JPH032163A - ３―ピコリンの製造 - Google Patents
３―ピコリンの製造Info
- Publication number
- JPH032163A JPH032163A JP2089304A JP8930490A JPH032163A JP H032163 A JPH032163 A JP H032163A JP 2089304 A JP2089304 A JP 2089304A JP 8930490 A JP8930490 A JP 8930490A JP H032163 A JPH032163 A JP H032163A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- picoline
- amino
- mixture
- hydrogen
- methylglutaronitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 107
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanedinitrile Chemical compound N#CC(C)CCC#N FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- RGDQRXPEZUNWHX-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridin-2-amine Chemical compound CC1=CC=CN=C1N RGDQRXPEZUNWHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- JEGMWWXJUXDNJN-UHFFFAOYSA-N 3-methylpiperidine Chemical compound CC1CCCNC1 JEGMWWXJUXDNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- CMBSSVKZOPZBKW-UHFFFAOYSA-N 5-methylpyridin-2-amine Chemical compound CC1=CC=C(N)N=C1 CMBSSVKZOPZBKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical group [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229930003270 Vitamin B Natural products 0.000 abstract description 2
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 abstract description 2
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 235000019156 vitamin B Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000011720 vitamin B Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 abstract 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 6
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanedinitrile Chemical compound CCC(C#N)CC#N GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 206010069747 Burkholderia mallei infection Diseases 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012494 Quartz wool Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の技術分野
本発明は２−−メチルグルタロニトリルから３−ピコリ
ン（又３−メチルビリジン及びベーターピコリンとも称
される）の製造に関する。より詳細には、本発明は２−
メチルグルタロニトリルから３−ピコリンの製造の際の
副生物からの３−ピコリンの製造に関する。更に詳細に
は本発明は３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピ
コリン及び２−アミノ−５−ピコリンを含む反応混合物
から、又は２−アミノ−３−ピコリン又は２−アミノ−
５−ピコリンから３−ピコリンの製造に関する。
ン（又３−メチルビリジン及びベーターピコリンとも称
される）の製造に関する。より詳細には、本発明は２−
メチルグルタロニトリルから３−ピコリンの製造の際の
