JPH0321638B2

JPH0321638B2 -

Info

Publication number: JPH0321638B2
Application number: JP19890787A
Authority: JP
Inventors: Hidehiko Enomoto; Seiichiro Kusama
Original assignee: MITSUYA KK; OOSAKASHI
Current assignee: MITSUYA KK; OOSAKASHI
Priority date: 1987-08-07
Filing date: 1987-08-07
Publication date: 1991-03-25
Also published as: JPS6442594A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、銀−錫合金めつき浴に関する。従来の技術及びその問題点銀は、電気抵抗が金属中で最も小さく、良好な
ハンダ付け性を有するため、電気工業、電気工業
等の分野では、銀めつきとして広く使用されてい
る。しかしながら、銀は大気中で硫化物の生成に
よつて変色しやすいという欠点があり、通常、銀
めつきを行なつた後、変色防止のための後処理を
行なうことが必要とされている。一方、冶金学的には、銀に錫を添加した銀−錫
合金は、銀の優れた性質を有し、かつ耐変色性に
優れた合金であることが知られている。従来銀−錫合金めつき浴としては、銀シアン化
合物と錫酸塩とを基本成分とするめつき浴、銀シ
アン化合物とピロリン酸錫錯塩とを基本成分とす
るめつき浴等が知られており、これらのめつき浴
から得られる銀−錫合金皮膜も優れた耐変色性を
有することが確認されている。この様な、銀成分として銀シアン化合物を用い
るめつき浴では、銀の還元析出をさけるために遊
離のシアン化カリウム、シアン化ナトリウム等を
めつき浴中に多量に存在させることが必要であ
り、この様なシアン化合物を多量に使用するめつ
き液は通常PH11以上の高PH状態となる。ところ
が、この様な高PHのめつき浴では、錫成分とし
て、錫酸塩を用いる場合には、錫イオンが４価の
イオンとなり、めつき皮膜中に析出し難くなる。
このため浴中の銀イオン濃度を極端に低く押さえ
て、錫イオンの比率を非常に高くしなければ銀−
錫合金めつき皮膜を得ることができない。しかし
ながら、銀イオンと錫イオンとに極端な濃度差が
あると、めつき浴の管理が難しく、一定比率の合
金皮膜を安定に析出させることが困難となり、め
つき浴としては実用的ではない。一方、ピロリン酸を錫の錯化剤として用いるめ
つき浴では、ピロリン酸と錫とはPH８〜10程度で
安定な錯体を形成するので、PH11以上の高PH状態
では、錯塩の安定性が悪く、二酸化錫の沈澱が生
じ易くなる。更に、上記したいずれのめつき浴も、良好なめ
つき皮膜が得られる電流密度範囲が非常に狭いと
いう欠点もある。問題点を解決するための手段本発明者は、上記した如き現状に鑑みて、安定
性が高く、かつ広範囲の電流密度で良好なめつき
皮膜を形成し得る銀−錫合金めつき浴を得るべく
鋭意研究を重ねてきた。その結果、糖酸又はその
塩、アルドン酸又はその塩、及び糖アルコールか
ら選ばれた少なくとも１種の化合物を錫の錯化剤
として用いる場合には、PH11以上という高PH状態
でも安定な錫錯塩が形成され、このためシアン化
カリウム、シアン化ナトリウム等の銀化合物の錯
化剤を多量に添加した高PHのめつき浴において
も、錫化合物を安定な錯塩として存在させること
が可能となり、しかもこの様な錯化剤を用いて得
られためつき浴は、広範囲の電流密度で良好な銀
−錫合金めつき皮膜を形成し得ることを見出し、
ここに本発明を完成した。即ち、本発明は、 () 銀化合物、 () ２価の錫塩、 () シアン化ナトリウム及び／又はシアン化カ
リウム、並びに () 糖酸、糖酸の塩、アルドン酸、アルドン酸
の塩、及び糖アルコールの少なくとも１種を含
有する水溶液からなることを特徴とする銀−錫
合金めつき浴に係る。本発明めつき浴では、錫塩としては、２価の錫
塩であればいずれも使用でき、例えば、硫酸錫
（）、塩化錫（）、酸化錫（）、ピロリン酸錫
（）、スルフアミン酸錫（）、フエノールスル
ホン酸錫（）、アルカノールスルホン酸錫（）
等を単独又は適宜混合して使用できる。錫塩の使
用量は、錫分として、１〜40ｇ／程度が適当で
あり、好ましくは５〜30ｇ／程度とする。銀塩としては、公知のものがいずれも使用で
き、例えばシアン化銀、シアン化銀カリウム、シ
アン化銀ナトリウム、硝酸銀、硫酸銀、酢酸銀、
シユウ酸銀等を単独又は適宜混合して使用でき
る。銀塩の使用量は、銀分として、１〜50ｇ／
程度が適当であり、好ましくは５〜30ｇ／程度
