JPH03216385A - 被熱転写シートおよび被覆材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、被熱転写シートおよび被熱転写シート製造用
被覆材に関する。

〔従来の技術〕

従来の被熱転写シートは熱転写記録時等において、熱転
写シートとの良好な離型性および滑り性を確保する為に
、例えば、染着性樹脂と滑剤樹脂（例えばフッソ樹脂お
よびシリコーンアクリル樹脂）を併用して受像層を形成
していた（特開昭５８−１７１９９２号公報、特開昭５
８−１８７３９６号公報および特開平１−２０２４９４
号公報。これらは、染着性樹脂により良好な染着性を維
持した上で、熱転写時、熱転写シートと被熱転写シート
が融着しないように滑剤樹脂により離型性および滑り性
を付与させた被熱転写シートである〔光明が解決しよう
とする課題〕 近年、熱転写記録時の転写時間を短縮化することが課題
となり、転写記録温度を上げ、転写速度を速める傾向に
ある。しかしながら、この場合従来の方法では■熱転写
時、熱転写シートと被熱転写シートとの融着が起こる。

■その為滑剤樹脂を増やし離型性を確保しようとすると
、相溶性が悪いため白濁したり、滑剤樹脂が被熱転写シ
ートからブリードアウトして手に付いたり、染着性が低
下し、熱転写時、被熱転写シートに良好な受像が形成さ
れない。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、染着性樹脂と離型性および低摩擦性を有
する樹脂の相溶性を良《シ、かつ離型性および低摩擦性
を有する樹脂を反応タイプにすることにより、耐熱性を
向上させ、かつ被熱転写シートからのブリードアウトを
防止し、その結果転写温度を上げた場合においても、良
好な受像を形成する被熱転写シートおよび被熱転写シー
ト製造用被覆材について、鋭意検討した結果、本発明に
到達した。

すなわち本発明は、シート基材と、該基材上に形成され
且つ熱転写シートから加熱により移行する染料を受容す
る染着性樹脂と、離型性および低摩擦性を育する樹脂を
被覆してなる被熱転写シートであって、離型性および低
摩擦性を有する樹脂が、■バーフルオロアルキル基含有
単量体単位および／またはポリシロキサン基含有単量体
単位、並びに■アルコキシシリル基含有単量体単位を有
する重合体からなることを特徴とする被熱転写シートお
よび被熱転写シート製造用被覆材である。。

本発明におけるシート基材としては、特に限定されない
。好ましくは、合成紙、白色押出フィルム、透明フィル
ムおよび紙である。

基材上に形成され、かつ熱転写シートから加熱により移
行する染料を受容する染着性樹脂において、染着性樹脂
としては、 （ａ）　　ビニル系重合体：　ポリ（メタ）アクリル酸
エステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン（メ
タ）アクリル酸エステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
ビニルトルエン（メタ）アクリル酸エステル樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等 （ｂ）　　重縮合系重合体：ポリエステル系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹
脂、マレイン酸樹脂等 （ｃ）　　重付加系重合体：ポリウレタン樹脂、ポリ尿
素樹脂、エボキシ樹脂等 （ｄ）　　開環重合系重合体：ボリカプロラクトン樹脂
等 （ｅ）　　その他変性樹脂：ボリビニルブチラール樹脂
、ポリビニルホルマール樹脂、塩素化ポリエ樹脂、チレ
ン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ニトロセルロース
、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテ
ートプロピレート等およびこれらの２種以上の混合物が
挙げられる。

これらのうち、好ましくは、ポリエステル樹脂、ポリ（
メタ）アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、セルロース系およびポリビニルブチラール
樹脂、およびこれらの２種以上の混合物である。

熱転写シートから加熱により移行する染料としては、従
来より昇華性染料として周知のものでよい。

熱転写シートとは、シート中に昇華性染料を含み、熱に
より昇華した染料を、被熱転写シートに供給するシート
のことである。

本発明の被熱転写シートにおいて、離型性及び低厚擦性
を有する樹脂として用いられる（１）パーフルオロアル
キルキル基含有単量体単位および／またはポリシロキサ
ン基含有単量体単位、並びに■アルコキシシリル基含有
単量体単位を有する重合体としては、 （イ）、パーフルオロアルキル基含有重合性単量体（Ａ
）および／またはポリシロキサン基含有重合性単量体（
Ｂ） （口）、アルコキシシリル基含有重合性単量体（Ｃ） および必要によりその他の重合性単量体（Ｄ）の共重合
物が挙げられる。