副生物からの３−ピコリンの製造に関する。更に詳細に
は本発明は３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピ
コリン及び２−アミノ−５−ピコリンを含む反応混合物
から、又は２−アミノ−３−ピコリン又は２−アミノ−
５−ピコリンから３−ピコリンの製造に関する。
本発明を要約すれば、副生物、即ち、３−メチルピペリ
ジン、２−アミノ−３−ピコリン及び２アミノ−５−ピ
コリンが再循環され、３−ピコリンに転換される、２−
メチルグルタロニトリルから３−ピコリンの製造法が提
供されることである。
ジン、２−アミノ−３−ピコリン及び２アミノ−５−ピ
コリンが再循環され、３−ピコリンに転換される、２−
メチルグルタロニトリルから３−ピコリンの製造法が提
供されることである。
本発明の技術的背景
３−ピコリンはビタミンＢの一種であるニアシンの製造
の中間体である。それらは又溶剤としても有用である。
の中間体である。それらは又溶剤としても有用である。
ラムマス（Ｌｕｍｍｕｓ）社に譲渡された米国特許第４
゜０５１．１４０号は３−メチルピペリジンから３−ピ
コリンの製造を開示している。
゜０５１．１４０号は３−メチルピペリジンから３−ピ
コリンの製造を開示している。
ロング（Ｌｏｎｚａ）社に譲渡されたＥＰＯ特許第０゜
０６２．２６４号は白金又はパラジウム触媒を用いて２
−メチルグルタロニトリルから３−ピコリンの製造方法
を開示している。
０６２．２６４号は白金又はパラジウム触媒を用いて２
−メチルグルタロニトリルから３−ピコリンの製造方法
を開示している。
ロンザ社に譲渡されたスイス特許第６５４．５７６号は
白金又はパラジウム担持触媒の存在において、２−メチ
ルグルタロニトリルと水素との気相反応による３−ピコ
リンの製造を開示している。
白金又はパラジウム担持触媒の存在において、２−メチ
ルグルタロニトリルと水素との気相反応による３−ピコ
リンの製造を開示している。
本発明の総括
本発明は金属白金及び金属パラジウム触媒の部類から選
択された担持触媒の存在において、２２５ないし３２５
℃の温度で、３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−
ピコリン、及び２−アミノ５−ピコリンの混合物と水素
との気相反応により３−ピコリンを製造する方法である
。この３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピコリ
ン、及び２−アミノ−５−ピコリンの混合物は、固体支
持体上に付着した金属白金及び固体支持体上に付着した
金属パラジウムから成る部類から選択された担持触媒上
での２−メチルグルタロニトリルと水素との反応によっ
て得られる。この反応は又約２２５ないし３２５℃の温
度で行うことができる。これらの条件下での２−メチル
グルタロニトリルの反応は又３−ピコリンを生成する。
択された担持触媒の存在において、２２５ないし３２５
℃の温度で、３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−
ピコリン、及び２−アミノ５−ピコリンの混合物と水素
との気相反応により３−ピコリンを製造する方法である
。この３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピコリ
ン、及び２−アミノ−５−ピコリンの混合物は、固体支
持体上に付着した金属白金及び固体支持体上に付着した
金属パラジウムから成る部類から選択された担持触媒上
での２−メチルグルタロニトリルと水素との反応によっ
て得られる。この反応は又約２２５ないし３２５℃の温
度で行うことができる。これらの条件下での２−メチル
グルタロニトリルの反応は又３−ピコリンを生成する。
３−ピコリンは反応生成混合物から分離され、次いで他
の成分は反応して３−ピコリンを生成する。
の成分は反応して３−ピコリンを生成する。
２−メチルグルタロニトリルの反応に使用される触媒は
３−メチルピリジン、２−アミノ−３−ピコリン、及び
２−アミノ−５−ピコリンの反応に使用する触媒と同じ
触媒であってもよい。
３−メチルピリジン、２−アミノ−３−ピコリン、及び
２−アミノ−５−ピコリンの反応に使用する触媒と同じ
触媒であってもよい。
本発明の詳細
な説明は、３−メチルピペリジン、２−アミノ３−ピコ
リン、及び２−アミノ−５−ピコリンの混合物が３−ピ
コリンの出発物質として使用することができ、及び２−
アミノ−３−ピコリン又は２−アミノ−５−ピコリンを
こうした出発物質として使用することができるという発
見に基づいている。特に本発明の以前には、２−アミノ
−３−ピコリン及び２−アミノ−５−ピコリンが脱アミ
ノ化されて３−ピコリンを生じることができることは未
知であった。、２−メチルグルタロニトリルから３−ピ
コリンの製造、及び３−ピコリン及び２−アミノ−３−
ピコリン及び２〜アミノ−５−ピコリンの同時生成は、
余りにも多くの出発物質が望ましくない副生物となるの
で、全面的に満足すべき方法ではない。しかしこれらの
副生物が３−ピコリンに転換できるという発見によって
