JPH0321652A - Ultra-high molecule polyolefin composition - Google Patents
Ultra-high molecule polyolefin compositionInfo
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- JPH0321652A JPH0321652A JP15659689A JP15659689A JPH0321652A JP H0321652 A JPH0321652 A JP H0321652A JP 15659689 A JP15659689 A JP 15659689A JP 15659689 A JP15659689 A JP 15659689A JP H0321652 A JPH0321652 A JP H0321652A
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- weight
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、分子配向成形体を得るのに好適な超高分子量
ポリオレフィン組戊物に関し、さらに詳しくは、戊形時
の熱安定性、長期耐熱安定性および耐候性に優れた分子
配向或形体成形用の超高分子量ポリオレフィン組成物に
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field of the Invention The present invention relates to an ultra-high molecular weight polyolefin composite suitable for obtaining a molecularly oriented molded article, and more particularly, to thermal stability during shaping and long-term heat resistance stability. The present invention also relates to an ultra-high molecular weight polyolefin composition for molding molecularly oriented or shaped bodies with excellent weather resistance.
発明の技術的背景ならびにその問題点
超高分子量ポリオレフィンを繊維、テープ等に或形した
後延伸することによって、高引張り強度、高引張り御性
率を有する分子配向成形体を得ることは、既に公知とな
っている。たとえば、特開昭56−15408号公報に
は、超高分子量ポリエチレンの稀薄溶液を紡糸した後得
られたフィラメントを延伸する方法が開示されている。Technical background of the invention and its problems It is already known that a molecularly oriented molded article having high tensile strength and high tensile control ratio can be obtained by forming an ultra-high molecular weight polyolefin into a fiber, tape, etc. and then stretching it. It becomes. For example, JP-A-56-15408 discloses a method of spinning a dilute solution of ultra-high molecular weight polyethylene and then drawing the resulting filament.
また、特開昭59−130313号公報には、超高分子
量ポリエチレンとワックスとを溶融混練した後混線物を
押し出し、次いで、混線物を冷却固化して延伸する方法
が開示されている。さらに、特開昭59−187614
号公報には、上記溶融混線物を押し出した後ドラフトに
かけ、次いで、溶融混練物を冷却固化して延伸する方法
が開示されている。Further, JP-A-59-130313 discloses a method of melting and kneading ultra-high molecular weight polyethylene and wax, extruding the mixed wire material, and then cooling and solidifying the mixed wire material before stretching. Furthermore, JP-A-59-187614
The publication discloses a method in which the molten mixture is extruded and then passed through a draft, and then the molten mixture is cooled, solidified, and stretched.
このように、超高分子量ポリオレフィンを用いて繊維、
テープなどの分子配向成形体を戊形する場合には、超高
分子量ポリオレフィンの稀薄溶液を紡糸した後、得られ
るフィラメントを延伸したり、あるいは超高分子量ポリ
オレフィンとワックス等の希釈剤との混合物を溶融混練
した後混練物を即し出し、次いで、混線物を冷却固化し
て延伸するなどの操作が必要である。このような操作の
際に、超高分子量ポリオレフィンは、高温の稀薄溶液で
長時間保持されたり、また高温の抑出機で抑し出される
などの熱履歴を経て熱劣化を起こすなど、戊形時の熱安
定性に劣るため、得られる分子配向成形体の引張り強度
、引張り弾性率などが必ずしも十分でなかった。In this way, fibers using ultra-high molecular weight polyolefins,
When shaping a molecularly oriented molded product such as a tape, a dilute solution of ultra-high molecular weight polyolefin is spun and the resulting filament is drawn, or a mixture of ultra-high molecular weight polyolefin and a diluent such as wax is spun. It is necessary to perform operations such as immediately discharging the kneaded material after melt-kneading, and then cooling and solidifying the mixed wire material and stretching it. During such operations, ultra-high molecular weight polyolefins are subject to thermal deterioration due to being held in high-temperature dilute solutions for long periods of time, or being expelled in high-temperature extruders, resulting in thermal deterioration. Because of the poor thermal stability at the time, the resulting molecularly oriented molded product did not always have sufficient tensile strength, tensile modulus, etc.
また、上記のような超高分子量ポリオレフィン組成物は
、いずれも戊形時の熱安定性だけでなく、長期耐熱安定
性および耐候性にも劣るという問題点があった。Furthermore, the above-mentioned ultra-high molecular weight polyolefin compositions all have a problem in that they are inferior not only in thermal stability during shaping, but also in long-term thermal stability and weather resistance.
発明の目的
本発明は、上記のような問題点を牌決しようとするもの
であって、超高分子量ポリオレフィンが本来具備する引
張り強度、引張り弾性率等を損うことのないような分子
配向戊形体を得るのに好適な成形時の熱安定性、長期耐
熱安定性および耐候性に優れた超高分子量ポリオレフィ
ン組成物を提供することを目的としている。Purpose of the Invention The present invention aims to resolve the above-mentioned problems, and to develop a method for molecular orientation that does not impair the tensile strength, tensile modulus, etc. inherent to ultra-high molecular weight polyolefins. The object of the present invention is to provide an ultra-high molecular weight polyolefin composition that has excellent thermal stability during molding, long-term thermal stability, and weather resistance suitable for obtaining a shape.
発明の概要
本発明に係る第1の超高分子量ポリオレフィン組成物は
、
(A)135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η
]が5〜4 0 d j7 / gである超高分子量ポ
リオレフィン:3〜80重量%と、(B)希釈剤二97
〜20重量%と、
(C)有機ホスファイト系安定剤= (A)超高分子量
ポリオレフィンおよび(B)希釈剤の合計重量100重
量部に対し、0.005〜5重量部と、
(D)ヒンダードアミン系安定剤:(A)tH高分子量
ボリオレフィンおよび(B)希釈剤の合計重ffi10
0重量部に対し、0.005〜Sffi量部
とからなることを特徴としている。Summary of the Invention The first ultra-high molecular weight polyolefin composition according to the present invention has (A) an intrinsic viscosity [η
] is 5 to 40dj7/g: 3 to 80% by weight, and (B) diluent 297
~20% by weight, (C) Organophosphite stabilizer = 0.005 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of (A) ultra-high molecular weight polyolefin and (B) diluent, (D) Hindered amine stabilizer: total weight of (A) tH high molecular weight polyolefin and (B) diluent ffi10
It is characterized in that it consists of 0.005 to 0.005 parts by weight to 0 parts by weight.
また、本発明に係る第2の超高分子量ポリオレフィン組
成物は、
(A)135℃デカリン溶媒中で測定した極限枯度[η
]が5〜406g/gである超高分子量ポリオレフィン
=3〜80重量%と、(B)希釈剤:97〜20重量%
と、
(C)有機ホスファイト系安定剤= (A)超高分子量
ポリオレフィンおよび(B)希釈剤の合計重量100重
量部に対し、0.005〜5重量部と、
CD)ヒンダードアミン系安定剤: (A)超高分子量
ポリオレフィンおよび(B)希釈剤の合計IILIOO
重量部に対し、0.005〜5重量部と、
(E)高級脂肪酸の金属塩:(A)Ell高分子量ボリ
オレフィンおよび(B)希釈剤の合計重量100重量部
に対し、0.005〜5重量部とからなることを特徴と
している。Further, the second ultra-high molecular weight polyolefin composition according to the present invention has the following characteristics: (A) ultimate dryness [η
] is 5 to 406 g/g = 3 to 80% by weight, and (B) diluent: 97 to 20% by weight
and (C) organic phosphite stabilizer = 0.005 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of (A) ultra-high molecular weight polyolefin and (B) diluent; CD) hindered amine stabilizer: Total of (A) ultra-high molecular weight polyolefin and (B) diluent IILIOO
0.005 to 5 parts by weight per part by weight, and (E) metal salt of higher fatty acid: 0.005 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the total weight of (A) Ell high molecular weight polyolefin and (B) diluent. 5 parts by weight.
