JPH03217431A - 熱可塑性樹脂成形品の表面処理方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂成形品の表面処理方法Info
- Publication number
- JPH03217431A JPH03217431A JP2011810A JP1181090A JPH03217431A JP H03217431 A JPH03217431 A JP H03217431A JP 2011810 A JP2011810 A JP 2011810A JP 1181090 A JP1181090 A JP 1181090A JP H03217431 A JPH03217431 A JP H03217431A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- monomer
- weight
- thermoplastic resin
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
- B29C59/005—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
- B05D3/061—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using U.V.
- B05D3/062—Pretreatment
- B05D3/063—Pretreatment of polymeric substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
- B29C59/16—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by wave energy or particle radiation, e.g. infrared heating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/0827—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は熱可塑性樹脂組成物からなる成形品の表面処理
及び塗装方法に関する。くわしくは熱可塑性樹脂とカル
ボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水基含有モ
ノマー，エポキシ基含有モノマー．しドロキジル基含有
モノマー，アミノ基含有モノマー．アルゲニル環状イミ
ノエーテル誘導体、多官能性モノマーから選ばれた少な
くとも１種の官能基を含むポリオレフィン系樹脂とから
なる組成物またはその無機充填材もしくはゴム状物質配
合組成物であって、剛性，耐衝撃特性、耐熱性、寸法安
定性および成形加工性などのバランスのよい熱可塑性樹
脂組成物からなる成形品の表面処理及び塗装方法に閏す
る。
及び塗装方法に関する。くわしくは熱可塑性樹脂とカル
ボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水基含有モ
ノマー，エポキシ基含有モノマー．しドロキジル基含有
モノマー，アミノ基含有モノマー．アルゲニル環状イミ
ノエーテル誘導体、多官能性モノマーから選ばれた少な
くとも１種の官能基を含むポリオレフィン系樹脂とから
なる組成物またはその無機充填材もしくはゴム状物質配
合組成物であって、剛性，耐衝撃特性、耐熱性、寸法安
定性および成形加工性などのバランスのよい熱可塑性樹
脂組成物からなる成形品の表面処理及び塗装方法に閏す
る。
（従来の技術）
従来より、ポリエチレン、ボリプロビレン等のポリオレ
フィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可塑性樹脂は
、自動車部品，家電製品、電子機器等のさまざまの分野
で使用され、これら製品のト［加価値を高めるために該
製品の表面を塗装、印刷、メッキ等を施しなり、不織布
、織布、発泡体、レザー等の基材を貼り合わせたり、植
毛したりすることなどが行われているが、ポリオレフィ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂等は極性基がないため、
塗装、接着、印刷等が誼しい。
フィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可塑性樹脂は
、自動車部品，家電製品、電子機器等のさまざまの分野
で使用され、これら製品のト［加価値を高めるために該
製品の表面を塗装、印刷、メッキ等を施しなり、不織布
、織布、発泡体、レザー等の基材を貼り合わせたり、植
毛したりすることなどが行われているが、ポリオレフィ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂等は極性基がないため、
塗装、接着、印刷等が誼しい。
したがって，一般的には，該製品の塗層性等を改質する
ことを目的として、サンドブラスト処理、火炎処理、コ
ロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理方法、クロ
ム酸混液処理、溶剤処理等の化学的処理方法等の表面処
理が行われている．しかしながら、上記物理的方法は、
■効果が不十分である．■処理速度，時間に雑点があり
、■かつ装置が大規模化し工程が複雑となり■経済的に
も問題を有ずる． また化学的方法では、■環境汚染等、■使用した薬品、
溶剤の廃液処理等に多大の負担がかかる等の問題を有し
、いずれの方法においても、塗料、インキ、接着剤、基
材等に対する、塗装性、印刷性、接着性が未だ不十分で
あるという間趙点を有している． （発明が解決しようとする課Ｎ！１） 本発明の目的は、上記の点に鑑み、安価で、簡単な装置
による、塗装性、印刷性，接着性等に極めて優れる成形
品の表面処理および，／または塗装力法を提供すること
にある。
ことを目的として、サンドブラスト処理、火炎処理、コ
ロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理方法、クロ
ム酸混液処理、溶剤処理等の化学的処理方法等の表面処
理が行われている．しかしながら、上記物理的方法は、
■効果が不十分である．■処理速度，時間に雑点があり
、■かつ装置が大規模化し工程が複雑となり■経済的に
も問題を有ずる． また化学的方法では、■環境汚染等、■使用した薬品、
溶剤の廃液処理等に多大の負担がかかる等の問題を有し
、いずれの方法においても、塗料、インキ、接着剤、基
材等に対する、塗装性、印刷性、接着性が未だ不十分で
あるという間趙点を有している． （発明が解決しようとする課Ｎ！１） 本発明の目的は、上記の点に鑑み、安価で、簡単な装置
による、塗装性、印刷性，接着性等に極めて優れる成形
品の表面処理および，／または塗装力法を提供すること
にある。
（課題を解決するための手段）
以上の目的を達成するために本発明者らは、鋭意検討し
た結果、剛性、ｉｉｉｔｍ撃特性、耐熱性、寸法安定性
および成形加工性等の諸性能を低下させることなく、成
形品の表面特性を改良することを見い出し、本発明に至
ったものである．すなわち、本発明は、第１に、 （Ａ）熱可塑性樹脂 ５０〜９５重量％１）８１ ：
カルボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水基含
有モノマー，Ｂ２：エポキシ基含有モノマー、Ｂ３：ヒ
ドロキシル基含有モノマー、Ｂ４：アミノ基含有モノマ
ー、Ｂ５：アルケニル環状イミノエーテル誘導体および
Ｂ６：多官能モノマーから選ばれた少なくとも１種の官
