JPH0321639A - 液晶繊維で補強された熱圧着物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は，液晶繊維で補強された熱圧着物の製法に関す
る。さらに，詳しくは，一方向に配列した繊維を熱融着
することにより得られる液晶鋤維で補強された熱圧着物
の製法に関する．〔従来の技術〕 ガラス繊維や炭素絨維等を補強材にした所謂ＦＲＰは広
く展開されている。

しかし，かかる成形物には下記の欠点が有った。

即ち．物として見た時には ■重い． ■補強繊維まで良好に着色出来ないので，得られたＦＲ
Ｐの審美性が劣る。

■特に電気分野に用いる時，誘電率が高いか，または，
導電性が高いことが多く，利用分野が限定される。

■補強繊維と樹脂の比率が部分的に異なることがあるの
で，物性が安定化しない等。

このため，用途が限定されていた． 一方，工程的には ■ガラス繊維や炭素繊維等を希望の形に成形する工程で
該繊維が破壊することが多く，物性が不安定化する． ■特にガラス繊維や炭素繊維等をポリマの中に添加して
補強材とする時には．補強繊維により押出機のスクリュ
ウーやシリンダーが損傷を受け１定期的に更新せざるを
得ず，高コストになる。

■補強絨維と樹脂を均一に混合する（樹脂を繊維に付与
する）のが容易でない等． このため，得られた成形物の物性が安定化しに＜＜，ま
た高コストになるという欠点があった．しかし，かかる
問題点は，ガラス繊維や炭素繊維等を補強材に用いる時
の本質的な問題点として考えられていて，特に具体的に
解決する努力はなされていなかったのが，現状である。

なお，特公昭６１−５６３５０号公報には，ポリエチレ
ンテレフクレートを補強材とする繊維が記載されている
が，該公報はあくまでもポリエチレンテレフタレートを
補強材とするものであり，本発明の目的とは別のもので
ある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は上記の欠点をカバーする複合材の製法を
提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

かかる現状にかんがみ，本発明者らは，従来の研究概念
に囚われることなく，鋭意検討を重ねた結果，本発明に
到達した．本発明は前記の問題点を解決するため．以下
の構成を有する。

（１１　　■第一の樹脂である液晶樹脂と，第二の樹脂
を熱圧着する工程、［２］該複合繊維を収束する工ざ 程，■第二の樹脂の軟化点以上で収束れた鐵維集八 合体を熱圧着する工程よりなることを特徴とする液晶繊
維で補強された熱圧着物の製法。

（２）■第一の樹脂である液晶樹脂と，第二の樹脂を熱
圧着する工程、［２］該複合繊維を収束する工程．■収
束された繊維集合体を該第一の樹脂の（融点−１００）
”Ｃ以上で，熱処理する工程（工程繊維集合体を該第一
の樹脂の軟化点以上で、熱処理する工程よりなることを
特徴とする液晶繊維で補強された熱圧着物の製法． 着物の製法． （３）第一の樹脂の融点が，第二の樹脂の融点より１０
℃以上高い樹脂を用いる１または２に記載の液晶繊維で
補強された熱圧着物の製法．（４）第一の液晶樹脂が，
液晶ポリエステルまたは液晶ポリエステルアミドである
１〜３のいずれかに記載の液晶繊維で補強された熱圧着
物の製法．（５）第二の樹脂が非液晶性の樹脂であるｌ
〜３のいずれかに記載の液晶繊維で補強された熱圧着物
の製法． （６）第二の樹脂が液晶樹脂であり，かつその融点が第
一の樹脂より低い樹脂であるか，または，高温熱処理に
よる融点の上昇率が低い液晶樹脂である１〜３．５のい
ずれかに記載の液晶繊維で補強された熱圧着物の製法。

（７）熱圧着の方法が，下記のＡ，またはＢのいずれか
の方法である１または２に記載の液晶繊維で補強された
熱圧着物の製法。

Ａ．第一の樹脂と第二の樹脂を別々に熔融し，次に両者
を合流させるにおいて，該第二の樹脂の中に該第一の樹
脂が連続的に少なくとも１つの島を威形するように合流
させ，紡糸する方法．Ｂ．第一の樹脂と第二の樹脂を混
合紡糸する方法。