発明の具体的説明
以下、本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物に
ついて具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The ultra-high molecular weight polyolefin composition according to the present invention will be specifically described below.
超高分子量ポリオレフィン(A)
本発明で用いられる超高分子量ポリオレフィン(A)の
135℃デカリン溶媒中でδP1定した極限粘度[η]
は、少なくとも5dN/g,好ましくは5〜40dll
/gである。極限粘度[η]が上記のような範囲内にあ
る超高分子量ポリオレフィンを用いると、十分な引張り
強度を有する分子配向或形体が得られるだけでなく、分
子配向或形体の成形が容易となる。Ultra-high molecular weight polyolefin (A) Intrinsic viscosity [η] of the ultra-high molecular weight polyolefin (A) used in the present invention as determined by δP1 in a decalin solvent at 135°C
is at least 5 dN/g, preferably 5 to 40 dll
/g. When an ultra-high molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity [η] within the above range is used, not only a molecularly oriented or shaped body having sufficient tensile strength can be obtained, but also the molecularly oriented or shaped body can be easily molded.
上記のような超高分子量ポリオレフィン(A)は、たと
えばエチレン、ブロビレン、l−ブテン、1−ペンテン
、l−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、i−ドデ
セン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチルーl一ペ
ンテンなどのα−オレフィンの単独重合体、または共重
合体からなる。このうち、エチレンの単独重合体、また
はエチレンと他のα−オレフィンとからなり、エチレン
を主成分としてなる共重合体が特に好ましい。The ultra-high molecular weight polyolefins (A) as described above include, for example, ethylene, brobylene, l-butene, 1-pentene, l-hexene, 1-octene, 1-decene, i-dodecene, 4-methyl-1-pentene, It consists of a homopolymer or copolymer of α-olefin such as 3-methyl-1-pentene. Among these, ethylene homopolymers or copolymers of ethylene and other α-olefins, with ethylene as the main component, are particularly preferred.
本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物において
は、上記超高分子量ポリオレフィンと、後述する希釈剤
(B)とは、上記超高分子量ポリオレフィン(A)が両
或分(A)、(B)の総重量に対し、3〜80重量%を
占めるような割合で存在している。上記のような超高分
子量ポリオレフィンは、或分(A)および成分(B)の
総重量に対し、15〜60重量%を占めるような割合で
存在していることが好ましい。超高分子量ポリオレフィ
ン(A)を上記のような範囲内の量で用いると、溶融混
線および溶融成形が容易で、成形品の延伸性に優れると
ともに、戊形品の肌荒れや延伸切れ等を防止することが
できる。In the ultra-high molecular weight polyolefin composition according to the present invention, the ultra-high molecular weight polyolefin and the diluent (B) described below are such that the ultra-high molecular weight polyolefin (A) has a proportion of both (A) and (B). It is present in a proportion of 3 to 80% by weight based on the total weight. The ultra-high molecular weight polyolefin as described above is preferably present in a proportion of 15 to 60% by weight based on the total weight of component (A) and component (B). When ultra-high molecular weight polyolefin (A) is used in an amount within the above range, melt mixing and melt molding are easy, the molded product has excellent stretchability, and it prevents roughening of the surface of the shaped product, stretching breakage, etc. be able to.
希釈剤(B)
本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、上記
のような超高分子量ポリオレフィン(A)に加えて、希
釈剤(B)を含んでいる。Diluent (B) The ultra-high molecular weight polyolefin composition according to the present invention contains a diluent (B) in addition to the above-mentioned ultra-high molecular weight polyolefin (A).
希釈剤としては、超高分子量ポリオレフィンに対する溶
剤、または超高分子量ポリオレフィンに対して分散性を
有する各種ワックス類が用いられる。As the diluent, a solvent for ultra-high molecular weight polyolefin or various waxes having dispersibility for ultra-high molecular weight polyolefin are used.
本発明で希釈剤(B)として用いられる溶剤は、好まし
くは前記超高分子量ポリオレフィンの融点以上、さらに
好ましくは融点+20℃以上の沸点を有する溶剤である
。The solvent used as the diluent (B) in the present invention is preferably a solvent having a boiling point higher than the melting point of the ultra-high molecular weight polyolefin, more preferably higher than the melting point +20°C.
このような溶剤としては、具体的には、n一ノナン、n
−ドデカン、n−ウンデカン、n−テトラデカン、n−
オクタデカンあるいは流動パラフィン、灯油等の脂肪族
炭化水素系溶媒、キシレン、ナフタリン、テトラリン、
プチルベンゼン、p−シメン、シクロヘキシルベンゼン
、ジエチルベンゼン、ベンチルベンゼン、ドデシルベン
ゼン、ビシクロヘキシル、デカリン、メチルナフタリン
、エチルナフタリン等の芳香族炭化水素系溶媒あるいは
その水素化誘導体、LL,2.2−テトラクロロエタン
、ペンタクロロエタン、ヘキサクロ口エタン、1,2.
3−トリクロロプロパン、ジクロロベンゼン、1,2.
4−トリクロロベンゼン、ブロモベンゼン等のハロゲン
化炭化水素溶媒、パラフィン系プロセスオイル、ナフテ
ン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等の鉱油
などが挙げられる。Specifically, such solvents include n-nonane, n-nonane, and n-nonane.
-dodecane, n-undecane, n-tetradecane, n-
Octadecane or liquid paraffin, aliphatic hydrocarbon solvents such as kerosene, xylene, naphthalene, tetralin,
Aromatic hydrocarbon solvents such as butylbenzene, p-cymene, cyclohexylbenzene, diethylbenzene, benzylbenzene, dodecylbenzene, bicyclohexyl, decalin, methylnaphthalene, ethylnaphthalene or their hydrogenated derivatives, LL, 2,2-tetra Chloroethane, pentachloroethane, hexachloroethane, 1,2.
3-trichloropropane, dichlorobenzene, 1,2.
Examples include halogenated hydrocarbon solvents such as 4-trichlorobenzene and bromobenzene, mineral oils such as paraffinic process oils, naphthenic process oils, and aromatic process oils.
また、本発明で希釈剤(B)として用いられるワックス
類としては、脂肪族炭化水素化合物またはその誘導体が
用いられる。Further, as the wax used as the diluent (B) in the present invention, an aliphatic hydrocarbon compound or a derivative thereof is used.
脂肪族炭化水素化合物としては、飽和脂肪族炭化水素化
合物を主体とするパラフィン系ワックスであって、通常
、分子量が2,000以下、好ましくは1,000以下
、さらに好ましくは800以下のパラフィン系ワックス
が用いられるが、具体的には、以下のような脂肪族炭化
水素化合物が用いられる。The aliphatic hydrocarbon compound is a paraffin wax mainly composed of a saturated aliphatic hydrocarbon compound, and usually has a molecular weight of 2,000 or less, preferably 1,000 or less, and more preferably 800 or less. Specifically, the following aliphatic hydrocarbon compounds are used.
