JPH03216620A - 液晶配向膜用組成物,液晶配向膜,液晶挾持基板および液晶表示素子 - Google Patents
液晶配向膜用組成物,液晶配向膜,液晶挾持基板および液晶表示素子Info
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- JPH03216620A JPH03216620A JP1212190A JP1212190A JPH03216620A JP H03216620 A JPH03216620 A JP H03216620A JP 1212190 A JP1212190 A JP 1212190A JP 1212190 A JP1212190 A JP 1212190A JP H03216620 A JPH03216620 A JP H03216620A
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- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は液晶配向膜用組成物,これを用いた液晶配向膜
,液晶挾持基板および液晶表示素子に関する。
,液晶挾持基板および液晶表示素子に関する。
(従来の技術)
従来,大型ディスプレイ用液晶表示素子には,視覚特性
をよくするためにSTN(スーパーツイステツドネマチ
ック)方式が用いられている。これはセル内での液晶分
子の長軸方向が200〜2700ねじれた方式(200
〜270°ツイスト)であシ.ツイスト角が大きい程視
覚特性が良好となる。これらのSTN方式素子Kおいて
,ツイスト角を大きくするためには,液晶分子と,配向
膜が形成されているガラス基板のなす角度(プレチルト
角)が大きいことが必要であり,具体的には260°以
上のツイスト角を得るためにはグレチルト角が,7°以
上となる配向膜材料が必要である。
をよくするためにSTN(スーパーツイステツドネマチ
ック)方式が用いられている。これはセル内での液晶分
子の長軸方向が200〜2700ねじれた方式(200
〜270°ツイスト)であシ.ツイスト角が大きい程視
覚特性が良好となる。これらのSTN方式素子Kおいて
,ツイスト角を大きくするためには,液晶分子と,配向
膜が形成されているガラス基板のなす角度(プレチルト
角)が大きいことが必要であり,具体的には260°以
上のツイスト角を得るためにはグレチルト角が,7°以
上となる配向膜材料が必要である。
しかし,従来のポリイミド系配向膜では前記プレチルト
角を7°以上とすることができなかったため,200〜
240°付近のツイスト角で実用化されていた。
角を7°以上とすることができなかったため,200〜
240°付近のツイスト角で実用化されていた。
(発明が解決しようとする課M)
本発明の目的は,前記従来技術の問題を解決し,プレチ
ルト角を7°以上とすることができる液晶配同膜用組成
物,これを用いた液晶配向膜,液晶挾持基板および液晶
表示素子を提供することにある。
ルト角を7°以上とすることができる液晶配同膜用組成
物,これを用いた液晶配向膜,液晶挾持基板および液晶
表示素子を提供することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明者らは,前記従来技術の問題に鑑み,鋭意研究し
た結果.特定のポリイミドを液晶配向膜として用いると
,プレチルト角が7°以上となることを見出し,本発明
に到達した。
た結果.特定のポリイミドを液晶配向膜として用いると
,プレチルト角が7°以上となることを見出し,本発明
に到達した。
すなわち,本発明は,(a)一般式(I)Rt
([1
(式中+ ArII Ar2+ ArsおよびAr4は
芳香族基,R1およびR2は炭素数1から5までのフッ
素化アルキル基+ R3 + R4 * RSおよび
R6は同一または異なる構造を持つ炭素数1から10ま
での7ッ素化アルキル基, XIおよびX2は一〇−ま
たは−S一を示し,a,bおよびCはθ″!たhx,d
,e,fおよびgは0また¥′ilから4までの整数を
示す。
芳香族基,R1およびR2は炭素数1から5までのフッ
素化アルキル基+ R3 + R4 * RSおよび
R6は同一または異なる構造を持つ炭素数1から10ま
での7ッ素化アルキル基, XIおよびX2は一〇−ま
たは−S一を示し,a,bおよびCはθ″!たhx,d
,e,fおよびgは0また¥′ilから4までの整数を
示す。
ただしa,bおよびCの宝てがOの場合dおよびgのい
ずnかまたは両者は0とならず,aがOでbおよびCの
いずれかまたは両者が1の場合d,e,fおよびgのい
ずれかは0とならずldlejfおよびgの全てがOの
場合a tri Oとなることはない)で表されるフッ
素原子を有するジアミン化合物,(b)必要により(a
l以外のジアミン化合物,(C)一般弐fll) (…) (式中, Ar5およびAr6は芳香族基* R?
e FLs 1−およびR+◎は炭素数1から10まで
のアルキル基,炭素数1〜Lotでの置換アルキル基ま
たは芳香族基.x1およびX4は−C−0−または11 一c − o−+c迅一墳一を示し(nは1から10ま
での11 0 整数を示す),kおよびmは0または1,LはOまたは
1から5′1での整数を示す)で表されるケイ素原子を
有するテトラカルポン醗二無水物,ならびに(d)必要
Kよ!) (cl以外のテトラカルボン酸二無水物を溶
媒中で反応させて得られるボリアミド酸を含んでなる液
晶配向膜用組成物,該組成物から形成されβ液晶配向膜
,この配向膜を有する液晶扶持基板および液晶に面し,
電極が設けられた液晶挾持基板上に前記液晶配向膜を有
する液晶表示素子に関する。
ずnかまたは両者は0とならず,aがOでbおよびCの
いずれかまたは両者が1の場合d,e,fおよびgのい
ずれかは0とならずldlejfおよびgの全てがOの
場合a tri Oとなることはない)で表されるフッ
素原子を有するジアミン化合物,(b)必要により(a
l以外のジアミン化合物,(C)一般弐fll) (…) (式中, Ar5およびAr6は芳香族基* R?