（８）　　ｌｊｌｉ維の熱処理が．不活性ガスまたは真
空中で処理する２に記載の液晶繊維で補強された熱圧着
物の製法． （９）第一の樹脂である液晶樹脂の数平均の分子量が．
３万以上になるまで熱処理する１〜４．７のいずれかに
記載の液晶繊維で補強された熱圧着物の製法。

αの　第一の樹脂である液晶樹脂の融点が，第二の樹脂
の融点より２０℃以上高くなるまで熱処理する１〜４，
７．９のいずれかに記載の液晶繊維で補強された熱圧着
物の製法． （１１）繊維集合体の熱圧着が，ローラーで行われる１
または２に記載の液晶繊維で補強された熱圧着物の製法
。

（ｌ２）ローラーが溝付ローラーである１．　　２．　
１１のいずれかに記載の液晶繊維で補強された熱圧着物
の製法。

（１３）液晶繊維で補強された熱圧着物が，下記Ａ〜Ｃ
のいずれかである１〜１２のいずれかに記載の液晶繊維
で補強された熱圧着物の製法．Ａ．棒．Ｂ．ガット，Ｃ
．板 （１４）熱圧着物を切断することによりチップとするこ
とを特徴とする液晶繊維で補強された熱圧着物の製法． （１５）熱圧着物を第一の樹脂の（融点−１００）℃以
上で熱処理することを特徴とする液晶操維で補強された
熱圧着物の製法． 以下さらに詳細に本発明を説明する。

本発明によれば，容易に，しかも低コストで，高品質で
，その品質も安定した液晶繊維で補強された高強度で，
軽量で，表面品位も良好な熱圧着物を作れることは誠に
驚くべきことである．まず，最初に本発明の第一の樹脂
である液晶樹脂について述べる。

本発明でいう第一の樹脂とは，主鎖にメソーゲン基があ
る熱可塑性の液晶形威性の樹脂である。

かかる主鎖型液晶樹脂は種々のものがあり．特に限定さ
れるものでは無く，従来公知のものが広く通用できる． そして，とくに好ましい液晶樹脂としては，芳香族ポリ
エステルからなるものと，芳香族ポリエステルアミドか
らなるものが挙げられる．そして芳香族ポリエステルか
らなるものとして種々のものが挙げられ，従来公知のも
のが通用でき，特に限定されるものではない。

そして．特に好ましいものとしては．下記の構造単位か
らなる主鎖型液晶樹脂が上げられる。

即ち ここで， Ｘは水素， ハロゲン， 炭素数４以下の アルキル基を表す． ここで，各構造式においてΣｎｉ＝１００である．そし
て，特に好ましいのは各構造式のｎｉが４以上の点であ
る。また．各式ともハロゲン等をはじめ，各種の置換基
が付加されていても良い。

これらに示されるものは熔融成形性が高く，かつ高強度
であり．また，融点，ガラス転位点も高く，特に好まし
いものである。

次ぎに，芳香族ポリエステルアミドからなる主鎖型液晶
樹脂も種々のものが上げられ，従来公知のものが広く適
用でき，特に限定されるものではない． そして．特に好ましいものとしては，下記の構造単位か
らなる主鎖型液晶樹脂が上げられる。

ここで，Ｘは水素，ハロゲン，炭素数４以下のアルキル
基を表す． り ここで．Ｘは水素，ハロゲン．炭素数４以下のアルキル
基を表す． ここで，各構造式においてΣｎｉ＝１００である。そし
て．特に好ましいのは各構造式のｎｉが１５以上のこと
である。また，各式ともハロゲン等をはじめ，各種の置
換基が付加されていてもよい。これらに示されるものは
ポリエステルからなる主鎖型液晶樹脂と同様に溶融成形
性があり，かつ高強度である。