ドコサン、トリコサン、テトラコサン、トリアコンタン
等の炭素数22以上のn−アルカン、あるいはこれらを
主或分とする低級n−アルカンとの混合物、石油から分
離精製されたいわゆるパラフィンワックス、エチレンあ
るいはエチレンと他のα一オレフィンとを共重合して得
られる低分子ffi重合体である中・低圧ポリエチレン
ワックス、高圧法ポリエチレンワックス、エチレン共重
合ワックスあるいは中・低圧法ポリエチレン、高圧法ポ
リエチレン等のポリエチレンを熱減成等により分子量を
低下させたワックスおよびそれらのワックスの酸化物あ
るいはマレイン酸変性等の酸化ワックス、マレイン酸変
性ワックスなど。N-alkanes with 22 or more carbon atoms such as docosane, tricosane, tetracosane, triacontane, or mixtures of these with lower n-alkanes, so-called paraffin wax separated and refined from petroleum, ethylene or ethylene and others Polyethylene such as medium/low pressure polyethylene wax, high pressure polyethylene wax, ethylene copolymer wax, medium/low pressure polyethylene, high pressure polyethylene, etc., which are low molecular weight FFI polymers obtained by copolymerizing α-olefin with α-olefin, is heat-reduced. Waxes whose molecular weight has been lowered by such methods as waxes, oxides of these waxes, oxidized waxes modified with maleic acid, waxes modified with maleic acid, etc.
脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、たとえば脂肪族
炭化水素基(アルキル基、アルケニル基)の末端もしく
は内部に1個またはそれ以上、好ましくは1〜2個、特
に好ましくは1個のカルボキシル基、水酸基、カルバモ
イル基、エステル基、メルカプト基、カルボニル基等の
官能基を有する化合物である炭素数8以上、好ましくは
炭素数12〜50または分子ffi130〜2,000
、好ましくは200〜800の脂肪酸、脂肪族アルコー
ル、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族メルカブタ
ン、脂肪族アルデヒド、脂肪族ケトンなどが用いられる
。具体的には、以下のような化合物が用いられる。Examples of aliphatic hydrocarbon compound derivatives include one or more, preferably one to two, particularly preferably one, carboxyl group or hydroxyl group at the terminal or inside of an aliphatic hydrocarbon group (alkyl group, alkenyl group). , a compound having a functional group such as a carbamoyl group, an ester group, a mercapto group, or a carbonyl group with a carbon number of 8 or more, preferably a carbon number of 12 to 50 or a molecular ffi of 130 to 2,000
, preferably 200 to 800 fatty acids, aliphatic alcohols, fatty acid amides, fatty acid esters, aliphatic mercabutanes, aliphatic aldehydes, aliphatic ketones, etc. are used. Specifically, the following compounds are used.
カブリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ラウリルアル
コール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール等の脂肪族アルコール、カプリンア
ミド、ラウリンアミド、パルミチンアミド、ステアリル
アミド等の脂肪酸アミド、′ステアリル酢酸エステル等
の脂肪酸エステルなど。Fatty acids such as cabric acid, lauric acid, myristic acid, valmitic acid, stearic acid, and oleic acid; aliphatic alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol; caprinamide, lauramide, palmitinamide, stearylamide, etc. fatty acid amides, fatty acid esters such as stearyl acetate, etc.
本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物において
は、上記超高分子量ポリオレフインと、希釈剤(B)と
は、上記希釈剤(B)が両成分(A)、(B)の総重量
に対し、97〜20重量%を占めるような割合で存在し
ている。上記のような希釈剤(B)は、成分(A)およ
び戊分(B)の総重量に対し、85〜40重量%を占め
るような割合で存在していることが好ましい。希釈剤(
B)を上記のような範囲内の量で用いると、溶融混線お
よび溶融成形が容易で、戊形品の延伸性に優れるととも
に、戊形品の肌荒れや延伸切れ等を防止することができ
る。In the ultra-high molecular weight polyolefin composition according to the present invention, the ultra-high molecular weight polyolefin and the diluent (B) are such that the diluent (B) is based on the total weight of both components (A) and (B). It is present in a proportion of 97 to 20% by weight. The diluent (B) as described above is preferably present in a proportion of 85 to 40% by weight based on the total weight of component (A) and component (B). Diluent (
When B) is used in an amount within the above-mentioned range, melt mixing and melt molding are easy, the shape product has excellent stretchability, and it is possible to prevent surface roughness, stretch breakage, etc. of the shape product.
有機ホスファイト系安定剤(C)
本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、上記
のような超高分子量ポリオレフィン(A)および希釈剤
(B)に加えて、有機ホスファイト系安定剤(C)を含
んでいる。Organic phosphite stabilizer (C) The ultra-high molecular weight polyolefin composition according to the present invention contains an organic phosphite stabilizer (C) in addition to the ultra-high molecular weight polyolefin (A) and diluent (B) as described above. ).
有機ホスファイト系安定剤としては、従来公知のものが
特に制限されることなく用いられるが、具体的には、以
下のような化合物が用いられる。As the organic phosphite stabilizer, conventionally known stabilizers can be used without particular limitation, and specifically, the following compounds are used.
トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト
、トリデシルホスファイト、オクチルージフエニルホス
ファイト、トリス(2.4−ジーt−プチルフェニル)
ホスファイト、トリフエニルホスファイト、トリス(ブ
トキシエチル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル
)ホスファイト、ジステアリルベンタエリスリトールジ
ホスファイト、テトラ(トリデシル) −1.1.3−
トリス(2−メチル−5−t−ブチルー4−ヒドロキ
シフエニル)ブタンジホスファイト、テトラ(Ct2〜
Cl5混合アルキル)−4,4゜−イソブロピリデンジ
フエニルジホスファイト、テトラ(トリデシル)−4.
4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−プチルフ
ェノール)ジホスファイト、トリス(3,5−ジーt−
ブチルー4−ヒドロキシフエニル)ホスファイト、トリ
ス(モノ・ジ混合ノニルフェニル)ホスファイト、水素
化−4.4゜−イソブロピリデンジフェノールボリホス
ファイト、ビス(オクチルフエニル)●ビス[4.4’
−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−プチルフェノ
ール)]・1.6−ヘキサンジオールジホスファイト、
フェニル◆4.4゜−イソブロビリデンジフェノール・
ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス[4.4
“−イソプロビリデンビス(2−t−プチルフェノール
)]ホスファイト、フエニル・ジイソデシルホスファイ
ト、ジ(ノニルフエニル)ペンタエリスリトールジホス
ファイト、トリス(1.3−ジーステア口イルオキシイ
ソプ口ピル)ホスファイト、4.4゜−イソブロピリデ
ンビス(2−t−プチルフェノール)●ジ(ノニルフェ
ニル)ホスファイト、9.10−ジーヒドロ〜9−オキ
サー9−オキサーlO−ホスファフェナンスレン−IO
−オキサイドなどが挙げられる。Trioctyl phosphite, trilauryl phosphite, tridecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, tris(2,4-di-t-butylphenyl)
Phosphite, triphenyl phosphite, tris(butoxyethyl) phosphite, tris(nonylphenyl) phosphite, distearylbentaerythritol diphosphite, tetra(tridecyl) -1.1.3-
Tris(2-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl)butane diphosphite, tetra(Ct2~
Cl5 mixed alkyl)-4,4°-isobropylidene diphenyl diphosphite, tetra(tridecyl)-4.
4'-Butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol) diphosphite, tris(3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxyphenyl) phosphite, tris(mono-dimixed nonylphenyl) phosphite, hydrogenated-4.4°-isopropylidene diphenol polyphosphite, bis(octylphenyl)●bis[4.4 '
-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol)] 1,6-hexanediol diphosphite,
Phenyl◆4.4゜-isobropylidene diphenol・
Pentaerythritol diphosphite, Tris [4.4
“-isopropylidene bis(2-t-butylphenol)] phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, di(nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tris(1,3-distearyloxyisopropyl) phosphite , 4.4゜-isobropylidene bis(2-t-butylphenol)●di(nonylphenyl)phosphite, 9.10-dihydro~9-oxer9-oxerlO-phosphaphenanthrene-IO
- Examples include oxides.
