JPH0321672A - コーティング剤及びコーティング物 - Google Patents

コーティング剤及びコーティング物

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JPH0321672A
JPH0321672A JP15470289A JP15470289A JPH0321672A JP H0321672 A JPH0321672 A JP H0321672A JP 15470289 A JP15470289 A JP 15470289A JP 15470289 A JP15470289 A JP 15470289A JP H0321672 A JPH0321672 A JP H0321672A
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ethylene
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coating
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Akitaka Senuma
瀬沼　昭高
Toshiyuki Nagai
長井　利之
Kiroku Tsukada
塚田　喜六
Isao Noda
功 野田
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Nippon Unicar Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、エチレン系ポリマーと有機シリコーンとジエ
ン系炭化水素からなる反応物を主成分とするコーティン
グ剤及びそれを基材にコーティングしたコーティング物
に関する． （従来の技術） 従来から、有機ボリシロキサン系コーティング剤は公知
であるが、その塗膜は耐熱性、耐候性、電気特性、酸素
透過性，柔軟性、ばつ水性等においては、きわめて優れ
ているが、被膜強度、被膜硬度、耐摩耗性、耐溶剤性等
において他のコーティング剤より劣っており、その応用
が限られていた。
（発明が解決しようとする課題〉 本発明者等は、かかる状況に鑑み、有機ボリシロキサン
系コーティング剤から作ったコーティング膜の特徴をほ
とんど損うことなく、被膜強度、被膜硬度、耐摩耗性、
耐溶剤性等においてすぐれた塗膜が得られるコーティン
グ剤及びこれを基材に塗布したコーティング物を提供す
ることを課題とする。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、先に、特願昭６３−３０５１８５号にて
、エチレン系ポリマー、ビニル基含有シリコーン化合物
、ジエン含有炭化水素及び有機過酸化物からなる組成物
を提出しているが、この組成物を加熱混練することによ
り、戊形可能で強度のある反応物が得られる事を見出し
たが、この反応物を有機溶剤に溶解したものを基材にコ
ーティング後、乾燥して溶剤を除去することにより、こ
の反応物が基材にコーティングされるが、このコーティ
ング物は、シリコーン樹脂に比べて強度が強いため、実
用的であることを見出し、本発明を完成した．即ち本発
明は、 （１）エチレン系ポリマー１００重量部に対し、（Ａ）
式で表わされる２３℃での粘度１．０００ＣＳ以上のオ
ルガノポリシロキサン１〜４００重量部、 Ｒ’ａ　　Ｒ”ＩＩ　ＳＩＯ　　４−＊−ｂ　　　　　
　　　（Ａ）２ （式中、Ｒｌは脂肪族不飽和基、Ｒ８は脂肪族不飽和基
を含まない非置換又は置換１価炭化水素基、・０　＜　
ａ　＜　１　．　０．　５　＜　ｂ　＜　３　．　１　
＜　ａ　＋　ｂく３） （Ｂ）式で表わされる炭化水素化合物０．０１〜３０部
、 ＣＨ．＝ＣＨ（ＣＨ．）ｅＣＨ＝ＣＨ．　　　（Ｂ）（
式中、Ｃは１〜３０の整数）、 及び有機過酸化物０．００５〜０，０５部からなる組成
物を反応させて得られる反応物を主成分とするコーティ
ング剤． （２》前記のコーティング剤を基材にコーティングした
後、乾燥して得られたコーティング物である． 本発明において使用されるエチレン系ポリマーとは、エ
チレンを主成分とする重合体であり、高圧法ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）　、エチレ
ンーαオレフィン共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重
合体、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーメタ
クリル酸共重合体、エチレンーアクリル酸メチル共重合
体、エチレンーメタクリル酸メチル共重合体、エチレン
ーアクリル酸エチル共重合体、エチレンーメタクリル酸
エチル共重合体、エチレンービニルアルコール共重合体
、あるいはエチレンーブロビレンージエン三元共重合体
その他のうち、４０”Ｃ以上に結晶融点があるものであ
る． 本発明で使用される、（Ａ）式で表わされる有機シリコ