、本工程は工業的に一層魅力あるものとなる。
リン、及び２−アミノ−５−ピコリンの混合物が３−ピ
コリンの出発物質として使用することができ、及び２−
アミノ−３−ピコリン又は２−アミノ−５−ピコリンを
こうした出発物質として使用することができるという発
見に基づいている。特に本発明の以前には、２−アミノ
−３−ピコリン及び２−アミノ−５−ピコリンが脱アミ
ノ化されて３−ピコリンを生じることができることは未
知であった。、２−メチルグルタロニトリルから３−ピ
コリンの製造、及び３−ピコリン及び２−アミノ−３−
ピコリン及び２〜アミノ−５−ピコリンの同時生成は、
余りにも多くの出発物質が望ましくない副生物となるの
で、全面的に満足すべき方法ではない。しかしこれらの
副生物が３−ピコリンに転換できるという発見によって
、本工程は工業的に一層魅力あるものとなる。
本発明の方法は担持された金属白金触媒及び担持された
金属パラジウム触媒から成る部類から選択された触媒上
で気相中で行われる。適当な触媒支持体は、アルミナ、
シリカ、アルミナ／シリカ混合物、チタニア、炭素、弗
化アルミニウム及びけいそう土を包含する。支持体上の
金属の量は０゜５ないし５重量％の範囲であるべきであ
る。触媒は大きい表面積を有することが好ましく、支持
体はガンマ−アルミナ、即ち、γ−ＡＩ２０．であるこ
とが好ましい。
金属パラジウム触媒から成る部類から選択された触媒上
で気相中で行われる。適当な触媒支持体は、アルミナ、
シリカ、アルミナ／シリカ混合物、チタニア、炭素、弗
化アルミニウム及びけいそう土を包含する。支持体上の
金属の量は０゜５ないし５重量％の範囲であるべきであ
る。触媒は大きい表面積を有することが好ましく、支持
体はガンマ−アルミナ、即ち、γ−ＡＩ２０．であるこ
とが好ましい。
本発明の方法は固定床反応器中で又は流動床反応器中で
実施することができる。固定床反応器中では触媒は約１
／８インチ又はそれ以上の直径を有するペレット状であ
ることができる。流動床反応器中では触媒は５及び７５
μｍの間の粒径を有することができる。
実施することができる。固定床反応器中では触媒は約１
／８インチ又はそれ以上の直径を有するペレット状であ
ることができる。流動床反応器中では触媒は５及び７５
μｍの間の粒径を有することができる。
好適な具体化においては、本発明の方法は担持された触
媒上で２−メチルグルタロニトリルの反応による３−ピ
コリン、３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピコ
リン及び２−アミノ−５ピコリンの混合物の形成を含む
。次いでこの反応混合物を分離して３−ピコリンを回収
し、残りの部分の混合物を触媒に再循環する。混合物の
再循環された成分は“新鮮”な２−メチルグルタロニト
リル及び水素と混和され、且つそうすることが好まく、
そして混合物は触媒の存在において水素と反応する。
媒上で２−メチルグルタロニトリルの反応による３−ピ
コリン、３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピコ
リン及び２−アミノ−５ピコリンの混合物の形成を含む
。次いでこの反応混合物を分離して３−ピコリンを回収
し、残りの部分の混合物を触媒に再循環する。混合物の
再循環された成分は“新鮮”な２−メチルグルタロニト
リル及び水素と混和され、且つそうすることが好まく、
そして混合物は触媒の存在において水素と反応する。
反応は水素の存在において起こる。水素は触媒に供給さ
れる蒸気混合物中に、水素対２−メチルグルタロニトリ
ルのモル比、又は２−メチルグルタロニトリル当量とし
て約４対１ないし約ｌＯ対ｌの範囲に存在すべきである
。（２−メチルグルタロニトリル当量を計算するために
は、供給物のモル数、例えば３−メチルピペリジンを生
成物が生じるのに必要な２−メチルグルタロニトリルの
モル数に換算し、次いでこうして得られたモル数を基礎
として水素のモル数を計算する。）触媒に供給される蒸
気中に不活性の希釈剤を含ませることが望ましい場合が
屡々ある。窒素が適当であり、且つ比較的安価である。
れる蒸気混合物中に、水素対２−メチルグルタロニトリ
ルのモル比、又は２−メチルグルタロニトリル当量とし
て約４対１ないし約ｌＯ対ｌの範囲に存在すべきである
。（２−メチルグルタロニトリル当量を計算するために
は、供給物のモル数、例えば３−メチルピペリジンを生
成物が生じるのに必要な２−メチルグルタロニトリルの
モル数に換算し、次いでこうして得られたモル数を基礎
として水素のモル数を計算する。）触媒に供給される蒸
気中に不活性の希釈剤を含ませることが望ましい場合が
屡々ある。窒素が適当であり、且つ比較的安価である。
図面は本発明の方法を行うのに使用することができる実
験用反応器を示している。有機供給物１、（例えば２−
メチルグルタロニトリル、又は２−メチルグルタロニト
リル、３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピコリ
ン及び２−アミノ−５−ピコリンの混合物）をポンプ２
を通して供給し、窒素気流３及び水素気流４と混和し、