e FLs 1−およびR+◎は炭素数1から10まで
のアルキル基,炭素数1〜Lotでの置換アルキル基ま
たは芳香族基.x1およびX4は−C−0−または11 一c − o−+c迅一墳一を示し(nは1から10ま
での11 0 整数を示す),kおよびmは0または1,LはOまたは
1から5′1での整数を示す)で表されるケイ素原子を
有するテトラカルポン醗二無水物,ならびに(d)必要
Kよ!) (cl以外のテトラカルボン酸二無水物を溶
媒中で反応させて得られるボリアミド酸を含んでなる液
晶配向膜用組成物,該組成物から形成されβ液晶配向膜
,この配向膜を有する液晶扶持基板および液晶に面し,
電極が設けられた液晶挾持基板上に前記液晶配向膜を有
する液晶表示素子に関する。
本発明に用いられる前記一般式(1)で表されるフッ素
原子を有するジアミン化合物(a)としては,例えば2
.2−ビス(4−アミノフエニル) −1. 1, 1
.3.λ3−へキサフルオロプロパン,λ3−ビス(4
−アミノフエニル) − 1. 1, 1,ス2, 4
, 4, 5, 5. 5一テカフルオロベンタン,2
.2−ビス(4−7ミノフエニル) − 1. 1,
1. 3, 3. 4, 4. 4−オクタフルオロブ
タン.2.2−ビス(3−アミノフエニル)1,1,1
,3,3.3−ヘキサフルオ口プロパン.2.2−ビス
i4−(4−アミノフエノキン》フエニル}−1. 1
, 1,43.3−ヘキサフルオロプロバン,z2−ビ
ス(4− (4−アミノフエノキシ)フニニル}1,
1, 1. 2, 2, 4. 4. 5. 5. 5
−デ゛カフルオロペンタン,2.2−ビス(4−(4−
アミノフエノキシ)フエニル)−1. 1, 1, 3
, 3, 4.44−オクタフルオロブタン,2.2−
ビス{3−(4−アミノフエノキシ)フエニル}−1.
1, 1. & 3,3−ヘキサフルオロプロパン,
2.2−ビス{4− (3−アミノフエノキシ)フエニ
ル}−1. 1, 1,λ入3−ヘキサフルオロプロパ
ン,2.2−ビス(3− (3−アミノフエノキシ)フ
エニル} − 1. 1, 1, 3, & 3−へキ
サフルオロプロパン,2.2−ビス(4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル} − 1. 1, 1, 3,
3. 3−へキサフルオロプロパン,4.4’−ジア
ミノ−3.3′−ジ(トリフルオロメチル)ビフエニル
,4.4’−ジアミノー3.3′−ジ(ペンタ7ルオロ
エチル)ビフエニル,4.4’−ジアミノ−3.3′−
ジ(ペンタフルオロプロビル)ビフエニル,4.3’−
ジアミノーλ4′−ジ(トリ゛フルォロメチル)ビフエ
ニル,3.3′−シアミノ−4.4′ージ(トリフルオ
ロメチル)ビフエニル,4.4’−ジアミノ−3.3′
−ジ(トリフルオロメチル)一ヘ5′−シ(ペンタフル
オロエチル)ビフエニル.4.4′−ピス(4−アミノ
ー3−トリフルオロメチルフエノキシ)ピフエニル,4
.4’−ビス(4−アミノー3−ペンタフルオロエチル
)ビフエニル,&3′−ビス(4−アミノー3−トリフ
ルオロメチルフエノキシ)ビフエニル,4.4’−ビス
(3−アミノー4−トリフルオロメチルフエノキシ)ビ
フエニル,4.4’−ピス(4−アミノフエノキシ)一
入3′−ジトリフルオロメチルビフエニル,λ3′−ビ
ス(4−アミノフエノキシ)−44’−ジトリフルオロ
メチルビフエニル,4.4’−ビス(4−アミノフエノ
キシ)−3.3’−ジペンタフルオロエチルビフエニル
,4.4’−(4−アミノフエノキシ)一入3′−ジト
リフルオロメチルビフエニル,2.2’−ビス(4−ア
ミノー3−トリフルオロメチルフエニル)−1,t.t
.a,a,3−へキサフルオロプロノ《ン,2.2′−
ビス(4−アミノー3−ペンタフルオロエチル)−1.
1,1.3,3.3−ヘキサフルオ口プロパン.3.3
′−ビス(4−アミノー3−トリフルオロメチルフエニ
ル) − 1. 1. 1. 2, Z 4. 4.