またビス(ジアルキルフエニル)ペンタエリスリi・−
ルジホスファイトエステルは、下記の式(1)で示され
るスビロ型ないし式(2〉で示されるケージ形のものも
使用される。通常はこのようなホスファイトエステルを
製造する方法から生じる経済的理由のために両異性体の
混合物が最も多く使用される。Also, bis(dialkyl phenyl) pentaerythri i・-
As the phosphite ester, a subiro type represented by the following formula (1) or a cage type represented by the formula (2>) are also used.Usually, economical For reasons mixtures of both isomers are most often used.
ここで、R R2は炭素原子数i〜9のアルキi
ル基とくに分枝のあるアルキル基なかてもtert−ブ
チル基が好ましく、またフエニル基におけるその置換位
置は2,4.8位が最も好ましい。好適なホスファイト
エステルは、ビス(2,4−ジーt−プチルフエニル)
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−
ジーt−ブチルー4−メチルフエニル)ペンタエリスリ
トールジホスファイトであり、また、炭素とリンとが直
接結合した構造を持つホスフォナイト、たとえばテトラ
キス(2.4−ジーt−プチルフェニル)−4.4゜一
・ビフエニレンジホスフォナイトなどの化合物も挙げら
れる。Here, R R2 is preferably an alkyl group having from i to 9 carbon atoms, particularly a branched alkyl group, especially a tert-butyl group, and the substitution positions in the phenyl group are most preferably at the 2 and 4.8 positions. preferable. A preferred phosphite ester is bis(2,4-di-t-butylphenyl)
Pentaerythritol diphosphite, bis(2,6-
di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and also phosphonite with a structure in which carbon and phosphorus are directly bonded, such as tetrakis(2.4-di-t-butylphenyl)-4.4゜-・Compounds such as biphenylene diphosphonite may also be mentioned.
これらの有機ホスファイト系安定剤は、単独であるいは
組合せて用いられる。These organic phosphite stabilizers may be used alone or in combination.
本発明に係る超高分子量ポリオレフィン↑1l成物では
、上記のような有機ホスファイト系安定剤(C)は、超
高分子量ポリオレフィン(A)と希釈剤(B)との合計
重量100重量部に対して0.005〜5重量部、好ま
しくは0.01〜0.5重量部、さらに好ましくは0.
05〜0.2重量部の量で用いられる。この有機ホスフ
ァイト系安定剤(C)を上記のような範囲内の量で用い
ると、耐熱性の向上効果を高くすることができるととも
に、経済的にも有利で、しかも樹脂の性質、たとえば強
度、伸びなどを損うこともない。In the ultra-high molecular weight polyolefin↑1l composition according to the present invention, the organic phosphite stabilizer (C) as described above is added to 100 parts by weight of the total weight of the ultra-high molecular weight polyolefin (A) and the diluent (B). 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.5 parts by weight.
It is used in an amount of 0.05 to 0.2 parts by weight. When this organic phosphite stabilizer (C) is used in an amount within the above range, it is possible to enhance the effect of improving heat resistance, and it is also economically advantageous, and it also improves the properties of the resin, such as strength. , without impairing elongation.
ヒンダードアミン系安定剤(D)
本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、上記
のような超高分子量ポリオレフィン(A)希釈剤(B)
および有機ホスファイト系安定剤(C)に加えて、ヒン
ダードアミン系安定剤(D)を含んでいる。Hindered Amine Stabilizer (D) The ultra-high molecular weight polyolefin composition according to the present invention comprises the above-mentioned ultra-high molecular weight polyolefin (A) diluent (B).
In addition to the organic phosphite stabilizer (C), it contains a hindered amine stabilizer (D).
ヒンダードアミン系安定剤としては、従来公知のピペリ
ジンの2位および6位の炭素に結合しているすべての水
素がメチル基で置換された構造を有する化合物が特に限
定されることなく用いられるが、具体的には、以下のよ
うな化合物が用いられる。As the hindered amine stabilizer, conventionally known compounds having a structure in which all the hydrogens bonded to carbons at the 2- and 6-positions of piperidine are replaced with methyl groups can be used, but there are specific examples. Specifically, the following compounds are used.
(1)ビス( 2,2,8.6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)セバケート、
(2)コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル
)−4−ヒドロキシ−2.2,6.8−テ1・ラメチル
ピペリジン重縮合物、
(3)ポリ[[6−(1.1,3.3−テトラメチルブ
チル)イミノー1.3.5− トリアジン−2−4−ジ
イルJ[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピベリ
ジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2.2.6.8−テ
トラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、
(4)テトラキス( 2.2.6.6−テトラメチル−
4−ビペリジル)−1.2.3.4−ブタンテトラカル
ポキシレート、
( 5 ) 2,2.8.6−テトラメチル−4−ピペ
リジニルベンゾエート、
(6)ビス−(1,2,13.6−ペンタメチル−4−
ピペリジニル)−2−(3.5−ジーt−ブチルー4−
ヒドロキシベンジル)−2−n−プチルマロネート、
(7)ビス−(N−メチル−2.2.6.6−テトラメ
チル−4−ビペリジニル)セバケート、
( 8 ) 1.1’−(1.2−エタンジイル)ビス
(3.3,5.5−テトラメチルピペラジノン),
(9)(ミックスト2,2,6.8−テトラメチル−4
−ビペリジル/トリデシル)−1.2.3.4−ブタン
テトラカルボキシレート、
(10) (ミックストL,2,2,8.6−ペンタ
メチル−4ービペリジル/トリデシル)−1.2,3.
4−ブタンテトラカルポキシレート、
(1I)ミックスト {2,2,6.6−テトラメチル
−4−ピペリジル/β1 β,β゜,β゜−テトラメチ
ル−3−9−[2.4,8.10−テトラオキサスピロ
(5.5)ウンデカン]ジエチルl−1.2,3.4−
ブタンテトラカルポキシレート、
(l2)ミックスト {1.2,2,6.6−ペンタメ
チル−4−ピペリジル/β,β,β゜,β゜−テトラメ
チル−3−9−[2.4,8.10−テトラオキサスピ
口(5.5)ウンデカン〕ジエチルl−1.2,3.4
−ブタンテトラカルボキシレート、
(13) N.N−ビス(3−アミノプ口ピル)エチレ
ンジアミン−2−4−ビス[N−ブチルN−(1.2,
2.8.6−ペンタメチル−4−ピベリジル)アミノ]
−6−クロロ−1.3.5− }リアジン縮合物、
(14)ポリ[[6−N−モルホリルー1.3.5−
トリアジン−2−4−ジイル][(2,2,6.8−テ
トラメチル−4−ピぺリジル)イミノ]へキサメチレン
[(2,2.6.6−テトラメチル−4−ピベリジル)
一fミノ]]、(15) N,N’−ビス(2,2,6
.6−テトラメチル−4−ピペリジル)へキサメチレン
ジアミンと1,2−ジブロモエタンとの縮合物、
( 1B) [N−(2.2,6.6−テトラメチル−
4−ピベリジル)−2−メチル−2−(2,2,6,B
−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]プロビオン
アミドなど。(1) Bis(2,2,8.6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, (2) Dimethyl succinate-1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2.2,6.8- Te1-ramethylpiperidine polycondensate, (3) poly[[6-(1.1,3.3-tetramethylbutyl)imino 1.3.5-triazine-2-4-diyl J[(2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]hexamethylene [(2.2.6.8-tetramethyl-4-piperidyl)imino]], (4) Tetrakis (2.2.6.6 -tetramethyl-
(4-biperidyl)-1.2.3.4-butanetetracarpoxylate, (5) 2,2.8.6-tetramethyl-4-piperidinylbenzoate, (6) bis-(1,2, 13.6-pentamethyl-4-
piperidinyl)-2-(3,5-di-t-butyl-4-
(hydroxybenzyl)-2-n-butyl malonate, (7) bis-(N-methyl-2.2.6.6-tetramethyl-4-biperidinyl) sebacate, (8) 1.1'-(1.2- ethanediyl)bis(3.3,5.5-tetramethylpiperazinone), (9)(mixto2,2,6.8-tetramethyl-4
-biperidyl/tridecyl)-1.2.3.4-butanetetracarboxylate, (10) (Mixto L, 2,2,8.6-pentamethyl-4-biperidyl/tridecyl)-1.2,3.