気化器５中に通し、次いで担持触媒を含む反応器６中に
通し、そして反応生成物は導管８を通って反応器から離
れる。
験用反応器を示している。有機供給物１、（例えば２−
メチルグルタロニトリル、又は２−メチルグルタロニト
リル、３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピコリ
ン及び２−アミノ−５−ピコリンの混合物）をポンプ２
を通して供給し、窒素気流３及び水素気流４と混和し、
気化器５中に通し、次いで担持触媒を含む反応器６中に
通し、そして反応生成物は導管８を通って反応器から離
れる。
生成物は次いで分離され、即ち、３−ピコリンが反応生
成物から分離され、残りの成分はポンプ２に再循環され
、そこで追加された２−メチルグルタロニトリル及び水
素と混和され、この混合物は次いで再度気化器、反応器
等を流通する。
成物から分離され、残りの成分はポンプ２に再循環され
、そこで追加された２−メチルグルタロニトリル及び水
素と混和され、この混合物は次いで再度気化器、反応器
等を流通する。
実施例 ｌ
使用された装置は図面に示された装置と同様である。反
応器は外径１／２インチ、壁厚０．０６２５インチ、内
径０．４．３フインチ、及び長さ６インチでステンレス
鋼製であった。気化器以降の総ての管路は加熱された。
応器は外径１／２インチ、壁厚０．０６２５インチ、内
径０．４．３フインチ、及び長さ６インチでステンレス
鋼製であった。気化器以降の総ての管路は加熱された。
触媒は直径１／８インチ、及び長さｌ／８インチの円筒
形状の表面積の大きいガンマ−アルミナに２％のパラジ
ウムを担持させたもの（エンゲルハルト［Ｅｎｇｅｌｈ
ａｒｔ］ロット番号１１６−７−ＤＤ−４６）であった
。約２０ないし２５９の触媒が反応器中に挿入された。
形状の表面積の大きいガンマ−アルミナに２％のパラジ
ウムを担持させたもの（エンゲルハルト［Ｅｎｇｅｌｈ
ａｒｔ］ロット番号１１６−７−ＤＤ−４６）であった
。約２０ないし２５９の触媒が反応器中に挿入された。
反応器の各末端には約０．１２５ないし０．２５インチ
の厚さに石英ウールの層が取り付けられた。
の厚さに石英ウールの層が取り付けられた。
反応器も３００℃に加熱された。純粋な２−アミノ−３
−ピコリンを１時間当たり１．２ｍＱ、水素を１時間当
たり２Ｑ、及び窒素を１時間当たり０゜５Ｑ供給した。
−ピコリンを１時間当たり１．２ｍＱ、水素を１時間当
たり２Ｑ、及び窒素を１時間当たり０゜５Ｑ供給した。
１時間後、２時間後、及び３時間後に試料を収集した。
得られた結果は下記に表示されている：
木 木本
木本＊試料 ３−ｐ％ ３−ｍｐ％ ２−ａ −
３−ｐ％１時間 １３ ３６ １６．５２
時間 １１ ３１ ４５３時間 １１
２２ ５３本 ３−ピコリン 木本 ３−メチルピペリジン 木木木 ２−アミノ−３−ピコリン 実施例 ２ 実施例１のように装備された同じ装置及びガンマＡｌ、
０３に担持された２％パラジウム触媒（エンゲルハルト
ロツＨ１号Ｃ−９９５２）を用いて、反応器の温度を
２５０℃とし、気化器の温度を２７５℃とした。６５／
３５容量／容量の３−メチルピペリジン及び２−アミノ
−３−ピコリンを１時間当たり２．４ｍＱ：水素を１時
間当たり２７５Ｑ及び窒素を１時間当たり０．５１２供
給した。
木本＊試料 ３−ｐ％ ３−ｍｐ％ ２−ａ −
３−ｐ％１時間 １３ ３６ １６．５２
時間 １１ ３１ ４５３時間 １１
２２ ５３本 ３−ピコリン 木本 ３−メチルピペリジン 木木木 ２−アミノ−３−ピコリン 実施例 ２ 実施例１のように装備された同じ装置及びガンマＡｌ、
０３に担持された２％パラジウム触媒（エンゲルハルト
ロツＨ１号Ｃ−９９５２）を用いて、反応器の温度を
２５０℃とし、気化器の温度を２７５℃とした。６５／
３５容量／容量の３−メチルピペリジン及び２−アミノ
−３−ピコリンを１時間当たり２．４ｍＱ：水素を１時
間当たり２７５Ｑ及び窒素を１時間当たり０．５１２供
給した。
試料を７時間に互って毎時間採取した。その結果を下記
の表に示しである： 木 試料 ３−ｐ％ １時間 １５ ２時間 １６ ３時間 １８ ４時間 ２０ ５時間 ２１ ６時間 １９ ７時間 １８ 本 ３−ピコリン 木本 ３−メチルピペリジン 本木本 ２−アミノ−３−ピコリン 実施例 ３ 図に示されたような配置の装置、及び実施例１の触媒を
用いて気化器を２７５℃で、及び反応器も２７５℃で操
作した。５０％の３−メチルピペリジン、２５％の２−
アミノ−３−ピコリン、及び２５％の２−アミノ−５−
ピコリン（１時間当たり２ 、４ ｍ１２）、１時間当
たり２１２の水素及び１時間当たり０．５Ｑの窒素が供
給された。結果は本木本 木本 ３−ｍｐ％ ２−ａ −３−ｐ％ 下記の表に記載されている： 木本＊ ２−ａ −３−ｐ％ 本 木本 及び 本本本
本試料 ３−ｐ％ ３−ｍｐ％ ２−ａ −５−
ｐ％１時間 ７３．５ １３．２ １１．３２
時間 ６９．８ １５．６ １２．６３時間
５６．９ ２５．７ １５．４４時間 ５