5, 5. 5−デカフルオロペンタン.3.3’−ビ
ス(4−アミノー3−ペンタフルオロエチルフエニル)
− 1. 1. 1. Z Z 4. 4,5, 5
. 5−デカフルオロペンタン.L2’−ビス{4一(
4−アミノフエノキシ)−3−トリフルオロメチルフエ
ニル} − 1. 1, 1. a 3, 3−ヘキサ
フルオロプロパン.2.2’−ビス(4−(4−アミノ
ー3−トリフルオロメチルフエノキシ)}−1.1.1
,3,3.3−ヘキサフルオロプロパン,4.4’−ビ
ス(4−アミノー3−トリフルオロメチルフエノキシ)
一33’−シ(}リフルオロメチル)ビフエニル,42
′−ピス(4−(4−アミノー3−トリフルオロメチル
フエノキシ)7エニル} − 1. 1. 1. 3,
λ3一へキサフルオロプロパンなどが挙げられる。これ
らは1sまたは2種以上併用することができる。
原子を有するジアミン化合物(a)としては,例えば2
.2−ビス(4−アミノフエニル) −1. 1, 1
.3.λ3−へキサフルオロプロパン,λ3−ビス(4
−アミノフエニル) − 1. 1, 1,ス2, 4
, 4, 5, 5. 5一テカフルオロベンタン,2
.2−ビス(4−7ミノフエニル) − 1. 1,
1. 3, 3. 4, 4. 4−オクタフルオロブ
タン.2.2−ビス(3−アミノフエニル)1,1,1
,3,3.3−ヘキサフルオ口プロパン.2.2−ビス
i4−(4−アミノフエノキン》フエニル}−1. 1
, 1,43.3−ヘキサフルオロプロバン,z2−ビ
ス(4− (4−アミノフエノキシ)フニニル}1,
1, 1. 2, 2, 4. 4. 5. 5. 5
−デ゛カフルオロペンタン,2.2−ビス(4−(4−
アミノフエノキシ)フエニル)−1. 1, 1, 3
, 3, 4.44−オクタフルオロブタン,2.2−
ビス{3−(4−アミノフエノキシ)フエニル}−1.
1, 1. & 3,3−ヘキサフルオロプロパン,
2.2−ビス{4− (3−アミノフエノキシ)フエニ
ル}−1. 1, 1,λ入3−ヘキサフルオロプロパ
ン,2.2−ビス(3− (3−アミノフエノキシ)フ
エニル} − 1. 1, 1, 3, & 3−へキ
サフルオロプロパン,2.2−ビス(4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル} − 1. 1, 1, 3,
3. 3−へキサフルオロプロパン,4.4’−ジア
ミノ−3.3′−ジ(トリフルオロメチル)ビフエニル
,4.4’−ジアミノー3.3′−ジ(ペンタ7ルオロ
エチル)ビフエニル,4.4’−ジアミノ−3.3′−
ジ(ペンタフルオロプロビル)ビフエニル,4.3’−
ジアミノーλ4′−ジ(トリ゛フルォロメチル)ビフエ
ニル,3.3′−シアミノ−4.4′ージ(トリフルオ
ロメチル)ビフエニル,4.4’−ジアミノ−3.3′
−ジ(トリフルオロメチル)一ヘ5′−シ(ペンタフル
オロエチル)ビフエニル.4.4′−ピス(4−アミノ
ー3−トリフルオロメチルフエノキシ)ピフエニル,4
.4’−ビス(4−アミノー3−ペンタフルオロエチル
)ビフエニル,&3′−ビス(4−アミノー3−トリフ
ルオロメチルフエノキシ)ビフエニル,4.4’−ビス
(3−アミノー4−トリフルオロメチルフエノキシ)ビ
フエニル,4.4’−ピス(4−アミノフエノキシ)一
入3′−ジトリフルオロメチルビフエニル,λ3′−ビ
ス(4−アミノフエノキシ)−44’−ジトリフルオロ
メチルビフエニル,4.4’−ビス(4−アミノフエノ
キシ)−3.3’−ジペンタフルオロエチルビフエニル
,4.4’−(4−アミノフエノキシ)一入3′−ジト
リフルオロメチルビフエニル,2.2’−ビス(4−ア
ミノー3−トリフルオロメチルフエニル)−1,t.t
.a,a,3−へキサフルオロプロノ《ン,2.2′−
ビス(4−アミノー3−ペンタフルオロエチル)−1.
1,1.3,3.3−ヘキサフルオ口プロパン.3.3
′−ビス(4−アミノー3−トリフルオロメチルフエニ
ル) − 1. 1. 1. 2, Z 4. 4.
5, 5. 5−デカフルオロペンタン.3.3’−ビ
ス(4−アミノー3−ペンタフルオロエチルフエニル)
− 1. 1. 1. Z Z 4. 4,5, 5
. 5−デカフルオロペンタン.L2’−ビス{4一(
4−アミノフエノキシ)−3−トリフルオロメチルフエ
ニル} − 1. 1, 1. a 3, 3−ヘキサ
フルオロプロパン.2.2’−ビス(4−(4−アミノ
ー3−トリフルオロメチルフエノキシ)}−1.1.1
,3,3.3−ヘキサフルオロプロパン,4.4’−ビ
ス(4−アミノー3−トリフルオロメチルフエノキシ)
一33’−シ(}リフルオロメチル)ビフエニル,42
′−ピス(4−(4−アミノー3−トリフルオロメチル
フエノキシ)7エニル} − 1. 1. 1. 3,
λ3一へキサフルオロプロパンなどが挙げられる。これ
らは1sまたは2種以上併用することができる。
本発明に用いられる前記一般式(n)で表されるケイ素
原子を有するテトラカルボン酸二無水物(c)としてH
.1.3−ビス(&4−ジカルボキシフエニル)−1.
1.3.3−テトラメチルジシロキサンニ無水物.1.
