JPH0321652A - 超高分子量ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、分子配向成形体を得るのに好適な超高分子量
ポリオレフィン組戊物に関し、さらに詳しくは、戊形時
の熱安定性、長期耐熱安定性および耐候性に優れた分子
配向或形体成形用の超高分子量ポリオレフィン組成物に
関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 超高分子量ポリオレフィンを繊維、テープ等に或形した
後延伸することによって、高引張り強度、高引張り御性
率を有する分子配向成形体を得ることは、既に公知とな
っている。たとえば、特開昭５６−１５４０８号公報に
は、超高分子量ポリエチレンの稀薄溶液を紡糸した後得
られたフィラメントを延伸する方法が開示されている。

また、特開昭５９−１３０３１３号公報には、超高分子
量ポリエチレンとワックスとを溶融混練した後混線物を
押し出し、次いで、混線物を冷却固化して延伸する方法
が開示されている。さらに、特開昭５９−１８７６１４
号公報には、上記溶融混線物を押し出した後ドラフトに
かけ、次いで、溶融混練物を冷却固化して延伸する方法
が開示されている。

このように、超高分子量ポリオレフィンを用いて繊維、
テープなどの分子配向成形体を戊形する場合には、超高
分子量ポリオレフィンの稀薄溶液を紡糸した後、得られ
るフィラメントを延伸したり、あるいは超高分子量ポリ
オレフィンとワックス等の希釈剤との混合物を溶融混練
した後混練物を即し出し、次いで、混線物を冷却固化し
て延伸するなどの操作が必要である。このような操作の
際に、超高分子量ポリオレフィンは、高温の稀薄溶液で
長時間保持されたり、また高温の抑出機で抑し出される
などの熱履歴を経て熱劣化を起こすなど、戊形時の熱安
定性に劣るため、得られる分子配向成形体の引張り強度
、引張り弾性率などが必ずしも十分でなかった。

また、上記のような超高分子量ポリオレフィン組成物は
、いずれも戊形時の熱安定性だけでなく、長期耐熱安定
性および耐候性にも劣るという問題点があった。

発明の目的 本発明は、上記のような問題点を牌決しようとするもの
であって、超高分子量ポリオレフィンが本来具備する引
張り強度、引張り弾性率等を損うことのないような分子
配向戊形体を得るのに好適な成形時の熱安定性、長期耐
熱安定性および耐候性に優れた超高分子量ポリオレフィ
ン組成物を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係る第１の超高分子量ポリオレフィン組成物は
、 （Ａ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η
］が５〜４　０　ｄ　ｊ７　／　ｇである超高分子量ポ
リオレフィン：３〜８０重量％と、（Ｂ）希釈剤二９７
〜２０重量％と、 （Ｃ）有機ホスファイト系安定剤＝　（Ａ）超高分子量
ポリオレフィンおよび（Ｂ）希釈剤の合計重量１００重
量部に対し、０．００５〜５重量部と、 （Ｄ）ヒンダードアミン系安定剤：（Ａ）ｔＨ高分子量
ボリオレフィンおよび（Ｂ）希釈剤の合計重ｆｆｉ１０
０重量部に対し、０．００５〜Ｓｆｆｉ量部 とからなることを特徴としている。

また、本発明に係る第２の超高分子量ポリオレフィン組
成物は、 （Ａ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限枯度［η
］が５〜４０６ｇ／ｇである超高分子量ポリオレフィン
＝３〜８０重量％と、（Ｂ）希釈剤：９７〜２０重量％
と、 （Ｃ）有機ホスファイト系安定剤＝　（Ａ）超高分子量
ポリオレフィンおよび（Ｂ）希釈剤の合計重量１００重
量部に対し、０．００５〜５重量部と、 ＣＤ）ヒンダードアミン系安定剤：　（Ａ）超高分子量
ポリオレフィンおよび（Ｂ）希釈剤の合計ＩＩＬＩＯＯ
重量部に対し、０．００５〜５重量部と、 （Ｅ）高級脂肪酸の金属塩：（Ａ）Ｅｌｌ高分子量ボリ
オレフィンおよび（Ｂ）希釈剤の合計重量１００重量部
に対し、０．００５〜５重量部とからなることを特徴と
している。