能基を反応・付加・含浸せしめたポリオレフィン系樹脂 ５〜５０重量％ を含む組成物からなる成形品に３００ｒ＋ｎ以下の紫外
線を照射することを特徴とする熱可塑性樹脂成形品の表
面処理方法であり、 第２に、 （Ａ）熱可塑性樹脂 ５０〜９５重量％（Ｂ）
Ｂｌ：カルボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無
水基含有モノマー，Ｂ２：エポキシ基含有モノマー，Ｂ
３１ドロキシル基含有モノマー、Ｂ４：アミノ基含有モ
ノマー、Ｂ５：アルケニル環状イミノエーテル誘導体お
よびＢ６：多官能モノマーから選ばれた少なくとも１種
の官能基を反応・け加・含浸せしめたポリオレフィン系
樹脂 ５〜５０重量％ 上記（Ａ）＋ （Ｂ）の樹脂組成物１００重量部に対し
て、 （Ｃ）無機充填剤 および／または （Ｄ）ゴム状物質 ５〜１５０重量部 ３〜５０重量部 を含む組成物からなる成形品に３００ｎｉ以下の紫外線
を照射することを特徴とずる熱可塑性樹脂成形品の表面
処理方法である、 本発明に用いる（Ａ）熱可塑性樹脂とは、炭素数２から
１０のα−オレフィン（共）重合体、例えば高、中密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、超低密度ポリエチレン２ボリブロビレン、ポ
リ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ベンテンある
いはエチレン、プロピレン，ブテンー１，ヘキセン−１
、４−メヂルー１−ペンテンなとのα−オレフィンの相
互共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ボリスチレン、
スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／メタ
クリル酸メチル′アクリロニトリル共重合体、α−メチ
ルスナレン／スチレン／アクリ口ニトリル共重合体、Ａ
ＢＳ．ＭＢＳ，ＡＰ，Ｓ、ＡＡＳ等のボリスチレン系樹
脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂
、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリメタクリレート系樹
脂、ポリアセタール系樹脂、ボリアミド系樹脂、ポリカ
一ボネート系樹脂、ボリフエニレンエーテル系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、ボリスルホン樹脂、ポリエーテルス
ルホン樹脂、ボリフエニレンスルフィド樹脂、ポリエー
テル・エテルケトン、ポリアリレート樹脂、ポリアミド
イミド樹脂、ポリイミド樹脂、フ・ソ素樹脂などであり
、これらは単独でも混合物でもよい． 本発明の（Ｂ）成分の８１：カルボン酸基、カルボン酸
エステル基または酸無水基含有モノマーＢ２：エポキシ
基含有モノマー、Ｂ３：ヒドロキシル基含有モノマー．
Ｂ４：アミノ基含有モノマ−，Ｂ５：アルケニル環状イ
ミノエーテル誘導体、Ｂ６：多官能モノマーから選ばれ
た少なくとも１種の官能基を含むポリオレフィン系樹脂
とは、オレフィンと上記モノマーの少なくとも１種との
共重合体、ポリオレフィン系樹脂に該モノマーの少なく
とも１種をグラフト変性したグラフト変性体、ポリオレ
フィン系樹脂に該モノマーの少なくとも１種を含浸させ
た熱可塑性樹脂組成物を包含する．上記（Ｂ）成分Ｂ１
：カルボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水基
含有七ノマーとしてはマレイン酸，フマル酸、ジトラコ
ン酸、イタコン酸等のα，β一不飽和ジカルボン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸プラン酸、クロトン酸、ビニル
酢酸、ペンテン酸等の不飽和モノカルボン酸、あるいは
これらα，β一不飽和ジカルボン酸または不飽和モノカ
ルボン酸のエステルまたは無水物が挙げられる。
た結果、剛性、ｉｉｉｔｍ撃特性、耐熱性、寸法安定性
および成形加工性等の諸性能を低下させることなく、成
形品の表面特性を改良することを見い出し、本発明に至
ったものである．すなわち、本発明は、第１に、 （Ａ）熱可塑性樹脂 ５０〜９５重量％１）８１ ：
カルボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水基含
有モノマー，Ｂ２：エポキシ基含有モノマー、Ｂ３：ヒ
ドロキシル基含有モノマー、Ｂ４：アミノ基含有モノマ
ー、Ｂ５：アルケニル環状イミノエーテル誘導体および
Ｂ６：多官能モノマーから選ばれた少なくとも１種の官
能基を反応・付加・含浸せしめたポリオレフィン系樹脂 ５〜５０重量％ を含む組成物からなる成形品に３００ｒ＋ｎ以下の紫外
線を照射することを特徴とする熱可塑性樹脂成形品の表
面処理方法であり、 第２に、 （Ａ）熱可塑性樹脂 ５０〜９５重量％（Ｂ）
Ｂｌ：カルボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無
水基含有モノマー，Ｂ２：エポキシ基含有モノマー，Ｂ
３１ドロキシル基含有モノマー、Ｂ４：アミノ基含有モ
ノマー、Ｂ５：アルケニル環状イミノエーテル誘導体お
よびＢ６：多官能モノマーから選ばれた少なくとも１種
の官能基を反応・け加・含浸せしめたポリオレフィン系
樹脂 ５〜５０重量％ 上記（Ａ）＋ （Ｂ）の樹脂組成物１００重量部に対し
て、 （Ｃ）無機充填剤 および／または （Ｄ）ゴム状物質 ５〜１５０重量部 ３〜５０重量部 を含む組成物からなる成形品に３００ｎｉ以下の紫外線
を照射することを特徴とずる熱可塑性樹脂成形品の表面
処理方法である、 本発明に用いる（Ａ）熱可塑性樹脂とは、炭素数２から
１０のα−オレフィン（共）重合体、例えば高、中密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、超低密度ポリエチレン２ボリブロビレン、ポ
リ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ベンテンある
いはエチレン、プロピレン，ブテンー１，ヘキセン−１
、４−メヂルー１−ペンテンなとのα−オレフィンの相
互共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ボリスチレン、
スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／メタ
クリル酸メチル′アクリロニトリル共重合体、α−メチ
ルスナレン／スチレン／アクリ口ニトリル共重合体、Ａ
ＢＳ．ＭＢＳ，ＡＰ，Ｓ、ＡＡＳ等のボリスチレン系樹
脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂
、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリメタクリレート系樹
脂、ポリアセタール系樹脂、ボリアミド系樹脂、ポリカ
一ボネート系樹脂、ボリフエニレンエーテル系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、ボリスルホン樹脂、ポリエーテルス
ルホン樹脂、ボリフエニレンスルフィド樹脂、ポリエー
テル・エテルケトン、ポリアリレート樹脂、ポリアミド
イミド樹脂、ポリイミド樹脂、フ・ソ素樹脂などであり
、これらは単独でも混合物でもよい． 本発明の（Ｂ）成分の８１：カルボン酸基、カルボン酸
エステル基または酸無水基含有モノマーＢ２：エポキシ
基含有モノマー、Ｂ３：ヒドロキシル基含有モノマー．
Ｂ４：アミノ基含有モノマ−，Ｂ５：アルケニル環状イ
ミノエーテル誘導体、Ｂ６：多官能モノマーから選ばれ
た少なくとも１種の官能基を含むポリオレフィン系樹脂