3−ビス(&4−ジカルボキシフエニル)−1.1,浅
3−テトラエチルジシロキサンニ無水物,1.3−ビス
(&4−ジカルボキシフエニル) − 1. 1.λ3
−テトラフエニルジシロキサンニ無水物,1,3−ビス
{3−(&4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)プロピ
ルl − 1. 1, 3. 3−テトラメチルジシロ
キサンニ無水物,1.3−ビス+2−(&4−ジカルボ
キシベンゾイルオキシ)エチルl − 1. 1,&3
−テトラメチルジシロキサンニ無水物,1.3−ビス+
5−(&4−ジカルボキシペンゾイルオキシ)ペンチル
) 一1. 1.λ3−テトラメチルシシロキサンニ無
水物,1.3−ビス(3−(3.4−ジカルボキシペン
ゾイルオキシ)プロビル) − 1, 1.3.3−テ
トラフエニルジシロキサンニ無水物,ビス(3.4−ジ
カルポキシペンゾイルオキシ)ジフエニルシランニ無水
物,ビス(3.4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)ジ
メチルシランニ無水物,ビス(3.4−ジカルボキシベ
ンゾイルオキシ)エチルメチルシランニ無水物,1.3
−ビス(λ4一ジカルホ゛キ/フエニル) −1.3−
,’メチル−1,3ージエチルジ/ロキサンニ無水物,
1.3−ビス(a4−ジカルボキシフェニル)−1.1
.3.3.5.5−ヘキサメチルトリシロキサンニ無水
物,1.3−ビス(3.4−ジカルボキ7フエニル)
− 1. 1. & h s, s,7,7−オクタメ
チルテトラシロキサンニ無水物,1,3−ビス(3,4
−ジカルボキシフエニル)−1.1,ふ3, 5, 5
, 7, 7, 9. 9−デカメチルベンタシロキサ
ンニ無水物,1.3−ビス(3.4−ジカルポキシフエ
ニル) − 1. 1. & 3, 5, 5, 7,
7, 9, 9, 1 1. 1 1−ドデカメチル
ヘキサシロキサンニ無水物などが挙げられ,これらは1
種−!たは2種以上併用することができる。
原子を有するテトラカルボン酸二無水物(c)としてH
.1.3−ビス(&4−ジカルボキシフエニル)−1.
1.3.3−テトラメチルジシロキサンニ無水物.1.
3−ビス(&4−ジカルボキシフエニル)−1.1,浅
3−テトラエチルジシロキサンニ無水物,1.3−ビス
(&4−ジカルボキシフエニル) − 1. 1.λ3
−テトラフエニルジシロキサンニ無水物,1,3−ビス
{3−(&4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)プロピ
ルl − 1. 1, 3. 3−テトラメチルジシロ
キサンニ無水物,1.3−ビス+2−(&4−ジカルボ
キシベンゾイルオキシ)エチルl − 1. 1,&3
−テトラメチルジシロキサンニ無水物,1.3−ビス+
5−(&4−ジカルボキシペンゾイルオキシ)ペンチル
) 一1. 1.λ3−テトラメチルシシロキサンニ無
水物,1.3−ビス(3−(3.4−ジカルボキシペン
ゾイルオキシ)プロビル) − 1, 1.3.3−テ
トラフエニルジシロキサンニ無水物,ビス(3.4−ジ
カルポキシペンゾイルオキシ)ジフエニルシランニ無水
物,ビス(3.4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)ジ
メチルシランニ無水物,ビス(3.4−ジカルボキシベ
ンゾイルオキシ)エチルメチルシランニ無水物,1.3
−ビス(λ4一ジカルホ゛キ/フエニル) −1.3−
,’メチル−1,3ージエチルジ/ロキサンニ無水物,
1.3−ビス(a4−ジカルボキシフェニル)−1.1
.3.3.5.5−ヘキサメチルトリシロキサンニ無水
物,1.3−ビス(3.4−ジカルボキ7フエニル)
− 1. 1. & h s, s,7,7−オクタメ
チルテトラシロキサンニ無水物,1,3−ビス(3,4
−ジカルボキシフエニル)−1.1,ふ3, 5, 5
, 7, 7, 9. 9−デカメチルベンタシロキサ
ンニ無水物,1.3−ビス(3.4−ジカルポキシフエ
ニル) − 1. 1. & 3, 5, 5, 7,
7, 9, 9, 1 1. 1 1−ドデカメチル
ヘキサシロキサンニ無水物などが挙げられ,これらは1
種−!たは2種以上併用することができる。
また請求項2記載の前記一般弐(I)で表されるフッ素
原子を有するジアミン化合物(atおよび前記一般式(
If)で表されるケイ素原子を有するテトラカルボン酸
二無水物(c)と併せて用いられる(a)以外のジアミ
ン化合物および(C)以外のテトラカルボン酸二無水物
については特に限定されるものではないが,[a)以外
のジアミン化合物としては,例えばm−フエニレンジア
ミン.p−7エニレンジアミン.m一キシレンジアミン
.p−キシレンジアミン,4.4′−ジアミノジフエニ
ルエーテル,4.4’−ジアミノジフエニルメタン,λ
3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジフエニルメタン
,3,3.’5.5’−テトラメチル−4.4′−ジア
ミノジフエニルメタンt2.2’−ビス(4−アミノフ
エニル)ブロバン,4.4’−メチレンジアニリン,ベ
ンジン,4.4’−ジアミノジフエニルスルフィド,4
.4’−ジアミノジフエニルスルホン,L5−ジアミノ
ナフタレン,ス3′−ジメチルベンジン,3.3’−ジ
メトキシベンジンなどが挙げられる。これらは1種また
Fi2種以上併用することができる。
原子を有するジアミン化合物(atおよび前記一般式(
If)で表されるケイ素原子を有するテトラカルボン酸
二無水物(c)と併せて用いられる(a)以外のジアミ
ン化合物および(C)以外のテトラカルボン酸二無水物
については特に限定されるものではないが,[a)以外
のジアミン化合物としては,例えばm−フエニレンジア
ミン.p−7エニレンジアミン.m一キシレンジアミン
.p−キシレンジアミン,4.4′−ジアミノジフエニ
ルエーテル,4.4’−ジアミノジフエニルメタン,λ
3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジフエニルメタン
,3,3.’5.5’−テトラメチル−4.4′−ジア
ミノジフエニルメタンt2.2’−ビス(4−アミノフ
エニル)ブロバン,4.4’−メチレンジアニリン,ベ
ンジン,4.4’−ジアミノジフエニルスルフィド,4
.4’−ジアミノジフエニルスルホン,L5−ジアミノ
ナフタレン,ス3′−ジメチルベンジン,3.3’−ジ
メトキシベンジンなどが挙げられる。これらは1種また
Fi2種以上併用することができる。
またIC)以外のテトラカルボン酸二無水物としては,
例えばピロメリット酸二無水物,2,3,6.7−ナフ
タレンテトラカルボン酸二無水物.3,3,’4.4’
ージフエニルテトラカルボン酸二無水物,1,2,5.