発明の具体的説明 以下、本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物に
ついて具体的に説明する。

超高分子量ポリオレフィン（Ａ） 本発明で用いられる超高分子量ポリオレフィン（Ａ）の
１３５℃デカリン溶媒中でδＰ１定した極限粘度［η］
は、少なくとも５ｄＮ／ｇ，好ましくは５〜４０ｄｌｌ
／ｇである。極限粘度［η］が上記のような範囲内にあ
る超高分子量ポリオレフィンを用いると、十分な引張り
強度を有する分子配向或形体が得られるだけでなく、分
子配向或形体の成形が容易となる。

上記のような超高分子量ポリオレフィン（Ａ）は、たと
えばエチレン、ブロビレン、ｌ−ブテン、１−ペンテン
、ｌ−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、ｉ−ドデ
セン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチルーｌ一ペ
ンテンなどのα−オレフィンの単独重合体、または共重
合体からなる。このうち、エチレンの単独重合体、また
はエチレンと他のα−オレフィンとからなり、エチレン
を主成分としてなる共重合体が特に好ましい。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物において
は、上記超高分子量ポリオレフィンと、後述する希釈剤
（Ｂ）とは、上記超高分子量ポリオレフィン（Ａ）が両
或分（Ａ）、（Ｂ）の総重量に対し、３〜８０重量％を
占めるような割合で存在している。上記のような超高分
子量ポリオレフィンは、或分（Ａ）および成分（Ｂ）の
総重量に対し、１５〜６０重量％を占めるような割合で
存在していることが好ましい。超高分子量ポリオレフィ
ン（Ａ）を上記のような範囲内の量で用いると、溶融混
線および溶融成形が容易で、成形品の延伸性に優れると
ともに、戊形品の肌荒れや延伸切れ等を防止することが
できる。

希釈剤（Ｂ） 本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、上記
のような超高分子量ポリオレフィン（Ａ）に加えて、希
釈剤（Ｂ）を含んでいる。

希釈剤としては、超高分子量ポリオレフィンに対する溶
剤、または超高分子量ポリオレフィンに対して分散性を
有する各種ワックス類が用いられる。

本発明で希釈剤（Ｂ）として用いられる溶剤は、好まし
くは前記超高分子量ポリオレフィンの融点以上、さらに
好ましくは融点＋２０℃以上の沸点を有する溶剤である
。

このような溶剤としては、具体的には、ｎ一ノナン、ｎ
−ドデカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−テトラデカン、ｎ−
オクタデカンあるいは流動パラフィン、灯油等の脂肪族
炭化水素系溶媒、キシレン、ナフタリン、テトラリン、
プチルベンゼン、ｐ−シメン、シクロヘキシルベンゼン
、ジエチルベンゼン、ベンチルベンゼン、ドデシルベン
ゼン、ビシクロヘキシル、デカリン、メチルナフタリン
、エチルナフタリン等の芳香族炭化水素系溶媒あるいは
その水素化誘導体、ＬＬ，２．２−テトラクロロエタン
、ペンタクロロエタン、ヘキサクロ口エタン、１，２．
３−トリクロロプロパン、ジクロロベンゼン、１，２．
４−トリクロロベンゼン、ブロモベンゼン等のハロゲン
化炭化水素溶媒、パラフィン系プロセスオイル、ナフテ
ン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等の鉱油
などが挙げられる。

また、本発明で希釈剤（Ｂ）として用いられるワックス
類としては、脂肪族炭化水素化合物またはその誘導体が
用いられる。

脂肪族炭化水素化合物としては、飽和脂肪族炭化水素化
合物を主体とするパラフィン系ワックスであって、通常
、分子量が２，０００以下、好ましくは１，０００以下
、さらに好ましくは８００以下のパラフィン系ワックス
が用いられるが、具体的には、以下のような脂肪族炭化
水素化合物が用いられる。