とは、オレフィンと上記モノマーの少なくとも１種との
共重合体、ポリオレフィン系樹脂に該モノマーの少なく
とも１種をグラフト変性したグラフト変性体、ポリオレ
フィン系樹脂に該モノマーの少なくとも１種を含浸させ
た熱可塑性樹脂組成物を包含する．上記（Ｂ）成分Ｂ１
：カルボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無水基
含有七ノマーとしてはマレイン酸，フマル酸、ジトラコ
ン酸、イタコン酸等のα，β一不飽和ジカルボン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸プラン酸、クロトン酸、ビニル
酢酸、ペンテン酸等の不飽和モノカルボン酸、あるいは
これらα，β一不飽和ジカルボン酸または不飽和モノカ
ルボン酸のエステルまたは無水物が挙げられる。
Ｂ２：エポキシ基含有モノマーとしては、グリシジル《
メタ》アクリレート、アクリルグリシジルエーテル、ビ
ニルグリシジルエーテル等が挙げられる． Ｂ３：ヒドロキジル基含有モノマーとしては、１−ヒド
口キシプ口ピル（メタ）アクリレート、２−しドロキジ
グロピル（メタ）アクリレート、ヒドロＡシエチル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる． Ｂ４：アミノ基含有モノマーとしては、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（
メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート等の３級アミノ基含有モノマーが挙げられる
． Ｂ５：アルケニル環状イミノエーテル誘導体としては、
以下の楕遣式で表わされる物であり、ここでｎは１、２
及び３であり，好ましくは２及び３、より好ましくは２
である。またＲ１、Ｆｔ ，Ｒ ．ＲはそれぞれＣ
〜Ｃ１２のアルキル２ ３
１基及び／または水素を示し、アルキル基に
はそれぞれ不活性な置換基があってもよい．ここでいう
不活性とはグラフト反応やその生成物の機能に悪影響を
及ぼさないことを意味する．またＲはすべて同一である
必要はない．好ましくはＲ １＝ Ｒ ２Ｈ．Ｒ３＝Ｈ
あるいはＭ ｅ ． Ｒ ＝ Ｈずなわち、２−ビニル
及び／または２−イソプロベニルー２オキサゾリン、２
−ビニル及び／または２−イソプロペニルー５．６−ジ
ヒドロ〜４Ｈ−１．３オキサジンである．これらは晰独
でも混合物でしよい， この中でも特に２−ビニル及び７７′または２−イング
ロベニル−２−オキサゾリンが好ましい．Ｂ６：多官能
モノマーとしては、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート等に代表される多官
能性メタクリレートモノマー類、ジビニルベンゼン、ト
リアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ビニ
ルブチラート等に代表される多官能性ビニルモノマー類
、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フエニレンビスマレイミド、Ｎ．Ｎ′
〜エチレンビスマレイミドに代表されるビスマレイミド
顕、Ｐ−キノンジオキシム等のジオキシム類等が挙げら
れる． 上記モノマーの少なくとも１種をポリオレフィン系樹脂
にグラフト変性するときには架橋剤の存在下にて行うこ
とが望ましい。
メタ》アクリレート、アクリルグリシジルエーテル、ビ
ニルグリシジルエーテル等が挙げられる． Ｂ３：ヒドロキジル基含有モノマーとしては、１−ヒド
口キシプ口ピル（メタ）アクリレート、２−しドロキジ
グロピル（メタ）アクリレート、ヒドロＡシエチル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる． Ｂ４：アミノ基含有モノマーとしては、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（
メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート等の３級アミノ基含有モノマーが挙げられる
． Ｂ５：アルケニル環状イミノエーテル誘導体としては、
以下の楕遣式で表わされる物であり、ここでｎは１、２
及び３であり，好ましくは２及び３、より好ましくは２
である。またＲ１、Ｆｔ ，Ｒ ．ＲはそれぞれＣ
〜Ｃ１２のアルキル２ ３
１基及び／または水素を示し、アルキル基に
はそれぞれ不活性な置換基があってもよい．ここでいう
不活性とはグラフト反応やその生成物の機能に悪影響を
及ぼさないことを意味する．またＲはすべて同一である
必要はない．好ましくはＲ １＝ Ｒ ２Ｈ．Ｒ３＝Ｈ
あるいはＭ ｅ ． Ｒ ＝ Ｈずなわち、２−ビニル
及び／または２−イソプロベニルー２オキサゾリン、２
−ビニル及び／または２−イソプロペニルー５．６−ジ
ヒドロ〜４Ｈ−１．３オキサジンである．これらは晰独
でも混合物でしよい， この中でも特に２−ビニル及び７７′または２−イング
ロベニル−２−オキサゾリンが好ましい．Ｂ６：多官能
モノマーとしては、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート等に代表される多官
能性メタクリレートモノマー類、ジビニルベンゼン、ト
リアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ビニ
ルブチラート等に代表される多官能性ビニルモノマー類
、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フエニレンビスマレイミド、Ｎ．Ｎ′
〜エチレンビスマレイミドに代表されるビスマレイミド
顕、Ｐ−キノンジオキシム等のジオキシム類等が挙げら
れる． 上記モノマーの少なくとも１種をポリオレフィン系樹脂
にグラフト変性するときには架橋剤の存在下にて行うこ
とが望ましい。
該架橋剤としては、ヒドロベルオキシド、ジアルキルベ
ルオキシド、ジアルキルベルオキシド、ベルオキシエス
テル、ゲトンへルオキシド等の有機過酸化物、ジヒドロ
芳香族化合物、硫黄等の加硫剤から選ばれた少なくとも
１種が挙げられる．また上記ジヒドロ芳香族化合物とは
、ＩＩＩＩ以上の芳香環を含む化合物であって少なくと
も１つの芳香環がジしドロ化されたちのをいう。
ルオキシド、ジアルキルベルオキシド、ベルオキシエス
テル、ゲトンへルオキシド等の有機過酸化物、ジヒドロ
芳香族化合物、硫黄等の加硫剤から選ばれた少なくとも
１種が挙げられる．また上記ジヒドロ芳香族化合物とは
、ＩＩＩＩ以上の芳香環を含む化合物であって少なくと
も１つの芳香環がジしドロ化されたちのをいう。
なお、ここでいう芳香環とは、芳香族性の定義（たとえ
は、後藤俊夫 訳［有機化学の基ＴａＪ１０５〜１０６
頁、《株）東京化学同人（１９７６ ） ［Ｒｉｃｈａ
ｒｄ Ｓ． Ｓｏｎ−ｓｏｎ ＆ Ｊｏｈｎ Ｃ． Ｓ
ｈｅｌｔｏｎＦｕｎｄａｎｅｎｔａｌｓ ｏｆ Ｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ＨａｃＧｒａｗ−ｔ
ｌｉｌｌ， Ｉｎｃ． （ １ ９ ７ ４ ＞ ］
に示されるπ一電子の数が４ｎ＋２（ｎは整数）涸であ
る環構造を指し、たとえばビリジン、キノリンなども含
まれる．したがって、本発明で用いるジしドロ芳香族化
合物はキノリンのジしドロ誘導体も含む．また本発明で
用いるジヒドロ芳香族１ヒ合物には置換基があってもよ
く，アルキル基による置換体その他各種の元素、官能基
による置換誘導体が使用される．このようなジしドロ芳
香族化合物は公知の化学反応を応用することにより任意
に合成しうるが、現在入手しうるものを例示すれば、１