パーフルオロアルキル基含有重合性単量体（Ａ）として
具体的に例えば、 Ｃ７Ｆｌ　ｓＣＨ２０ＣＯＣＨ”ＣＨ２、ＣｔＦ＋ｓＣ
Ｈ２０ＣＯＣ（ＭｅＣＣ＆、ＣＦ３（ＣＦ２）２ｃＨａ
ＯｃＯｃ（Ｍｅ）：Ｃ＆、ＣＦ３（ＣＦａ）ａＣＣＨ２
）２０ＣＯＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ２、ＣＦ３　（ＣＦ２　）
ｓ　（Ｃ■２）２０ｃＯｃ（Ｍｅ）”ＣＨ２、ＣＦ（Ｃ
Ｆ２）ＩＩ（ＣＨ２）２０ＣＯＣＨ：Ｃ＆、ＣＦ（ＣＦ
２　）６　（ＣＨＩ　）＊ＯＣＯＣ（Ｍｅ）”ＣＨａ、
ＣｓＦ＋ｖＣＨａＣＨＣＨａＯＣＯＣ（Ｍｅ）：ＣＨａ
、Ｉ Ｏ■ Ｃｓ　Ｆ＋　７（ＣＦｈ　Ｌ　＋　ＯＣＯＣ（Ｍｅ）：
Ｃ＆、Ｃｔ　Ｆ＋　ｓｃＯＮ（Ｅｔ）（ＣＨａ　）ｔＯ
ｃＯｃ（ｊｌｅ）”Ｃ＆、Ｏｓ　Ｆ＋　ａｓＯ２Ｎ（Ｍ
ｅ）（ＣＨａ　）ａ　ＯＣＯＣＩＩ：ＣＨａｓＣｓ　Ｆ
＋　７　Ｓ０２　Ｎ　（Ｐｒ　）（ＣＨ２）ｔ　ＯＣＯ
ＣＩＩ：Ｃ＆、ＣｓＦ＋７ＳＯＪ（Ｍｅ）（ＧＨｚ）２
０ｃＯｃ（Ｍｅ）”Ｃ＆、ＣｓＦ＋７ＳＯ２Ｎ（Ｍｅ）
（ＣＨ２）　ＩｓＯＣＯＣＨ＊ＣＨ＝ＣＦｂ、１ ＣＨ２　：ＣＨＣＯＯＣＨＩＩ　ＣＨａ、Ｃｍ　Ｆ＋　
ｖｓＯａＮ（ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ：ＣＨａ　）ｇ、
ＨＣＦａ（ＣＦｉ）ｔｃＨ２０ｃＯｃ（Ｍｅ）”Ｃ＆、
などのバーフルオロアルキル基含有（メタ）リル酸エス
テル； Ｃｍ　Ｆ＋　７　（ＣＨ２　）■ＯＣＯＧＨ＝ＣＨＣＯ
ＯＩｅ１アク ？ｓ　Ｆ＋　７　（ＣＨ２）＋　＋　ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ
ＣＯＯＣＨ２Ｃｖ　Ｆ＋ｓ、などのバーフルオロアルキ
ル基含有マレイン酸モノまたはジエステル； ０７Ｆ＋　６ＣＨ２０ＣＨ：ＣＨ２ Ｃ７　Ｆｌ　ｓ　ＣＨ２　ＱＣ■２ＣＨ：ＣＨ２などの
バーフルオロアルキル基含有ビニルエーテルまたはアリ
ルエーテル； Ｃ８ＦＩ７ＳＯ■ＮＨＣＨ２５０２　ＣＢ：ＣＨ２など
のパーフルオロアルキル基含有ビニルスルホンおよびこ
れらの２種以上の混合物があげられる。

［上記においてＥｔはエチル基、Ｐｒはプロピノレ基を
示す。コ これらのうちで好ましいものは炭素数３〜２ｌのノ｛ー
フルオロアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルの
単独もしくは２種以上の混合物である。