6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物,2,Z’入
3′−ジフエニルテトラカルボン酸二無水物,チオフエ
ン−Za45−テトラカルポン酸二無水物.z2−ビス
(λ4−カルポキンフエニル)フロパンニ無水ah.
3.4−ジカルボキシフエニルスルホンニ無水物,ペリ
レン−& 4. 9. 1 0−テトラカルボン酸二無
水物,ビス(a4−ジカルボキシフエニル)エーテルニ
無水物. :l’4.4’−ベンゾフエノンテトラカ
ルポン醗二無水物などが挙げられる。
例えばピロメリット酸二無水物,2,3,6.7−ナフ
タレンテトラカルボン酸二無水物.3,3,’4.4’
ージフエニルテトラカルボン酸二無水物,1,2,5.
6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物,2,Z’入
3′−ジフエニルテトラカルボン酸二無水物,チオフエ
ン−Za45−テトラカルポン酸二無水物.z2−ビス
(λ4−カルポキンフエニル)フロパンニ無水ah.
3.4−ジカルボキシフエニルスルホンニ無水物,ペリ
レン−& 4. 9. 1 0−テトラカルボン酸二無
水物,ビス(a4−ジカルボキシフエニル)エーテルニ
無水物. :l’4.4’−ベンゾフエノンテトラカ
ルポン醗二無水物などが挙げられる。
これらはisま念は2攬以上併用することができる。
本発明におけるポリアミド酸は,(a)前記一般式(1
)で表されるフッ素原子を有するジアミン化合物と必要
に応じて(a)以外のジアミン化合物,(C)前記一般
式(n)で表されるケイ素原子を有するテトラカルボン
酸二無水物と必要に応じて(C)以外のテトラカルポン
酸二無水物を溶媒中で反応させて得られる。
)で表されるフッ素原子を有するジアミン化合物と必要
に応じて(a)以外のジアミン化合物,(C)前記一般
式(n)で表されるケイ素原子を有するテトラカルボン
酸二無水物と必要に応じて(C)以外のテトラカルポン
酸二無水物を溶媒中で反応させて得られる。
この際の前記一般弐(1)で表されるフッ素原子を有す
るジアミン化合物の使用量は,全ジアミン成分に対して
0.5モルチ以上,前記一般式(It)で表されるケイ
素原子を有するテトラカルボン酸二無水物の使用量は.
全テトラカルボン酸二無水物に対して0.5モルチ以上
とするのが好ましい。ま念前記ジアミン成分の総モル数
と,テトラカルボン酸二無水物の総モル数とをほぼ等モ
ルKして反応させることが好ましい。
るジアミン化合物の使用量は,全ジアミン成分に対して
0.5モルチ以上,前記一般式(It)で表されるケイ
素原子を有するテトラカルボン酸二無水物の使用量は.
全テトラカルボン酸二無水物に対して0.5モルチ以上
とするのが好ましい。ま念前記ジアミン成分の総モル数
と,テトラカルボン酸二無水物の総モル数とをほぼ等モ
ルKして反応させることが好ましい。
反応に用いられる溶媒としては,不活性溶媒で,前記単
量体の全てを溶解する必要はないが.生成するポリアミ
ド酸を溶解するものが好ましく,例えばN−メチル−2
−ピロリドン. N.N−ジメチルホルムアミド, N
.N−ジエチルホルムアミド,ジメチルスルホキシド.
ヘキサメチルホスホルアミド,テトラメチルスルホン.
1.4−ジオキサンなどが挙げられ.これらは1種また
は2種以上併用される。これらの溶媒の他K.ガラス基
板への塗れ性をよくするための溶媒を,反応前または反
応終了後に添加することもできる。該溶媒として例エハ
プチルセロソルプ,プチルセロソルブアセテート,キシ
レン,トルエンなどが用いられる。
量体の全てを溶解する必要はないが.生成するポリアミ
ド酸を溶解するものが好ましく,例えばN−メチル−2
−ピロリドン. N.N−ジメチルホルムアミド, N
.N−ジエチルホルムアミド,ジメチルスルホキシド.