本発明においては，かかる液晶樹脂が第一の樹脂となる
。

次に本発明でいう第二の樹脂とは，第一の樹脂と同様に
熱可塑性の樹脂を称し，従来公知の樹脂が広く適用でき
，特に限定されるものではない。

即ち，ポリプロピレン，ナイロン６，ナイロン６６．ナ
イロン６Ｔ，ナイロン６／６６／６Ｔ，ナイロン１２等
をはじめとする各種のナイロン，ポリエチレンテレフタ
レート，ポリプチレンテレフタレート等をはじめとする
汎用樹脂．またポリカーボネート，ポリエチレンナフタ
レート，ポリフェニレンオキシドおよび／またはその変
性物，ポリアセクール等をはしめとする所謂，汎用エン
プラ等が挙げられる．また，さらに，ポリフエニレンス
ルフィド．ボリフエニレンスルフィドケトン，ポリフエ
ニレンスルフィドスルホン，またポリエーテルエーテル
ケトンをはじめとする各種の芳香族のエーテルケトン樹
脂．さらに各種の熱可塑性弗素樹脂等をはじめとする高
機能性エンブラ樹脂等が挙げられる。また，ポリ１，４
シクロヘキサンジメチレンテレフタレートおよび／また
はその共重合体等のポリエステル等も挙げられる。さら
に熱可塑性の液晶樹脂も当然のこととして挙げられる。

なお，熱可塑性液晶樹脂を第二の樹脂として用いる場合
には，第一の液晶樹脂よりその融点を低くするか，ない
しは高温熱処理で融点上昇率が低いものが好ましい．ポ
リエチレンテレフタレート戒分を主鎖中に含む液晶樹脂
は高温熱処理により融点が上昇しにくいので．第二の樹
脂としては，特に好ましい液晶樹脂である。

本発明で得る複合繊維は，上記の構戒を必須とするもの
ではあるが，発明の効果を妨げない範囲において，その
他のポリマ，可塑剤．耐光剤．帯電防止剤．末端停止剤
，螢光増白剤．難燃剤．老防剤等が含有されていてもよ
い。また，酸化チタン．酸化鉄，カーボンブランク等の
無機物等が含有されていてもよい。

本発明においては，かかる第一の樹脂が，第二の樹脂の
補強鋤維になるように液晶繊維で補強された熱圧着物を
作るのである。

即ち，本発明は，■第一の樹脂である液晶樹脂と，第二
の樹脂を熱圧着する。次に、［２］該複合繊維を収束す
る。更に，その後，■第二の樹脂の軟化点以上で繊維集
合体を熱圧着する，のである．また，もし必要なら、［
２］の収束工程の後に．工程■として，■収束された複
合繊維を該第一の樹脂の（融点−１００）”Ｃ以上で，
熱処理（工程２と工程３は逆も可）する，のを追加し．
その後第二の樹脂の軟化点以上で繊維集合体を熱融着す
るものである． 本発明における熱圧着とは，２種以上のボリマが口金の
同じ孔から同時に吐出される紡糸方法を称する。即ち，
所謂，芯一鞘型，バイメタル型，芯が多数存在する高分
子配列体型，ブレンド紡糸法．また，所誼，分割剥離型
，また，分割剥離の数が多い，ミクロ分割型，また，中
空の高分子配列体型，中空の分割剥離型等がその代表的
なものとして挙げられる。

こうした紡糸法の中で特に好ましい方法は，液晶樹脂成
分が繊維の中で連続していることである。また，第一の
樹脂である液晶樹脂が，第二の樹脂により覆われて吐出
される紡糸法が好ましい．即ち，芯一鞘型や，マトリッ
クスボリマの中に多数の島が分散している，所謂，高分
子配列体型．が特に好ましい。

そして，第一の樹脂，第二の樹脂とも複合繊維の中で連
続しているものである。そして，特に好ましいのは第一
の樹脂が第二の樹脂の中で繊維状であることである．繊
維状のものは第二の樹脂の中で連続している。そして，
特に好ましいのは，かかる繊維状物が複合繊維の横断面
の１０００平方μあたり３本以上存在することである。

より好ましくは５本以上．更に好ましくは１０本以上の
繊維状物が複合繊維に存在することである。かかる本数
が増加すると得られる鐵維の特性が安定化する。また，
耐衝撃性も向上する。さらに可撓性が向上し．フィプリ
ル化しにくくなる。