７．３ ２６．５ １４．２＊ ３−ピコリン ＊＊ ３−メチルピペリジン 木本水 ２−アミノ−３−ピコリン 木本木本 ２−アミノ−５−ピコリン 実施例 ４ 図に示されたような配置の装置を用いて、反応器及び気
化器を２７５℃で操作した。触媒は前記の実施例１のも
のと同じであり、供給物は８０％の、９８．５％２−メ
チルグルタロニトリル及び１．５％の２−エチルースク
シノニトリルの混合物、及び１０％の３−メチルピペリ
ジリン、５％の２−アミノ−３−ピコリン、及び５％の
２−アミノ−５−ピコリン（１時間当たり２ 、４ ｍ
Ｑ）であった。水素は１時間当たり０．５Ｑ、及び窒素
は１時間当たり０．５１２供給された。結果は下記に示
されている： 木本水 ２−ａ −３−ｐ％ 本 木本 及び 木本木
本試料 ３−ｐ％ ３−ｍｐ％ ２−ａ −５−
ｐ％１時間 ５６．１ １９．０ １８．２２
時間 ５５−８ １８．７ ２２．７３時間
５０．０ ２２．７ ２４．９４時間 ５
０．６ ２０．５ ２１．３本 ３−ピコリン 木本 ３−メチルピペリジン 木本＊ ２−アミノ−３−ピコリン 木本水＊ ２−アミノ−５−ヒ°コリン本発明の主なる
特徴及び態様は以下の通りである。
の表に示しである： 木 試料 ３−ｐ％ １時間 １５ ２時間 １６ ３時間 １８ ４時間 ２０ ５時間 ２１ ６時間 １９ ７時間 １８ 本 ３−ピコリン 木本 ３−メチルピペリジン 本木本 ２−アミノ−３−ピコリン 実施例 ３ 図に示されたような配置の装置、及び実施例１の触媒を
用いて気化器を２７５℃で、及び反応器も２７５℃で操
作した。５０％の３−メチルピペリジン、２５％の２−
アミノ−３−ピコリン、及び２５％の２−アミノ−５−
ピコリン（１時間当たり２ 、４ ｍ１２）、１時間当
たり２１２の水素及び１時間当たり０．５Ｑの窒素が供
給された。結果は本木本 木本 ３−ｍｐ％ ２−ａ −３−ｐ％ 下記の表に記載されている： 木本＊ ２−ａ −３−ｐ％ 本 木本 及び 本本本
本試料 ３−ｐ％ ３−ｍｐ％ ２−ａ −５−
ｐ％１時間 ７３．５ １３．２ １１．３２
時間 ６９．８ １５．６ １２．６３時間
５６．９ ２５．７ １５．４４時間 ５
７．３ ２６．５ １４．２＊ ３−ピコリン ＊＊ ３−メチルピペリジン 木本水 ２−アミノ−３−ピコリン 木本木本 ２−アミノ−５−ピコリン 実施例 ４ 図に示されたような配置の装置を用いて、反応器及び気
化器を２７５℃で操作した。触媒は前記の実施例１のも
のと同じであり、供給物は８０％の、９８．５％２−メ
チルグルタロニトリル及び１．５％の２−エチルースク
シノニトリルの混合物、及び１０％の３−メチルピペリ
ジリン、５％の２−アミノ−３−ピコリン、及び５％の
２−アミノ−５−ピコリン（１時間当たり２ 、４ ｍ
Ｑ）であった。水素は１時間当たり０．５Ｑ、及び窒素
は１時間当たり０．５１２供給された。結果は下記に示
されている： 木本水 ２−ａ −３−ｐ％ 本 木本 及び 木本木
本試料 ３−ｐ％ ３−ｍｐ％ ２−ａ −５−
ｐ％１時間 ５６．１ １９．０ １８．２２
時間 ５５−８ １８．７ ２２．７３時間
５０．０ ２２．７ ２４．９４時間 ５
０．６ ２０．５ ２１．３本 ３−ピコリン 木本 ３−メチルピペリジン 木本＊ ２−アミノ−３−ピコリン 木本水＊ ２−アミノ−５−ヒ°コリン本発明の主なる
特徴及び態様は以下の通りである。
１、固体支持体上に付着した金属白金及び固体支持体上
に付着した金属パラジウムから成る部類から選択された
担持触媒上で２２５℃ないし３２５℃の温度で２−メチ
ルグルタロニトリルを水素と気相中で反応させ、生成混
合物から（ａ） ３−ピコリン、及び（ｂ）３−メチル
ピペリジン、２−アミノ−３−ピコリン及び２−アミノ
−５−ピコリンから成る混合物を分離し、及びこの分離
した混合物を気相中で水素の存在において担持された金
属白金又は金属パラジウム触媒上で２２５℃ないし３２
５℃の温度で反応させて、３−ピコリンを製造すること
を含有して成る、２−メチルグルタロニトリルから３−
ビニ１リンの製造方法。
に付着した金属パラジウムから成る部類から選択された
担持触媒上で２２５℃ないし３２５℃の温度で２−メチ
ルグルタロニトリルを水素と気相中で反応させ、生成混
合物から（ａ） ３−ピコリン、及び（ｂ）３−メチル
ピペリジン、２−アミノ−３−ピコリン及び２−アミノ
−５−ピコリンから成る混合物を分離し、及びこの分離
した混合物を気相中で水素の存在において担持された金
属白金又は金属パラジウム触媒上で２２５℃ないし３２
５℃の温度で反応させて、３−ピコリンを製造すること
を含有して成る、２−メチルグルタロニトリルから３−
ビニ１リンの製造方法。
２．３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピコリン
及び２−アミノ−５−ピコリンの混合物を２−メチルグ
ルタロニトリルの反応で始めに使用された触媒に再循環
する、上記ｌに記載の方法。
及び２−アミノ−５−ピコリンの混合物を２−メチルグ
ルタロニトリルの反応で始めに使用された触媒に再循環
する、上記ｌに記載の方法。
３、固体支持体上に付着した金属白金及び固体支持体上
