JPS5989332A - 被覆用硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、樹脂成形体の基体表面を被覆することにより
空気中における硬化特性に優れ、被膜の表面硬度、耐引
掻き性、耐摩耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性、耐水性
、耐溶剤性、耐候性ならびに成形体基体表面との密着性
などの被膜特性に優れた被覆用硬化型樹脂組成物に関す
る。

一般に、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの樹脂成形体
は、金属製品、ガラス製品などにくらべて軽量で耐衝撃
性に優れているばかりでなく、安価で成形加工が容易で
あるなどの種々の利点を有しており、自動車、オートバ
イ、家庭用電化製品、日用雑貨品、その他多くの分野に
おいてこれらの材料に代わって広く使用されている。

しかし、これらの樹脂成形体基体は金属やガラス等にく
らべて表面硬度が低く、引掻きゃ摩擦に対しても弱いた
めに表面に傷が生じ易いという欠点がある０たとえば、
成形体の部品の取付作業または輸送作業、あるいは製品
の使用中の接触、衝突、引掻きなどにより表面に損傷を
受易いなどの表面特性に欠点があるためにこれらの成形
体の利用が著しく制限されている。

このような樹脂成形体基体表面の前述の欠点を改善する
方法として多くの提案がなされている。

そのほとんどはこれらの成形体の表面を架橋硬化型樹脂
からなる外被膜層で被覆する方法である。

これらの被膜形成要素のうちで、樹脂または樹脂形成成
分として具体的には、シリコーン系モノマーまたはこれ
らの成分と種々の重合体との組成物、メチロールメラミ
ンと他の硬化成分とからなる樹脂組成物、多官能性アク
リル系カルボン酸エステル誘導体またはこれと他の重合
成分との組成物などが提案されている。これらの被膜形
成要素からなる被膜層をポリオレフィンなどの樹脂成形
体の基体表面に形成させても、該被膜層と樹脂成形体基
体層との密着性が一般に良好でないので、これらの積層
成形体から該被膜層が剥離し易いという欠点がある。さ
らにこれらの欠点を改善するために樹脂成形体基体層の
表面に種々の処理を施す方法も知られている。たとえば
、コロナ放電による表面処理、ブライマーによる表面処
理などが提案されている。しかし、表面処理を施しても
ポリオレフィンなどの樹脂成形体の基体層と該架橋硬化
型樹脂からなる被膜層とを実用に耐え得るほど充分に密
着性を向上させることは困難である場合が多い。また、
前記被膜形成要素のうちでシリコーン系の被膜形成要素
は高価であり経済性に劣るという欠点もある。

また、前記被膜形成要素のうちで、多官能性アクリル系
カルボン酸エステル誘導体としては種々のタイプの化合
物が提案されている。たとえば、アルカンポリオールの
ポリ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリ
コールのポリ（メタコアクリレート、芳香族（フェノー
ル性ンポリヒドロキシル化合物のポリ（メタ）アクリレ
ートなどの種々のタイプの化合物を被膜形成要素として
使用することが提案されている。これらの多官能性アク
リル系カルボン酸エステル誘導体を単独で被膜形成要素
として使用し、樹脂成形体の基体表面に被膜を形成させ
ても、これらの被膜は硬化の際の空気中における硬化速
度などの硬化特性に劣ったり、表面硬度、耐引掻き性、
耐摩耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性、耐水性、耐溶剤
性、耐候性および基体への密着性などの被膜特性のいず
れかまたはこれらの多くの物性に劣ることが多く、工業
的規模の利用における要求を充分に満足させることはで
きなかった。また、これらの被膜形成要素のうちの二種
以上の化合物を組み合わせて使用することによってこれ
らの欠点を改善しようとする試みもなされているが、い
ずれもこれらの欠点をある程度改良することはできても
、ポリオレフィンなどの樹脂成形体の基体表面に被覆す
る際には他の新たな難点があった。

本発明者らは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの樹脂
成形体の基体表面に被覆することにより、硬化の際の硬
化特性に優れかつ得られた被膜特性に優れた被覆用組成
物について鋭意検討を行った結果、ウレタン系ポリ（メ
タ）アクリレ一ト（ａ）、特定量のポリオキシアルカン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレート化物（ｂ）およ
び特定量の重合開始剤（Ｃ）を含有する組成物を使用す
ると前記目的を充足することを見出し、本発明に到達し
た。本発明によれば、本発明の被覆用硬化型樹脂組成物
を樹脂成形体基体表面にｍ覆して外被膜層を形成させる
と、硬化の際の空気中における硬化速度などの硬化特性
に優れ、得られる被膜の表面硬度、耐引掻き性、耐摩耗
性、可撓性、表面光沢、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐
候性および基体への密着性などの多くの被膜特性が総括
的に優れているという特徴を有している。

本発明を概説すれば、本発明は、（ａ）１分子中に２個
以上のアクリロイルオキシル基またはメタクリロイルオ
キシル基を有するウレタン系ポリ（メタ）アクリレート
、 （ｂ）　　該ウレタン系ポリ（メタンアクリレート（ａ
）１００重量部に対して０を越えて１０００重量部の範
囲にある、１分子中に少なくとも１個以上のエーテル結
合を有しかつ３個以上のヒドロキシル基を有するポリオ
キシアルカンポリオール タンアクリレート化物、および （Ｑ）　　該ウレタン系ポリ（メタンアクリレート化合
物（ａ）および該ポリオキシフルカンポリオールのポリ
（メタ）アクリレート（ｂ）の合計１００重量部に対し
て０．０１ないし２０重量部の範囲の重合開始剤、を含
有することを特徴とする樹脂被覆用硬化型樹脂組成物、
を要旨とするものである。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合ぎれるウレタン
系ポリ（メタ）アクリレート化合物（ａ）　＆＠、１分
子中に１個以上のウレタン結合を有しかつ２個以上のア
クロイルオキシル基またはメタクリロイルオキシル基を
有する（メタ）アクリレート系多官能性化合物である。

