JPH0222749B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0222749B2 JPH0222749B2 JP57152829A JP15282982A JPH0222749B2 JP H0222749 B2 JPH0222749 B2 JP H0222749B2 JP 57152829 A JP57152829 A JP 57152829A JP 15282982 A JP15282982 A JP 15282982A JP H0222749 B2 JPH0222749 B2 JP H0222749B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trifluoromethylpyridine
- chloro
- chlorine
- temperature
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はクロロトリフルオロメチルピリジン類
の製造法に関する。
の製造法に関する。
２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジン化合物は、除草活性を有する化合物例えば
欧州特許公告第0001473号明細書に記載される化
合物の製造に有用な中間体である。３−クロロ−
５−トリフルオロメチルピリジン化合物は、さら
に別の環−塩素化を経由して前記中間体の製造に
有用である。
リジン化合物は、除草活性を有する化合物例えば
欧州特許公告第0001473号明細書に記載される化
合物の製造に有用な中間体である。３−クロロ−
５−トリフルオロメチルピリジン化合物は、さら
に別の環−塩素化を経由して前記中間体の製造に
有用である。
３−トリフルオロメチルピリジンを選択的に塩
素化して２−クロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジンを生成し得る（欧州特許公告第0013474号
明細書に記載される如く）のは既知であるが、３
−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンはこ
の方法の生成物中には報告されていない。
素化して２−クロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジンを生成し得る（欧州特許公告第0013474号
明細書に記載される如く）のは既知であるが、３
−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンはこ
の方法の生成物中には報告されていない。
本発明者が今般見出した所によると、３−トリ
フルオロメチルピリジン又は２−クロロ−５−ト
リフルオロメチルピリジンの塩素化を銅触媒の存
在下で行なう時には、トリフルオロメチル基で占
められる位置以外のβ−位で塩素化が進行する選
択性がある。即ち３−トリフルオロメチルピリジ
ンを塩素化して３−クロロ−５−トリフルオロメ
チルピリジン及び／又は２，３−ジクロロ−５−
トリフルオロメチルピリジンを生成でき；同様に
２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンを
塩素化して２，３−ジクロロ−５−トリフルオロ
メチルピリジンを生成できる。
フルオロメチルピリジン又は２−クロロ−５−ト
リフルオロメチルピリジンの塩素化を銅触媒の存
在下で行なう時には、トリフルオロメチル基で占
められる位置以外のβ−位で塩素化が進行する選
択性がある。即ち３−トリフルオロメチルピリジ
ンを塩素化して３−クロロ−５−トリフルオロメ
チルピリジン及び／又は２，３−ジクロロ−５−
トリフルオロメチルピリジンを生成でき；同様に
２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンを
塩素化して２，３−ジクロロ−５−トリフルオロ
メチルピリジンを生成できる。
従つて本発明によると、３−トリフルオロメチ
ルピリジン又は２−クロロ−５−トリフルオロメ
チルピリジンを、銅の酸化物、塩化物又はフツ化
物よりなる触媒の存在下に250℃〜450℃の範囲の
温度で気相中で塩素と反応させることを特徴とす
る、３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジ
ン及び／又は２，３−ジクロロ−５−トリフルオ
ロメチルピリジンの製造法が提供される。
ルピリジン又は２−クロロ−５−トリフルオロメ
チルピリジンを、銅の酸化物、塩化物又はフツ化
物よりなる触媒の存在下に250℃〜450℃の範囲の
温度で気相中で塩素と反応させることを特徴とす
る、３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジ
ン及び／又は２，３−ジクロロ−５−トリフルオ
ロメチルピリジンの製造法が提供される。
前記の塩素化反応は300℃〜380℃の範囲の温度
で行なうのが好ましい。
で行なうのが好ましい。
塩素の割合は有機原料の１モル当り少くとも１
モル（例えば２〜15モル）の塩素であるのが好ま
しい。
モル（例えば２〜15モル）の塩素であるのが好ま
しい。
前記の触媒は固定床の形で又は流動床の形で用
い得る。銅金属酸化物又はハライドは担持させて
なくても良く又は担持材料例えばフツ化アルミニ
ウム、アルミナ、シリカ又はシリカ−アルミナ上
に担持させても良い。
い得る。銅金属酸化物又はハライドは担持させて
なくても良く又は担持材料例えばフツ化アルミニ
ウム、アルミナ、シリカ又はシリカ−アルミナ上
に担持させても良い。
塩素化処理は不活性希釈剤の存在下に、都合良
くは窒素（例えば有機原料の１モルにつき２〜20
モルの窒素を用いる）の存在下に行なうのが好ま