に付着した金属パラジウムから成る部類から選択された
担持触媒の存在において２２５℃ないし３２５℃の温度
で３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピコリン及
び２−アミノ−５−ピコリンの混合物を気相中で反応さ
せることを含有して成る３−ピコリンの製造方法。
に付着した金属パラジウムから成る部類から選択された
担持触媒の存在において２２５℃ないし３２５℃の温度
で３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピコリン及
び２−アミノ−５−ピコリンの混合物を気相中で反応さ
せることを含有して成る３−ピコリンの製造方法。
４．２−メチルグルタロニトリルが混合物と同時に触媒
に同時供給される、上記３に記載の方法。
に同時供給される、上記３に記載の方法。
５、金属白金及び金属パラジウム触媒から成る部類から
選択された担持触媒の存在において２−メチルグルタロ
ニトリルと水素の連続的に供給された気体流を２２５℃
ないし３２５℃の温度で気相中で反応させ、３−ピコリ
ン、３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピコリン
及び２−アミノ−５−ピコリンの混合物を含む生成物気
体流を回収し、混合物から３−ピコリンを分離し、及び
混合物の残りの成分を担持触媒に再循環させ、及びこれ
らの残りの成分を水素の存在において反応させて３−ピ
コリンを製造することを含有して成る、３−ピコリンを
製造するだめの連続方法。
選択された担持触媒の存在において２−メチルグルタロ
ニトリルと水素の連続的に供給された気体流を２２５℃
ないし３２５℃の温度で気相中で反応させ、３−ピコリ
ン、３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピコリン
及び２−アミノ−５−ピコリンの混合物を含む生成物気
体流を回収し、混合物から３−ピコリンを分離し、及び
混合物の残りの成分を担持触媒に再循環させ、及びこれ
らの残りの成分を水素の存在において反応させて３−ピ
コリンを製造することを含有して成る、３−ピコリンを
製造するだめの連続方法。
６．２−アミノ−３−ピコリンスは２−アミノ−５−ピ
コリンスはそれらの混合物を担持された金属パラジウム
及び担持された金属白金から成る部類から選択された触
媒の存在において２２５ないし３２５℃の温度で水素と
反応させることを含有して成る、３−ピコリンの製造方
法。
コリンスはそれらの混合物を担持された金属パラジウム
及び担持された金属白金から成る部類から選択された触
媒の存在において２２５ないし３２５℃の温度で水素と
反応させることを含有して成る、３−ピコリンの製造方
法。
図面は２−メチルグルタロニトリルから３−ピコリンを
製造する工程の簡易な略図である。 特許出願人 イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・ア
ンド・カン′バニー
製造する工程の簡易な略図である。 特許出願人 イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・ア
ンド・カン′バニー
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、固体支持体上に付着した金属白金及び固体支持体上
に付着した金属パラジウムから成る部類から選択された
担持触媒上で２２５℃ないし３２５℃の温度で２−メチ
ルグルタロニトリルを水素と気相中で反応させ、生成混
合物から（ａ）３−ピコリン、及び（ｂ）３−メチルピ
ペリジン、２−アミノ−３−ピコリン及び２−アミノ−
５−ピコリンから成る混合物を分離し、この分離した混
合物を気相中で水素の存在において支持された金属白金
又は金属パラジウム触媒上で２２５℃ないし３２５℃の
温度で反応させて、３−ピコリンを製造することを特徴
とする、２−メチルグルタロニトリルから３−ピコリン
の製造方法。 ２、固体支持体上に付着した金属白金及び固体支持体上
に付着した金属パラジウムから成る部類から選択された
担持触媒の存在において２２５℃ないし３２５℃の温度
で３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピコリン及
び２−アミノ−５−ピコリンの混合物を気相中で反応さ
せることを特徴とする３−ピコリンの製造方法。 ３、金属白金及び金属パラジウム触媒から成る部類から
選択された担持触媒の存在において２−メチルグルタロ
ニトリルと水素の連続的に供給された気体流を２２５℃
ないし３２５℃の温度で気相中で反応させ、３−ピコリ
ン、３−メチルピペリジン、２−アミノ−３−ピコリン
及び２−アミノ−５−ピコリンの混合物を含む生成物気
体流を回収し、混合物から３−ピコリンを分離し、混合
物の残りの成分を担持触媒に再循環させ、これらの残り
の成分を水素の存在において反応させて３−ピコリンを
製造することを特徴とする、３−ピコリンを製造するた
めの連続方法。 ４、２−アミノ−３−ピコリン又は２−アミノ−５−ピ