そして第一の樹脂の太さは余り太くないことが好ましい
．特に好ましい繊維状の第一の樹脂の直径は２０μ以下
である。さらに好ましくは１０μ以下．特に好ましいの
は５μ以下である．第一の樹脂の直径が細くなると，樹
脂複合体の強度が高いのみならず，特に樹脂複合体の表
面が良好なものができる。また．特に衝撃強度が高くな
る。また，第一の樹脂と第二の樹脂との架橋の度合も増
えることもあるので両者の界面では剥離等が起こりにく
くなる。即ち高耐フィブリル性の複合鋤維となるのであ
る。また物性も安定したものとなる。このように，本発
明にかかる紡糸法を用いるとその理由は不確かではある
が．下記の大きな利点が出る。

■方法面から （イ）かかる構戒をとると．なぜかしら，紡糸が安定し
て，液晶樹脂の単独紡糸より高速で紡糸できる．このた
め．生産性が向上する．（ロ）紡糸しにくい第二の樹脂
を紡糸出来る。

しかも．第二の樹脂単独より高速で紡糸出来る。

■物から （イ）細い液晶樹脂からなる繊維が出来る。

（口）第二の樹脂の中に多数の液晶樹脂の繊維を作れる
． （ハ〉第一の樹脂と第二の樹脂の比率が一定である。

（二）液晶樹脂を単独で紡糸した時に得られる繊維より
高強度．高弾性率の繊維が得られる．かかる熱圧着を行
う時の紡糸速度は速い方が好ましい。速いと液晶樹脂戒
分の配向が進み．好ましい。好ましい紡糸速度としては
，５００ｍ／分以上，より好ましくは，１０００ｍ／分
以上，更に好ましいのは２０００ｍ／分以上とすること
である。こうすると，第一の樹脂が高度に配向して，高
強度の繊維となる． かかる鋤維の紡糸工程で．適宜，磁場や電場，マイクロ
波をかけたり，また，口金下を加熱したり，また．口金
下を真空にしたりしても．なんら構わない。

次に第一の樹脂と第二の樹脂の比率であるが．第一の樹
脂の比率は５重量％以上であることが好ましい。５重量
％未満であると第二の樹脂を補強する効果が低く好まし
くない。また，第一の樹脂が９７重没％を越えると複合
繊維の紡糸性や取扱性が低下することも多いので，第一
の樹脂の最大比率は９７重量％以下であることが好まし
い．より．好ましい比率は第一の樹脂が１０重量％〜６
０重量％であることである。

次に第一の樹脂と第二の樹脂の種類の組合わせは，両者
の相溶性，溶融時の反応性，融点．熱分解点等を考慮し
て決めるべきものである。

この組合せにおいて，好ましいのは，第一の樹脂の融点
が．第二の樹脂のそれより高いことである。そして，よ
り好ましいのは，その温度差が１０℃以上，さらに２０
℃以上あることである．または．高温熱処理により両者
の融点差が拡大する樹脂を選定することである．両者の
融点差が１０℃以上あると，熱圧着工程が容易になり好
ましい．また，本発明の複合繊維の繊度は特に限定され
るものではなく．従来公知の繊度の織維が広く使える。

次にこうして得られた繊維を所定の太さ（厚さ，巾）ま
で収束する。なお．収束は紡糸工程と連続して，または
同時に実施しても何等構わない．収束の方法は限定され
るものではなく，従来公知の方法が適用出来る。なお．
紡糸，収束工程で．油剤を用いる場合は，熱融着後の物
性を損なわないものであることが必須であるので，樹脂
との組合せを考慮して使用することが重要である。また
，良好な油剤を用いると次の工程である熱処理が容易に
進むこともあるので．使用する油剤の選定は極めて重要
である． 次に該収束された繊維集合体を該第二の樹脂の軟化点以
上に加熱し．熱圧着せしめる．熱圧着の方法は従来公知
の方法が広く適用出来．何等限定されるものではない．
即ち．連続的に加熱ローラーで熱圧着しても良いし，加
熱炉で加熱し，次にローラーで熱圧着することも好まし
い。また，平板プレス等の方法を用いても良い。また，
所謂．ダイス法も利用出来る．即ち，収束した繊維集合
体を細い孔やスリットの間を通し，熱圧着する方広であ
る。そして，熱圧着の方法として．特に好ましいのは連
続的にローラーで熱圧着することである。連続的に出来
るので，低コスト化出来る大きな利点がある。また．特
にローラーとして，特に好ましいのは溝付きローラーで
ある。溝付きローラーであると均一に接着が出来る。各
種の好ましい溝付きローラーを第１図〜第７図に示した
．また，第６図〜第７図に示すような多段ローラーで熱
圧着することも好ましい。また．第８図〜第９図に示す
ようなローラーに固定したスリット部（繊維の収束具）
を設けることも好ましい。また，溝部分の前に同様に収
束具を付けることも好ましい方法である． 次に．熱圧着の雰囲気は空気中でも良いし，窒素等の不
活性ガス等でシールしたり，また真空や，減圧下で実施
しても良い．即ち．該ローラ一部は全体としてシールさ
れた構造を形成していても良い．また，該ローラ一部の
前に予備加熱装置（炉）等を設置しても良い． また，熱圧着時に磁場や電場，またマイクロ波等をかけ
ても良い．こうすることにより，液晶繊維で補強された
熱圧着物を安定して得ることが出来る。