ポリシロキサン基含有重合性単量体（Ｂ）としては一般
式 Ｒ１ Ｘ−　ＣＳ　　ｉ−０），−Ｓ　　ｉ　　（Ｒｓ）＊　
　　　　（　１）Ｒ２ （式中Ｘは２価の有機基、ＲＩｓｔ、ｓは炭化水素基、
ｎ＝６〜１３０の整数である。）で示されるポリシロキ
サン基を育するビニル単量体があげられる。

具体的には下記一般式の単量体が挙げられる。

ＣＢ２”ＣＨＣＯＯ（Ｇｉｌｔ）ｚ　［：ＳＩ（ＣＩｌ
ｓ）ａＯ］　ｎＳｉ（Ｃｌｌ３）＊、Ｃ１１２＝Ｃ（Ｃ
Ｈａ）ＣＯＯＣｓＨ４［Ｓｉ（ＣＨｓ）ｇｏ］　ｌ，Ｓ
ｉ（Ｃ］ｌ［ｓ）ａ１ＣＨ２＝ＣＣＣ■ａ）ＣＯＯ（Ｏ
Ｌ）ｉ　［５１（ＣＨａ）＊０］　　．ＳＩ（Ｃｌｌｓ
）ａｓＣＨ２：Ｃ（ＣＨ３　）Ｃｏｏ（ＣＨａ　）ｓ　
　［：　Ｓｌ（ＣＨｉ　）（ＣａＨｓ　）Ｏコ　，ｌＳ
　ｉ　（ＣＨｓ）３、 ＣＨ＊：Ｃ（ＣＢａ）Ｃｏｏ（ＣＨ＊）ａ　［５１（Ｃ
ｓＨｉ）＊０］　ａＳｌ（ＣＨａ）ｉｚ上記式中、ｎ：
６〜１３０の整数である。

など。

好ましくは ＣＨ＊＝Ｃ（ＣＨａ）０００（ＣＨｓ）ｉ　［：Ｓｉ（
ＣＨａ）ａＯ］　，，５１（ＣＨａ）ｓＣＨ２＝Ｃ（Ｃ
Ｈｓ）ＣＯＯ（ＣＨ２）＊　［Ｓ１（Ｃ［Ｉａ）（Ｃａ
ｌｌｓ）Ｏ］　　ｌｌＳＩ（ＣＨ！）及びこれらの二種
以上の混合物である。

アルコキシシリル基含有重合性単量体（Ｃ）としては、
　（メタ）アクリル官能性シラン、オレフィン官能性シ
ランおよびこれらの併用が挙げられる。

（メタ）アクリル官能性シランとしては、　（メタ）ア
クリロキシアルキルアルコキシシラン、例えば、γ一（
メタ）アクリロキシプロビルトリメトキシシラン、γ一
（メタ）アクリロキシプ口ピルメチルジメトキシシラン
、γ−（メタ）アクリロキシプ口ピノレトリエトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシブロビルメチルジエト
キシシランおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。好ましくはγ−メタクリ口キシプロビルトリメトキ
シシランおよび、γ−メタクリ口キシプロビルメチルジ
メトキシシランおよびこの混合物である。

オレフィン官能性シランとしてはビニルアルコキシシラ
ン例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ω−ビニノレブチルトリメトキシシランな
ど、アルコキシシリノレアノレキルビニルエーテル、例
えば、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテルおよ
びこれらの２種以上の混合物が挙げられ好ましくは、ω
−ビニルブチルトリメトキシシランが挙げられる。

その他の重合性単量体（Ｄ）としては、（１）（メタ）
アクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数は１〜１２）
： （メタ）アクリル酸メチル、　（メタ）アクリル酸エチ
ル、　（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル等。

（２）（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル：（メタ
）アクリル酸２−エチルヘキシル、　（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシエチル等。

（３）芳香族ビニル単量体： スチレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレン等
。

（４）ハロゲン化ビニル単量体： 塩化ビニル等。

（５）アルキルまたはシクロアルキルビニルエーテル： メチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエ一テル
等 （６）ビニルエステル： 酢酸ビニル等。

（７）ニトリル基含有単量体： アクリロニトリル等 （８）アミド基含脊単量体： （メタ）アクリルアミド、クロトンアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、フマル酸ジアミド等。