具体的には、ヒドロキシル基を有する（メタコアクリル
酸エステルとジイソシアナート化合物との反応によって
得られるウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物、
ポリウレタンポリオールのポリ（メタ）アクリレートか
らなるウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物、ポ
リエステル系ポリウレタンポリオールのポリ（メタ）ア
クリレートからなるウレタン系ポリ（メタ）アクリレー
ト化合物、などを例示することができる。これらのウレ
タン系ポリ（メタ）アクリレート化合物を構成するポリ
オール成分単位は、脂肪族系ポリオール、脂環族系ポリ
オール、芳香族ポリオール、ポリオキシアルキレングリ
コール、ポリオキシアルカンポリオール、アリーレンビ
ス〔ポリオキシアルカンコポリオール、ポリエステル系
ポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリウレアポリ
オール、ポリエステル系ポリウレタンポリオールなどを
例示することができ、さらに具体的にはエチレングリコ
ール、プロピレングリフール、ブチレングリコール、ヘ
キシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパ
ン、ジペンタエリスリトーノ／、ポリオキシエチレング
リコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレング
リコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキ
シブチレンゲリコール、シクロヘキシレングリコール、
２．２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２
、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２、
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ｑクリロイルオ
キシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス
（メタクリロイルオキシエチル）多価アルコールのポリ
グリシジルエーテルの（メタンアクリレート化物；前記
種々の多価アルコール成分単位とコハク酸、グルタル酸
、アジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、フタル酸、無水フタル酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボンＭ
成分単位とから形成されたポリエステルポリオール；前
記種々のポリオール成分単位と後記種々のジイソシアナ
ート成分単位から形成されるピリウレタンポリオールな
どを例示することができる。また、これらのウレタン系
ポリ（メタ）アクリレート化合物を構成するジイソシア
ナート成分単位は、脂肪族系ジイソシアナート、脂環族
系ジイソシアナート、芳香族系ジイソシアナートのいず
れの成分単位であってもよく、もちろんこれらのジイソ
シアナート成分単位に相当するジニトリルのビスカーボ
ネート化合物またはこれらのジイソシアナート成分単位
に相当するビスカーバシアナート成分単位として具体的
には、トリメチレンジイソシアナート、テトラメチレン
ジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、
オクタメチレンジイソシアナルト、デカメチレンジイソ
シアナート、ドデカメチレンジイソシアナート、メチル
シクロヘキサン−２，４−ジイソシアナート、３−イン
シアナートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
シルイソシアナート、４．４−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアナート、イソプロピリデンビス（４−シクロ
ヘキシルイソシアナート）、フェニレンジイソシアナー
ト、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイ
ソシアナート、ビストリレンジイソシアナートなどを例
示することができる。前記ポリウレタンポリオールとア
クリル酸またはメタクリル酸とを必要に応じて触媒の存
在下に常法に従って反応させることによりポリウレタン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレートが得られ、同様
に前記ポリエステル系ポリウレタンポリオールとアクリ
ル酸またはメタクリル酸とを反応させる−ことによりポ
リエステル系ポリウレタンポリオールのポリ（メタ）ア
クリレートが得られる。

前記ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物のうち
で、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルとジイソシアナート化合物との反応によって得られる
ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物を構成する
ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル成
分単位としてポリヒドロキシル基含有化合物と（メタ）
アクリル酸との反応物、エポキシ化合物と（メタ）アク
リル酸との反応物などを例示でき、具体的にはアクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリシジルエ
ーテルのアクリレート化物、アクリル酸グリシジルエー
テルのメタクリレート化物、メタクリル酸グリシジルエ
ーテルのアクリレート化物、メタクリル酸グリシジルエ
ーテルのメタクリレート化物、グリセリンモノアクリレ
ート、グリセリンモノメタクリレート、グリセリン−１
゜６−ジアクリレート、グリセリン−１，３−ジメタク
リレート、トリメチロールプロパンモ、ノアクリレ−４
、）ＩＪメチロールプロパンモノメタクリレート、トリ
メチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプ
ロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールモノア
クリレート、ペンタエリスリトールモノメタクリレート
、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールト
リメタクリレート、ジペンタエリスリトールモノアクリ
レート、ジペンタエリスリトールモノメタクリレート、
ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリ
スリトールジアクリレートト、ジペンタエリスリトール
トリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタク
リレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート
、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタメタクリレート、ビス（アクリロイル
オキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビ
ス（メタクリロイルオキシエチル）頃ドロキシエチルイ
ソシアヌレート、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテルのジアクリレート化物、グリセリン−１，６−シ
ブリシジルエーテルのジメタクリレート化物、グリセリ
ントリグリシジルエーテルのトリアクリレート化物、グ
リセリントリグリシジルエーテルのトリメタクリレート
化物、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテルのジ
アクリレート化物、ペンタエリスリトールジグリシジル
エーテルのジメタクリレート化物、ペンタエリスリトー
ルトリグリシジルエーテルのトリアクリレート化物、ペ
ンタエリスリトールトリグリシジルエーテルのトリメタ
クリレート化物、２．２−ビス（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）プロパンジグリシジルエーテルのジアクリレ
ート化物、２．２−ビス（４−ヒドロキシシクロへキシ
ル〕プロパンジグリシジルエーテルのジメタクリレート
化物、２．２−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンジグリシジルエーテルのジアクリレート化物、２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジ
ルエーテルのジメタクリレート化物などを例示すること
ができ、ジイソシアナート成分単位としては前記例示の
化合物を同様に例示することができる。前記ウレタン系
ポリ（メタコアクリレート化合物（ａ）のうちでは、ジ
イソシアナート構成成分単位として脂肪族系アルキレン
ジイソシアナート成分単位、脂環族系ジイソシアナート
成分単位を含有するウレタン系ポリ（メタコアクリレー
ト化合物を使用すると、硬化被膜の色相、耐候性、可撓
性などが向上するようになるので好ましい。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合されるポリオキ
シアルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレート化物
（ｂ）は、１分子中に１個以上のエーテル結合を有しか
つ′５個以上のヒドロキシル基を有するポリオキシアル
カンポリオールのポリ（メタ）アクリレート化物であり
、１分子中に３個以上のアクリロイルオキシル基または
メタクリロイルオキシル基を有しており、場合によって
はヒドロキシル基を有していても差しつかえない。該ポ
リオキシアルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレー
ト化物を構成するポリオキシアルカンポリオールは１個
以上のエーテル結合を有しかつ３個以上のヒドロキシル
基を有しており、３個以上のヒドロキシル基を有するア
ルカンポリオールの少なくとも１分子と２個以上のヒド
ロキシル基を有するアルカンポリオールの少なくとも１
分子が縮合し、少なくとも１個以上のエーテル結合を有
している。