そして，特に高強度の熱接着物を望む時，また．熱圧着
工程を容易にしたい時には，熱圧着の前に収束された該
繊維集合体を，該複合繊維の第一の樹脂のく融点−１０
０）’Ｃ以上の温度で熱処理することが好ましい。なお
，本熱処理は複合繊維の紡糸後，即ち．収束前に実施し
ても良い．熱処理は，空気中であっても第二の樹脂がポ
リフエニレンスルフィドや各種の芳香族ポリエーテルケ
トン等のように耐高温性が優れていれば問題ない。

しかし，特に好ましいのは窒素等の不活性ガス流下や真
空下で行うことである。

特に好ましくは第一の樹脂の（融点−５０）℃以上の高
温で処理することである。こうすることにより第一の樹
脂の融点が上昇する。また時によっては不熔融性に変化
することも多い。さらに，第一の樹脂の強度が大幅に上
昇するという大きな効果がある。また．第一の樹脂と第
二の樹脂のタイプによっては第一の樹脂と第二の樹脂の
間に架橋が生じ，耐フィブリル性が向上するということ
もある． そして，特に．この高温処理時間を短縮したい時にはア
ルカリ金属塩，アルカリ土類金属塩を第一の樹脂の重量
に対して０．０５ｆｆｉ量％〜５Ｎ！１％，少なくとも
第二の樹脂に含有および／または付着せしめ，高温処理
することが好ましい。こうすることにより，高温熱処理
時間は無添加で処理する時より処理時間は半分以下に削
減可能である。

なお，かかる塩は熔融威形時に添加しても良いし．また
複合繊維とした後に付与しても良い。特に塩が有機塩の
場合には複合繊維として後に添加することが好ましい。

また，特に複合繊維中の第一の樹脂が不融化しているこ
とが好ましい時には．かかる高温熱処理して樹脂複合体
を更に高温で処理することが好ましい。即ち，該第一の
樹脂の融点以上で処理することが好ましい．なお．第一
の樹脂の融点は，熱処理とともに上昇するで．高？Ｅ．
熱処理後の第一の樹脂の融点をｆｌ認して熱処理を行う
必要がある。

こうすることにより第一の樹脂は，複合繊維の中で不融
化出来る。第一の樹脂が不融化したかどうかの確認は液
晶樹脂複合体をデファレンシャル・スキャニング・カロ
リメーター（ＤＳＣ）で測定すること等により，容易に
ｉ認出来る．また，かかる熱処理により．第一の樹脂の
数平均分子量は３万以上になるまで，熱処理することが
好ましい。こうすると強度，弾性率．伸度ともに高くな
る。従って，樹脂複合体としての強度．弾性率も高くな
るので好ましい。

また，第一の樹脂の融点が第二の樹脂の融点より１０℃
以上高くなるまで，熱処理することが好ましい。こうす
ることにより．液晶繊維で補強された熱圧着物の耐熱性
が向上する．また，その強度も上昇するし．また次の工
程の熱圧着工程が容易になるので．特に好ましい。