（９）エボキシ基含有単量体： （メタ）アクリル酸グリシジル等。

（１０）カルボキシル基含育単量体： （メタ）アクリル酸、　（無水）マレイン酸等。

およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

これらの中で好ましいものは（メタ）アクリル酸アルキ
ルおよび芳香族ビニル単量体であり、特に好ましいもの
はメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチノレおよび
スチレンである。

重合体中の各々の単量体の構成重量は、　（Ａ）および
／または（Ｂ）は、通常５〜９５％、好ましくは１０〜
８０％である。　（Ｃ）は通常１〜８０％、好ましくは
３〜３０％である。　（Ｄ）は、通常Ｏ〜９５％好まし
くは２０〜８０％である。

重合体中に（Ａ）および／または（Ｂ）が５％未満では
、離型性および滑り性が発現されな＜、９５％を越える
と染着性樹脂との相溶性が悪くなる。

（Ｃ）が１％未満では耐熱性が発現されな＜、８０％を
越えると染着性が悪くなる。

重合体の製造法は、パーフルオロアルキル基含有重合性
単量体（Ａ）および／またはポリシロキサン基含有重合
性単量体（Ｂ）、および必要によりその他の重合性単量
体単位（Ｄ）を配合し、熱重合、光重合または放射線重
合などのラジカル重合に従って塊状、または溶液重合さ
せることにより製造できる。好ましくは、有機溶剤中、
ラジカル開始剤を使用したラジカル重合である。使用さ
れる有機溶剤としては芳香族炭化水素（トルエン、キシ
レン、エチルベンゼンなど）、脂肪族炭化水素（ヘキサ
ン、ヘブタン、シクロヘキサンなど）、脂肪族エステル
（酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなど）、脂肪族ケトン（
アセトン、メチルエチルヶトン、メチルイソブチルヶト
ン、ジーｎ−プチルケトン、シクロヘキサノンなど）、
脂肪族エーテル（ジオキサン、テトラヒド口フランなど
）、アルコール（メタノール、エタノール、インプロバ
ノール、ｎ−ブタノールなど）、セロソルブ（エチルセ
ロソルブ、ｎ−プチルセロソルブ、セロソルブアセテー
トなど）、ハロゲン化炭化水素（四塩化炭素、二塩化エ
チレンなど）などおよびこれらの二種以上の混合物が挙
げられる。好ましいものはトルエン、キシレン、メチル
エチルヶトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ｎ−ブチ
ル、酢酸エチル、エタノール、インブロバノールおよび
二塩化エチレンの単独またはこれらの二種以上の混合物
である。

有機溶剤と重合体を形成する全単量体の比率は任意に選
択できるが、重量比で通常０．１：１〜２：１、好まし
くは０．５：　　１〜５：　１である。

ラジカル重合を行う場合、使用されるラジカル重合開始
剤としては、アゾ系化合物（アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾピスイソバレロニトリルなど）、過酸化物（ペ
ンゾイルパーオキシド、ジーｔ−プチルパーオキシド、
クメンハイドロバーオキシドなど）、レドックス系化合
物（ペンゾイルパーオキシド／Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ンなど）などが挙げられる。好ましいのはアゾ系化合物
である。

ラジカル重合開始剤の添加量は重合体を形成する単量体
の合計重量に対し、通常０．００１〜２０％、好ましく
は０．０１〜１０％である。

また、場合によっては連鎖移動剤（ｎ−ラウリルメルカ
ブタン、ｎ−ドデシルメル力ブタン、ｔ−ドデシルメル
カブタン、γ−メルヵプトブロビルトリメトキシシラン
、γ−メルカブトプ口ピルメチルジメトキシシランなど
）を加え分子量を調節することができる。