4-Butanetetracarpoxylate, (1I) mixed {2,2,6.6-tetramethyl-4-piperidyl/β1 β,β゜,β゜-tetramethyl-3-9-[2.4, 8.10-Tetraoxaspiro(5.5)undecane]diethyl l-1.2,3.4-
Butane tetracarpoxylate, (l2) mix {1.2,2,6.6-pentamethyl-4-piperidyl/β,β,β゜,β゜-tetramethyl-3-9-[2.4, 8.10-Tetraoxaspi(5.5)undecane]diethyl l-1.2,3.4
-butane tetracarboxylate, (13)N. N-bis(3-aminopropyl)ethylenediamine-2-4-bis[N-butyl N-(1.2,
2.8.6-pentamethyl-4-piveridyl)amino]
-6-chloro-1.3.5- }riazine condensate, (14) poly[[6-N-morpholyl-1.3.5-
triazine-2-4-diyl][(2,2,6.8-tetramethyl-4-piperidyl)imino]hexamethylene[(2,2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl)
1f mino]], (15) N,N'-bis(2,2,6
.. Condensate of 6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine and 1,2-dibromoethane, (1B) [N-(2.2,6.6-tetramethyl-
4-piveridyl)-2-methyl-2-(2,2,6,B
-tetramethyl-4-piperidyl)imino]probionamide and the like.
なかでも、上記(1) (2) (3) (4)
、(8)(10)、(11)、(14)、(15)の化
合物が好ましく用いられる。Among them, the above (1) (2) (3) (4)
, (8), (10), (11), (14), and (15) are preferably used.
これらのヒンダードアミン系安定剤は、車独であるいは
組合せて用いられる。These hindered amine stabilizers may be used alone or in combination.
本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物では、上
記のようなヒンダードアミン系安定剤(D)は、超高分
子量ポリオレフィン(A)と希釈剤(B)との合計重量
100重量部に対して0.005〜5重量部、好ましく
は0.01〜0.5重量部、さらに好ましくは0.05
〜0.2重量部の量で用いられる。このヒンダードアミ
ン系安定剤(D)を上記のような範囲内の量で用いると
、耐熱性および耐候性の向上効果を高くすることができ
るとともに、経済的にも有利で、しかも樹脂の性質、た
とえば引張り伸びなどを損うこともない。In the ultra-high molecular weight polyolefin composition according to the present invention, the above-mentioned hindered amine stabilizer (D) is contained in an amount of 0.00 parts by weight per 100 parts by weight of the total weight of the ultra-high molecular weight polyolefin (A) and the diluent (B). 005 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.05 parts by weight
It is used in an amount of ˜0.2 parts by weight. When this hindered amine stabilizer (D) is used in an amount within the above range, it is possible to enhance the effect of improving heat resistance and weather resistance, and it is also economically advantageous, and it also improves the properties of the resin, such as It does not impair tensile elongation, etc.
高級脂肪酸の金属塩(E)
本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、上記
のような超高分子量ポリオレフィン(A)、希釈剤(B
)、有機ホスファイト系安定剤(C)およびヒンダード
アミン系安定剤(D)に加えて、高級脂肪酸の金属塩(
E)を含んでいてもよい。Metal salt of higher fatty acid (E) The ultra-high molecular weight polyolefin composition according to the present invention comprises the above-mentioned ultra-high molecular weight polyolefin (A), a diluent (B
), organic phosphite stabilizers (C) and hindered amine stabilizers (D), as well as metal salts of higher fatty acids (
E) may be included.
高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸、オレイン
酸、ラウリン酸、カブリン酸、アラキジン酸、バルミチ
ン酸、ベヘニン酸、l2−ヒドロキンステアリン酸、リ
シノール酸、モンタン酸などの高級脂肪酸のマグネシウ
ム塩、カルシウム塩、バリウム塩などのアルカリ土類金
属塩、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩、リチュウム塩などのアルカリ金属塩などが用
いられる。具体的には、以下のような化合物が用いられ
る。Examples of metal salts of higher fatty acids include magnesium salts and calcium salts of higher fatty acids such as stearic acid, oleic acid, lauric acid, cabric acid, arachidic acid, valmitic acid, behenic acid, l2-hydroquine stearic acid, ricinoleic acid, and montanic acid. Salts, alkaline earth metal salts such as barium salts, alkali metal salts such as cadmium salts, zinc salts, lead salts, sodium salts, potassium salts, lithium salts, etc. are used. Specifically, the following compounds are used.
ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、
パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、
オレイン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステア
リン酸バリウム、オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリ
ウム、アラキジン酸バリウム、べヘニン酸バリウム、ス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ス
テアリン酸リチュウム、ステアリン酸ナトリウム、バル
ミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、l2−ヒドロキシ
ステアリン酸カルシウム、モンクン酸カルシウムなど。Magnesium stearate, magnesium laurate,
Magnesium palmitate, calcium stearate,
Calcium oleate, calcium laurate, barium stearate, barium oleate, barium laurate, barium arachidate, barium behenate, zinc stearate, zinc oleate, zinc laurate, lithium stearate, sodium stearate, valmitic acid Sodium, sodium laurate, potassium stearate, potassium laurate, calcium l2-hydroxystearate, calcium monocinate, etc.
これらの高級脂肪酸の金属塩は、単独であるいは組合せ
て用いられる。These metal salts of higher fatty acids may be used alone or in combination.
本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組戊物では、上
記のような高級脂肪酸の金属塩(E)は、超高分子量ポ
リオレフィン(A)と希釈剤(B)との合計重′m10
0重量部に対して0.005〜5mm部、好まL< は
0.0 1−0.5重Q部、さらに好ましくは0.05
〜0.5重量部の皿で用いられる。この高級脂肪酸の金
属塩(E)を上記のような範囲内の量で用いると、触媒
に由来するボリマー中の残留塩素の吸収が充分に行なわ
れるので、樹脂劣化を防止することができるとともに、
経済的に有利で、しかも樹脂の性質、たとえば引張り伸
びなどを{員うこともない。In the ultra-high molecular weight polyolefin composition according to the present invention, the metal salt of higher fatty acid (E) as described above has a total weight of the ultra-high molecular weight polyolefin (A) and the diluent (B) 'm10
0.005 to 5 mm part based on 0 weight part, preferably L< is 0.0 1 to 0.5 weight Q part, more preferably 0.05
~0.5 part by weight is used in the dish. When this higher fatty acid metal salt (E) is used in an amount within the above range, the residual chlorine in the polymer derived from the catalyst is sufficiently absorbed, so resin deterioration can be prevented, and
It is economically advantageous and does not affect the properties of the resin, such as its tensile elongation.