ヘキサメチルホスホルアミド,テトラメチルスルホン.
1.4−ジオキサンなどが挙げられ.これらは1種また
は2種以上併用される。これらの溶媒の他K.ガラス基
板への塗れ性をよくするための溶媒を,反応前または反
応終了後に添加することもできる。該溶媒として例エハ
プチルセロソルプ,プチルセロソルブアセテート,キシ
レン,トルエンなどが用いられる。
前記反応で得られたボリアミド酸は,加熱(例えば10
0〜400℃)および/または化学的処理(例えば無水
酢酸処理)によって脱水閉環され.ポリイミドとなる。
0〜400℃)および/または化学的処理(例えば無水
酢酸処理)によって脱水閉環され.ポリイミドとなる。
本発明のポリアミド酸を含む液晶配向膜用組成物は,例
えば.あらかじめI T O ( Indium T
inQxide)等の透明電極が形成されたガラス基板
上K塗布され,脱水閉環されてポリイミド層とされる。
えば.あらかじめI T O ( Indium T
inQxide)等の透明電極が形成されたガラス基板
上K塗布され,脱水閉環されてポリイミド層とされる。
塗布方法としては.浸漬法.印刷法.吹付け法等の方法
が用いられる。脱水閉環温度は150〜400℃,好ま
しくは150〜300℃の範囲で任意に選択することが
できる。また加熱時間Fi1分〜6時間,好ましくは1
分〜3時間とされる。
が用いられる。脱水閉環温度は150〜400℃,好ま
しくは150〜300℃の範囲で任意に選択することが
できる。また加熱時間Fi1分〜6時間,好ましくは1
分〜3時間とされる。
該ポリイミド層には,ガラス基板とポリイミド層との密
着性をよくするためK.この間にシランカップリング剤
,チタンカップリング剤等のカップリング剤を用いても
よい。
着性をよくするためK.この間にシランカップリング剤
,チタンカップリング剤等のカップリング剤を用いても
よい。
このようにして形成されたポリイミド層は,表面をラビ
ングすることKよって液晶配向膜として用いられる。液
晶配向膜を有する液晶扶持基板を用いて公知の方法によ
り液晶表示素子を得ることができる。
ングすることKよって液晶配向膜として用いられる。液
晶配向膜を有する液晶扶持基板を用いて公知の方法によ
り液晶表示素子を得ることができる。
本発明の液晶配向膜用組成物を用いて得られる液晶配向
膜は.260〜270°のツイスト角を有するSTN方
法の液晶表示素子K特に適している。
膜は.260〜270°のツイスト角を有するSTN方
法の液晶表示素子K特に適している。
(実施例)
以下,本発明を実施例によシ説明する。
実施例1
2.2−ビス{4−(4−アミノフエノキシ}フエニル
} − 1. 1, 1, 3, 3. 3−ヘキサフ
ルオロプロパン19.44g(0.037モル)をN−
メチル−2−ピロリドン170gに添加し,充分攪拌し
念後,& 3,’ 4. 4’−ジフエニルカルボン酸
二無水物4.699(0.016モル)およびピロメリ
ット酸二無水物3.489(0.016モル)および1
.3−ビス(3.4−ジカルボキシフエニル)−1.1
,3.3−テトラメチルジシロキサンニ無水物149(
0.005モル)を加え,50℃で5時間反応させたと
ころ,淡黄色の粘稠な溶液となつ念。
} − 1. 1, 1, 3, 3. 3−ヘキサフ
ルオロプロパン19.44g(0.037モル)をN−
メチル−2−ピロリドン170gに添加し,充分攪拌し
念後,& 3,’ 4. 4’−ジフエニルカルボン酸
二無水物4.699(0.016モル)およびピロメリ
ット酸二無水物3.489(0.016モル)および1
.3−ビス(3.4−ジカルボキシフエニル)−1.1
,3.3−テトラメチルジシロキサンニ無水物149(
0.005モル)を加え,50℃で5時間反応させたと
ころ,淡黄色の粘稠な溶液となつ念。
この溶液の粘度を調節して2枚のITO透明電極付きガ
ラス基板上にスビンナー塗布し,250℃で1時間加熱
し,溶媒の除去およびポリアミド?の脱水閉環を行い.
厚さ500Aのポリイミド層を形成した。2枚のガラス
基板上のこの層の表面をラビング処理して液晶配向膜と
して液晶挾持基板を得,これをラピング方向がアンチパ
ラレルだなるように2枚のポリイミド層を対向させて組
合せ.周シをエボキシ系シール剤EN−1000(日立
化成工業株式会社製商品名)で封止し,180℃で2時
間の加熱硬化後室温で内部に液晶ZLI−1132(メ
ルク社展商品名)を封入し,液晶セルを形成した。この
液晶セルを液晶ZLI−1132のTN■(71℃)以
上の温度である120℃で1時間加熱した後,該セルの
プレチルト角をレーザー光を用いて測定したところ,プ
レチルト角は13.8°であl:>. 270°ツイ
ストの液晶表示素子用配向膜の必要条件を満たしていた
。
ラス基板上にスビンナー塗布し,250℃で1時間加熱
し,溶媒の除去およびポリアミド?の脱水閉環を行い.