．２−ジしドロベンゼン、ｃｉｓ−１．２−ジヒドロ力
テコール、１，２−ジヒドロナフタレン、９．１０ジヒ
ドロフェナントしン等の他、６−デシルー２，２．４−
トリメチル−１ ２−ジヒドロキノリン，６−エトキシ
−２．２．４−トリメチル−１．２ジヒドロキノリン、
２．２．４−１リメチル１，２−ジヒドロキノリン等の
１，２−ジヒドロキノリン系化合物が挙げられる。また
これらの化合物の重合体であってもよい。
は、後藤俊夫 訳［有機化学の基ＴａＪ１０５〜１０６
頁、《株）東京化学同人（１９７６ ） ［Ｒｉｃｈａ
ｒｄ Ｓ． Ｓｏｎ−ｓｏｎ ＆ Ｊｏｈｎ Ｃ． Ｓ
ｈｅｌｔｏｎＦｕｎｄａｎｅｎｔａｌｓ ｏｆ Ｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ＨａｃＧｒａｗ−ｔ
ｌｉｌｌ， Ｉｎｃ． （ １ ９ ７ ４ ＞ ］
に示されるπ一電子の数が４ｎ＋２（ｎは整数）涸であ
る環構造を指し、たとえばビリジン、キノリンなども含
まれる．したがって、本発明で用いるジしドロ芳香族化
合物はキノリンのジしドロ誘導体も含む．また本発明で
用いるジヒドロ芳香族１ヒ合物には置換基があってもよ
く，アルキル基による置換体その他各種の元素、官能基
による置換誘導体が使用される．このようなジしドロ芳
香族化合物は公知の化学反応を応用することにより任意
に合成しうるが、現在入手しうるものを例示すれば、１
．２−ジしドロベンゼン、ｃｉｓ−１．２−ジヒドロ力
テコール、１，２−ジヒドロナフタレン、９．１０ジヒ
ドロフェナントしン等の他、６−デシルー２，２．４−
トリメチル−１ ２−ジヒドロキノリン，６−エトキシ
−２．２．４−トリメチル−１．２ジヒドロキノリン、
２．２．４−１リメチル１，２−ジヒドロキノリン等の
１，２−ジヒドロキノリン系化合物が挙げられる。また
これらの化合物の重合体であってもよい。
該ジしドロ芳香族化合物は、熱可塑性樹脂の炭素一水素
結合に作用して炭素ラジカルを生成させ、自身はラジカ
ルを放出した後共鳴構造を示して安定化されるものと考
えられる． ここで生じた炭素ラジカルは、前述の有機過酸化物の開
裂によって生ずる酸素ラジカルに比べて炭索一水素結合
からの水素引抜き能力が弱いため、ポリプロピレンのよ
うな過酸化物分解型の熱可塑性樹脂に対しても極端な減
性反応を示さず、またポリエチレンのような過酸１ヒ物
架繻型の熱可塑性樹脂に対しても極端な架橋反応を示さ
ない．したがって、反応の制御がしやすく、有機過酸化
物では困難とされた漱架橋のようなこともできる． なお架橋剤は上記のようにそのものを添加してもよいが
、特にシヒドロ芳香族化合物の場合においては、溶融混
線する間に反応により合成されるような方法を用いてら
よい。
結合に作用して炭素ラジカルを生成させ、自身はラジカ
ルを放出した後共鳴構造を示して安定化されるものと考
えられる． ここで生じた炭素ラジカルは、前述の有機過酸化物の開
裂によって生ずる酸素ラジカルに比べて炭索一水素結合
からの水素引抜き能力が弱いため、ポリプロピレンのよ
うな過酸化物分解型の熱可塑性樹脂に対しても極端な減
性反応を示さず、またポリエチレンのような過酸１ヒ物
架繻型の熱可塑性樹脂に対しても極端な架橋反応を示さ
ない．したがって、反応の制御がしやすく、有機過酸化
物では困難とされた漱架橋のようなこともできる． なお架橋剤は上記のようにそのものを添加してもよいが
、特にシヒドロ芳香族化合物の場合においては、溶融混
線する間に反応により合成されるような方法を用いてら
よい。
これに用いる反応は任意に選択しうるが、触媒等のに添
加を避けるため熱によって容易に反応する化合物から出
発するのが好ましく、特にＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応
で生成するようにするのが望ましい。
加を避けるため熱によって容易に反応する化合物から出
発するのが好ましく、特にＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応
で生成するようにするのが望ましい。
ただしこの場合はジヒドロ芳香族化合物の形で加えるほ
うが好ましい。
うが好ましい。
本発明の（Ａ）成分の熱可塑性樹脂と（Ｂ）成分の官能
基含有オレフィン系樹脂の配合割合は、（Ａ＞．／（Ｂ
）−５０〜９５／５〜５０重量％である． 該（Ｂ）成分か５重Ｉ０≦未満においては、接着性、塗
装性が低下する懸念か生じ，５０重１％を超える場合に
おいては、機械的強度が低下する虞れを生じる． 本発明の（Ｃ）無機充填材としては、従来公知の粉粒状
、平板状．ｇ片状、針状、球状または中空状および繊維
のもの、具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム，珪砂カルシウム、クレー，珪藻土
、タルク、アルミナ、カラス粉、酸化鉄，金属粉，クラ
ファイト，炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化硼素、窒
化アルミニウム、カーボンブラックなどの粉粒状充填剤
、雲母、ガラス板、セリサイド，パイロフイライト、ア
ルムフレークなどの金属箔、黒釦などの平板状もしくは
鱗片状充填剤、シラスバルーン、金属バルーン、軽石な
どの中空充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイＩ
・繊維、ウィスカー、金属繊帷、シリコンカーバイド繊
維、アスベスト、ウォラストナイト等の鉱物繊維などが
使用できる。
基含有オレフィン系樹脂の配合割合は、（Ａ＞．／（Ｂ
）−５０〜９５／５〜５０重量％である． 該（Ｂ）成分か５重Ｉ０≦未満においては、接着性、塗
装性が低下する懸念か生じ，５０重１％を超える場合に
おいては、機械的強度が低下する虞れを生じる． 本発明の（Ｃ）無機充填材としては、従来公知の粉粒状
、平板状．ｇ片状、針状、球状または中空状および繊維
のもの、具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム，珪砂カルシウム、クレー，珪藻土
、タルク、アルミナ、カラス粉、酸化鉄，金属粉，クラ
ファイト，炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化硼素、窒
化アルミニウム、カーボンブラックなどの粉粒状充填剤
、雲母、ガラス板、セリサイド，パイロフイライト、ア
ルムフレークなどの金属箔、黒釦などの平板状もしくは
鱗片状充填剤、シラスバルーン、金属バルーン、軽石な
どの中空充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイＩ
・繊維、ウィスカー、金属繊帷、シリコンカーバイド繊
維、アスベスト、ウォラストナイト等の鉱物繊維などが
使用できる。
これらは単独でも混合物でもよく、目的にあわせて種類
と配合量が選択される． さらにこれらの分散性を向上させるために、シランカ・
ｌブリング剤、有機チタネート系カップリング剤、脂肪
酸の金属塩などで表面処理を施した物を使用してもよい
。
と配合量が選択される． さらにこれらの分散性を向上させるために、シランカ・
ｌブリング剤、有機チタネート系カップリング剤、脂肪
酸の金属塩などで表面処理を施した物を使用してもよい
。
上記配合量は、樹脂成分（Ａ）＋ （Ｂ）１ ００重量
部に対して、５〜１５０重量部の範囲、好ましくは１０
〜１３０重量部、更に好ましくは、２０〜１２０１ｊＬ
Ｊｌ部の範囲である．上記配合量が５重量部未満では添
加効果が十分でなく、１５０重量部を超える場合は、機
械的強度、特に低温における衝撃強度の低下が著しく、
好ましくない． 本発明に用いる（Ｄ）ゴム状物質とは、エチレン・プロ
ピレンランダム共重合体ゴム、エチレン・１ロピレン・