ドコサン、トリコサン、テトラコサン、トリアコンタン
等の炭素数２２以上のｎ−アルカン、あるいはこれらを
主或分とする低級ｎ−アルカンとの混合物、石油から分
離精製されたいわゆるパラフィンワックス、エチレンあ
るいはエチレンと他のα一オレフィンとを共重合して得
られる低分子ｆｆｉ重合体である中・低圧ポリエチレン
ワックス、高圧法ポリエチレンワックス、エチレン共重
合ワックスあるいは中・低圧法ポリエチレン、高圧法ポ
リエチレン等のポリエチレンを熱減成等により分子量を
低下させたワックスおよびそれらのワックスの酸化物あ
るいはマレイン酸変性等の酸化ワックス、マレイン酸変
性ワックスなど。

脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、たとえば脂肪族
炭化水素基（アルキル基、アルケニル基）の末端もしく
は内部に１個またはそれ以上、好ましくは１〜２個、特
に好ましくは１個のカルボキシル基、水酸基、カルバモ
イル基、エステル基、メルカプト基、カルボニル基等の
官能基を有する化合物である炭素数８以上、好ましくは
炭素数１２〜５０または分子ｆｆｉ１３０〜２，０００
、好ましくは２００〜８００の脂肪酸、脂肪族アルコー
ル、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族メルカブタ
ン、脂肪族アルデヒド、脂肪族ケトンなどが用いられる
。具体的には、以下のような化合物が用いられる。

カブリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ラウリルアル
コール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール等の脂肪族アルコール、カプリンア
ミド、ラウリンアミド、パルミチンアミド、ステアリル
アミド等の脂肪酸アミド、′ステアリル酢酸エステル等
の脂肪酸エステルなど。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物において
は、上記超高分子量ポリオレフインと、希釈剤（Ｂ）と
は、上記希釈剤（Ｂ）が両成分（Ａ）、（Ｂ）の総重量
に対し、９７〜２０重量％を占めるような割合で存在し
ている。上記のような希釈剤（Ｂ）は、成分（Ａ）およ
び戊分（Ｂ）の総重量に対し、８５〜４０重量％を占め
るような割合で存在していることが好ましい。希釈剤（
Ｂ）を上記のような範囲内の量で用いると、溶融混線お
よび溶融成形が容易で、戊形品の延伸性に優れるととも
に、戊形品の肌荒れや延伸切れ等を防止することができ
る。

有機ホスファイト系安定剤（Ｃ） 本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、上記
のような超高分子量ポリオレフィン（Ａ）および希釈剤
（Ｂ）に加えて、有機ホスファイト系安定剤（Ｃ）を含
んでいる。

有機ホスファイト系安定剤としては、従来公知のものが
特に制限されることなく用いられるが、具体的には、以
下のような化合物が用いられる。

トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト
、トリデシルホスファイト、オクチルージフエニルホス
ファイト、トリス（２．４−ジーｔ−プチルフェニル）
ホスファイト、トリフエニルホスファイト、トリス（ブ
トキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル
）ホスファイト、ジステアリルベンタエリスリトールジ
ホスファイト、テトラ（トリデシル）　−１．１．３−
　トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シフエニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃｔ２〜
Ｃｌ５混合アルキル）−４，４゜−イソブロピリデンジ
フエニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４．
４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−プチルフ
ェノール）ジホスファイト、トリス（３，５−ジーｔ−
ブチルー４−ヒドロキシフエニル）ホスファイト、トリ
ス（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素
化−４．４゜−イソブロピリデンジフェノールボリホス
ファイト、ビス（オクチルフエニル）●ビス［４．４’
−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−プチルフェノ
ール）］・１．６−ヘキサンジオールジホスファイト、
フェニル◆４．４゜−イソブロビリデンジフェノール・
ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス［４．４
“−イソプロビリデンビス（２−ｔ−プチルフェノール
）］ホスファイト、フエニル・ジイソデシルホスファイ
ト、ジ（ノニルフエニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、トリス（１．３−ジーステア口イルオキシイ
ソプ口ピル）ホスファイト、４．４゜−イソブロピリデ
ンビス（２−ｔ−プチルフェノール）●ジ（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、９．１０−ジーヒドロ〜９−オキ
サー９−オキサーｌＯ−ホスファフェナンスレン−ＩＯ
−オキサイドなどが挙げられる。