ーン化合物において、Ｒはメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロビル基、ｉ−プロビル基その他のアルキル基の１種類
または２種類以上の基またはビニル基であり、Ｒのうち
の少なくとも１つ以上がビニル基である． 本発明において使用される有機シリコーン化合物は、た
とえば、シリコーンゴムの引き裂き強度改良材として市
販されているものを使用できる。
本発明で使用される、（Ａ）式で表わされる有機シリコ
ーン化合物の２３℃における粘度は、１．　Ｏ　Ｏ　Ｏ
　Ｃ　Ｓ以上、好ましくは１　０，　０　０　０〜１．
　Ｏ　Ｏ　０．　０　０　０　Ｃ　Ｓのものが望ましい
。１．０００ＣＳより低い粘度の場合、加熱混練が難し
く、また、成形品の表面から有機シリコーン化合物がに
じみだす場合がある． 本発明で使用される、（Ｂ）式で表わされる炭化水素化
合物の例として、１．４−ペンタジエン、１．５一へキ
サジエン、ｌ．６−へブタジエン、１．７−オクタジエ
ン、１．８一ノナジエン、１．９−デカジエン、１．１
０−ウンデカジエン、１．１１−ドデカジエン、１．　
１　２　−　トリデカジエン、１．１３−テトラデカジ
エン、１．　１　４−ベンタデカジェン、１．１５−へ
キサデカジエン、１．１６−ヘブタデカジェン、１．１
７−オクタデカジエン、１．１８一ノナデカジエンその
他が挙げられる． 本発明において使用される有機過酸化物は、分解温度が
半減期１０分間で１００〜２２０℃のものであり、次の
ものが例として挙げられる。ただし、括弧内は、分解温
度（’Ｃ）である．コハク酸ベルオキシド（１１０），
ペンゾイルペルオキシド（１１０）、ｔ−プチルベルオ
キシー２−エチルヘキサノエート（１１３）、ｐ−クロ
ロベンゾイルベルオキシド（１１５），ｔ−プチルベル
オキシイソブチレート（１１５）、ｔ−プチルベルオキ
シイソブロビルカーボネート（１３５）、ｔ−プチルペ
ルオキシラウレート（１４０）、２．５−ジメチル−２
．５−ジ（ペンゾイルペルオキシ）ヘキサン（１４０）
、ｔ−プチルベルオキシアセテート（１４０）　、ジー
ｔ−プチルジベルオキシフタレート（１４０）　、ｔ−
プチルベルオキシマレイン酸（１４０）、シクロヘキサ
ノンペルオキシド（１４５）、ｔ−プチルペルオキシベ
ンゾエート（１４５）、ジクミルペルオキシド（１５０
）．２．５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−プチルベルオ
キシ）ヘキサン（１５５）、ｔ−プチルクミルベルオキ
シド（１５５）．ｔ−プチルヒドロベルオキシド（１５
８）、ジーｔ−プチルペルオキシド（１６０）．２．５
−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−プチルペルオキシ）ヘキ
シンー３　（１７０），ジイソブロビルベンゼンヒドロ
ペルオキシド（１７０）、ｐ−メンタンヒドロペルオキ
シド（１８０）、２．５−ジメチルヘキサン−２．５−
ジヒドロベルオキシド（２　１　３）。
本発明において使用される有機溶剤は、エチレン系ポリ
マーと有機シリコーンと炭化水素からなる反応物を溶解
するものが望ましいが、本反応物は、しばしば有機溶剤
に不溶のゲルを数１０％以上含むことがある。しかし、
これらのゲルを含んでいても差し支えない。
本発明に使用される有機溶剤の例を次に挙げる． ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、四塩化
炭素、ガソリン等である。塗布作業の作業性の向上のた
め、あるいは膜厚のコントロールなどの目的で、メチル
エチルケトン、アセトン、ジメチルホルムアルデヒド、
Ｎ−メチル−２−ビロリドン、セロソルブ等を添加して
もよい。
本発明において使用される基材とは、織布、不織布、繊
維、紙、ダンボール紙、木材板、合板、鉄板、アルミニ
ウム板、ステンレス板、銅板、亜鉛板、プラスチック板
、ガラスクロスや雲母片などをベースとした積層板、石
材板、金網、中空紙、発泡シートプラスチック製通気性
シート等である．接着性向上のために、基材の表面に予
めプラ１゜マーを塗布しておいてもよく、ブライマーと
しては、例えば、γ−アミノブロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシブロビルシラン、ビニルトリエト
キシシラン等が挙げられる。
上記コーティング剤の塗布方法はスプレー塗り，ロール
コーティング、刷毛塗り等の公知の方法による。
本発明において使用される、（Ａ）式で表わされる有機
シリコーン化合物は、エチレン系ポリマーｌ００重量部
に対し、１部以上、好ましくは２〜４００部必要である
．１部より少ないと、シリコーンの特性が現われにくい
．また、４００部より多いと、反応物の強度が低下する
ことがある。
本発明において使用される、（Ｂ）式で表わされる炭化
水素化合物の量は、０．　１部以上、好ましくは０．０
５〜３０部必要である．０．０５部より少ないと、成形