ジエンランダム共重合体ゴム、１，２−ポリブタジエン
、スチレン・ブタジエン・スチレンブ口・ソク共重合体
ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体ゴム、天然ゴム、ニトリルゴム，インブチレンゴムな
どがであり、これらは単独でも混合物でもよい．中でも
特にエチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム、エチ
レン・プロピレン・ジエンランダム共重合体ゴムが好ま
しい。
部に対して、５〜１５０重量部の範囲、好ましくは１０
〜１３０重量部、更に好ましくは、２０〜１２０１ｊＬ
Ｊｌ部の範囲である．上記配合量が５重量部未満では添
加効果が十分でなく、１５０重量部を超える場合は、機
械的強度、特に低温における衝撃強度の低下が著しく、
好ましくない． 本発明に用いる（Ｄ）ゴム状物質とは、エチレン・プロ
ピレンランダム共重合体ゴム、エチレン・１ロピレン・
ジエンランダム共重合体ゴム、１，２−ポリブタジエン
、スチレン・ブタジエン・スチレンブ口・ソク共重合体
ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体ゴム、天然ゴム、ニトリルゴム，インブチレンゴムな
どがであり、これらは単独でも混合物でもよい．中でも
特にエチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム、エチ
レン・プロピレン・ジエンランダム共重合体ゴムが好ま
しい。
上記エチレン・プロピレン・ジエンランダム共重合体ゴ
ムのジエン成分については、エチリデンノルボルネン，
１．４−へキサジチェン、ジシクロペンタジエンなど従
来公知のものいずれも使用できる。
ムのジエン成分については、エチリデンノルボルネン，
１．４−へキサジチェン、ジシクロペンタジエンなど従
来公知のものいずれも使用できる。
ゴム状物質の配合量は、ｉｆ｝Ｊ脂成分（Ａｌｌ−（Ｂ
）１００重量部に対して、３〜５０ｍｉ部である．ゴム
状物質の配合量か３重量部未満では、配合効果を発揮す
ることができず，５０重量部を超える場合は、耐熱性等
が低下するので好ましくない．本発明の熱可塑性樹脂成
形品とは前述の組成物を用いて、押出成形、射出成形、
回転成形、圧縮成形、吹込成形等によって、フィルム、
シート、板、フィラメント、不織布、織布、管、容器、
人形、異形品、家電製品，バンパー，インスツルメント
等の自動車部品等の一次成形品や中間成形品、最終成形
品に成形されたものを包含する．本発明の表面処理およ
び，７′または塗装方法とは、該成形品に対し、３００
ｎｉ以下の領域に照射波長を持つ特殊な紫外線を照射し
て、成形品の表面を活性化せしめ、接着性、印刷性、塗
装性等を改質するものである。
）１００重量部に対して、３〜５０ｍｉ部である．ゴム
状物質の配合量か３重量部未満では、配合効果を発揮す
ることができず，５０重量部を超える場合は、耐熱性等
が低下するので好ましくない．本発明の熱可塑性樹脂成
形品とは前述の組成物を用いて、押出成形、射出成形、
回転成形、圧縮成形、吹込成形等によって、フィルム、
シート、板、フィラメント、不織布、織布、管、容器、
人形、異形品、家電製品，バンパー，インスツルメント
等の自動車部品等の一次成形品や中間成形品、最終成形
品に成形されたものを包含する．本発明の表面処理およ
び，７′または塗装方法とは、該成形品に対し、３００
ｎｉ以下の領域に照射波長を持つ特殊な紫外線を照射し
て、成形品の表面を活性化せしめ、接着性、印刷性、塗
装性等を改質するものである。
すなわち、成形品表面への光の作用は波長により異なり
、短波長の方がより有効である．従って、３００ｎｉ以
下、好ましくは２ ５ ４ ｎｍより短波長の光のエネ
ルギーが全エネルギーの８５％以上占めることが望まし
く、更に望ましくは、１８５ｎｍ近辺を主な作用波長と
する紫外線が最も好ましい． 該１８５ｒｖ近辺を主な作用波長とする紫外線を発生す
る紫外線照射ランプの材質は短波長の紫外線の透過率の
高いものが好ましく、天然産石英ガラスよりも純変の高
い合成石英ガラスを使用することにより達成される． 本発明は、この様な短波長の紫外線を用いることにより
成形品の表面をより活性化し、塗装性、接着性等を向上
できる． また該成形品の表面に該紫外線を照射するに際し、常温
または加温した溶剤で表面処理を繕ずか、加温した成形
品を溶剤処理してもよい．上記組成物に対して、本発明
の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤（ヒ
ンダードフェノール系、ホスファイト系、しドロキノン
系、チオエーテル系など）、紫外線吸収剤（ペンゾトリ
アゾール系，レゾルシノール系、サリシレート系など）
、染料あるいは顔料、難燃剤、帯電防止削、造核剤（結
晶化促進剤）、滑荊、発泡荊、染料、顔料、架橋促進剤
あるいは離型剤などを添加することができる．以上の添
加物は数種組み合わせて用いてもよい． （発，明の作用効果） 上述のように本発明の方法によれば、従来のように溶剤
、プラズマ処理等の表面処理を行わずに、かつプライマ
ー処理も必要とせずに、ポリオレフィン系樹脂，ポリエ
ステル系樹脂等の極性基がなく、塗装、接着、印刷等が
難しい樹脂組成物からなる成形品の表面を活性化するこ
とができ、特に昨今プラスチック化の著しい自動車の部
品、例えば、インスツルメント，トリム、ピラー等の内
装品、バンパー、フェイシャー等の外層品、あるいは家
電製品等の成形品の塗装性、印刷性、接着性等を飛躍的
に向上せしめることができる．（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない． １〜１ ８ １〜６ （Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）官能基を含むポリオレフィ
ンおよび（Ｃ）無機充填剤、（Ｄ）ゴム上物質を表１に
示すように配合した、試験片はとくに記載のないかぎり
、射出成形によって得られたものをアニーリング処理し
て使用した。
、短波長の方がより有効である．従って、３００ｎｉ以
下、好ましくは２ ５ ４ ｎｍより短波長の光のエネ
ルギーが全エネルギーの８５％以上占めることが望まし
く、更に望ましくは、１８５ｎｍ近辺を主な作用波長と
する紫外線が最も好ましい． 該１８５ｒｖ近辺を主な作用波長とする紫外線を発生す
る紫外線照射ランプの材質は短波長の紫外線の透過率の
高いものが好ましく、天然産石英ガラスよりも純変の高
い合成石英ガラスを使用することにより達成される． 本発明は、この様な短波長の紫外線を用いることにより
成形品の表面をより活性化し、塗装性、接着性等を向上
できる． また該成形品の表面に該紫外線を照射するに際し、常温
または加温した溶剤で表面処理を繕ずか、加温した成形
品を溶剤処理してもよい．上記組成物に対して、本発明
の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤（ヒ
ンダードフェノール系、ホスファイト系、しドロキノン
系、チオエーテル系など）、紫外線吸収剤（ペンゾトリ
アゾール系，レゾルシノール系、サリシレート系など）
、染料あるいは顔料、難燃剤、帯電防止削、造核剤（結
晶化促進剤）、滑荊、発泡荊、染料、顔料、架橋促進剤
あるいは離型剤などを添加することができる．以上の添
加物は数種組み合わせて用いてもよい． （発，明の作用効果） 上述のように本発明の方法によれば、従来のように溶剤
、プラズマ処理等の表面処理を行わずに、かつプライマ
ー処理も必要とせずに、ポリオレフィン系樹脂，ポリエ
ステル系樹脂等の極性基がなく、塗装、接着、印刷等が
難しい樹脂組成物からなる成形品の表面を活性化するこ