またビス（ジアルキルフエニル）ペンタエリスリｉ・−
ルジホスファイトエステルは、下記の式（１）で示され
るスビロ型ないし式（２〉で示されるケージ形のものも
使用される。通常はこのようなホスファイトエステルを
製造する方法から生じる経済的理由のために両異性体の
混合物が最も多く使用される。

ここで、Ｒ　　Ｒ２は炭素原子数ｉ〜９のアルキｉ ル基とくに分枝のあるアルキル基なかてもｔｅｒｔ−ブ
チル基が好ましく、またフエニル基におけるその置換位
置は２，４．８位が最も好ましい。好適なホスファイト
エステルは、ビス（２，４−ジーｔ−プチルフエニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−
ジーｔ−ブチルー４−メチルフエニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイトであり、また、炭素とリンとが直
接結合した構造を持つホスフォナイト、たとえばテトラ
キス（２．４−ジーｔ−プチルフェニル）−４．４゜一
・ビフエニレンジホスフォナイトなどの化合物も挙げら
れる。

これらの有機ホスファイト系安定剤は、単独であるいは
組合せて用いられる。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン↑１ｌ成物では
、上記のような有機ホスファイト系安定剤（Ｃ）は、超
高分子量ポリオレフィン（Ａ）と希釈剤（Ｂ）との合計
重量１００重量部に対して０．００５〜５重量部、好ま
しくは０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．
０５〜０．２重量部の量で用いられる。この有機ホスフ
ァイト系安定剤（Ｃ）を上記のような範囲内の量で用い
ると、耐熱性の向上効果を高くすることができるととも
に、経済的にも有利で、しかも樹脂の性質、たとえば強
度、伸びなどを損うこともない。

ヒンダードアミン系安定剤（Ｄ） 本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、上記
のような超高分子量ポリオレフィン（Ａ）希釈剤（Ｂ）
および有機ホスファイト系安定剤（Ｃ）に加えて、ヒン
ダードアミン系安定剤（Ｄ）を含んでいる。

ヒンダードアミン系安定剤としては、従来公知のピペリ
ジンの２位および６位の炭素に結合しているすべての水
素がメチル基で置換された構造を有する化合物が特に限
定されることなく用いられるが、具体的には、以下のよ
うな化合物が用いられる。

（１）ビス（　２，２，８．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、 （２）コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル
）−４−ヒドロキシ−２．２，６．８−テ１・ラメチル
ピペリジン重縮合物、 （３）ポリ［［６−（１．１，３．３−テトラメチルブ
チル）イミノー１．３．５−　トリアジン−２−４−ジ
イルＪ［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピベリ
ジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２．２．６．８−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、 （４）テトラキス（　２．２．６．６−テトラメチル−
４−ビペリジル）−１．２．３．４−ブタンテトラカル
ポキシレート、 （　５　）　２，２．８．６−テトラメチル−４−ピペ
リジニルベンゾエート、 （６）ビス−（１，２，１３．６−ペンタメチル−４−
ピペリジニル）−２−（３．５−ジーｔ−ブチルー４−
ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−プチルマロネート、 （７）ビス−（Ｎ−メチル−２．２．６．６−テトラメ
チル−４−ビペリジニル）セバケート、 （　８　）　１．１’−（１．２−エタンジイル）ビス
（３．３，５．５−テトラメチルピペラジノン）， （９）（ミックスト２，２，６．８−テトラメチル−４
−ビペリジル／トリデシル）−１．２．３．４−ブタン
テトラカルボキシレート、 （１０）　　（ミックストＬ，２，２，８．６−ペンタ
メチル−４ービペリジル／トリデシル）−１．２，３．
４−ブタンテトラカルポキシレート、 （１Ｉ）ミックスト　｛２，２，６．６−テトラメチル
−４−ピペリジル／β１　β，β゜，β゜−テトラメチ
ル−３−９−［２．４，８．１０−テトラオキサスピロ
（５．５）ウンデカン］ジエチルｌ−１．２，３．４−
ブタンテトラカルポキシレート、 （ｌ２）ミックスト　｛１．２，２，６．６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル／β，β，β゜，β゜−テトラメ
チル−３−９−［２．４，８．１０−テトラオキサスピ
口（５．５）ウンデカン〕ジエチルｌ−１．２，３．４
−ブタンテトラカルボキシレート、 （１３）　Ｎ．Ｎ−ビス（３−アミノプ口ピル）エチレ
ンジアミン−２−４−ビス［Ｎ−ブチルＮ−（１．２，
２．８．６−ペンタメチル−４−ピベリジル）アミノ］
−６−クロロ−１．３．５−　｝リアジン縮合物、 （１４）ポリ［［６−Ｎ−モルホリルー１．３．５−　
トリアジン−２−４−ジイル］［（２，２，６．８−テ
トラメチル−４−ピぺリジル）イミノ］へキサメチレン
［（２，２．６．６−テトラメチル−４−ピベリジル）
一ｆミノ］］、（１５）　Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６
．６−テトラメチル−４−ピペリジル）へキサメチレン
ジアミンと１，２−ジブロモエタンとの縮合物、 （　１Ｂ）　［Ｎ−（２．２，６．６−テトラメチル−
４−ピベリジル）−２−メチル−２−（２，２，６，Ｂ
−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］プロビオン
アミドなど。