コリン又はそれらの混合物を担持された金属パラジウム
及び担持された金属白金から成る部類から選択された触
媒の存在において２２５ないし３２５℃の温度で水素と
反応させることを特徴とする、３−ピコリンの製造方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US334241 | 1989-04-06 | ||
| US07/334,241 US4935521A (en) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | Preparation of 3-picoline |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH032163A true JPH032163A (ja) | 1991-01-08 |
| JP2866886B2 JP2866886B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=23306279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2089304A Expired - Lifetime JP2866886B2 (ja) | 1989-04-06 | 1990-04-05 | ３―ピコリンの製造 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4935521A (ja) |
| EP (1) | EP0391432B1 (ja) |
| JP (1) | JP2866886B2 (ja) |
| KR (1) | KR900016131A (ja) |
| CA (1) | CA2014091C (ja) |
| DE (1) | DE69014692T2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106831546A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-06-13 | 重庆中平紫光科技发展有限公司 | 制备3‑甲基吡啶的方法和系统 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2519529B2 (de) * | 1975-05-02 | 1979-08-09 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von 3-Methylpyridin |
| US4051140A (en) * | 1976-07-01 | 1977-09-27 | The Lummus Company | Preparation of pyridines and nicotinonitrile from piperidines |
| EP0062264A3 (de) * | 1981-03-31 | 1983-06-01 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von Amino-Pyridinen |
| CH654576A5 (en) * | 1982-07-29 | 1986-02-28 | Lonza Ag | Process for the preparation of 3-methylpyridine |
| US5066809A (en) | 1990-09-27 | 1991-11-19 | The Standard Oil Company | Preparation of 3-methylpyridine from 2-methylglutaronitrile |
-
1989
- 1989-04-06 US US07/334,241 patent/US4935521A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-04-05 JP JP2089304A patent/JP2866886B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-06 CA CA002014091A patent/CA2014091C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-06 DE DE69014692T patent/DE69014692T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-06 EP EP90106647A patent/EP0391432B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-06 KR KR1019900004694A patent/KR900016131A/ko not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2014091C (en) | 1999-08-17 |