とができ、特に昨今プラスチック化の著しい自動車の部
品、例えば、インスツルメント，トリム、ピラー等の内
装品、バンパー、フェイシャー等の外層品、あるいは家
電製品等の成形品の塗装性、印刷性、接着性等を飛躍的
に向上せしめることができる．（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない． １〜１ ８ １〜６ （Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）官能基を含むポリオレフィ
ンおよび（Ｃ）無機充填剤、（Ｄ）ゴム上物質を表１に
示すように配合した、試験片はとくに記載のないかぎり
、射出成形によって得られたものをアニーリング処理し
て使用した。
組成物の製造方法、射出成形による試験片の製作粂件お
よび試験方法は以下のとおりである．上記射出成形板（
３市厚１００Ｘ２００藺）を、低圧水銀ランプ（セン特
殊光源株式会社、ＳＵＶ−１１０）を装着した紫外線照
射装置の前面におき、光源と成形板表面との距離を５ｃ
ｍに保ち、空気雰囲気中で紫外線照射を５分間行った．
（但し、ここで使用した低圧水銀ランプは１８５ｎｌ１
の波長における光の透過率が８５９≦以上である合成石
英を用いて作成されたものである．》 この成形板に、アクリル系塗料（神東塗料株式会社製）
を用い吹き付け塗装を行った．塗膜を常温で２４時間以
上乾燥させた後に、塗膜を２ｍｍｇにクロスカットし、
サロファンテープを塗膜の上に圧着し、引き剥した後の
残存面積を付着性とし、その結果を第１表に示しな． なお、本発明で用いた熱可塑性樹脂、官能基含有ポリオ
レフィン，無機充填剤、ゴム状物質を以下に示した． Ａ：熱可塑性！！ｌ脂 （Ａ１）ボリブロビレン （商品名二日石ポリプロＪ６５０Ｇ ＶＦＲ＝８．０日本石油化学■製》 （Ａ２）ボリブロピレン （商品名：日石ボリブロＪ１５０Ｇ ＭＦＲ＝８．０日本石油化学■製） （Ａ３）ポリプロピレン （商品名二日石ボリプロ４５０｝ｔ， ＭＦＲ＝７．０日本石油化学■製） （Ａ４）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）（商品
名：バロックス３１０、エンジニアリンググラスナック
■製） Ｂ：官能基含有ポリオレフィン （Ｂ１）酸変性ポリエチレン （商品名：日石ＮボリマーＡ １６００ＶＦＲ＝６．０ 日本石油化学■製》 （Ｂ２）エチレンーグリシジルメタクリレート共重合体 （商品名：日石レクスバールＲＡ 日本石油化字■製） （Ｂ３）エチレンーヒド口キシエチルメタクリレート共
重合体 （Ｂ４）エチレンージメチルアミノメタクリレート共重
合体 （Ｂ５）オキサゾリン変性ポリエチレン（Ｂ６）キノリ
ン変性ポリエステル Ｃ：無機充填材 （Ｃ１）タルク （Ｃ２）炭酸力ルジュウム （Ｃ３）カラス繊維 Ｄ：ゴム状物質 （Ｄ１）エチレンープロピレンージエン・ランダム共重
合体ゴム （商品名：ＢＰ−５７Ｐ， 日本合成ゴム＠Ｊ製）（
Ｄ２）エチレンープロピレン・ランダム共重合体ゴム （商品名：ＥＰ−０７Ｐ，日本合成ゴム■製）（Ｄ３）
エチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム （商品名：ＥＰ−０２Ｐ，日本合成ゴムｎ製）第 １ 表
よび試験方法は以下のとおりである．上記射出成形板（
３市厚１００Ｘ２００藺）を、低圧水銀ランプ（セン特
殊光源株式会社、ＳＵＶ−１１０）を装着した紫外線照
射装置の前面におき、光源と成形板表面との距離を５ｃ
ｍに保ち、空気雰囲気中で紫外線照射を５分間行った．
（但し、ここで使用した低圧水銀ランプは１８５ｎｌ１
の波長における光の透過率が８５９≦以上である合成石
英を用いて作成されたものである．》 この成形板に、アクリル系塗料（神東塗料株式会社製）
を用い吹き付け塗装を行った．塗膜を常温で２４時間以
上乾燥させた後に、塗膜を２ｍｍｇにクロスカットし、
サロファンテープを塗膜の上に圧着し、引き剥した後の
残存面積を付着性とし、その結果を第１表に示しな． なお、本発明で用いた熱可塑性樹脂、官能基含有ポリオ
レフィン，無機充填剤、ゴム状物質を以下に示した． Ａ：熱可塑性！！ｌ脂 （Ａ１）ボリブロビレン （商品名二日石ポリプロＪ６５０Ｇ ＶＦＲ＝８．０日本石油化学■製》 （Ａ２）ボリブロピレン （商品名：日石ボリブロＪ１５０Ｇ ＭＦＲ＝８．０日本石油化学■製） （Ａ３）ポリプロピレン （商品名二日石ボリプロ４５０｝ｔ， ＭＦＲ＝７．０日本石油化学■製） （Ａ４）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）（商品
名：バロックス３１０、エンジニアリンググラスナック
■製） Ｂ：官能基含有ポリオレフィン （Ｂ１）酸変性ポリエチレン （商品名：日石ＮボリマーＡ １６００ＶＦＲ＝６．０ 日本石油化学■製》 （Ｂ２）エチレンーグリシジルメタクリレート共重合体 （商品名：日石レクスバールＲＡ 日本石油化字■製） （Ｂ３）エチレンーヒド口キシエチルメタクリレート共
重合体 （Ｂ４）エチレンージメチルアミノメタクリレート共重
合体 （Ｂ５）オキサゾリン変性ポリエチレン（Ｂ６）キノリ
ン変性ポリエステル Ｃ：無機充填材 （Ｃ１）タルク （Ｃ２）炭酸力ルジュウム （Ｃ３）カラス繊維 Ｄ：ゴム状物質 （Ｄ１）エチレンープロピレンージエン・ランダム共重
合体ゴム （商品名：ＢＰ−５７Ｐ， 日本合成ゴム＠Ｊ製）（
Ｄ２）エチレンープロピレン・ランダム共重合体ゴム （商品名：ＥＰ−０７Ｐ，日本合成ゴム■製）（Ｄ３）
エチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム （商品名：ＥＰ−０２Ｐ，日本合成ゴムｎ製）第 １ 表
Claims (2)
- （１）（Ａ）熱可塑性樹脂 ５０〜９５重量％（Ｂ）Ｂ
１：カルボン酸基、カルボン酸エ ステル基はたは酸無水基含有モノマー、Ｂ２：エポキシ
基含有モノマー、Ｂ３：ヒドロキシル基含有モノマー、
Ｂ４：アミノ基含有モノマー、Ｂ５：アルケニル環状イ
ミノエーテル誘導体およびＢ６：多官能モノマーから選
ばれた少なくとも１種の官能基を反応・付加・含浸せし
めたポリオレフィン系樹脂 ５〜５０重量％ を含む組成物からなる成形品に３００ｎｍ以下の紫外線
を照射することを特徴とする熱可塑性樹脂成形品の表面
処理方法。 - （２）（Ａ）熱可塑性樹脂 ５０〜９５重量％（Ｂ）Ｂ
１：カルボン酸基、カルボン酸エ ステル基はたは酸無水基含有モノマー、Ｂ２：エポキシ
基含有モノマー、Ｂ３：ヒドロキシル基含有モノマー、
Ｂ４：アミノ基含有モノマー、Ｂ５：アルケニル環状イ
ミノエーテル誘導体およびＢ６：多官能モノマーから選
ばれた少なくとも１種の官能基を反応・付加・含浸せし
めたポリオレフィン系樹脂 ５〜５０重量％ 上記（Ａ）＋（Ｂ）の樹脂組成物１００重量部に対して
、 （Ｃ）無機充填剤 ５〜１５０重量部 および／または （Ｄ）ゴム状物質 ３〜５０重量部 を含む組成物からなる成形品に３００ｎｍ以下の紫外線
を照射することを特徴とする熱可塑性樹脂成形品の表面
処理方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011810A JPH0759646B2 (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | 熱可塑性樹脂成形品の表面処理方法 |
| US07/768,517 US5190704A (en) | 1990-01-23 | 1991-01-23 | Surface treating method for thermoplastic resin molded articles |