厚さ500Aのポリイミド層を形成した。2枚のガラス
基板上のこの層の表面をラビング処理して液晶配向膜と
して液晶挾持基板を得,これをラピング方向がアンチパ
ラレルだなるように2枚のポリイミド層を対向させて組
合せ.周シをエボキシ系シール剤EN−1000(日立
化成工業株式会社製商品名)で封止し,180℃で2時
間の加熱硬化後室温で内部に液晶ZLI−1132(メ
ルク社展商品名)を封入し,液晶セルを形成した。この
液晶セルを液晶ZLI−1132のTN■(71℃)以
上の温度である120℃で1時間加熱した後,該セルの
プレチルト角をレーザー光を用いて測定したところ,プ
レチルト角は13.8°であl:>. 270°ツイ
ストの液晶表示素子用配向膜の必要条件を満たしていた
。
次に前記溶液を用いて前記と同様の方法で640×20
0ドットKなるようにITO透明電極が形成された2枚
のガラス基板上にポリイミド層を形成し,この層の表面
をラビング処理し,上記と同様にしてツイスト角が27
0°となるように組合せ.周りを封止し.室温で上記液
晶にカイラル剤S−811(メルク社製商品名)を添加
し調整した液晶を封入し,120℃で1時間加熱して液
晶表示素子を形成した。
0ドットKなるようにITO透明電極が形成された2枚
のガラス基板上にポリイミド層を形成し,この層の表面
をラビング処理し,上記と同様にしてツイスト角が27
0°となるように組合せ.周りを封止し.室温で上記液
晶にカイラル剤S−811(メルク社製商品名)を添加
し調整した液晶を封入し,120℃で1時間加熱して液
晶表示素子を形成した。
該液晶表示素子は,640X200ドットで駆動でき,
ドメイン等の配向不良が発生せず高表示品質であった。
ドメイン等の配向不良が発生せず高表示品質であった。
実施例2
2.2−ビス(4−アミノフエニル) − 1. 1.
1. 3,3.3−へキサフルオロプロパン15.5
49(0.046モル)をN−メチル−2−ビロリドン
170gに添加し,充分攪拌した後,3,λ’ 4.
4’ −ジフエニルカルポン酸二無水物6. 4 7
g( 0.0 2 2モル),ビロメリット酸二無水物
4.sog(0.022モル)および1.3−ビ,(
(a4−ジカルホキシフエニル) − 1. 1.3.
3 −f } ラ7xニルジンロキサンニ無水物1.3
19(0.002モル)を加え,50℃で5時間反応さ
せたところ,淡黄色の粘稠な溶液となった。
1. 3,3.3−へキサフルオロプロパン15.5
49(0.046モル)をN−メチル−2−ビロリドン
170gに添加し,充分攪拌した後,3,λ’ 4.
4’ −ジフエニルカルポン酸二無水物6. 4 7
g( 0.0 2 2モル),ビロメリット酸二無水物
4.sog(0.022モル)および1.3−ビ,(
(a4−ジカルホキシフエニル) − 1. 1.3.
3 −f } ラ7xニルジンロキサンニ無水物1.3
19(0.002モル)を加え,50℃で5時間反応さ
せたところ,淡黄色の粘稠な溶液となった。
この溶液を用いて実施例lと同様な方法で処理して液晶
セルを形成し,l2o℃で1時間加熱しタ後,フレチル
ト角を測定したところ,プレチルト角は11.0’であ
った。
セルを形成し,l2o℃で1時間加熱しタ後,フレチル
ト角を測定したところ,プレチルト角は11.0’であ
った。
さらにこの溶液を用いて実施例1と同様κして液晶表示
素子を形成し念が,配向不良は発生せず高表示品質であ
った。
素子を形成し念が,配向不良は発生せず高表示品質であ
った。
実施例3
44′−ビス(4−アミノー3−トリ7ルオロメチルフ
エノキシ)ビフェニル1 6.8 7 g(0.033
モル)をN−メチル−2−ビロリドン170gに添加し
,充分攪拌した後,ピロメリット酸二無水物3.659
(α017モル)および1.3−ビス(3−(3.4−
ジカルボキシペンゾイルオキシ)7’ o ヒル) −
l, l, 3.3−テトラメチルジシロキサンニ無
水物9.4 8 g ( 0.0 1 7 モル)を加
え,50℃で5時間反応させたところ.淡黄色の粘稠な
溶液となった。
エノキシ)ビフェニル1 6.8 7 g(0.033
モル)をN−メチル−2−ビロリドン170gに添加し
,充分攪拌した後,ピロメリット酸二無水物3.659
(α017モル)および1.3−ビス(3−(3.4−
ジカルボキシペンゾイルオキシ)7’ o ヒル) −
l, l, 3.3−テトラメチルジシロキサンニ無
水物9.4 8 g ( 0.0 1 7 モル)を加
え,50℃で5時間反応させたところ.淡黄色の粘稠な
溶液となった。
この溶液を用いて実施例1と同様な方法で処理して液晶
セルを形成し,120℃で1時間加熱した後,プレチル
ト角を測定したところ,グレチルト角は9.0°であつ
念。
セルを形成し,120℃で1時間加熱した後,プレチル
ト角を測定したところ,グレチルト角は9.0°であつ
念。
さらにこの溶液を用いて実施例1と同様にして液晶表示
素子を形成したが,配向不良は発生せず高表示品質であ
った。
素子を形成したが,配向不良は発生せず高表示品質であ
った。
実施例4
2.2−ビス(4−(4−アミノフエノキシ)フエニル
l − 1. 1. 1. &λ3−へキサフルオロプ
ロパン19.99(0.038モル)をN−メチル−2
−ビロリドン1706K添加し,充分攪拌した後,aa
′4,4′−ジフエニルカルボン酸二無水物5.529
(0.019モル),ビロメリット酸二無水物4.09
g(0.019モル)および1.3−ビス(3.4−ジ
カルポキシベンゾイルオキシ)ジフエニルシランニ無水
物0.499(0.001モル)を加え,50℃で5時
間反応させたところ,淡黄色の粘稠な溶液となった。