| EP0391432A3 (en) | 1991-08-14 |
| KR900016131A (ko) | 1990-11-12 |
| DE69014692T2 (de) | 1995-05-24 |
| CA2014091A1 (en) | 1990-10-06 |
| EP0391432B1 (en) | 1994-12-07 |
| JP2866886B2 (ja) | 1999-03-08 |
| US4935521A (en) | 1990-06-19 |
| EP0391432A2 (en) | 1990-10-10 |
| DE69014692D1 (de) | 1995-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4621739B2 (ja) | ギ酸の製造方法 | |
| EP0065358A1 (en) | Production of 3-trichloromethyl- and 3-trifluoromethyl-pyridines | |
| US5683553A (en) | Preparation of 3-chlorophthalic anhydride | |
| JPH01213263A (ja) | ２‐クロロ‐５‐メチルピリジンの製造方法 | |
| JPH032163A (ja) | ３―ピコリンの製造 | |
| US4448967A (en) | Process for preparing chloro-trifluoromethyl pyridines | |
| US5247093A (en) | Chlorination process | |
| JPH06228025A (ja) | １，３−ジフルオロベンゼンの製造方法 | |
| JPH0352881A (ja) | テトロン酸アルキルエステルの製造方法 | |
| JPH0656782A (ja) | ２，３，５，６−テトラクロロピリジンおよびその先駆体を製造するための多塩素化されたβ−ピコリン類の選択的気相塩素化 | |
| Hegde et al. | A general and versatile synthesis of 2-alkyl-4-aminopyridines | |
| US4125724A (en) | Hydrogenation process | |
| JPH0643398B2 (ja) | フルオルピリジン類の製造 | |
| US3020281A (en) | Method of preparing quinoline | |
| JP3046137B2 (ja) | ２−クロルピリジンの製法 | |
| US3020280A (en) | Quinoline synthesis | |
| JPS6320225B2 (ja) | ||
| JP4214322B2 (ja) | モノアルキルアミノピリジン化合物の製造方法 | |
| US4089863A (en) | Process for producing pyridine and methyl pyridines | |
| JPH10251233A (ja) | メチルキノリン類の製造方法 | |
| JPS6313988B2 (ja) | ||
| JPH01121268A (ja) | ３，５−ジクロロピリジンの製造法 | |
| JPH0699394B2 (ja) | ２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジンの３−位置を選択的に塩素化する方法 | |
| JPH0222749B2 (ja) | ||
| US4072684A (en) | Manufacture of pyridine and methylpyridines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071225 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081225 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081225 Year of fee payment: 10 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081225 Year of fee payment: 10 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081225 Year of fee payment: 10 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091225 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101225 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101225 Year of fee payment: 12 |