とする。錫塩と銀塩の使用割合は、銀分１モルに対し
て、錫分を１〜５モル程度、好ましくは１〜３モ
ル程度とする。本発明めつき浴では、銀の錯化剤としてシアン
化カリウム及び／又はシアン化ナトリウムを用い
る。シアン化カリウム及び／又はシアン化ナトリ
ウムの使用量は、１〜300ｇ／程度が適当であ
り、好ましくは20〜100ｇ／程度とする。銀塩とシアン化カリウム及び／又はシアン化ナ
トリウムとの使用割合は、銀分１モルに対してシ
アン化カリウム及び／又はシアン化ナトリウムを
２〜10モル程度、好ましくは５〜10モル程度とす
る。また、錫の錯化剤として、糖酸、糖酸の塩、ア
ルドン酸、アルドン酸の塩、及び糖アルコールの
少なくとも１種を用いる。糖酸としては、キシロ
糖酸、リボ糖酸、アラボ糖酸、マンノ糖酸、グル
コ糖酸、ノド糖酸、タロ粘液酸、アロ粘液酸、粘
液酸等が使用できる。糖酸の塩としては、これら
の糖酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム塩
等が使用できる。アルドン酸としては、グルコン
酸、グルコヘプトン酸、アルトロン酸等が使用で
きる。アルドン酸の塩としては、上記した各種の
アルドン酸のナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム塩等が使用できる。糖アルコールとしては、ト
レイツト、エリトリツト、アラビツト、アドニツ
ト、キシリツト、リキシツト、グルシツト、マン
ニツト、イジツト、ソルビツト、ズルシツト、ア
リツト、タリツト、ベルセイツト、ボレミツト、
セドヘプチツト等が使用できる。錫の錯化剤の使用量は、１〜500ｇ／程度が
適当であり、好ましくは50〜200ｇ／程度とす
る。また、錫分１モルに対する錯化剤の使用量
は、２〜20モル程度が適当であり、好ましくは５
〜15モル程度とする。上記した錫の錯化剤を用いる場合には、遊離の
シアン化合物が多量に存在する高PHのめつき浴に
おいても、２価の錫を安定な錯塩として溶解する
ことができる。それ故、銀化合物の還元析出を防
止し得る充分な量のシアン化合物をめつき浴に添
加することができ、安定な銀−錫合金めつき液が
得られる。また、得られるめつき浴は、広範囲の
電流密度において、平滑性のある良好なめつき皮
膜を形成し得るものである。本発明めつき浴は、PH11〜13程度に調整して用
いられる。PH調整は、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等によつて行なえばよい。本発明めつき浴では、浴温25〜50℃程度、陰極
電流密度0.1〜5A／ｄm²程度の条件でめつきを行
なうことができ、通常、機械攪拌下でめつきを行
なえばよい。本発明めつき浴では、浴中の組成や作業条件が
多少変動しても、形成されるめつき皮膜中の銀−
錫量の比率の変化は少なく、通常ほぼ13〜17％程
度の錫含有量のめつき皮膜が形成される。本発明のめつき浴の使用に際しては、従来のめ
つき方法となんら異なる工程あるいは技法を必要
としない。即ち、常法に従つてバフ研磨、脱脂、
希酸浸等の前処理を行なつた後、必要に応じて、
銅、銀等によるストライクめつきを行ない、陽極
として、白金めつきチタン板、ステンレス板、カ
ーボン板、銀板等を用いて銀−錫合金めつきを行
なつた後、水洗、洗浄、乾燥などの処理を行なえ
ばよい。発明の効果本発明は銀−錫合金めつき浴は、銀、錫等の化
合物が自然に析出することのない安定性に優れた
ものであつて、広範囲の電流密度において、平滑
性のある良好なめつき皮膜を形成できる。このた
め、該めつき浴は、バレルめつきや複雑な形状物
のめつき時に生じる広範囲の電流密度のばらつき
に十分に対応し得るものである。また、析出する
合金めつき皮膜は、電気抵抗が低く、良好なハン
ダ付け性を有し、かつ耐変色性に優れた有用性の
高いものである。実施例以下に実施例を挙げ本発明の特徴を更に詳しく
説明する。実施例１〜９下記第１表に示す各組成のめつき浴を使用し
て、第１表に示すPH、浴温度、陰極電流密度にお
いて攪拌下にめつきを行なつた。被めつき物は、
あらかじめバフ研磨、アルカリ脱脂、希酸浸漬を
施した真鍮板である。得られた各めつき皮膜の銀
含有率及び錫含有率を第１表に示す。尚、めつき
皮膜は、約10μｍとした。

【表】

【表】得られた銀−錫合金めつき皮膜は、いずれも良
好な外観を有し、硫化水素雰囲気中において優れ
た耐変色性を示した。

Claims

【特許請求の範囲】１ () 銀化合物、 () ２価の錫塩、 () シアン化ナトリウム及び／又はシアン化カ
リウム、並びに () 糖酸、糖酸の塩、アルドン酸、アルドン酸
の塩、及び糖アルコールの少なくとも１種を含有する水溶液からなることを特徴とする銀−
錫合金めつき浴。