上記のような高級脂肪酸の金属塩は、滑剤および防銹剤
としての効果を有するため、本発明に係る超高分子量ボ
リオL,フィン組成物は、戊形性に優れ、戊形機等の銹
防止に有効である。Since the metal salts of higher fatty acids as described above have effects as lubricants and antirust agents, the ultra-high molecular weight Borio-L and fin compositions according to the present invention have excellent carving properties and are resistant to rust in carving machines, etc. Effective in prevention.
本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物には、上
記の戊分(A) (B) (C)(D)および
(E)に加えて、たとえば耐熱安定剤、耐候安定剤、顔
料、染料、滑剤、帯電防止剤等、通常、ポリオレフィン
に添加混合される配合剤を、本発明の目的を損わない範
囲で添加することができる。In addition to the above components (A), (B), (C), (D) and (E), the ultra-high molecular weight polyolefin composition according to the present invention includes, for example, heat stabilizers, weather stabilizers, pigments, dyes, Compounding agents such as lubricants and antistatic agents that are usually added to polyolefins can be added to the extent that they do not impair the purpose of the present invention.
発併の効果
本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、成形
時の熱安定性、長期耐熱安定性および耐候性に優れ、繊
維、テープなどの分子配向威形体を或形する際に受ける
熱劣化が少ないため、高引張り強度、高引張り弾性率等
を有する分子配向成形体の製造に用いることができる。The ultra-high molecular weight polyolefin composition according to the present invention has excellent thermal stability during molding, long-term thermal stability, and weather resistance, and is resistant to heat received when shaping molecularly oriented objects such as fibers and tapes. Since there is little deterioration, it can be used to produce molecularly oriented molded articles having high tensile strength, high tensile modulus, etc.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
実施例1
超高分子量ポリエチレン(極限粘度[η]一8.94d
R/g,135℃デカリン溶媒中で測定)粉末20重量
部と、希釈剤として、パラフィンワックス(日木精蝋製
、商品名:ルバックス、融点=69℃)80重量部との
混合物に、有機ホスファイト系安定剤として、トリス(
2.4−ジーt−プチノレフエニノレ)ホスファイト(
日本チバガイギー■製、商品名: PIIOSPIII
TE 168)を0.1重量部、ヒンダードアミン系安
定剤として、ビス( 2.2.6.6−テトラメチル−
4−ピペリジル)セバケート(三共■製、商品名: S
ANOL 770)を0.1重量部配合し、次の条件で
溶融紡糸した。Example 1 Ultra-high molecular weight polyethylene (intrinsic viscosity [η] -8.94d
R/g, measured in decalin solvent at 135°C) powder and 80 parts by weight of paraffin wax (manufactured by Hiki Seiro Co., Ltd., trade name: Luvax, melting point = 69°C) as a diluent. As a phosphite stabilizer, Tris (
2.4-di-t-butinolefueninole) phosphite (
Manufactured by Ciba Geigy Japan, product name: PIIOS PIII
Bis(2.2.6.6-tetramethyl-
4-piperidyl) sebacate (manufactured by Sankyo ■, product name: S
0.1 part by weight of ANOL 770) was blended and melt-spun under the following conditions.
該混合物をスクリュー押出機(スクリュー径25開、L
/D−25、サーモプラスチックス社製)を用いて、設
定温度190℃で溶融混練を行なった後、該溶融物を押
出機に付属するオリフィス径2 mtiの紡糸ダイより
溶融紡糸した。次いで、押出し溶融物を180c+nの
エアーギャップ、35倍のドラフト比の条件で引き取り
、空気中にて冷却、固化し、未延伸繊維を得た。The mixture was extruded using a screw extruder (screw diameter 25, L
/D-25, manufactured by Thermoplastics Co., Ltd.) to perform melt-kneading at a set temperature of 190°C, and then the melt was melt-spun using a spinning die with an orifice diameter of 2 mti attached to an extruder. Next, the extruded melt was taken under the conditions of an air gap of 180c+n and a draft ratio of 35 times, and was cooled and solidified in air to obtain undrawn fibers.
さらに、該未延伸繊維を次の条件で延伸して分子配向繊
維を得た。Furthermore, the undrawn fibers were drawn under the following conditions to obtain molecularly oriented fibers.
三台のゴデットロールを用いて二段延伸を行なった。こ
のときの第一延伸槽の熱媒はn−デカンであり、温度は
110℃であり、また第二延伸槽の熱媒はトリエチレン
グリコールであり、温度は145℃であった。槽の有効
長はそれぞれ50cmであった。延伸に際して第一ゴデ
ットロールの回転速度を0.5/分、第三ゴデットロー
ルの回転速度を12.5/分(延伸倍率25倍)とした
。Two-stage stretching was performed using three godet rolls. At this time, the heating medium in the first drawing tank was n-decane at a temperature of 110°C, and the heating medium in the second drawing tank was triethylene glycol at a temperature of 145°C. The effective length of each tank was 50 cm. During stretching, the rotation speed of the first godet roll was 0.5/min, and the rotation speed of the third godet roll was 12.5/min (stretching ratio: 25 times).
第二ゴデットロールの回転速度は安定運転可能な範囲で
適宜選択した。初期に混合されたパラフィンワックスは
、ほぼ全量が延伸時n−デカン中に抽出された。The rotational speed of the second godet roll was appropriately selected within a range that allowed stable operation. Almost all of the initially mixed paraffin wax was extracted into n-decane during stretching.
次いで、得られた分子配向繊維を水洗し、減圧下室温に
て一昼夜乾燥し、極限粘度[η]および引張り特性の測
定に供した。これらの測定方法は以下の通りである。Next, the obtained molecularly oriented fibers were washed with water, dried under reduced pressure at room temperature overnight, and subjected to measurement of intrinsic viscosity [η] and tensile properties. These measurement methods are as follows.