| PCT/JP1991/000068 WO1991011483A1 (fr) | 1990-01-23 | 1991-01-23 | Traitement de surface d'objets moules en resine thermoplastique |
| EP91902975A EP0466930B1 (en) | 1990-01-23 | 1991-01-23 | Surface treatment of thermoplastic resin molding |
| DE69127662T DE69127662T2 (de) | 1990-01-23 | 1991-01-23 | Oberflächenbehandlung thermoplastischer harz-formkörper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011810A JPH0759646B2 (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | 熱可塑性樹脂成形品の表面処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03217431A true JPH03217431A (ja) | 1991-09-25 |
| JPH0759646B2 JPH0759646B2 (ja) | 1995-06-28 |
Family
ID=11788176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011810A Expired - Lifetime JPH0759646B2 (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | 熱可塑性樹脂成形品の表面処理方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5190704A (ja) |
| EP (1) | EP0466930B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0759646B2 (ja) |
| DE (1) | DE69127662T2 (ja) |
| WO (1) | WO1991011483A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0961271A (ja) * | 1995-08-29 | 1997-03-07 | Mitsubishi Electric Corp | 半導体式センサ及びその製造方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3102039B2 (ja) * | 1990-03-14 | 2000-10-23 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂成形品の表面処理方法および塗装方法 |
| JP3195617B2 (ja) * | 1991-08-12 | 2001-08-06 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン系樹脂成形品の表面処理方法及び該成形品の塗装方法 |
| US5512399A (en) * | 1993-09-21 | 1996-04-30 | Fuji Electric Co., Ltd. | Organic photo sensitive member for electrophotography |
| US6245729B1 (en) | 1999-07-27 | 2001-06-12 | Ecolab, Inc. | Peracid forming system, peracid forming composition, and methods for making and using |
| EP1450810A4 (en) * | 2001-11-16 | 2005-11-30 | Uab Research Foundation | XANTHINE INHIBITION |
| WO2006084901A1 (de) * | 2005-02-11 | 2006-08-17 | Sika Technology Ag | Verklebung von luft-plasma behandelten thermoplasten |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS537773A (en) * | 1976-07-09 | 1978-01-24 | Asahi Dow Ltd | Modification of surface property of polyolefine resin |
| JPS5432556A (en) * | 1977-08-16 | 1979-03-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Method of crosslinking olefinic polymer |
| JPS6475079A (en) * | 1987-09-18 | 1989-03-20 | Agency Ind Science Techn | Surface treatment method for polypropyrene molded product and coating method for said molded product |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3522076A (en) * | 1966-03-01 | 1970-07-28 | Gen Electric | Photopolymerized film,coating and product,and method of forming |
| US3522226A (en) * | 1966-03-01 | 1970-07-28 | Gen Electric | Polymerized hexachlorobutadiene |
| JPS54138076A (en) * | 1978-04-19 | 1979-10-26 | Toray Ind Inc | Surface modification of plastic molded article |
| JPS5662828A (en) * | 1979-10-30 | 1981-05-29 | Agency Of Ind Science & Technol | Production of formed product of vinyl chloride resin |
| JPS57159824A (en) * | 1981-03-28 | 1982-10-02 | Agency Of Ind Science & Technol | Painting of polyolefin resin molding with acrylic resin paint |
| JPS58145745A (ja) * | 1982-02-24 | 1983-08-30 | Showa Denko Kk | ポリオレフイン系樹脂成形物の製造方法 |
| JPS5998141A (ja) * | 1982-11-29 | 1984-06-06 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | プロピレン系樹脂成形物の表面処理方法 |
| JPS59105053A (ja) * | 1982-12-09 | 1984-06-18 | Karupu Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造法 |