ラジカル重合反応の反応温度は通常５０〜１５０℃、好
ましくは７０〜１３０’Ｃである。

得られた重合体の分子量は、通常５００〜６ｏ０００、
好ましくはｉｏｏｏ〜４００００である。

重合体はまた前記染着性樹脂中で各単量体を重合して、
染着性樹脂との混合物として得たものでもよい。

本発明の被熱転写シート作成にあたり塗工液が調製され
る。

塗工液は、一般的には本発明に係る染着性樹脂と離型性
および低摩擦性を有する樹脂との混合により得られる。

その他、染着性樹脂中で離型性および低摩擦性を有する
樹脂を重合して得られたものでもよい。また、２回以上
の塗工を前提として、染着性樹脂と、離型性および低摩
擦性を有する樹脂の各々の塗工液とし、（ｌ）染着性樹
脂の塗工液を塗工したのち、離型性および低摩擦性を有
する樹脂の塗工液または、離型性および低彦擦性を有す
る樹脂を含む染着性樹脂の塗工液を塗工してもよく、（
２）離型性および低摩擦性を有する樹脂を含む染着性樹
脂の塗工液を塗工したのち、離型性および低摩擦性を有
する樹脂の塗工液または、離型性および低摩擦性を有す
る樹脂を含む染着性樹脂の塗工液を塗工してもよい。

シート上で被覆材を形成してもよい。

染着性樹脂と重合体の構成比は、重量比で通常１００：
０．１〜１００：　３０、好ましくは１００：０．１〜
１００：　　１０である。重合体の構成比が、０．１未
満の場合は熱転写時に被熱転写シートの離型及び滑り性
が悪く、構成比が３０より多い場合は、染料の染着性が
悪い。

塗工液は一般的には、樹脂分が２〜３０重量％となるよ
う、溶剤で希釈する。その場合め溶剤は、当該重合体を
重合するとき、使用する溶剤でもよいが、その他に、加
水分解性エステル（オルトギ酸トリメチル、オルトギ酸
トリエチル、オルト酢酸トリメチル、メチルトリメトキ
シシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラｎ−ブトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロビルトリメトキシシラン
、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、γ−
ウレイドプロビルトリエトキシシラン、シリケートおよ
びこれらの２種以上の混合物）が挙げられる 塗工液には、重合体の硬化触媒として、従来からシラノ
ール縮合触媒として使用されているものを添加すること
ができる。その触媒としては一般的に、カルボン酸型錫
化合物（ジオクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジ
ブチル錫マレートなど）、スルフィド型、メルカブチド
型などの含硫黄系育機錫化合物（ジブチル錫スルフィド
、ジブチル錫ジオクチルメル力ブチドなど）、酸性リン
酸エステル（モノメチル酸性リン酸エステル、ジメチル
酸性リン酸エステル、ジエチル酸性リン酸エステル、モ
ノブチル酸性リン酸エステルなど）、カルボン酸及びそ
の酸無水物（アジビン酸、マレイン酸、クエン酸、イタ
コン酸、コハク酸、フタル酸、　トリメリット酸、無水
マレイン酸、無水フタル酸など）アミノシラン（γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリメトキシシランなど）、アミン及びその塩（トリエ
チルアミン、ジブチルアミン−２−ヘキソエート、環式
アミジン及びその塩など）、宵機チタネート系化合物〔
イソブロビルトリイソステアロイルチタネート、インブ
ロビルトリ（ジオクチルビロホスフェート）チタネート
、テトラインプ口ピルジ（ラウリルホスファイト）チタ
ネートなど〕その他特開昭５８−１９３６　１号公報に
記載の硬化触媒およびこれらの２種以上の混合物が挙げ
られる。

硬化触媒の添加量は重合体に対し通常０．０１〜４００
重量％である。

塗工液には、その他添加剤としてたとえば、紫外線吸収
剤、老化防止剤、レベリング剤、帯電防止剤等を添加し
てもよい。添加量は、塗工液中の樹脂分に対し通常０．
００１〜１０ｖｔ％である。

本発明の被熱転写シート作成方法は、シート基材上に、
前述の塗工液を塗工し、通常加熱処理して作成する。

塗工方法は、従来周知の印刷方法や、コーティング方法
等にてシート基材上に塗工すればよい。

染着性樹脂と離型性および低摩擦性を有する樹脂の厚み
は通常２〜３０μｍ程度である。

加熱処理の条件は、通常６０〜１５０℃、０．１〜２０
分である。

本発明の被熱転写シートは、その表側の面もしくは裏側
の面に帯電防止層を設けることができる。

この処理により、被熱転写シートどうしの滑りを円滑に
することができるとともに、被熱転写シートへのほこり
等の付着を防止する効果がある。

更に被熱転写シートは、シート基材の裏面に滑性層を設
けることもできる。滑性層の材質としは、メタクリル酸
メチル等のメタクリル酸エステル樹脂、もしくは対応す
るアクリル酸エステル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共
重合体等のビニル系樹脂等が挙げられる。