極限粘度[η] 二435℃デカリン溶媒中で測定し
た分子配向繊維を構或する樹脂の極限粘度
引張り 特性:引張り特性として引1性率および引張強
度を、島律製作所製DCS−
50M型引張試験機を用いて、室温
(23℃)で測定した。このときのクランプ間の試験長
は1 0 0 mraで引張速度は100nuw/分(
100%分歪速度)であった。弾性率は、初期弾性率で
接線の傾きを用いて計算した。計算に必要な繊維断面積
は、密度を0.960g/ccとして重量から計算で求
めた。Intrinsic viscosity [η] Intrinsic viscosity of resin constituting molecularly oriented fibers measured in decalin solvent at 2435°C. Tensile properties: Tensile properties were measured using tensile strength and tensile strength using DCS-50M model tensile test manufactured by Shima Ritsu Seisakusho. The measurement was performed at room temperature (23°C) using a machine. At this time, the test length between the clamps was 100 mra, and the tensile speed was 100 nuw/min (
100% strain rate). The elastic modulus was calculated using the slope of the tangent at the initial elastic modulus. The fiber cross-sectional area required for the calculation was calculated from the weight, assuming a density of 0.960 g/cc.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例2
実施例1において、有機ホスファイト系安定剤として、
トリス(2,4−ジーt−プチルフエニル)ホスファイ
ト(日本チバガイギー仲製、商品名二PIIOSPII
ITE L68)を0.1重量部、ヒンダードアミン系
安定剤として、ビス( 2,2.6.6−テトラメチル
4−ビペリジル)セバケート(三共■製、商品名:SA
NOL 770)を0.1重量部用い、さらに、高級脂
肪酸金属塩として、ステアリン酸カルシウム(三共有機
■製)を0.3重量部添加した以外は、実施例1と同様
にして、分子配向繊維を得、前記測定を行なった。Example 2 In Example 1, as the organic phosphite stabilizer,
Tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (Nippon Ciba Geigy Nakako Co., Ltd., trade name 2PIIOSPII)
ITE L68) as a hindered amine stabilizer, bis(2,2.6.6-tetramethyl 4-biperidyl) sebacate (manufactured by Sankyo ■, trade name: SA)
Molecularly oriented fibers were prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.1 part by weight of NOL 770) was used and 0.3 part by weight of calcium stearate (manufactured by Sankyoki ■) was added as a higher fatty acid metal salt. was obtained and the above measurements were performed.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例3
実施例1において、有機ホスファイト系安定剤として、
トリス(2.4−ジーt−プチルフェニル)ホスファイ
ト(日本チバガイギー■製、商品名:PIIOSPII
ITE L68)を0.1重量部、ヒンダードアミン系
安定剤として、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキ
シエチル)−4−ヒドロキシ−2.2,8,[i−テト
ラメチルビペリジン重縮合物(日本チバガイギー鞠製、
商品名:キマソーブ622LD)を0.1重量部用いた
以外は、実施例1と同様にして、分子配向繊維を得、前
記測定を行なった。Example 3 In Example 1, as an organic phosphite stabilizer,
Tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (manufactured by Nippon Ciba Geigy ■, product name: PIIOSPII
ITE L68) as a hindered amine stabilizer, dimethyl-1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2.2,8,[i-tetramethylbiperidine polycondensate (Made by Ciba Geigy Japan,
Molecularly oriented fibers were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.1 part by weight of KimaSorb 622LD (trade name: KimaSorb 622LD) was used, and the above measurements were performed.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例4
実施例1において、有機ホスファイト系安定剤として、
トリス(2,4−ジーt−プチルフエニル)ホスファイ
ト(日本チバガイギー■製、商品名:PIIOSPII
ITE L68)を0.171!量部、ヒンダードアミ
ン系安定剤として、コハク酸ジメチルーl一(2−ヒド
ロキシエチル〉−4−ヒドロキシ−2.2.6.8−テ
トラメチルピベリジン重縮合物(日本チバガイギー■製
、商品名:キマソーブ622LD)を0.1重量部用い
、さらに、高級脂肪酸金属塩として、ステアリン酸カル
シウム(三共有機■製)を0.3重量部添加した以外は
、実施例1と同様にして、分子配向繊維を得、前記測定
を行なった。Example 4 In Example 1, as an organic phosphite stabilizer,
Tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (manufactured by Nippon Ciba Geigy ■, product name: PIIOSPII
ITE L68) is 0.171! As a hindered amine stabilizer, dimethyl succinate (2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2.2.6.8-tetramethylpiveridine polycondensate (manufactured by Nippon Ciba Geigy, trade name: Molecularly oriented fibers were prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.1 part by weight of KimaSorb 622LD) was used and 0.3 part by weight of calcium stearate (manufactured by Sankyoki ■) was added as a higher fatty acid metal salt. was obtained and the above measurements were performed.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例5
実施例1において、有機ホスファイト系安定剤として、
ビス(2.6−ジーt−ブチルー4−メチルフエニル)
ペンタエリスリトールジホスファイト(アデカアーガス
化学■製、商品名: MARK PEP−36)を0.
1重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、ポリ[[
6−(1,1.3.3−テトラメチルブチル)イミノ−
1,3.5− }−リアジン−2,4−ジイル][(2
,2,6.6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ
]へキサメチレン[(2,2.6.6−テトラメチル−
4−ビペリジル)イミノ]コ(日本チバガイギー仲製、
商品名:キマソーブ944LD)を0.1重量部用いた
以外は、実施例1と同様にして、分子配向繊維を得、前
記測定を行なった。Example 5 In Example 1, as the organic phosphite stabilizer,
Bis(2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl)
Pentaerythritol diphosphite (manufactured by Adeka Argus Chemical ■, trade name: MARK PEP-36) was added to 0.
1 part by weight, as a hindered amine stabilizer, poly[[
6-(1,1.3.3-tetramethylbutyl)imino-
1,3.5-}-riazine-2,4-diyl][(2
,2,6.6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]hexamethylene[(2,2.6.6-tetramethyl-
4-biperidyl)imino]co (Japan Ciba Geigy Nakako Co., Ltd.,
Molecularly oriented fibers were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.1 part by weight of KimaSorb 944LD (trade name: KimaSorb 944LD) was used, and the above measurements were performed.
桔果を表1に示す。The fruits are shown in Table 1.
実施例6
実施例1において、有機ホスファイト系安定剤として、
ビス(2.6−ジーt−ブチルー4−メチルフエニル)
ペンタエリスリトールジホスファイト(アデカアーガス
化学■製、商品名: MARK PEP−36)を0.
1重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、ポリ[[
6−(1,I.3.3−テトラメチルブチル)イミノー
1,3.5− 1−リアジン−2.4−ジイル][(2
,2,8.6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ
]へキサメチレン[(2,2,6.6−テトラメチル−
4−ピペリジル)イミノ]](日本チバガイギー沖製、
商品名:キマソーブ944LD)を0.1重量部用い、
さらに、高級脂肪酸金属塩として、ステアリン酸カルシ
ウム(三共有機■製)を0.3重量部添加した以外は、
実施例1と同様にして、分子配向繊維を得、前記測定を
行なった。Example 6 In Example 1, as the organic phosphite stabilizer,
Bis(2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl)
Pentaerythritol diphosphite (manufactured by Adeka Argus Chemical ■, trade name: MARK PEP-36) was added to 0.
1 part by weight, as a hindered amine stabilizer, poly[[
6-(1,I.3.3-tetramethylbutyl)imino 1,3.5-1-riazine-2.4-diyl][(2
,2,8.6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]hexamethylene[(2,2,6.6-tetramethyl-
4-piperidyl)imino]] (manufactured by Ciba Geigy Oki Japan,
Using 0.1 part by weight of KIMASORB 944LD),
Furthermore, except for adding 0.3 parts by weight of calcium stearate (manufactured by Sankyoki ■) as a higher fatty acid metal salt,
Molecularly oriented fibers were obtained in the same manner as in Example 1, and the measurements described above were performed.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例7
実施例1において、有機ホスファイト系安定剤として、
ビス(2.6−ジーt−ブチルー4−メチルフェニル)
ペンタエリスリトールジホスファイト(アデカアーガス
化学■製、商品名: MARK PEP−36)を0.
1重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、テトラキ
ス(2,2.6.6−テトラメチル−4−ピペリジル)
−1.2.3.4−ブタンテトラカルポキシレート(ア
デカアーガス化学■製、商品名: MARK LA−3
7)を0.1重量部用いた以外は、実施例lと同{1に
して、分子配向繊維を得、前記7]111定を行なった
。Example 7 In Example 1, as an organic phosphite stabilizer,
Bis(2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl)
Pentaerythritol diphosphite (manufactured by Adeka Argus Chemical ■, trade name: MARK PEP-36) was added to 0.
1 part by weight, as a hindered amine stabilizer, tetrakis (2,2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl)
-1.2.3.4-Butanetetracarpoxylate (manufactured by Adeka Argus Chemical ■, product name: MARK LA-3
Molecularly oriented fibers were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.1 part by weight of 7) was used, and the above 7]111 determination was carried out.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例8
実施例1において、有機ホスファイト系安定剤として、
ビス(2.6−ジーt−ブチルー4−メチルフエニル)
ペンタエリスリトールジホスファイト(アデカアーガス
化学■製、商品名: MARK PEP−36)を0.