以下，上記の方法で該繊維集合体の熱圧着を行う。

こうして得られた熱圧着物はその形状により．各種の物
に出来る。即ち，棒やガット，また，板にも出来る。さ
らにこれをカットすればチップにもできる。

また，さらに熱圧着物の強度を向上したい時には，熱圧
着物をさらに熱処理することも有効である。熱処理の方
法は上記の方法が利用出来る。

本発明の液晶繊維で補強された熱圧着物は高強度で，ま
た．耐衝撃性，耐フィブリル性に優れ．またその表面も
良好に出来るので，多くの分野に展開出来る．その一例
を下記する． 高強度繊維，補強材，光ファイバー用補強材．プロペラ
，窓枠，ブラインド，パラボラアンテナ用資材．耐候性
補強材，流し，台所用品，システムキッチン，コンクリ
ート補強材，海洋コンクリート補強材，海洋資材，ヘル
メット，成形用チップ．高強度成形用チンプ．射出成形
用チップ，棒高跳用棒，スキー板，釣竿，各種のバー．
測量用バー．　ｉｉｌＪ量用器材の支持棒．ＦＲＰ，Ｆ
ＲＰ用基材，電気絶縁用基材，プリント基盤用基材，ロ
ーブ，防護材．スクリーン紗，フィルター，フィルター
用補強材，炭素繊維等との混繊糸用基材，高強度フィル
ム状物，軍用資材，屋根材，テント．仮設用屋根材，壁
材，机，合板の表材，高強度クロス，各種のフレーム．
自転車用基材等，超伝導用資材，抄紙．印刷用等のシャ
ー織物，デ尖スタ，慴動部材．低収縮性熱融着資材，洗
濯ざお，航空機用資材，航空礪用壁材，ダッシュボード
用基材，木材補強材等，各種電気機器のフレーム．ハン
ドル，計器パネルの器材，かばん，ケース，万年筆基材
．シャープペンシル基材，製図用具，物差し，メガネ枠
，メガネフレーム等．以下実施例により，さらに詳しく
説明する。

なお，当然のことではあるが，本発明がこれら実施例に
拘束されないことはいうまでもない。

〔実施例〕 実施例　１ 下記の通り第一の樹脂である主鎖型液晶樹脂を島戒分，
第二の樹脂であるポリフェニレンスルフィドを海分とす
る高分子配列体繊維よりなる液晶樹脂複合体を作った。

特に製糸でのトラブルはなかった。

Ａ．製糸条件 ■島戒分（第一の樹脂）：米国ヘキスト・セラニーズ社
製の液晶樹脂　ベクトラ　Ａ９５０■海成分（第二の樹
脂）：東レ・フィリップスペトローリアム社性ポリフェ
ニレンスルフィド■島／海−３０／７０（重量比） ■島の数−７０ ■紡糸温度−３０５℃ ■紡速−１５００ｍ／分 ■延伸倍率一なし。

Ｂ．得られた繊維の特性 ■液晶樹脂複合体の繊度＝３０デニール（以下ｄと称す
る） ■強度−４ｇ／ｄ ■伸度＝１．８％ ■弾性率−１９０ｇ／ｄ 次に該鋤維を３万デニールに収束し，２９０℃に加熱し
た加熱炉に通し，次に第５図に示す２７０℃に加熱され
た溝付きローラーで熱プレスし，熱圧着されたガットに
した。引続き．カッターで切断して，長さ約１０ｃｍの
チップとした。工程的に特に問題はなかった。次に該チ
ップを２５０℃の窒素気流中で１時間，次に２７０℃の
窒素気流中で５時間処理した。次に該チップをエクスト
ルーダーに通し，板に成形したところ，良好に成形出来
た．本板の強度は，海戒分のＰＰＳのみで同様に板に戊
形した物の曲げ強度より約１２倍強く２衝撃強度は約２
０倍強いものであった。

なお．高温の窒素気流中で熱処理したチンプの第一の樹
脂の融点は３２５℃，第二の樹脂の融点は２８５℃であ
ることがＤＳＣから判明した。なお，紡糸前のベクトラ
．ポリフエニレンスルフィドの融点は双方とも約２８５
℃であった。即ち．第一の樹脂の融点は熱処理により約
４０℃上昇していた。

実施例　２ 実施例１の繊維を孔開パーンに巻き，内部から窒素を流
しながら２５０℃で１時間，２７０℃で３時間．熱処理
した．次に該繊維を５万デニールにひきそろえ，実施例
ｌと同様に処理したところ．太繊度にもかかわらず良好
にチップ化出来た．実施例　３ 次の方法により．第一の樹脂．第二の樹脂を試作した。