なかでも、上記（１）　　（２）　　（３）　　（４）
、（８）（１０）、（１１）、（１４）、（１５）の化
合物が好ましく用いられる。

これらのヒンダードアミン系安定剤は、車独であるいは
組合せて用いられる。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物では、上
記のようなヒンダードアミン系安定剤（Ｄ）は、超高分
子量ポリオレフィン（Ａ）と希釈剤（Ｂ）との合計重量
１００重量部に対して０．００５〜５重量部、好ましく
は０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０５
〜０．２重量部の量で用いられる。このヒンダードアミ
ン系安定剤（Ｄ）を上記のような範囲内の量で用いると
、耐熱性および耐候性の向上効果を高くすることができ
るとともに、経済的にも有利で、しかも樹脂の性質、た
とえば引張り伸びなどを損うこともない。

高級脂肪酸の金属塩（Ｅ） 本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、上記
のような超高分子量ポリオレフィン（Ａ）、希釈剤（Ｂ
）、有機ホスファイト系安定剤（Ｃ）およびヒンダード
アミン系安定剤（Ｄ）に加えて、高級脂肪酸の金属塩（
Ｅ）を含んでいてもよい。

高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸、オレイン
酸、ラウリン酸、カブリン酸、アラキジン酸、バルミチ
ン酸、ベヘニン酸、ｌ２−ヒドロキンステアリン酸、リ
シノール酸、モンタン酸などの高級脂肪酸のマグネシウ
ム塩、カルシウム塩、バリウム塩などのアルカリ土類金
属塩、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩、リチュウム塩などのアルカリ金属塩などが用
いられる。具体的には、以下のような化合物が用いられ
る。

ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、
パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、
オレイン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステア
リン酸バリウム、オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリ
ウム、アラキジン酸バリウム、べヘニン酸バリウム、ス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ス
テアリン酸リチュウム、ステアリン酸ナトリウム、バル
ミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、ｌ２−ヒドロキシ
ステアリン酸カルシウム、モンクン酸カルシウムなど。

これらの高級脂肪酸の金属塩は、単独であるいは組合せ
て用いられる。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組戊物では、上
記のような高級脂肪酸の金属塩（Ｅ）は、超高分子量ポ
リオレフィン（Ａ）と希釈剤（Ｂ）との合計重′ｍ１０
０重量部に対して０．００５〜５ｍｍ部、好まＬ＜　は
０．０　１−０．５重Ｑ部、さらに好ましくは０．０５
〜０．５重量部の皿で用いられる。この高級脂肪酸の金
属塩（Ｅ）を上記のような範囲内の量で用いると、触媒
に由来するボリマー中の残留塩素の吸収が充分に行なわ
れるので、樹脂劣化を防止することができるとともに、
経済的に有利で、しかも樹脂の性質、たとえば引張り伸
びなどを｛員うこともない。