1重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、テトラキ
ス(2.2,6.6−テトラメチル−4−ピペリジル)
−1.2,3.4−ブタンテトラカルボキシレート(ア
デカアーガス化学■製、商品名: MARK LA−5
7)を0.1重量部用い、さらに、高級脂肪酸金属塩と
して、ステアリン酸カルシウム(三共有機■製)を0.
3重量部添加した以外は、実施例1と同様にして、分子
配向繊維を得、前記測定を行なった。Example 8 In Example 1, as the organic phosphite stabilizer,
Bis(2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl)
Pentaerythritol diphosphite (manufactured by Adeka Argus Chemical ■, trade name: MARK PEP-36) was added to 0.
1 part by weight, as a hindered amine stabilizer, tetrakis (2.2,6.6-tetramethyl-4-piperidyl)
-1.2,3.4-butanetetracarboxylate (manufactured by Adeka Argus Chemical ■, product name: MARK LA-5
7) was used, and 0.1 part by weight of calcium stearate (manufactured by Sankyoki ■) was used as a higher fatty acid metal salt.
Molecularly oriented fibers were obtained in the same manner as in Example 1, except that 3 parts by weight were added, and the above measurements were performed.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例9
実施例1において、有機ホスファイト系安定剤として、
テトラキス(2.4−ジーt−プチルフエニル)−4,
4゜−ビフエニレンジフエニルホスフオナイト(サンド
社製、商品名: SANDOSTAB P−EPQ)を
0.1重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、ビス
(2,2,6.6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート(三共■製、商品名: SANOL 770)
を0.1重量部用いた以外は、実施例1と同様にして、
分子配向繊維を得、前記δIII定を行なった。Example 9 In Example 1, as the organic phosphite stabilizer,
Tetrakis(2,4-di-t-butylphenyl)-4,
0.1 part by weight of 4゜-biphenylene diphenyl phosphonite (manufactured by Sandoz, trade name: SANDOSTAB P-EPQ), bis(2,2,6.6-tetramethyl- 4-piperidyl) sebacate (manufactured by Sankyo ■, product name: SANOL 770)
In the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight was used,
Molecularly oriented fibers were obtained and the δIII determination described above was performed.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例10
実施例1において、有機ホスファイト系安定剤として、
テトラキス(2.4−ジーt−プチルフエニル)−4.
4”−ビフェニレンジフエニルホスフオナイト(サンド
社製、商品名: SANDOSTAB P−[EPQ)
を0.1重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、ビ
ス( 2.2.6.6−テトラメチル−4−ピベリジル
)セバケート(三共沖製、商品名: SANOL 77
0)を0.1重量部用い、さらに、高級脂肪酸金属塩と
して、ステアリン酸カルシウム(三共有機側製)を0.
3重量部添加した以外は、実施例1と同様にして、分子
配向繊維を得、前記測定を行なった。Example 10 In Example 1, as an organic phosphite stabilizer,
Tetrakis(2,4-di-t-butylphenyl)-4.
4”-biphenylene diphenyl phosphonite (manufactured by Sandoz, product name: SANDOSTAB P-[EPQ)
0.1 part by weight, bis(2.2.6.6-tetramethyl-4-piveridyl) sebacate (manufactured by Sankyo Oki, trade name: SANOL 77) as a hindered amine stabilizer.
0) was used, and 0.1 part by weight of calcium stearate (manufactured by Sanshaki) was used as a higher fatty acid metal salt.
Molecularly oriented fibers were obtained in the same manner as in Example 1, except that 3 parts by weight were added, and the above measurements were performed.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
比較例1
実施例1において、有機ホスファイト系安定剤、ヒンダ
ードアミン系安定剤のいずれも用いなかったこと以外は
、実施例1と同様にして、分子配向繊維を得、前記7I
Ilj定を行なった。Comparative Example 1 Molecularly oriented fibers were obtained in the same manner as in Example 1, except that neither the organic phosphite stabilizer nor the hindered amine stabilizer was used in Example 1.
Ilj determination was performed.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
表
1
安定剤が配合された超高分子量ポリエチレン組成物から
は、戊形による極限粘度[η]の低下が少なく、引張り
特性の良好な分子配向繊維が得られる。Table 1 Molecularly oriented fibers with good tensile properties and less decrease in intrinsic viscosity [η] due to truncations can be obtained from ultra-high molecular weight polyethylene compositions containing stabilizers.
Claims (1)
[η]が5〜40dl/gである 超高分子量ポリオレフィン:3〜80重 量%と、 (B)希釈剤:97〜20重量%と、 (C)有機ホスファイト系安定剤:(A)超高分子量ポ
リオレフィンおよび(B)希 釈剤の合計重量100重量部に対し、 0.005〜5重量部と、 (D)ヒンダードアミン系安定剤:(A)超高分子量ポ
リオレフィンおよび(B)希 釈剤の合計重量100重量部に対し、 0.005〜5重量部 とからなることを特徴とする超高分子量ポリオレフィン
組成物。 2)(A)135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
[η]が5〜40dl/gである 超高分子量ポリオレフィン:3〜80重 量%と、 (B)希釈剤:97〜20重量%と、 (C)有機ホスファイト系安定剤:(A)超高分子量ポ
リオレフィンおよび(B)希 釈剤の合計重量100重量部に対し、 0.005〜5重量部と、 (D)ヒンダードアミン系安定剤:(A)超高分子量ポ
リオレフィンおよび(B)希 釈剤の合計重量100重量部に対し、 0.005〜5重量部と、 (E)高級脂肪酸の金属塩:(A)超高分子量ポリオレ
フィンおよび(B)希釈 剤の合計重量100重量部に対し、 0.005〜5重量部 とからなることを特徴とする超高分子量ポリオレフィン
組成物。[Claims] 1) (A) 3 to 80% by weight of an ultra-high molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity [η] of 5 to 40 dl/g measured in a decalin solvent at 135°C; (B) a diluent: (C) Organophosphite stabilizer: 0.005 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the total weight of (A) ultra-high molecular weight polyolefin and (B) diluent; ) Hindered amine stabilizer: An ultra-high molecular weight polyolefin composition comprising 0.005 to 5 parts by weight of the hindered amine stabilizer based on 100 parts by weight of the total weight of (A) the ultra-high molecular weight polyolefin and (B) the diluent. 2) (A) ultra-high molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity [η] of 5 to 40 dl/g measured in a decalin solvent at 135°C: 3 to 80% by weight; (B) a diluent: 97 to 20% by weight. (C) Organic phosphite stabilizer: 0.005 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of (A) ultra-high molecular weight polyolefin and (B) diluent; (D) Hindered amine stabilizer: 0.005 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of (A) ultra-high molecular weight polyolefin and (B) diluent; (E) metal salt of higher fatty acid: (A) ultra-high molecular weight polyolefin and (B) ) An ultra-high molecular weight polyolefin composition comprising 0.005 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the diluent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15659689A JPH0321652A (en) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | Ultra-high molecule polyolefin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15659689A JPH0321652A (en) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | Ultra-high molecule polyolefin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0321652A true JPH0321652A (en) | 1991-01-30 |
Family
ID=15631216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15659689A Pending JPH0321652A (en) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | Ultra-high molecule polyolefin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0321652A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006299609A (en) * | 2005-04-19 | 2006-11-02 | Nice Corp | Reinforcing structure of through-column |
-
1989
- 1989-06-19 JP JP15659689A patent/JPH0321652A/en active Pending
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