更にまた、被熱転写シートの所定箇所に検知マークを設
けることも可能である。検知マークは熱転写シートと被
熱転写シートとの位置決めを行う際等に、極めて便利で
あり、例えば、光電管検知装置により検知しうる検知マ
ークを、シート基材裏面等に印刷等により設けることが
できる。

被熱転写シートの使用法は、従来から周知の使用法でよ
い。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。実施例中の部及び％は
重量基準である。

実施例１ コルベンにトルエン　６０部を入れ、１００℃に昇温し
、メタクリル酸メチル　４０部、メタクリル酸ブチル２
０部、 ＧＨＱ＝　Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）ｓ　　Ｃ　Ｓ
ＩＣＣＦｈ　）２０コ　ｓ＊ｓＩ（ＣＨ３ｈ３０部、γ
−メタクリ口キシプ口ビルトリメトキシシラン　１０部
、アゾビスイソブチロニトリル２部およびトルエン　５
部の混合溶液を２時間で滴下し、その後同温度で１時間
反応させた。更にアゾビスイソブチロニトリル　１部を
添加した後、２時間同温度で反応させてトルエンを４０
部追加し、重合体ＡＩ（被覆剤）を得た。重合体Ａ＋の
ＩＲ（赤外吸収スペクトル）には、炭素一炭素二重結合
によるＩ　Ｃ３　４　８　ｃ−　＋の吸収はなかった。

ＧＰＣで分子量を測定すると約６０００であった。

実施例２ コルベンにメチルイソブチルケトン　３０部およびトル
エン　３０部を入れ１００”Ｃに昇温し、メタクリル酸
メチル　２０部、スチレン　２０部、ＣＨ２”　Ｃ（Ｃ
Ｈ３　）Ｃ００（ＣＨ２）３　［５１（ＣＨｓ）２０コ
　ａｓｓＩ（ＣＨａ）４０部、メタクリ口キシプ口ピル
メチルジメトキシシラン　１０部、アゾビスイソブチロ
ニトリル　１．５部およびトルエン　５部の混合溶液を
２時間で滴下し、その後同温度で１時間反応させた。

更にアゾビスイソブチロニトリル　０．７部を添加した
後、２時間同温度で反応させてトルエンを４０部追加し
、重合体Ａ２（被覆剤）を得た。重合体Ａ２のＩＲ（赤
外吸収スペクトル）には、炭素一炭素二重結合による１
６４８ｃｍ−１の吸収はなかった。

ＧＰＣで分子量を測定すると約ｓｏｏｏであった。

実施例３ コルベンにトルエン　６０部を入れ１００℃に昇温し、
メタクリル酸ブチル　２０部、スチレン２０部、　ＣＨ
２　＝　Ｃ（ＣＩｌａ　）Ｃｏｏ（ＣＨ２ｈ　Ｃ　Ｓｉ
　（ＣＨｓ　）２　０］　＋ｓｓｉ（ＣＨａ）３１　５
部、　ＣＦｓ（ＣＦｇ）ｖ（ＣＨｔ）＊ＯＣＯＣ（Ｍｅ
）＝Ｃ■２　１５部、γ−メタクリロキシプロビルトリ
メトキシシラン　１０部、アゾビスイソブチロニトリル
　１．５部およびトルエン　５部の混合溶液を２時間で
滴下し、その後同温度で１時間反応させた。更にアゾビ
スイソブチロニトリル　０．７部を添加した後、２時間
同温度で反応させてトルエンを４０部追加し、重合体Ａ
ｓ（被覆剤）を得た。重合体Ａ３のＩＲ（赤外吸収スペ
クトル）には、炭素−炭素二重結合による１６４８ｃｍ
−＋の吸収はなかった。ＧＰＣで分子量を測定すると約
７０００であった。