上記のような高級脂肪酸の金属塩は、滑剤および防銹剤
としての効果を有するため、本発明に係る超高分子量ボ
リオＬ，フィン組成物は、戊形性に優れ、戊形機等の銹
防止に有効である。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物には、上
記の戊分（Ａ）　　　（Ｂ）　　　（Ｃ）（Ｄ）および
（Ｅ）に加えて、たとえば耐熱安定剤、耐候安定剤、顔
料、染料、滑剤、帯電防止剤等、通常、ポリオレフィン
に添加混合される配合剤を、本発明の目的を損わない範
囲で添加することができる。

発併の効果 本発明に係る超高分子量ポリオレフィン組成物は、成形
時の熱安定性、長期耐熱安定性および耐候性に優れ、繊
維、テープなどの分子配向威形体を或形する際に受ける
熱劣化が少ないため、高引張り強度、高引張り弾性率等
を有する分子配向成形体の製造に用いることができる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例１ 超高分子量ポリエチレン（極限粘度［η］一８．９４ｄ
Ｒ／ｇ，１３５℃デカリン溶媒中で測定）粉末２０重量
部と、希釈剤として、パラフィンワックス（日木精蝋製
、商品名：ルバックス、融点＝６９℃）８０重量部との
混合物に、有機ホスファイト系安定剤として、トリス（
２．４−ジーｔ−プチノレフエニノレ）ホスファイト（
日本チバガイギー■製、商品名：　ＰＩＩＯＳＰＩＩＩ
ＴＥ　１６８）を０．１重量部、ヒンダードアミン系安
定剤として、ビス（　２．２．６．６−テトラメチル−
４−ピペリジル）セバケート（三共■製、商品名：　Ｓ
ＡＮＯＬ　７７０）を０．１重量部配合し、次の条件で
溶融紡糸した。

該混合物をスクリュー押出機（スクリュー径２５開、Ｌ
／Ｄ−２５、サーモプラスチックス社製）を用いて、設
定温度１９０℃で溶融混練を行なった後、該溶融物を押
出機に付属するオリフィス径２　ｍｔｉの紡糸ダイより
溶融紡糸した。次いで、押出し溶融物を１８０ｃ＋ｎの
エアーギャップ、３５倍のドラフト比の条件で引き取り
、空気中にて冷却、固化し、未延伸繊維を得た。

さらに、該未延伸繊維を次の条件で延伸して分子配向繊
維を得た。

三台のゴデットロールを用いて二段延伸を行なった。こ
のときの第一延伸槽の熱媒はｎ−デカンであり、温度は
１１０℃であり、また第二延伸槽の熱媒はトリエチレン
グリコールであり、温度は１４５℃であった。槽の有効
長はそれぞれ５０ｃｍであった。延伸に際して第一ゴデ
ットロールの回転速度を０．５／分、第三ゴデットロー
ルの回転速度を１２．５／分（延伸倍率２５倍）とした
。

第二ゴデットロールの回転速度は安定運転可能な範囲で
適宜選択した。初期に混合されたパラフィンワックスは
、ほぼ全量が延伸時ｎ−デカン中に抽出された。

次いで、得られた分子配向繊維を水洗し、減圧下室温に
て一昼夜乾燥し、極限粘度［η］および引張り特性の測
定に供した。これらの測定方法は以下の通りである。

極限粘度［η］　　二４３５℃デカリン溶媒中で測定し
た分子配向繊維を構或する樹脂の極限粘度 引張り　特性：引張り特性として引１性率および引張強
度を、島律製作所製ＤＣＳ− ５０Ｍ型引張試験機を用いて、室温 （２３℃）で測定した。このときのクランプ間の試験長
は１　０　０　ｍｒａで引張速度は１００ｎｕｗ／分（
１００％分歪速度）であった。弾性率は、初期弾性率で
接線の傾きを用いて計算した。計算に必要な繊維断面積
は、密度を０．９６０ｇ／ｃｃとして重量から計算で求
めた。

