermal transfer sheet shown in Table 1 below are stacked so that the image receiving layer and the thermal transfer layer are in contact with each other. , From the thermal transfer sheet side, the surface temperature is 350℃X1
A thermal head was applied under the conditions of sec. Immediately after, the thermal transfer sheet and the thermal transfer sheet were peeled off, and the results of the mold release and slip properties are shown in Table 1. (○: Good releasability and slipperiness, Δ: Slight occurrence of fusion, X: Severe fusion) [Effects of the Invention] The thermal transfer sheet and the coating material for manufacturing the thermal transfer sheet of the present invention are as follows. be effective.

本発明の、被熱転写シートおよび被熱転写シート製造用
被覆材は、その受像層を形成する、染着性樹脂と離型性
および低摩擦性を有する樹脂の相溶性を良<シ、かつ離
型性および低摩擦性を有する樹脂を反応タイプにするこ
とにより、耐熱性を向上させ、かつ被熱転写シートから
のブリードアウトを防止した。、その結果、近年熱転写
記録時の転写時間を短縮化する試みとして行われている
、転写温度を上げた場合においても、良好な受像を形成
する被熱転写シートおよび被熱転写シート製造用被覆材
を得たのである。
The heat transfer sheet and the coating material for producing the heat transfer sheet of the present invention have good compatibility between the dyeable resin and the resin having mold releasability and low friction properties, and which form the image receiving layer. By using a reactive type resin that has high elasticity and low friction, heat resistance was improved and bleed-out from the heat transfer sheet was prevented. As a result, we have obtained a thermal transfer sheet and a coating material for manufacturing thermal transfer sheets that form good image reception even when the transfer temperature is raised, which has been attempted in recent years to shorten the transfer time during thermal transfer recording. It was.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、シート基材と、該基材上に形成され且つ熱転写シー
トから加熱により移行する染料を受容する染着性樹脂と
、離型性および低摩擦性を有する樹脂を被覆してなる被
熱転写シートであって、離型性および低摩擦性を有する
樹脂が、(1)パーフルオロアルキル基含有単量体単位
および/またはポリシロキサン基含有単量体単位、並び
に(2)アルコキシシリル基含有単量体単位を有する重
合体からなることを特徴とする被熱転写シート。 2、染着性樹脂と離型性および低摩擦性を有する樹脂の
重量比が、100:0.1〜100:30である請求項
1記載の被熱転写シート。 3、離型性および低摩擦性を有する樹脂中の、パーフル
オロアルキル基含有単量体および/またはポリシロキサ
ン基含有単量体の構成量が5〜95重量%、およびアル
コキシシリル基含有単量体の構成量が、1〜50重量%
である請求項1または2記載の被熱転写シート。 4、熱転写シートから加熱により移行する染料を受容す
る染着性樹脂と、離型性および低摩擦性を有する樹脂と
を混合および/または併用してなる被熱転写シート製造
用被覆材において、離型性および低摩擦性を有する樹脂
として、(1)パーフルオロアルキルキル基含有単量体
単位および/またはポリシロキサン基含有単量体単位、
並びに(2)アルコキシシリル基含有単量体単位を有す
る重合体を使用することを特徴とする被熱転写シート製
造用被覆材。
[Scope of Claims] 1. A sheet base material, a dyeing resin formed on the base material and capable of receiving the dye transferred from the thermal transfer sheet by heating, and a resin having mold releasability and low friction property coated. A thermal transfer sheet consisting of a resin having mold releasability and low friction properties, (1) a perfluoroalkyl group-containing monomer unit and/or a polysiloxane group-containing monomer unit, and (2) A thermal transfer sheet comprising a polymer having an alkoxysilyl group-containing monomer unit. 2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the weight ratio of the dyeable resin to the resin having releasability and low friction properties is 100:0.1 to 100:30. 3. The content of perfluoroalkyl group-containing monomers and/or polysiloxane group-containing monomers in the resin having mold releasability and low friction properties is 5 to 95% by weight, and the amount of alkoxysilyl group-containing monomers Body composition: 1 to 50% by weight
The thermal transfer sheet according to claim 1 or 2. 4. In a coating material for producing a thermal transfer sheet, which is made by mixing and/or using a dye-staining resin that accepts the dye transferred from the thermal transfer sheet by heating and a resin that has mold releasability and low friction properties, (1) perfluoroalkyl group-containing monomer units and/or polysiloxane group-containing monomer units;
and (2) a coating material for producing a thermal transfer sheet, characterized by using a polymer having an alkoxysilyl group-containing monomer unit.
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