実施例４ コルベンにメチルイソブチルケトン　１００部およびポ
リエステル樹脂（東洋紡製；バイロンＲＶ−１０３）　
　１００部を入れ１００℃に昇温し、メタクリル酸ブチ
ル　２部、スチレン　２部、ＣＨ＊　＝　Ｃ（Ｃｌｈ　
）ＣＯＯ（Ｃｌｌｌｔ　ｈ　　［：　Ｓｉ（ＣＨｓ　）
２０コ　＋ｓＳ１（ＣＨａ）ｓ　　　ｌ部、ＣＦｉ（Ｃ
Ｆ２）ｔ（ＣＩ１ｇ）ｔＯｃ（Ｉｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ２１
部、　γ−メタクリロキシブロビルメチルジメトキシシ
シラン１部およびアゾビスイソブチロニトリル　０．１
部、の混合溶液を２時間で滴下し、その後同温度で１時
間反応させた。更にアゾビスイソブチロニトリル　０．
０５部を添加した後、２時間同温度で反応させて、重合
体Ａ，（被覆剤）を得た。重合体Ａ４のＩＲ（赤外吸収
スペクトル）には、炭素一炭素二重結合による１　６　
４　８　ｃｍ−＋の吸収はなかった。

ＧＰＣで分子量を測定すると約２００００であった。

実施例５ フルペンに酢酸ブチル　５０部およびポリビニルブチラ
ール樹脂（積水化学製：　　ＳＬＥＣ　　Ｂ　　ＢＬ−
Ｓ）　　１０部を入れ、１００℃に昇温し、メタクリル
酸ブチル　２０部、スチレン　２０部、Ｇａ１２＝　Ｃ
（ＣＨ３）Ｃｏｏ（ＣＨ２）ａ　　［５１（ＣＩ１３　
）２０コ　Ｉ鑓Ｓｌ（ＣＨａ）＊２０部、γ−メタクリ
口キシブ口ピルトリメトキシシラン　１０部、アゾビス
イソブチロニトリル１．５部およびトルエン　５部の混
合溶液を２時間で滴下し、その後同温度で１時間反応さ
せた。

更にアゾビスイソブチロニトリル　０．７部を添加した
後、２時間同温度で反応させて酢酸ブチルを４０部追加
し、重合体Ａｓ（被覆剤）を得た。重合体Ａ５のＩＲ（
赤外吸収スペクトル）には、炭素一炭素二重結合による
ＩＥ３４８ｃ■−，の吸収はなかった。ＧＰＣで分子量
を測定すると約７５００であった。

比較例１ コルベンにトルエン　６０部を入れ、１００℃に昇温し
、メタクリル酸メチル　１０部、メタクリル酸ブチル１
０部、 ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨｓ）ＣＯＯ（Ｃｌｌｌａ）ａ　［Ｓ１
（ＣＨａ）ｇｏ］　ｉ＠ｓｉ（ＧＨｚ）ｓ８０部、アゾ
ビスイソブチロニトリル　１部およびトルエン　５部の
混合溶液を２時間で滴下し、その後同温度で１時間反応
させた。更にアゾビスイソブチロニトリル　０．５部を
添加した後、２時間同温度で反応させてトルエンを４０
部追加し、重合体Ｂ，を得た。重合体ＢＩのＩＲ（赤外
吸収スペクトル）には、炭素一炭素二重結合による１６
４８ｃｍ−＋の吸収はなかった。ＧＰＣで分子量を測定
すると約１５０００であった。

実施例６〜１７、比較例２，３ 実施例１〜５、比較例１で得た重合体Ａ，〜ＡｓとＢ＋
を用いて被熱転写シートを得た。

染着性樹脂液の調製 （イ）、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学製；　　
ＳＬＥＣ　　Ｂ　　ＢＬ−Ｓ　　　）１０ｆｌＢを、　
メチルエチルケトン　４５部、酢酸エチル４５部で溶解
させた樹脂液。

（口）、エポキシ樹脂（三井石油化学製；　エポミック
Ｒ−３０１）１０部を、トルエン　４５部、酢酸エチル
　４５部で溶解させた樹脂液。

（ハ）、ポリエステル樹脂（東洋紡製；バイロンＲＶ−
１０３）１０部を、酢酸エチル　９０部で溶解させた樹
脂液。

（二）、セルロースアセテートブチレート（イーストマ
ンコダック製；　ＣＡＢ３８１−０、５）５部を、酢酸
エチル　５０部、メチルエチルケトン　４５部で溶解さ
せた樹脂液。