結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
トリス（２，４−ジーｔ−プチルフエニル）ホスファイ
ト（日本チバガイギー仲製、商品名二ＰＩＩＯＳＰＩＩ
ＩＴＥ　Ｌ６８）を０．１重量部、ヒンダードアミン系
安定剤として、ビス（　２，２．６．６−テトラメチル
４−ビペリジル）セバケート（三共■製、商品名：ＳＡ
ＮＯＬ　７７０）を０．１重量部用い、さらに、高級脂
肪酸金属塩として、ステアリン酸カルシウム（三共有機
■製）を０．３重量部添加した以外は、実施例１と同様
にして、分子配向繊維を得、前記測定を行なった。

結果を表１に示す。

実施例３ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
トリス（２．４−ジーｔ−プチルフェニル）ホスファイ
ト（日本チバガイギー■製、商品名：ＰＩＩＯＳＰＩＩ
ＩＴＥ　Ｌ６８）を０．１重量部、ヒンダードアミン系
安定剤として、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキ
シエチル）−４−ヒドロキシ−２．２，８，［ｉ−テト
ラメチルビペリジン重縮合物（日本チバガイギー鞠製、
商品名：キマソーブ６２２ＬＤ）を０．１重量部用いた
以外は、実施例１と同様にして、分子配向繊維を得、前
記測定を行なった。

結果を表１に示す。

実施例４ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
トリス（２，４−ジーｔ−プチルフエニル）ホスファイ
ト（日本チバガイギー■製、商品名：ＰＩＩＯＳＰＩＩ
ＩＴＥ　Ｌ６８）を０．１７１！量部、ヒンダードアミ
ン系安定剤として、コハク酸ジメチルーｌ一（２−ヒド
ロキシエチル〉−４−ヒドロキシ−２．２．６．８−テ
トラメチルピベリジン重縮合物（日本チバガイギー■製
、商品名：キマソーブ６２２ＬＤ）を０．１重量部用い
、さらに、高級脂肪酸金属塩として、ステアリン酸カル
シウム（三共有機■製）を０．３重量部添加した以外は
、実施例１と同様にして、分子配向繊維を得、前記測定
を行なった。

結果を表１に示す。

実施例５ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
ビス（２．６−ジーｔ−ブチルー４−メチルフエニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカアーガス
化学■製、商品名：　ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−３６）を０．
１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、ポリ［［
６−（１，１．３．３−テトラメチルブチル）イミノ−
１，３．５−　｝−リアジン−２，４−ジイル］［（２
，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ
］へキサメチレン［（２，２．６．６−テトラメチル−
４−ビペリジル）イミノ］コ（日本チバガイギー仲製、
商品名：キマソーブ９４４ＬＤ）を０．１重量部用いた
以外は、実施例１と同様にして、分子配向繊維を得、前
記測定を行なった。

桔果を表１に示す。

実施例６ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
ビス（２．６−ジーｔ−ブチルー４−メチルフエニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカアーガス
化学■製、商品名：　ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−３６）を０．
１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、ポリ［［
６−（１，Ｉ．３．３−テトラメチルブチル）イミノー
１，３．５−　１−リアジン−２．４−ジイル］［（２
，２，８．６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ
］へキサメチレン［（２，２，６．６−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノ］］（日本チバガイギー沖製、
商品名：キマソーブ９４４ＬＤ）を０．１重量部用い、
さらに、高級脂肪酸金属塩として、ステアリン酸カルシ
ウム（三共有機■製）を０．３重量部添加した以外は、
実施例１と同様にして、分子配向繊維を得、前記測定を
行なった。

結果を表１に示す。

実施例７ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
ビス（２．６−ジーｔ−ブチルー４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカアーガス
化学■製、商品名：　ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−３６）を０．
１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、テトラキ
ス（２，２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）
−１．２．３．４−ブタンテトラカルポキシレート（ア
デカアーガス化学■製、商品名：　ＭＡＲＫ　ＬＡ−３
７）を０．１重量部用いた以外は、実施例ｌと同｛１に
して、分子配向繊維を得、前記７］１１１定を行なった
。