該ポリオキシアルカンポリオールとして具体的には、た
とえばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリ
ン、ジトリメチロールエタン、トリトリメチロールエタ
ン、テトラトリメチロールエタン、ジトリメチロールプ
ロパン、トリトリメチロールプロパン、テトラトリメチ
ロールプロパン１ジペンタエリスリトール、トリペンタ
エリスリトールなどを例示することができる。該ポリオ
キシアルカンポリオールのポリ（メタコアクリレート化
物は１分子中に通常１ないし６個、好ましくは１ないし
２個のエーテル結合を有し、アクリロイルオキシル基ま
たはメタクリロイルオキシル基を６ないし１０個、好ま
しくは乙ないし８個有し、その分子量は通常２６０ない
し３０００、好ましくは２６０ないし１０００の範囲で
ある。該ポリオキシアルカンポリオールのホ′す（メタ
）アクリレート化物として具体的には、ジグリセリント
リアクリレート、ジグリセリントリメタクリレート、ジ
グリセリンテトラアクリレート、ジグリセリンテトラメ
タクリレート、ジトリメチロールエタントリアクリレー
ト、ジトリメチロールエタントリメタクリレート、ジト
リメチロールエタンテトラアクリレート、ジトリメチロ
ールエタンテトラメタクリレート、ジトリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパント
リメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラア
クリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリ
レート、トリトリメチロールプロパントリアクリレート
、トリトリメチロールプロパンペンタアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリ
スリ、トールトリメタクリレート、ジペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテト
ラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールへキサメタクリレートなどを例示す
ることができ、該ポリオキシアルカンポリオールのポリ
（メタ）アクリレート化物は２種以上を混合して使用す
ることもできる。該ホ゛リオキシアルカンホ゛リオール
のホ゛す（メタ）アクリレート化物（ｂ）の配合割合は
、前記ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物（ａ
ｌｔｈｏ重量部に対して０を越えて１０００重量部の範
囲にあることが必要であり、さらに好ましくは５ないし
７００重量部の範囲、とくに好ましくは２ａないし５０
０重量部の範囲にあることが好ましい。該ポリオキシア
ルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレート化物（ｂ
）の前記ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合’ｆ
ｈ　（ａ）　ｉ　００重量部に対する配合割合が１００
０重量部より多くなると、該組成物から得られる被膜の
可撓性が低下し、被膜にクランクが生じるなどの問題が
生ずるようになる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合される被膜形成
要素成分（重合性単量体成分）は前記必須の二成分のみ
からなる場合もあるが、さらにその他の重合性単量体成
分を加えて共重合させることも可能である。その他の重
合性単量体成分として前記ウレタン系ポリ（メタ）アク
リレート化合物または前記ポリオキシアルカンポリオー
ルのポリ（メタノアクリレート化物を製造する際の副生
物または製造中間体、たとえばウレタン系モノ（メタ）
アクリレート化物、ポリオキシアルカンポリオールのモ
ノ（メタノアクリレート化物、ポリオキシアルカンポリ
オールのジ（メタ）アクリレート化物などの他に（メタ
）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタコア
クリル酸エチル、（メタンアクリル酸−２−ヒドロキシ
エチルなどの（メタ）アクリル酸エステルなどを例示す
ることができる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物を成形体の基体表面に
塗布し、該組成物を架橋硬化させて被膜を形成させるた
めにはこの組成物に重合開始剤（Ｃ）を配合することが
必要である。硬化方法としては、紫外線による硬化方法
、熱線による硬化方法などが通常採用される。紫外線硬
化の場合には重合開始剤として光増感剤が配合され、光
増感剤として具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイ
ソフロヒルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルな
どのベンゾインまたはそのエーテル、ベンゾフェノン、
ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノ
ンなどのベンゾフェノン系化合物、ヘンシル、ベンジル
ジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどのベ
ンジル系化合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、１−フ
ェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン
、１−（４−ｔａｒｔ−ブチルフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−プロパノンなどのヒドロキシア
ルキルフエ；、ルケトン系化合物などを例示することが
できる。熱による硬化の場合にはラジカル開始剤が配合
され、ラジカル開始剤として具体的には、アゾビスイソ
ブチロニトリルなどのアゾ化合物、ベンゾイルペルオキ
シド、ラウリルペルオキシド、ジｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、クメンヒドロペルオ
キシドなどの過酸化物等を例示することができる。さら
に、本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に、光増感剤およ
びラジカル開始剤の両者を配合し、紫外線硬化と熱硬化
とを同時に進行させる方法を採用することもできるし、
紫外線硬化を進行させた後に熱硬化を進行させる方法を
採用することもできる。さらに逆に熱硬化を進行させた
後に紫外線硬化を進行させる方法を採用することも可能
である。該重合開始剤（Ｃ）の配合割合は、前記ウレタ
ン系ポリ（メタ）アクリレート化物（ａ〕および前記ポ
リオキシアルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレー
ト化物（ｂ）の合計１００重量部に対してｏ、ｏ　ｉな
いし２０重量部の範囲にあることが必要であり、さらに
は０．１ないし１０重量部の範囲にあることが好ましい
。該重合開始剤の配合割合が、前記ウレタン系ポリ（メ
タ）アクリレート化合物（ａ）および前記ポリオキシア
ルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレート化物（ｂ
）の合計１００重量部に対して１．０１重量部より少な
くなると、該組成物の重合性が低下し、硬い被膜が得ら
れなくなり、また２０重量部より多くなると、該組成物
から得られる被膜が黄色に着色するようになる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は前記必須三成分のみ
からなる組成物である場合もあるが、さらに必要に応じ
て、重合禁止剤、透明性の充填剤、顔料、染料、溶剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤などの安定剤、けい光増白剤
、メチル（メタ）アクリレート、ポリエステルアクリレ
ートなどの（反応性）オリゴマーおよびポリメチルメタ
クリレートなどのポリマー等の各種の添加剤を配合する
ことができる。これらの添加剤の配合割合は適宜である
。