（ホ）、実施例４で得たＡａ２０郎をメチルエチルケト
ン　８０部で希釈した樹脂液。

被熱転写シートは、以下の表１に示す配合で、ワイヤー
バーにて塗工して得た。

表１の染着性評価は、 ビデオプリンター（松下電産製：　ＡＧ−ＥＰ７０） 熱転写シート（松下電産製：ＶＷ−ＩＳ１００） 被熱転写シート（上記で得たシート） を使用して、熱転写し、染着性を１０段階で評価した。

　（１０優〜０劣） 表１の離型性及び滑り性評価は、以下の方法で行った。

熱転写シートの作成 厚さ５μｍのアルミフィルムの片面に、下記組成の熱転
写層形成用インキ組成物を調製し、ワイヤーバーにより
塗布し（乾燥時塗布量約ｉ．ｏｇ／ｍ２）温風乾燥して
熱転写層を形成し、熱転写シートを得た。

熱転写層形成用インキ組成物 分散染料（日本化薬製：カヤセットブルー７１４）　　
　　　　　　７部 ポリビニルブチラール樹脂（積水化学製：エスレックＢ
　　ＢＸ−１）３５部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン ＝１／１　　　　　　　９０部 上記で得られた熱転写シートと、以下の表１に示す被熱
転写シートとを、受像層と熱転写層とが接するように重
ね合わせ、熱転写シート側から、表面温度３５０℃Ｘ１
ｓｅｃの条件でサーマルヘッドを当てた。直後に熱転写
シートと被熱転写シートを剥し、その離型性及び滑り性
の結果を表１に示す。　（○：離型性および滑り性良好
、Δ：若干融着発生、Ｘ：融着激しい） 〔発明の効果〕 本発明の、被熱転写シートおよび被熱転写シート製造用
被覆材は、次のような効果を奏する。

本発明の、被熱転写シートおよび被熱転写シート製造用
被覆材は、その受像層を形成する、染着性樹脂と離型性
および低摩擦性を有する樹脂の相溶性を良＜シ、かつ離
型性および低摩擦性を有する樹脂を反応タイプにするこ
とにより、耐熱性を向上させ、かつ被熱転写シートから
のブリードアウトを防止した。、その結果、近年熱転写
記録時の転写時間を短縮化する試みとして行われている
、転写温度を上げた場合においても、良好な受像を形成
する被熱転写シートおよび被熱転写シート製造用被覆材
を得たのである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シート基材と、該基材上に形成され且つ熱転写シー
   トから加熱により移行する染料を受容する染着性樹脂と
   、離型性および低摩擦性を有する樹脂を被覆してなる被
   熱転写シートであって、離型性および低摩擦性を有する
   樹脂が、（１）パーフルオロアルキル基含有単量体単位
   および／またはポリシロキサン基含有単量体単位、並び
   に（２）アルコキシシリル基含有単量体単位を有する重
   合体からなることを特徴とする被熱転写シート。 ２、染着性樹脂と離型性および低摩擦性を有する樹脂の
   重量比が、１００：０．１〜１００：３０である請求項
   １記載の被熱転写シート。 ３、離型性および低摩擦性を有する樹脂中の、パーフル
   オロアルキル基含有単量体および／またはポリシロキサ
   ン基含有単量体の構成量が５〜９５重量％、およびアル
   コキシシリル基含有単量体の構成量が、１〜５０重量％
   である請求項１または２記載の被熱転写シート。 ４、熱転写シートから加熱により移行する染料を受容す
   る染着性樹脂と、離型性および低摩擦性を有する樹脂と
   を混合および／または併用してなる被熱転写シート製造
   用被覆材において、離型性および低摩擦性を有する樹脂
   として、（１）パーフルオロアルキルキル基含有単量体
   単位および／またはポリシロキサン基含有単量体単位、
   並びに（２）アルコキシシリル基含有単量体単位を有す
   る重合体を使用することを特徴とする被熱転写シート製
   造用被覆材。