双方とも熱可塑性の液晶樹脂であった。

そして，その融点は第一の樹脂は２８７℃．第二の樹脂
は２５６であった。

Ａ．第一の液晶樹脂の製法 特公昭６３−３８８８号公報に従い，ｐ−ヒドロキシ安
息香酸と６−オキシー２−ナフトエ酸からなる下記構造
式のポリマを重合した．本ポリマの融点は２８３℃であ
った． Ｂ．第二の樹脂（液晶樹脂〉の製法 特公昭５６−１８０１６号公報に従い，ｐ−ヒドロキシ
安息香酸とポリエチレンテレフタレートからなる下記構
造のボリマを重合した。該ポリマの融点は２５６℃であ
った． 次に上記の第一の樹脂を島戊分，第二の樹脂を海底分に
して，実施例１と同様にして，高分子配列体繊維とした
． Ｃ．製糸条件 ■島／海−３０／７０（重量比） ■島の数＝７０ ■紡糸温度−３１０℃ ■紡速−６００ｍ／分 ■延伸倍率＝なし。

Ｂ．得られた繊維の特性 ■液晶樹脂複合体の繊度＝２５デニール（以下ｄと称す
る） ■強度＝　７　ｇ　／　ｄ ■伸度＝１．７％ ■弾性率＝４１０ｇ／ｄ 次に該繊維を２４０℃の窒素気流中でｌ時間処理し，さ
らに２５０℃の窒素気流中で５時間処理した。該鋤維の
融点は海成分が２６４℃，島成分が３１０℃になってい
た。次に該繊維を３万デニールに収束し．２８０℃に加
熱した加熱炉に通し，次に第５図に示す２６０℃に加熱
された溝付きローラーで熱プレスし，熱圧着されたガッ
トにした。引続き．カッターで切断して．長さ約ｉＱｃ
ｍのチップとした。工程的に特に問題はなかった。

次に該チップをエクストルーダーに通し，板に成形した
ところ，良好に或形出来た。本板の強度は．海戒分の第
二の樹脂のみで同様に板に成形した物の曲げ強度より約
５倍強く，衝撃強度は約ｌ７倍強いものであった。また
，第一の樹脂のみよりなる板に比較して，その経．横の
強度バランスは１／３以下と．極めて均一な強度バラン
スを有するものであった。

実施例　４ 特公昭６１−１３４８５号公報に従い，６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸，テレフタルさんおよびｐ−アミノフ
ェノールからなる下記の構造弐の融点は２８４℃であっ
た．次に該樹脂を島戒分にし，海底分に実施例３の第二
の樹脂を用い．以下，実施例３と同様に製糸し，引続き
，同様に２４０℃の窒素気流中で１時間処理し，さらに
２５０℃の窒素気流中で５時間処理したａｍ繊維の融点
は海底分が２６４℃，島威分が３３４℃になっていた．
次に．以下，実施例３と同様にして．板を試作したとこ
ろ，高強度，高耐衝撃性で，かつ，経緯の強度差の少な
い板が得られた。

〔発明の効果〕 本発明の構戒をとることにより，下記の大きな効果をも
たらす。

■高強度・高弾性率の熱圧着物が安定して得られる． ■品質の安定した熱圧着物が得られる．■液晶樹脂複合
体はそれ自身がＦＲＰ化しているのでマトリックスポリ
マを後に添加する必要がない。したがって，添加むらが
ない．このため．安定な物性のＦＲＰが作れる。特に高
分子配列体の場合には良好である． ■主鎮型液晶樹脂が不融化出来るので．特に樹脂複合体
をチップや繊維とした時に成形しやすい。