しいが、他の無機希釈剤も用いることができ、且
つ有機希釈剤（例えば塩素化炭化水素特に四塩化
炭素）も用い得る。
くは窒素（例えば有機原料の１モルにつき２〜20
モルの窒素を用いる）の存在下に行なうのが好ま
しいが、他の無機希釈剤も用いることができ、且
つ有機希釈剤（例えば塩素化炭化水素特に四塩化
炭素）も用い得る。
反応混合物はまた少量のフツ化水素も含有し得
る。このフツ化水素は例えば２−クロロ−５−ト
リフルオロメチルピリジンを原料として用いる時
でしかもこれを３−ピコリンと塩素とフツ化水素
との反応（例えば英国特許出願第2045761号明細
書に記載の如き）によつて得られたガス状反応生
成物の形で導入した時に生起し得る。
る。このフツ化水素は例えば２−クロロ−５−ト
リフルオロメチルピリジンを原料として用いる時
でしかもこれを３−ピコリンと塩素とフツ化水素
との反応（例えば英国特許出願第2045761号明細
書に記載の如き）によつて得られたガス状反応生
成物の形で導入した時に生起し得る。
最適な滞留時間は、用いた特定の触媒、反応温
度及び塩素と有機原料との相対的な割合に応じて
決まり；一般に適当な滞留時間は１〜60秒の範囲
にある。
度及び塩素と有機原料との相対的な割合に応じて
決まり；一般に適当な滞留時間は１〜60秒の範囲
にある。
製造した３−クロロ−５−トリフルオロメチル
ピリジン及び／又は２，３−ジクロロ−５−トリ
フルオロメチルピリジンは所望ならば常法により
例えば分留及び／又は酸での抽出により他の反応
生成物から分離し得る。所望ならば塩素化副生物
を脱塩素化して塩素化処理に再循環させる３−ト
リフルオロメチルピリジンを生成し得る。
ピリジン及び／又は２，３−ジクロロ−５−トリ
フルオロメチルピリジンは所望ならば常法により
例えば分留及び／又は酸での抽出により他の反応
生成物から分離し得る。所望ならば塩素化副生物
を脱塩素化して塩素化処理に再循環させる３−ト
リフルオロメチルピリジンを生成し得る。
本発明を次の実施例により説明する。但し書き
がなければ部及び％は全て重量による。
がなければ部及び％は全て重量による。
実施例 １
三フツ化アルミニウム支持体（平均粒度150μ）
に塩化第二銅の水溶液を含浸させて7.5重量％の
Cuを含有する触媒を得ることにより触媒を製造
する。
に塩化第二銅の水溶液を含浸させて7.5重量％の
Cuを含有する触媒を得ることにより触媒を製造
する。
この触媒（900ｇ）を竪型のインコネル製反応
器（直径50mm、長さ１mm）に装入し、300℃で１
時間窒素気流で流動させ、続いて300℃で30分間
HF（４モル／時）で処理する。
器（直径50mm、長さ１mm）に装入し、300℃で１
時間窒素気流で流動させ、続いて300℃で30分間
HF（４モル／時）で処理する。
窒素に入れた３−トリフルオロメチルピリジン
流を220℃に予熱させ、同様に220℃に予熱された
塩素流と流動床中で反応させる。反応混合物は３
−トリフルオロメチルピリジンの１モル当り2.5
モルの塩素と６モルの窒素とを含有する。流動床
の温度を320℃に維持し；反応器中の滞留時間は
17秒である。
流を220℃に予熱させ、同様に220℃に予熱された
塩素流と流動床中で反応させる。反応混合物は３
−トリフルオロメチルピリジンの１モル当り2.5
モルの塩素と６モルの窒素とを含有する。流動床
の温度を320℃に維持し；反応器中の滞留時間は
17秒である。
毛管ガスクロマトグラフイーにより反応生成物
を分析すると主要生成物は次の成分であることを
示した： 未反応の３−トリフルオロメチルピリジン31％ ３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン
24％ ２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジン ４％ ２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン
26％ 実施例 ２ 用いた触媒は実施例１に記載したのと同じであ
る。
を分析すると主要生成物は次の成分であることを
示した： 未反応の３−トリフルオロメチルピリジン31％ ３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン
24％ ２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジン ４％ ２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン
26％ 実施例 ２ 用いた触媒は実施例１に記載したのと同じであ
る。
窒素に入れた３−トリフルオロメチルピリジン
（0.5モル／時）流を220℃に予熱し、同様に220℃
に予熱された塩素流と流動床中で反応させる。反
応混合物は３−トリフルオロメチルピリジンの１
モル当り9.5モルの塩素と６モルの窒素とを含有
する。流動床の温度を360℃に維持し、流動床中
の滞留時間は18秒である。
（0.5モル／時）流を220℃に予熱し、同様に220℃
に予熱された塩素流と流動床中で反応させる。反
応混合物は３−トリフルオロメチルピリジンの１
モル当り9.5モルの塩素と６モルの窒素とを含有
する。流動床の温度を360℃に維持し、流動床中
の滞留時間は18秒である。
毛管ガスクロマトグラフイーにより反応生成物
を分析すると主要生成物は次の成分であることを
示した： ３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン
16％ ２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジン 21％ ２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン
24％ ２，５−ジクロロ−３−トリフルオロメチルピ
リジン 10％ 実施例 ３ 窒素に入れた２−クロロ−５−トリフルオロメ
チルピリジン（0.6モル／時）の流れを220℃に予
熱し、同様に220℃に予熱された塩素流と流動床
中で反応させる。反応混合物は２−クロロ−５−
トリフルオロメチルピリジンの１モル当り7.5モ
ルの塩素と６モルの窒素とを含有する。触媒（実
施例１に記載の如く）の流動床の温度を360℃に
維持し、滞留時間は17秒である。
を分析すると主要生成物は次の成分であることを
示した： ３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン
16％ ２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジン 21％ ２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン
24％ ２，５−ジクロロ−３−トリフルオロメチルピ
リジン 10％ 実施例 ３ 窒素に入れた２−クロロ−５−トリフルオロメ
チルピリジン（0.6モル／時）の流れを220℃に予
熱し、同様に220℃に予熱された塩素流と流動床
中で反応させる。反応混合物は２−クロロ−５−
トリフルオロメチルピリジンの１モル当り7.5モ
ルの塩素と６モルの窒素とを含有する。触媒（実
施例１に記載の如く）の流動床の温度を360℃に
維持し、滞留時間は17秒である。
毛管ガスクロマトグラフイーにより反応生成物
を分析すると主要生成物は次の成分であることを
示した： 未反応の２−クロロ−５−トリフルオロメチル
ピリジン 50％ ２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジン 15％ ２，６−ジクロロ−３−トリフルオロメチルピ
リジン ８％ ２−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリジ
ン 11％
を分析すると主要生成物は次の成分であることを
示した： 未反応の２−クロロ−５−トリフルオロメチル
ピリジン 50％ ２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジン 15％ ２，６−ジクロロ−３−トリフルオロメチルピ
リジン ８％ ２−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリジ
ン 11％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ３−トリフルオロメチルピリジン又は２−ク
ロロ−５−トリフルオロメチルピリジンを、銅の
酸化物、塩化物又はフツ化物よりなる触媒の存在
下に250℃〜450℃の範囲の温度で気相中で塩素と
反応させることを特徴とする、３−クロロ−５−
トリフルオロメチルピリジン及び／又は２，３−
ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンの製
造法。 ２ 反応温度は300℃〜380℃の範囲にある特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３ 塩素の割合は有機原料の各モル当り少くとも
１モルである特許請求の範囲第１項又は第２項記
載の方法。 ４ 塩素の割合は有機原料の各モル当り２〜15モ
ルである特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５ 塩素化反応は不活性なガス状希釈剤の存在下
に行なう特許請求の範囲第１項〜第４項の何れか
に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57152829A JPS5855460A (ja) | 1982-09-03 | 1982-09-03 | クロロトリフルオロメチルピリジン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57152829A JPS5855460A (ja) | 1982-09-03 | 1982-09-03 | クロロトリフルオロメチルピリジン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5855460A JPS5855460A (ja) | 1983-04-01 |
| JPH0222749B2 true JPH0222749B2 (ja) | 1990-05-21 |
Family
ID=15549041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57152829A Granted JPS5855460A (ja) | 1982-09-03 | 1982-09-03 | クロロトリフルオロメチルピリジン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5855460A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5877863A (ja) * | 1981-11-04 | 1983-05-11 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ３―クロロ―５―トリフルオロメチルピリジン系化合物の製造方法 |
-
1982
- 1982-09-03 JP JP57152829A patent/JPS5855460A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5855460A (ja) | 1983-04-01 |
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