物に、シリコーン架橋体の集合した塊状物が発生してし
まう場合があり、均質性に欠ける反応物が得られやすい
． 本発明において使用される有機過酸化物は、エチレン系
ポリマー１００重量部に対し、０．　０　０　５〜０．
０５部必要である．０．００５部より少ないと反応に長
時間を要する場合があり、０．０５部より多いと、有機
溶剤に溶解しにくくなることがある． 本発明に使用される有機溶剤の量は反応物１重量部に対
し、１〜１．０００重量部が望ましい。
また、反応物を有機溶剤に溶解する時に、系を加熱して
も良い。
本発明において、組成物を反応させる方法としては、ニ
ーダー、押出機などによる加熱混線法が適している。こ
の場合の反応温度は１００〜２２０℃程度であり、反応
時間は数十分程度であってよい。
（実施例） 実施例ｌ メルトインデックス（１９０℃、２１６０ｇ）１５ｇ／
１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含量２０ｗｔ％のエチレンー酢
酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）１００部、２３℃
における粘度が３　０　０．　Ｏ　ＯＯＣＳで、メチル
ビニルシリコーン含量１．０％のシリコーンガムストッ
ク（日本ユニカー製）１００部、１．１３−テトラデカ
ジエン１部、ジクミルペルオキシド０．０５部、及びイ
ルガノックス１０１０　（チバガイギー製酸化防止剤）
０．０５部をブラベンダーブラストグラフで、１００℃
で１０分間混線後、１７０℃で２０分間混練した．この
混線物のメルトインデックスは０．１ｇ／ｔｏｍｉｎで
あり、また、引張強さ６０ｋｇ／Ｃｍ”　、伸び５００
％、硬度は４５（ショアＡ）であった．この混線物のベ
レット１部に２５０部のクロロホ．ルムを加え、６０℃
で６０分加熱後冷却して溶液とした。この溶液には７０
部のゲルが含まれていた。
この溶液に４００メッシュの金網を浸漬後引き上げて、
風乾した．パーキンーエルマー社製１　７５０形ＦＴＩ
Ｒでコーティング厚さを測定したところ、金網に１．５
ミクロンの厚さで反応物がコーティングされていた。こ
のコーティング物のガス透過を測定した結果を表１に示
した。
表１ 見掛け酸素透過係数 ５０Ｘ　１０ｌ０ｃｍ”（ＳＴＰ）　・ｃｔｒｒｃｍ−
”−ｓ−”ｃｍＨｇ−’見掛け窒素透過係数 １８ｘ　１０”ｃｍ”（ＳＴＰ）　・ｃＩｒｒ−ｃｒｒ
ｒ−”−ｓ−’−ｃｒｎＨｇ−’実施例２ メルトインデックス（１　９０℃、２１６０ｇ）２０ｇ
／ｌＯｍｉｎ，アクリル酸エチル含量３５ｗｔ％のエチ
レンーアクリル酸エチル共重合体（日本ユニカー製）１
００部、２３℃における粘度が３　０　０．　０　０　
０　Ｃ　Ｓで、メチルビニルシリコーン含ｍ　１．　Ｏ
％のシリコーンガムストック（日本ユンカー￥Ｊ）１０
０部、１．１３−テトラデカジエン０．５部、ジクミル
ペルオキシド０．０５部、及びイルガノックス１０１０
　（チバガイギー製酸化防止剤）０．０５部をブラベン
ダープラストグラフで、１２０℃で１０分間混線後、１
８０℃で１５分間混練した。この混線物のメルトインデ
ックスは０．０８ｇ７１０ｍｉｎであった．この混線物
のベレット１部に３００部のトルエンを加え、１００℃
で６０分間加熱後冷却して溶液とした．この溶液には７
０部のゲルが含まれていた． この溶液を木綿製の布にコーティングして風乾したもの
は、はり水性があり、半年間の屋外暴露後もはっ水性が
持続した． （発明の効果） 本発明はエチレン系ポリマーと有機ボリシロキサン系ポ
リマーから構成される特定の共重合体を主成分とするコ
ーティング剤を基材に被覆したコーティング物であるの
で、耐熱性、耐候性、電気特性、酸素透過性、柔軟性、
はっ水性、機械的特性、耐摩耗性、耐溶剤性等において
優れており、酸素富化膜、オムツカバー、防水布その他
の分野のものに用いられる．

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）エチレン系ポリマー１００重量部に対し、（Ａ）
    式で表わされる２３℃での粘度１，０００ＣＳ以上のオ
    ルガノポリシロキサン１〜４００重量部、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は脂肪族不飽和基、Ｒ＾２は脂肪族不飽
    和基を含まない非置換又は置換１価炭化水素基、０＜ａ
    ＜１、０．５＜ｂ＜３、１＜ａ＋ｂ＜３） （Ｂ）式で表わされる炭化水素化合物０．０１〜３０部
    、 ＣＨ＿２＝ＣＨ（ＣＨ＿２）ｃＣＨ＝ＣＨ＿２（Ｂ）（
    式中、ｃは１〜３０の整数）、 及び有機過酸化物０．００５〜０．０５部 からなる組成物を反応させて得られる反応物を主成分と
    するコーティング剤。
  2. （２）請求項（１）のコーティング剤を基材にコーティ
    ングした後、乾燥して得られたコーティング物。
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