l − 1. 1. 1. &λ3−へキサフルオロプ
ロパン19.99(0.038モル)をN−メチル−2
−ビロリドン1706K添加し,充分攪拌した後,aa
′4,4′−ジフエニルカルボン酸二無水物5.529
(0.019モル),ビロメリット酸二無水物4.09
g(0.019モル)および1.3−ビス(3.4−ジ
カルポキシベンゾイルオキシ)ジフエニルシランニ無水
物0.499(0.001モル)を加え,50℃で5時
間反応させたところ,淡黄色の粘稠な溶液となった。
この溶液を用いて実施例lと同様な方法で処理して液晶
セルを形成し.120℃で1時間加熱し次後,プレチル
ト角を測定したところ,プレチルト角は9.5°であっ
た。
セルを形成し.120℃で1時間加熱し次後,プレチル
ト角を測定したところ,プレチルト角は9.5°であっ
た。
さらにこの溶液を用いて実施例1と同様にして液晶表示
素子を形成したが.配向不良は発生せず高表示品質であ
った。
素子を形成したが.配向不良は発生せず高表示品質であ
った。
(発明の効果)
本発明の液晶配向膜用組成物によれば.プレチルト角が
7°以上となる液晶配向膜を形成することができる。ま
たこの液晶配向膜を有する液晶挾持基板を使用して26
0〜270°ツイストさせた液晶表示素子はドメイン等
の配向不良が発生せず高い表示品質を有する。
7°以上となる液晶配向膜を形成することができる。ま
たこの液晶配向膜を有する液晶挾持基板を使用して26
0〜270°ツイストさせた液晶表示素子はドメイン等
の配向不良が発生せず高い表示品質を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ ( I ) (式中、Ar_1、Ar_2、Ar_3およびAr_4
は芳香族基、R_1およびR_2は炭素数1から5まで
のフッ素化アルキル基、R_3、R_4、R_5および
R_6は同一または異なる構造を持つ炭素数1から10
までのフッ素化アルキル基、X_1およびX_2は−O
−または−S−を示し、a、bおよびcは0または1、
d、e、fおよびgは0または1から4までの整数を示
す。 ただし、a、bおよびcの全てが0の場合dおよびgの
いずれかまたは両者は0とならず、aが0でbおよびc
のいずれかまたは両者が1の場合d、e、fおよびgの
いずれかは0とならず、d、e、fおよびgの全てが0
の場合aは0となることはない)で表されるフッ素原子
を有するジアミン化合物 (b)必要により(a)以外のジアミン化合物(c)一
般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ (II) (式中、Ar_5およびAr_6は芳香族基、R_7、
R_8、R_9およびR_1_0は炭素数1から10ま
でのアルキル基、炭素数1〜10までの置換アルキル基
または芳香族基、X_3およびX_4は▲数式、化学式
、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があり
ます▼を示し(nは1から10までの 整数を示す)、kおよびmは0または1、Lは0または
1から5までの整数を示す)で表されるケイ素原子を有
するテトラカルボン酸二無水物ならびに (d)必要により(c)以外のテトラカルボン酸二無水
物を溶媒中で反応させて得られるポリアミド酸を含んで
なる液晶配向膜用組成物。 2、全ジアミン成分に対して一般式( I )で表される
ジアミン化合物の使用量を0.5モル%以上および/ま
たは全テトラカルボン酸二無水物成分に対して一般式(
II)で表されるテトラカルボン酸二無水物の使用量を0
.5モル%以上とした請求項1記載の液晶配向膜用組成
物。 3、請求項1または2記載の液晶配向膜用組成物から形
成された液晶配向膜。 4、請求項1または2記載の液晶配向膜用組成物から形
成された液晶配向膜を有する液晶挾持基板。 5、液晶に面して電極が設けられた液晶挾持基板上に、
請求項1または2記載の液晶配向膜用組成物から得られ
た液晶配向膜を有する液晶表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1212190A JPH03216620A (ja) | 1990-01-22 | 1990-01-22 | 液晶配向膜用組成物,液晶配向膜,液晶挾持基板および液晶表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1212190A JPH03216620A (ja) | 1990-01-22 | 1990-01-22 | 液晶配向膜用組成物,液晶配向膜,液晶挾持基板および液晶表示素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03216620A true JPH03216620A (ja) | 1991-09-24 |
Family
ID=11796716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1212190A Pending JPH03216620A (ja) | 1990-01-22 | 1990-01-22 | 液晶配向膜用組成物,液晶配向膜,液晶挾持基板および液晶表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03216620A (ja) |
-
1990
- 1990-01-22 JP JP1212190A patent/JPH03216620A/ja active Pending
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