結果を表１に示す。

実施例８ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
ビス（２．６−ジーｔ−ブチルー４−メチルフエニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカアーガス
化学■製、商品名：　ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−３６）を０．
１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、テトラキ
ス（２．２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）
−１．２，３．４−ブタンテトラカルボキシレート（ア
デカアーガス化学■製、商品名：　ＭＡＲＫ　ＬＡ−５
７）を０．１重量部用い、さらに、高級脂肪酸金属塩と
して、ステアリン酸カルシウム（三共有機■製）を０．
３重量部添加した以外は、実施例１と同様にして、分子
配向繊維を得、前記測定を行なった。

結果を表１に示す。

実施例９ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
テトラキス（２．４−ジーｔ−プチルフエニル）−４，
４゜−ビフエニレンジフエニルホスフオナイト（サンド
社製、商品名：　ＳＡＮＤＯＳＴＡＢ　Ｐ−ＥＰＱ）を
０．１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、ビス
（２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート（三共■製、商品名：　ＳＡＮＯＬ　７７０）
を０．１重量部用いた以外は、実施例１と同様にして、
分子配向繊維を得、前記δＩＩＩ定を行なった。

結果を表１に示す。

実施例１０ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
テトラキス（２．４−ジーｔ−プチルフエニル）−４．
４”−ビフェニレンジフエニルホスフオナイト（サンド
社製、商品名：　ＳＡＮＤＯＳＴＡＢ　Ｐ−［ＥＰＱ）
を０．１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、ビ
ス（　２．２．６．６−テトラメチル−４−ピベリジル
）セバケート（三共沖製、商品名：　ＳＡＮＯＬ　７７
０）を０．１重量部用い、さらに、高級脂肪酸金属塩と
して、ステアリン酸カルシウム（三共有機側製）を０．
３重量部添加した以外は、実施例１と同様にして、分子
配向繊維を得、前記測定を行なった。

結果を表１に示す。

比較例１ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤、ヒンダ
ードアミン系安定剤のいずれも用いなかったこと以外は
、実施例１と同様にして、分子配向繊維を得、前記７Ｉ
Ｉｌｊ定を行なった。

結果を表１に示す。

表 １ 安定剤が配合された超高分子量ポリエチレン組成物から
は、戊形による極限粘度［η］の低下が少なく、引張り
特性の良好な分子配向繊維が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
   ［η］が５〜４０ｄｌ／ｇである 超高分子量ポリオレフィン：３〜８０重 量％と、 （Ｂ）希釈剤：９７〜２０重量％と、 （Ｃ）有機ホスファイト系安定剤：（Ａ）超高分子量ポ
   リオレフィンおよび（Ｂ）希 釈剤の合計重量１００重量部に対し、 ０．００５〜５重量部と、 （Ｄ）ヒンダードアミン系安定剤：（Ａ）超高分子量ポ
   リオレフィンおよび（Ｂ）希 釈剤の合計重量１００重量部に対し、 ０．００５〜５重量部 とからなることを特徴とする超高分子量ポリオレフィン
   組成物。 ２）（Ａ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
   ［η］が５〜４０ｄｌ／ｇである 超高分子量ポリオレフィン：３〜８０重 量％と、 （Ｂ）希釈剤：９７〜２０重量％と、 （Ｃ）有機ホスファイト系安定剤：（Ａ）超高分子量ポ
   リオレフィンおよび（Ｂ）希 釈剤の合計重量１００重量部に対し、 ０．００５〜５重量部と、 （Ｄ）ヒンダードアミン系安定剤：（Ａ）超高分子量ポ
   リオレフィンおよび（Ｂ）希 釈剤の合計重量１００重量部に対し、 ０．００５〜５重量部と、 （Ｅ）高級脂肪酸の金属塩：（Ａ）超高分子量ポリオレ
   フィンおよび（Ｂ）希釈 剤の合計重量１００重量部に対し、 ０．００５〜５重量部 とからなることを特徴とする超高分子量ポリオレフィン
   組成物。