【図面の簡単な説明】

第１図から第９図は液晶繊維で補強された熱圧着物を作
る時に用いられる溝付きローラーの代表的な図である。 第１図は溝の形が矩形．第２図は溝の形が三角形の例で
ある。第３図は溝が３本の例である。第４図は両ローラ
ーともに溝がある例である．第５図は溝付きローラーの
ローラー間の距離を均一に保つために多数（４本ローラ
ー）のローラーを用いた例である．以上第１図〜第５図
は溝付きローラーの正面図である． また，第６図は多段ローラーの溝付きローラーの側面図
である． 第７図は多段ローラーとニンプベルトを組み合わせた例
の側面図である．また第８図はラッパ状の収束具が２本
ローラーに設置された例の正面図であり，第９図はその
側面図である。 １．２，４．５７ローラー ３：溝 ６：ニップベルト ７：スリット ８：繊維を収束する固定収束具

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）［１］第一の樹脂である液晶樹脂と、第二の樹脂
   を複合紡糸する工程、［２］該複合繊維を収束する工程
   、［３］第二の樹脂の軟化点以上で収束された繊維集合
   体を熱圧着する工程よりなることを特徴とする液晶繊維
   で補強された熱圧着物の製法。
2. （２）［１］第一の樹脂である液晶樹脂と、第二の樹脂
   を複合紡糸する工程、［２］該複合繊維を収束する工程
   、［３］収束された繊維集合体を該第一の樹脂の（融点
   −１００）℃以上で、熱処理する工程（工程２と工程３
   は逆も可）、［４］第二の樹脂の軟化点以上で収束され
   た繊維集合体を熱圧着する工程よりなることを特徴とす
   る液晶繊維で補強された熱圧着物の製法。
3. （３）第一の樹脂の融点が、第二の樹脂の融点より１０
   ℃以上高い樹脂を用いる請求項１または２に記載の液晶
   繊維で補強された熱圧着物の製法。
4. （４）第一の液晶樹脂が、液晶ポリエステルまたは液晶
   ポリエステルアミドである請求項１〜３のいずれかに記
   載の液晶繊維で補強された熱圧着物の製法。
5. （５）第二の樹脂が非液晶性の樹脂である請求項１〜３
   のいずれかに記載の液晶繊維で補強された熱圧着物の製
   法。
6. （６）第二の樹脂が液晶樹脂であり、かつその融点が第
   一の樹脂より低い樹脂であるか、または、高温熱処理に
   よる融点の上昇率が低い液晶樹脂である請求項１〜３、
   ５のいずれかに記載の液晶繊維で補強された熱圧着物の
   製法。
7. （７）複合紡糸の方法が、下記のＡ、またはＢのいずれ
   かの方法である請求項１または２に記載の液晶繊維で補
   強された熱圧着物の製法。 Ａ、第一の樹脂と第二の樹脂を別々に溶融し、次に両者
   を合流させるにおいて、該第二の樹脂の中に該第一の樹
   脂が連続的に少なくとも１つの島を成形するように合流
   させ、紡糸する方法。 Ｂ、第一の樹脂と第二の樹脂を混合紡糸する方法。
8. （８）繊維の熱処理が、不活性ガスまたは真空中で処理
   する請求項２に記載の液晶繊維で補強された熱圧着物の
   製法。
9. （９）第一の樹脂である液晶樹脂の数平均の分子量が、
   ３万以上になるまで熱処理する請求項１〜４、７のいず
   れかに記載の液晶繊維で補強された熱圧着物の製法。
10. （１０）第一の樹脂である液晶樹脂の融点が、第二の樹
    脂の融点より２０℃以上高くなるまで熱処理する請求項
    １〜４、７、９のいずれかに記載の液晶繊維で補強され
    た熱圧着物の製法。
11. （１１）繊維集合体の熱圧着が、ローラーで行われる請
    求項１または２に記載の液晶繊維で補強された熱圧着物
    の製法。
12. （１２）ローラーが溝付ローラーである請求項１、２、
    １１のいずれかに記載の液晶繊維で補強された熱圧着物
    の製法。
13. （１３）液晶繊維で補強された熱圧着物が、下記Ａ〜Ｃ
    のいずれかである請求項１〜１２のいずれかに記載の液
    晶繊維で補強された熱圧着物の製法。 Ａ、棒，Ｂ、ガット，Ｃ、板
14. （１４）熱圧着物を切断することによりチップとするこ
    とを特徴とする液晶繊維で補強された熱圧着物の製法。
15. （１５）熱圧着物を第一の樹脂の（融点−１００）℃以
    上で熱処理することを特徴とする液晶繊維で補強された
    熱圧着物の製法。