本発明の１１Ｍ用硬化型栃脂組成物中には、それらから
得られる硬化被膜の透明性を維持する範囲において、必
要に応℃て微粉末状無機充填剤を配合しても差し支えな
い。該微粉末状無機充填剤の平均粒径は粉末状を形成し
ている限りにおし）で任意であるが通常は１ｍμないし
１０μ、好ましくは１．５ｍμないし１μの範囲である
。また、該外被膜層を透明性に維持するためには、該微
粉末状無機充填剤の屈折率が通常１．４０ないし１．６
０、好ましくは１．４２ないし１．５８の範囲である。

このような微粉末状無機充填剤として具体的には、ガラ
ス粉末、マイカ、ガラスピーズ、ガラスフレーク、ケイ
ソウ土、無水シリカ、水和シリカ、ケイ石、ケイ砂、石
英、カオリナイト、モンモリロナイト、セリサイト、タ
ルク、緑泥石、陶石、長石などを例示することができる
。また、これらの微粉末状無機充填剤の表面をアルキル
カルボン酸塩またはシランカップラーやチタンカップラ
ー、ｃ　（１２Ｓ　１（ｃ　Ｈ３）　２、アルコールな
どによって表面処理したものも同様に使用できるまた、
前記無機充填剤を水またはアルコール中に懸濁させたコ
ロイダルシリカ、メタノールシリカゾル、エタノールシ
リカゾル、イソプロパツールシリカゾルなどを使用する
こともできる。これらの微粉末状無機充填剤のうちでは
、微粉末状シリカを配合すると該外被膜層の表面硬度、
耐引掻き性および耐摩耗性が著しく向上しかつ透明性お
よび表面光沢を損うことがないのでとくに好ましい。こ
れらの微粉末状無機充填剤の配合割合は前記ウレタン系
ポリ（メタ）アクリレート化合物（ａ）および前記ポリ
アルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレート化物（
ｂ）の合計１００重量部に対して通常０．５ないし２０
０重量部、好ましくは０．５ないし１００重量部の範囲
である。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物には、その塗布作業性
を向上させるために必要に応じて溶媒が加えられ、溶液
状態または懸濁状態に維持される。

溶剤は該組成物を液体化または懸濁液化したり、該組成
物の粘度を調節したり、あるいは成形物に対する濡れを
向上させる目的でも使用される。

溶剤として具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クメン、エチルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、石油エーテル、１ツク゛ロイン、シクロヘキサン
、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素、塩化メチレン
、クロロホルム、四環イヒ炭素、ブロモホルム、トリク
レン、二環イしエチレン、パークレン、三塩化チタン、
四塩化チタン、二塩化プロピレン、クロロベンゼン、ブ
ロモベンゼンナトのハロゲン化炭化水素、メタノール、
エタノール、イソプロパツール、ブタノール、ペンタノ
ール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレング
リコール、プロピレングリコール、り゛１ノセリン、エ
チレングリコールモノメチルエーテ、λし、ジエチレン
グリコールナトのアルコールン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンーテル、シフロピルエーテル、
フチルエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレング
１ノコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテルなどのエーテル、アセトニド１ノル、′
グロビオニトリル、カプロニトリルなどのニトリル、ギ
酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル
、安息香酸メチル、安息香酸エチルなどのエステル等を
例示することができる。これらの有機溶剤の配合割合は
、前記ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物（ａ
）および前記ポリオキシアルカンポリオールのポリ（メ
タ）アクリレート化物（ｂ）の合計１００重量部に対し
て通常５ないし３０００重量部、好ましくは１０ないし
２０００重量部の範囲である。

本発明の組成物において、前記必須成分、必要に応じて
加えられる無機または有機の充填剤、溶剤、安定剤など
の各種添加剤成分を配合した組成物から溶液状組成物ま
たは懸濁液状組成物を調製する方法としては、前述の原
料混合物を調合し、通常ロール、バンバリーミキサ−、
ボールミル、アトライタ、ウイツパー、オークスミキサ
−、ディソルバー、ホモジナイザー、コロイドミル、サ
ンドミル、振動ミル、ミキサー、混合攪拌槽などによる
混練混合法を例示することができ、これらの方法によっ
て均一に溶解あるいは分散した組成物が得られる。該溶
液状組成物および懸濁液状組成物を樹脂成形体の基体表
面に塗布する方法としては、刷毛塗り法、スプレー法、
浸漬法、バーコード法、ロールツーター法、スピンコー
ター法、ゲルコーター法などの従来から公知の方法を採
用することができる。また、該塗膜を乾燥させる方法と
しては、自然乾燥法、キャリアガスによる強制乾燥法、
赤外線炉、遠赤外線炉、熱風炉を用いた加熱乾燥法など
を例示することができる。また、前述の塗膜を硬化させ
、被膜を形成させる方法としては、光とくに紫外線によ
り重合架橋硬化させる方法、熱により重合架橋硬化させ
る方法などを例示することができる。これらの重合架橋
硬化の方法のうちで、光硬化法では通常−１０ないし１
５０℃、好ましくは５ないし１３０℃の温度で光照射が
実施され、その時間は通常１　ｓｅｃないし１　ｈｒ％
好ましくは１　ｓｅｃないしＩＣＩｎ１ｎである。また
、熱硬化法では硬化の際の温度は通常−１０ないし１５
０℃、好ましくは５ないし１３０’Ｃであり、硬化に要
する時間は通常０．０５ないし１０ｈｒ％好ましくは０
．１ないし８ｈｒである。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂からなるいずれの成形体の基体表面にも被覆
することができる。該成形体の形状はフィルム状、シー
ト状、板状、曲面あるいは凹凸を有する成形体、その他
いがなる形状のものであっても差し支えない。

該基体層を構成する熱可塑性樹脂として具体的には、た
とえば、α−オレフィンの単独重合体またはα−オレフ
ィンを主成分とする共重合体などのポリオレフィン類、
ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂など全例示すること
ができる。これらの熱可塑性樹脂のうちで、該積層成形
体を構成する基体！脂層はポリオレフィン類、ポリアク
リル酸エステル樹脂またはポリカーボネート樹脂である
ことが好ましい。前記ポリオレフィン類として具体的に
は、エチレン、プロピレン、１−ブデン、１−−＼キセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
センなどのα−オレフィンの単独重合体、前記ａ−オレ
フィンの二種以上の混合物からなる共重合体、または前
記α−オレフィンを主成分とし、かつ酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニルなト低級脂肪族カルボン酸ビニル、アク
リル酸メチル、アクリル酸の金属塩、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸の金属塩などのアクリル系カルボン酸
エステノペアクリル系カルボン酸の塩などの他の成分を
少量（たとえば、６０モル％以下）含有する共重合体な
どを例示することができる。これらのポリオレフィン類
のうちでは、結晶性を有するポリオレフィン類が通常使
用される。前記ポリアクリル系カルボン酸エステル樹脂
として具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのア
クリル系カルボン酸エステルモノマーの単独重合体また
は共重合体を例示することができる。これらのポリアク
リル系カルボン酸エステル樹脂のうちでは、ポリメタク
リル酸メチルを本発明の熱可塑性Ｗ　ＦＭ基体樹脂層に
使用することが好ましい。前記ポリカーボネート樹脂と
して具体的には、ビスフェノールＡ・ポリカーボネート
などを例示することができる。前記ポリエステル樹脂と
して具体的には、ポリエチレンテレフタレ一ト、ポリテ
トラメチレンテレフタレート、ビスフェノールＡ・イソ
フタル酸・テレフタル酸共重縮合体、オキシ安息香酸重
縮合体などを例示することができる。前記ポリアミド樹
脂として具体的には、ナイロン６、ナイロン６・６、ナ
イロン１ｏ１ナイロン１２などをあげることができる。

また前記樹脂以外にもポリアセタールやポリスチレン、
アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクロニトリル
・ブタジェン・スチレン共重合体、ポリスルホン樹脂、
ポリフェニレンオキサイド、変性ポリフェニレンオキサ
イド、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテル
スルホン樹脂などを例示することができる。

該基体層を構成する熱硬化性樹脂として具体的には、不
飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、
ジアリルフタレート樹脂、ポリアリルグリコールカーボ
ネート樹脂などを例示することができる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物で樹脂成形体の基体表
面を被覆する際には、該成形体の基体表面に、種々の溶
剤による洗浄、アルカリ水溶液による洗浄、界面活性剤
による洗浄、超音波による洗浄、電解による洗浄、ブラ
スト処理、サンドブラスト処理、酸またはアルカリによ
るエツチング処理、フレーム処理、コロナ放電処理、ア
ーク放電処理、グロー放電処理、プラズマ放電処理、化
成処理などの種々の表面処理を施すことができる。

また、前記成形体の基体表面に本発明の被覆用硬化型樹
脂組成物からなる外被膜層を積層する際に、該基体層と
該外被膜層との間にプライマーからなる中間接着層を置
いて三層積層体とすることにより、両層間の密着性を向
上させることも可能である。基体層がポリオレフィンで
ある場合にはプライマーとしては、α、β−不飽和カル
ボン酸、その酸無水物、そのエステルなどのα、β−不
飽和カルボン酸またはその誘導体成分がグラフトされた
変性ポリオレフィンが通常使用される。このように、必
要に応℃て表面処理またはプライマー処理の施された栃
脂成形体の基体層表面に前述の方法によって本発明の組
成物が被覆され、硬化処理が施される。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物からなる被膜が積層さ
れた樹脂成形体は種々の用途に利用される。具体的には
、たとえば、採光板、スカイドーム、太陽熱温水器のパ
ネル板、グローブボックスのパネル板、時計のガラス、
メガネやカメラ、フンタクトレンズなどの各種レンズ、
光学プリズム、血液バッグ、コーヒーメーカーのシャワ
ードームやコーヒー入れ、水タンク、照明器のカバー、
プレヤーなどステレオ装置のカバー、各種メーターの文
字板やカバー、自動車のヘッドランプあるいはテールラ
ンプのカバー、レベルセンサー、ガラスの飛散防止用フ
ィルムや離型フィルム、絶縁フィルム、農業用フィルム
などの各種フィルム、光再生型のビデオディスク、衣類
乾燥機や電気洗濯機、ドライヤー、油槽などの各種装置
ののぞき窓、オートバイやジープ、モーターボートなど
の風防ガラス、自動車のガラス（フロントガラス、リア
ウィンドウ、オペラウインドウ、三角窓、サンルーフン
、温室や家屋、水槽などの窓ガラス、ダ器、鏡、ショウ
前症や化粧症などの各種容器、リレーケース、ヒユーズ
ボックス、二輪車のサイドカバーや泥よけ、フェンダ−
、カーテン、スクリーン、テーブルクロス、防水防湿フ
ィルム、防水シート、絶縁フィルム、床タイル、床シー
ト、ドア、テーブル板、壁タイル、カウンタートップ化
粧板、たな板、壁シート、壁紙、家具、軽針壁板、食器
、いす、バスタブ、便器、冷蔵庫、壁パネル、給排水管
、配線管、タリト、カーテンロッド、雨どい、断熱材、
塗膜防水材、幕、惣枠、自動車のホイル、各種容器、自
動車の内装材、化粧台、フラワーボックス、パーティク
ルボード、瓦、雨戸、シャッター、防水パン、パイプ、
配線材料、ギヤカム、つまみ、電磁弁枠、ファン、イン
パネ、バンパＬ、ブレーキなどがあげられる。以上の他
にも、家電製品や自動車部品、オートバイ部品、自動販
売機部品、土木建築材料、一般工業材料、事務情報機器
、電子部品、包装材料、スポーツ用具、医療器具、原子
力関係部品にも使用することができる。

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

なお明細書本文または実施例において評価は次の方法で
行った。

（１）　　屈折率 十分に乾燥した無機物を、屈折率が既知の液体中に２ｗ
ｔ％添加し、十分に分散させた後に目視で透明性を調べ
る。最も透明であった液体と同じ屈折率とする。

（２〕　　表面光沢（グロス） ＪＩＳ　Ｋ　５４００−１９７９中の６０度鏡面光沢度
に準じて行った。

（３）光線透過率 ＪＩＳ　Ｋ　６７１４に準じて行った。

（４）密着性 ＪＩＳ　　ｘ　　５４００−１９７９中のゴバン目テス
トに準じて行った。判定は１００個のゴバン目中、何個
が接着していたかで示す。

（５〕　　落砂摩耗 ＪＩＳ　Ｔ　８１４’７−１９７５の方法に準じて８０
０ｇの炭化珪素質研削材を被膜上に落下させる。

試験前後の表面光沢（グロス）の差で耐摩耗性をあられ
す。数字が小さいほど耐摩耗性がよい。

（６）テーパー摩耗 ＡＳＴＭ　Ｄ−１０４４の方法に準じて、摩耗輪Ｃ８−
１０、荷重５００ｇで被膜上を１０００回転させる。

試験後の被膜の摩耗量で耐摩耗性をあられす。

摩耗量が少ないほど耐摩耗性が良い。

（７）鉛筆硬度 ＪＩＳ　Ｋ　５６５１に準じて測定した。

（８）可撓性 幅５闘、長さ１０ｃ７ｎの短冊状の試験片を直径２　ｏ
ｔｒの円柱の外周にそって折りまげ、被膜がひびわれる
か、基体から剥離する時の角度で表わす。値が大きい方
が可撓性が良い。

（９）耐水性 ４０°Ｃの純水中に試験片を２４０時間浸漬した後に、
外被膜層の外観および密着性を評価した。

（１０）耐熱性 ８０℃のギヤ一式老化試験器に試験片を４００時４間保
持した後に外被膜層の外観および密着性を評価した。

（１１）耐揮発油性 試験片を石油ベンジン中に室温下２４時間浸漬した後の
外被膜層の外観および密着性を評価した。

（１２）耐ガソリン性 試験片をレギュラーガソリン中にＮ　温下２４時間浸漬
した後の外被膜層の外観および密着性を評価した。

（１３ン　耐ヒートサイクル性 試験片を８０°Ｃのエアーオーブン中に２時間保持した
後に、室温で１時間放置し、さらに−３０°Ｃの低温呈
に２時間保持して、次に￥温で１時間放置する。このサ
イクルを１０回くり返し、外被膜層の外観の変化を目視
で観察するとともに密着性を評価した。

（１４）耐・候性 試験片をサンシャインウエザコメ−ター中に４００時間
保持し、外被膜層の外観および密着性を評価した。

なお以下の参考例にウレタン系ポリアクリレートの合成
例を示した。

参考例１ プロピレングリコールジグリシジルエーテルのジアクリ
レート化物（共栄社油脂化学ＫＫ製、商品名エポキシエ
ステル７０ＰＡ＞１００ｇ（０，３モル２を５００ｒＪ
４ツロフラスコに仕込み窒素雰囲気下へキサメチレンジ
イソシアナート２０ｇ（０，１２１ｖｌ）を添加し、室
温下１５ｈｒ攪拌し、プロピレングリコールジグリシジ
ルエーテルのジアクリレート化物トへキサメチレンジイ
ソシアナート成分単位力らなるウレタン系ポリアクリレ
−）（ＰＧＡＨＩ、ｌを作成した。

参考例２ ジペンタエリスリトールペンタアクリレート５０ｇ（０
，０９５モル）、ジペンタエリ４リトールテトラアクリ
レー）３０ｇ（０，０６４モル）およびジペンタエリス
リトールへキサアクリレート２０ｇの混合物およびメチ
ルイソブチルケトン１２０ｇを５０［］ｍ（１４ツロフ
ラスコに仕込み、窒素雰囲気下６−イツシアナートメチ
ルー３．５．５−トリメチルシクロヘキシルイソシアナ
ート１７．６　ｇ　（０，０ｅ、モル）を添加し、室温
下１５ｈｒｉ拌し、ジペンタエリスリトールポリアクリ
レート成分単位と６−インジアナートメチルー３．５．
５−　）リメチルシクロヘキシルイソシアナート成分単
位からなるウレタン系ポリアクリレ−）（ＤＰＡＩＰ）
のメチルイソブチルケトン溶液を合成した。

参考例６ ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイ
ソシアヌレート７４　ｇ　（０，２Ｍ　）およびメチル
イソブチルケトン１００ｇを５００ｍ１４ツロフラスコ
に仕込み、窒素雰囲気下３−イソシアナートメチル−３
，５，５−）リメチルシクロヘギシルイソシアナー）２
２ｇ（０，１Ｍ）を添加し、室温下１５ｈｒ攪拌し、ビ
ス（アクリロイルオキシエチル〕ヒドロキシエチルイソ
シアヌレート成分単位と６−イソシアナートメチルー３
．５．５−トリメチルシクロヘキシルイソシアナート成
分単位からなるウレタン系ポリアクリレート（ＢＡＩＩ
Ｐ）のメチルイソブチルケトン溶液を合成した。

実施例１ 参考例１に記載のウレタン系ポリアクリレート（ｐＧＡ
ＨＩ）７０Ｅ、ジペンタエリスリトールへキサアクリレ
ート３０ｇ、ベンゾインイソプロピルエーテル５ｇおよ
びメチルイソブチルケトン１２０ｇを５００ｍ１！４ツ
ロフラスコに仕込み、室温下１ｈｒ攪拌して透明な被覆
用組成物〔Ａ〕を作製した。

一方、ポリプロピレン（三井石油化学工業ＫＷ製、商品
名三井石油化学ポリプロ５Ｊ−３１３）から作製した射
出角板（厚さ３ｍｍ）を１．１．１−）ＩＪクロルエタ
ンの蒸気に１分間さらし、その後室温で１分間乾燥した
後に、無水マレイン酸変性ＰＥＲ（プロピレン含量６７
モル％、無水マレイン酸含量６ｗｔ％）の１５ｇ／ｎの
トルエン溶液〔Ｂ〕中に射出角板を２０秒間浸漬し、ゆ
っくりと引上げた。室温で５分間乾燥した後、８０’Ｃ
で３０分間加熱乾燥を行った。次いで上記被覆用組成物
（Ａ）の中にプライマー処理を施した前記ポリプロピレ
ン角板を６０秒間浸漬し、ゆっくり引上げた後室温で１
分間次いで６０°Ｃで５分間乾燥を行った。この試験片
を１．５ＫＷ高圧水銀灯（１２０Ｗ／ａｎ　）下、１５
備の距離で紫外線を３０秒間照射し、外被膜層を硬化さ
せた。

この被膜性能を表１に示す。

実施例２ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物（
Ａ）を使用する代わりに参考例２に記載したウレタン系
ポリアクリレート（ＤＰＡＩＡ）溶液１４１．４ｇｓ　
ジグリセリンテトラアクリレート３０ｇ。

ベンゾインイソプロピルエーテル５ｇおよびメチルイソ
ブチルケトン４８．６　ｇからなる被覆用組成物を使用
した後は実施例１と同様の方法でポリプロピレンの表面
を被覆した試験片を作成した。結果を表１に示す。

実施例６ 実施例２Ｇごおいて、参考例２に記載したウレタン系ポ
リアクリレート溶液を使用する代りに参考例乙に記載し
たウレタン系ポリアクリレート（ＢＡＩＩＰ）溶液を使
用した他は実施例２に記載の方法でポリプロピレンの表
面を被覆した試験片を作製した。結果を表１に示す。

実施例４〜６ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物（
Ａ）を使用する代わりに表１に記載したウレタン系ポリ
（メタ）アクリレート、ポリオキシアルカンポリオール
のポリアクリレート、重合開始剤および溶剤を表１に記
載した量用いて作製した被覆用組成物を用いた他は実施
例１と同様の方法でポリプロピレンの表面を被覆した試
験片を作製した。結果を表１に示す。

実施例７〜８ 表１に記載したウレタン系ポリ（メタノアクリレート、
ポリオキシアルカンポリオールのポリアクリレート、重
合開始剤および１．１．１−トリクロルエタンを表１に
記載した量計り取り、この混合物に、攪拌下平均粒径が
２０ｍμ、屈折率が１．４５の微粉末シリカ（日本アエ
ロジルＫＫ製、商品名Ｒ−９７２）を徐々に添加（使用
量は表１に記載うし均一な分散が得られるまで十分に攪
拌した。その後ステアタイトルホールを充填したアトラ
イター（三井三池製作所製）に前記混合物をうつし、タ
ンクを水で冷却しながらアジテータ−を１５０ｒｐｍで
回転させ、６時間混合した。その後表１に記載した量の
ｎ−ブタノールを添加し、さらに１０分間混合した後、
アトライターがら混合物を取り出し、被覆用組成物（Ａ
）とした。実施例１において実施例１に記載の被覆用組
成物を使用する代りに前記被覆用組成物を用いた他は実
施例１に記載の方法でポリプロピレンの表面を被覆した
試験片を作製した。結果を表１に示した。

比較例１〜２ 表１に記載したウレタユ／系ポリアクリレート、ポリオ
キシアルカンポリオールのポリアクリンート、重合開始
剤および溶剤を表１に記載した量計り取り、室温下ｉｈ
ｒ攪拌混合して作製した被膜用組成物〔Ａ〕を用いた他
は実施例１に記載の方法でポリプロピレンの表面を被覆
した試験片を作製した。結果を表１に示す。

比較例６ 本発明の被覆用組成物で被覆していないポリプロピレン
単味（三井石油化学工業ＫＫ製、５Ｊ−３１６）の性能
を表１に示す。

なお以下の表１に使用した略記号はそれぞれ次の化合物
を示す。

（１）　　ＤＰＴＡ・リジペンタエリスリトールテトラ
アクリレート （２）　　Ｄ　Ｐ　Ｐ　Ａ・・・ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート （３）　　Ｄ　Ｐ　ＨＡ・・・ジペンタエリスリトール
へキサアクリレート （４）ＤＧＴＡ・・・ジグリセリンテトラアクリレート
（５）ＢＩＢ　・・・・ベンゾインイソプロピルエーテ
ル（６）ＨＰＨ・・・・ベンゾフェノン （７）　　ＩＨＰ　・・・・１−（４−イソプロピルフ
ェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロノぐ
ノン−Ｏ −０ 実施例９ ポリ−４−メチル−１−ペンテン（三井石油化学工業Ｋ
Ｋ製、商品名：ＴＰＸ　ＭＸＯＯ４）の３ｍｍ厚の射出
成形シートを、無水マレイン酸変性ＥＰＲ（無水マレイ
ン酸含量ニア、７ｗｔ％）の１５ｇ／ｌ濃度のｉ、ｉ、
ｉ−トリクロルエタン溶液に１０秒間浸漬し、ブライマ
ー処理を行った。室温で５分間放置後実施例８に記載の
被覆用組成物に１０秒間浸漬した。

室温で１分間次いで６０″Ｃで５分間乾燥した後、実施
例８に記載の方法で光重合し、ポリ−４−メチル−１−
ペンテンの表面を被覆した試験片を作製した。

結果を表２に示す。

実施例１０〜１１ 実施例９において、基体ポリマーとしてポリ−４−メチ
ル−１−ペンテンを使用する代りに表２に記載の厚さ５
ｍｍ厚のポリマーシートを用い、表２に記載の前処理を
行った他は実施例９に記載の方法でポリマーの表面を被
覆した試験片を作製した。

結果を表２に示す。

比較例４〜６ 本発明の被覆用組成物で被覆していないポリ−４−メチ
ル−１−ペンテン（三井石Ｍ化学工業ＫＫ製、ＴＰＸ　
Ｍχ００４ン、ポリカーボネ−ト（音大化成ＫＫ製、パ
ンライトＬ−１２５０）、ポリメチルメタクリレート（
三菱レーヨンに、ＫｉＬアクリライトＬ）の性能を表２
に示す。

実施例１２、比較例７ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物Ｃ
Ａ）を使用する代わりに実施例８に記載した被覆用組成
物（Ａｌを用い、成形体基体としてポリプロピレンを使
用する代わりに、２ｍｍ厚の不飽和ポリエステル樹脂（
昭和高分子ＫＫ製リすラツクＩＪＬｃｓ−１２）を用い
た他は実施例１に記載した方法で不飽和ポリエステル樹
脂の表面を被覆した試験片を作製した。この試験片の膜
厚は８μ、表面光沢（グロス）は８５、密着性は１００
／１００、鉛筆硬度は４Ｈであった（実施例１２）。一
方、本発明の被覆用組成物で被覆していない前記不飽和
ポリエステル樹脂の表面光沢（グロス）は６６、鉛筆硬
度は３Ｈであった（比較例７）。

出願人　　三井石油化学工業株式会社 代理人　　山　　口　　　　　和

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　（ａ）　　１分子中に２個以上のアクリロイ
   ルレオ千シル基またはメタクリロイルオキシル基を有す
   るウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物、 （ｂ）　　該ウレタン系ポリ（メタコアクリレート化合
   物（ａ）　１００重量部に対して０を越えて１０００重
   量部の範囲にある、１分子中に少なくとも１個以上のエ
   ーテル結合を有しかつ３個以上のヒドロキシル基を有す
   るポリオキシアルカンポリオールのポリ（メタコアクリ
   レート化物、および （Ｃ）　　該ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合
   物（ａ）および該ポリオキシアルカンポリオールのポリ
   （メタ）アクリレ−）化物（ｂ）の合計１００重量部に
   対して０．０１ないし２０重量部の範囲の重合開始剤、 を含有することを特徴とする樹脂被覆用硬化型組成物。
2. （２）　　ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物
   （ａ）および該ポリオキシアルカンポリオールのポリ（
   メタ）アクリレート化物（ｂ）の合計１００重量部に対
   して０．５ないし２００重量部の範囲の微粉末状無機充
   填剤を配合した特許請求の範囲第（１）項に記載の被覆
   用硬化型樹脂組成物。