| JPS60166332A (ja) * | 1984-02-10 | 1985-08-29 | Showa Denko Kk | 樹脂成形物の表面処理方法 |
| US4853253A (en) * | 1987-03-30 | 1989-08-01 | Director General Of Agency Of Industrial Science And Technology | Method of activating surface of shaped body formed of synthetic organic polymer |
| US4933123A (en) * | 1987-06-29 | 1990-06-12 | Material Engineering Technology Laboratory, Incorporated | Surface treatment method |
| DE69027743T2 (de) * | 1989-11-21 | 1997-03-06 | Sumitomo Chemical Co | Oberflächliche Bestrahlung von geformten Polypropylengegeständen |
-
1990
- 1990-01-23 JP JP2011810A patent/JPH0759646B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-23 EP EP91902975A patent/EP0466930B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-23 WO PCT/JP1991/000068 patent/WO1991011483A1/ja not_active Ceased
- 1991-01-23 DE DE69127662T patent/DE69127662T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-23 US US07/768,517 patent/US5190704A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS537773A (en) * | 1976-07-09 | 1978-01-24 | Asahi Dow Ltd | Modification of surface property of polyolefine resin |
| JPS5432556A (en) * | 1977-08-16 | 1979-03-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Method of crosslinking olefinic polymer |
| JPS6475079A (en) * | 1987-09-18 | 1989-03-20 | Agency Ind Science Techn | Surface treatment method for polypropyrene molded product and coating method for said molded product |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0961271A (ja) * | 1995-08-29 | 1997-03-07 | Mitsubishi Electric Corp | 半導体式センサ及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1991011483A1 (fr) | 1991-08-08 |
| EP0466930A4 (en) | 1992-09-16 |
| JPH0759646B2 (ja) | 1995-06-28 |
| EP0466930A1 (en) | 1992-01-22 |
| DE69127662D1 (de) | 1997-10-23 |
| DE69127662T2 (de) | 1998-01-15 |
| US5190704A (en) | 1993-03-02 |
| EP0466930B1 (en) | 1997-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0465664B1 (en) | Surface activation of thermoplastic resin molding | |
| US5200122A (en) | Surface activating method for thermoplastic resin molded articles | |
| US5266362A (en) | Surface treating and coating method for molded articles | |
| JP2012056237A (ja) | 三次元成形加飾シート及びそれを用いた加飾成形品 | |
| US5077082A (en) | Method of treating surface of shaped body formed of polypropylene resin | |
| JPH03217431A (ja) | 熱可塑性樹脂成形品の表面処理方法 | |
| JP5970914B2 (ja) | 三次元成形加飾フィルム | |
| CN100523068C (zh) | 接枝共聚物组合物、含有该组合物的热塑性树脂组合物及模制品 | |
| JPH0543722A (ja) | ポリプロピレン系樹脂成形品の表面処理方法及び該成形品の塗装方法 | |
| JPS5989332A (ja) | 被覆用硬化型樹脂組成物 | |
| JPS60166332A (ja) | 樹脂成形物の表面処理方法 | |
| JP2002298648A (ja) | 導電性光硬化性樹脂組成物、導電性光硬化性シートおよび導電性インサート成形品 | |
| JP2023144160A (ja) | 成型用ハードコートフィルム | |
| JPS59147027A (ja) | 樹脂成形物の表面処理方法 | |
| JP3763636B2 (ja) | 架橋性ポリマー組成物およびその架橋成形体 | |
| WO1992022607A1 (en) | High surface energy polyolefin blend compositions | |
| JPH0678454B2 (ja) | 充填剤含有ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2006044192A (ja) | 光硬化性シートおよびそれを用いた成形品 | |
| JP2003238888A (ja) | 塗料用樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPH05222138A (ja) | プロピレン系重合体組成物およびその製造方法 | |
| JPH0324139A (ja) | 易塗装性樹脂組成物 | |
| JPS6055014A (ja) | オレフィン系重合体組成物 | |
| JPH06122775A (ja) | ポリプロピレン系樹脂成形品の表面処理方法及び該成形品の塗装方法 | |
| JP2004250499A (ja) | 塗料用プライマー組成物およびその製造方法 | |
| JPS62252441A (ja) | 充填剤含有ポリプロピレン樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |