JPH03219254A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性及び
耐湿性に優れた電子写真感光体に関する。

特にＣＰＣ感光体として性能の優れたものに関する。

〔従来の技術〕

電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて、種々の構成
をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられてい支持体と少なくとも１
つの光導電層から構成される感光体は、最も一般的な電
子写真プロセスによる、即ち帯電、画像露光及び現像、
更に必要に応じて転写による画像形成に用いられる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広（実用されている。特に近
年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から数十枚程度の
印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式として重要と
なってきている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
着樹脂は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結着
樹脂への分散能力が優れるとともに、形成された記録体
層の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層
の光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰
が大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮影時の湿度の
変化によってこれら特性を安定に保持していることが必
要である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備
する必要がある。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂が必要である。

しかしながら従来公知の結着樹脂には、特に帯電性、暗
電荷保持性、光感度の如き静電特性、光導電層の平滑性
等に多くの問題があった。

これらの問題を解決するために、結着樹脂として酸性基
を重合体の！！鎖に含有する共重合体成分を０．０５〜
ｌＯ重量％含有する低分子量の樹脂又は酸性基を重合体
主鎖の末端に結合する低分子量の樹脂（ｆｆｗ　１０”
〜１０４）を用いることにより、光導電層の平滑性及び
静電特性を良好にし、しかも地汚れのない画質を得るこ
とがそれぞれ特開昭６３−２１７３５４号及び特開昭６
４−７０７６１号に記載されている。

また、結着樹脂として、酸性基を共重合体の側鎖に含有
し、又は重合体主鎖の末端に結合し、且つ熱及び／又は
光硬化性官能基を含有する重合成分を含有する樹脂を用
いる技術が特開平１−１００５５４号、特願昭６３−３
９６９０号に、酸性基を共重合体の側鎖に含有し、又は
重合体主鎖の末端に結合する樹脂を架橋剤と併用する技
術が特開平１−１０２５７３号、特願昭６３−３９６９
１号にそれぞれ開示され、更に該樹脂の低分子量体（重
量平均分子量１０’〜１０４）を高分子量（重量平均分
子量１０４以上）の樹脂と組合せて用いる技術が特開昭
６４−５６４号、同６３−２２０１４９号、同６３−２
２０１４０号、特願昭６２−２７３５４７号、特開平１
−１１６６４３号及び特開平１−１６９４５５号に、か
かる低分子量体を熱及び／又は光硬化性樹脂と組合せて
用いる技術が特開平１−２１１７６６号及び特願昭６３
−２６５６１号にそれぞれ開示されている。これらの技
術により、側鎖又は末端に酸性基を含有する樹脂を用い
たことによる上記特性を阻害せずにさらに光導電層の膜
強度を充分ならしめ、機械的強度が増大されることが記
載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される。

更には、電子写真式平版印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場合
、従来の感光体で実際に試験してみると、上記の静電特
性が不満足であるとともに、特にＥ＋ｚｔとＥ　ｌ／Ｉ
。との差が大きく複写画像の階調が軟調となり、更には
露光後の残留電位を小さくするのが困難となり、複写画
像のカブリが顕著となってしまい、又、オフセットマス
ターとして印刷しても、印刷物に印刷原稿の貼り込み跡
が出てしまう等の重大な問題となって現れた。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真
感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいｃｐｃｉＨ子写真感光写真感光体ることである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。

本発明の更なる目的は、電子写真式平版印刷原版として
、静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原
画に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全
面−様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず
、また耐剛性が優れ、貼り込み跡が生じない平版印刷原
版を提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含
有する光導電層を有する電子写真感光体において、該結
着樹脂が、下記で表わされる樹脂〔Ａ〕の少なくとも１
種及び樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有する事を特徴
とする電子写真感光体により達成されることが見出され
た。

樹脂（Ａ〕　： 下記−数式（ｒ）で示される繰り返し単位を重合体成分
として少なくとも含有し、光導電層形成用分散物調整前
に予め架橋構造を有し、且つ少なくとも１つの重合体主
鎖の片末端のみに−ＰＯｓＨｚ基、または−ＯＲ’ｉ　
（Ｒ’は炭化水素基を示す）を示す）及び環状酸無水物
含有基から選択される少なくとも１つの酸性基を結合し
て成る重量平均分子量ｌＸＩＯ３〜ｌＸｌ０’の樹脂。

一般式（１） ％式％ 〔式（１）中、Ｒ２は炭化水素基を表わす。〕樹脂〔Ｂ
〕： ５Ｘ１０’以上の重量平均分子量を有し、下記−数式（
Ｉ［［）で示される繰り返し単位を重合体成分として少
なくとも含有し、且つ光導電層形成用分散物調整前に予
め架橋構造を有する樹脂。

−最式（Ｉｌｌ） ｄ＋　　ｄｚ ＨＸ３−Ｑ３ 〔式中、×３は−ＣＯＯＯＣＯＣＨｚＯｃｏ＝−Ｃ）Ｉ
ＺＣＯＯ−−０−又は−５Ｏｘ−を表わす。

Ｑ３は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。

ｄ、及びｄ、は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−Ｃｏｏ−２３又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介した一Ｃｏｏ−Ｚｉ　（Ｚｓは炭素数１〜１８の
炭化水素基を表わす）を表わす。〕即ち、本発明に供さ
れる結着樹脂は、予め架橋構造を有する末端酸性基（以
下本明細書中では特にことわらない限り酸性基の語の中
に環状酸無水物含有基も含むものとする）結合の低分子
量樹脂［Ａ）と、予め架橋構造を有する高分子量の樹脂
〔Ｂ）とから少なくとも構成される。

更には、低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、下記−数式（
Ｉａ）及び−数式（Ｉ　ｂ）で示される、２位に、及び
／又は２位と６位に特定の置換基を有するベンゼン環又
は無置換のナフタレン環を含有する、特定の置換基をも
つメタクリレート成分と酸性基成分とを含有する樹脂〔
Ａ〕　（以降この低分子量体をとくに樹脂〔Ａ′〕と称
する）であることが好ましい。

一般式（Ｉ　ａ） 一般式（Ｉｂ） ＯＨ１ 〔式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）中、Ａ１及びＡ２は互いに独
立に、それぞれ水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基
、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＲ３基又は−ＣＯＯＲ３
基（Ｒｉは炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を表わ
す。但し、Ａ１とＡ、がともに水素原子を表わすことは
ない。

Ｂ１及びＢ２はそれぞれ−０００−とベンゼン環を結合
する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす
。〕 更に、高分子量の樹脂〔Ｂ〕が、更に、少なくとも１つ
の重合体主鎖の片末端のみに−ＰＯａｌｈ基、■ 一５Ｏ３Ｈ基、−Ｃｏｏｌ基、−ＯＨ基、−３Ｈ基、　
Ｉｉ　　Ｒ。

ＯＨ 基（ＲｅはＲと同一の内容を表わす）、環状酸無水物含
有基、−ＣＨＯ基、　Ｃ０ＮＨｚ基、　５ＯＪＨｚ基及
水素原子又は炭化水素基を表わす）から選択される少な
くとも１つの掻性基を結合して成る樹脂（以下この樹脂
を特に樹脂〔Ｂ′〕と称することもある。）であること
が好ましく、更には樹脂〔Ｂ〕は、樹脂［Ａ）で示され
る酸性基又は環状酸無水物含有基を含有する繰り返し単
位を重合体成分として含有しない樹脂であることがより
好ましい。

本発明の電子写真感光体は、その結着樹脂に含有される
樹脂〔Ａ〕が光導電層形成用分散物調整前に予め架橋構
造を存することを第１の特徴とする。即ち、結着樹脂〔
Ａ〕に供される樹脂〔Ａ〕自体の特性として重合体の一
部分が架橋されていることを意味し、分散物調整後、支
持体上への塗布、乾燥工程等における結着樹脂内で形成
され得る架橋構造とは区別される。

本発明に従い、予め架橋構造を有する末端酸性基結合の
低分子量樹脂を結着樹脂として用いることにより、架橋
構造を有しない樹脂又は分散物調整後に架橋構造の形成
された樹脂に比べて、静電特性（とくに厳しい条件下で
の静電特性）や保水性に格段の向上が見られることが判
った。この性能差は、光導電体を結着樹脂に分散すると
きに、即ち結着樹脂を光導電体と相互作用させるときに
生ずると考えられる。即ち、本発明に従い分散時におけ
る光導電体に対する結着樹脂の相互作用をコントロール
することが非常に有効であり、これにより成膜後に得ら
れる電子写真的性能が大きく左右されると推察される。

そして樹脂〔Ｂ〕は、樹脂〔Ａ〕を用いたことによる電
子写真特性の高性能を全く阻害せずに、樹脂〔Ａ〕のみ
では不充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめると
ともに前記の如き環境が変動したり、低出力のレーザー
光を用いたりした場合でも十分に良好な揚傷性を得るこ
とができることが判った。

また、本発明では光導電層表面の平滑性が滑らかとなる
。一方、電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の
平滑性の粗らい感光体を用いると、光導電体である酸化
亜鉛粒子と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が
存在する状態で光導電層が形成されるため、不感脂化処
理液による不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均
一に充分に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引
き起こし、結果として印刷物の非画像部の地汚れが生じ
てしまう。

更に極性基を重合体主鎖に連結する側鎖に含有するラン
ダム共重合体樹脂に比べて光感度が良好であることが判
った。

通常可視光〜赤外光域に光感度を保有させるために用い
る分光増感色素は、光導電体に吸着することでその分光
増感作用が充分機能するものであることから、本発明の
共重合体を含有する結着樹脂は、分光増感色素の吸着を
阻害しないで光導電体と適切に相互作用するものと推定
される。この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用色素
として特に有効なシアニン色素あるいはフタロシアニン
系顔料で特に顕著な効果を示した。

本発明によれば、無機光導電体の結着樹脂として、樹脂
〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕を各々樹脂の重量平均分子量並びに
樹脂中の酸性基の含有量及び結合位置を特定化すること
で、無機光導電体と樹脂との相互作用の強さを適度に変
えることができたことによると推定される。即ち、相互
作用のより強い樹脂〔Ａ〕が選択的に無機光導電体に適
切に吸着し、一方で本発明の樹脂〔Ｂ〕は、適度に架橋
され、更に、樹脂〔Ｂ′〕は主鎖の片末端にのみ極性基
を結合した共重合体であることから、高分子鎖間の相互
作用、更には極性基と光導電性粒子との弱い相互作用等
が相乗作用して、電子写真特性及び膜強度において著し
く優れた性能を両立しているものと考えられる。

また、樹脂〔Ａ′〕を用いると樹脂〔Ａ〕の場合よりも
、より一層電子写真特性（特に■１゜、Ｄ、Ｒ，ＲＥ　
１ｙＩｏ）の向上が達成できる。

この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メタ
クリレートのエステル成分である、オルト位に置換基を
有する平面性のベンゼン環、又はナフタレン環の効果に
より、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマー分子鎖の
配列が適切に行なわれることによるものと考えられる。

また、樹脂〔Ｂ〕の重合体成分中に樹脂〔Ａ〕の主鎖末
端に任意に含有されると同様の極性基が含有されると光
導電体の分散が破壊され、凝集物あるいは沈澱物が生成
するかあるいはたとえ塗膜ができたとしても、得られた
光導電体の静電特性は著しく低下してしまったり、感光
体表面の平滑度が粗くなり機械的摩耗に対する強度等が
悪化してしまうため好ましくない。

本発明における低分子量体の樹脂〔Ａ〕のみを結着樹脂
として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が充分に吸
着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の平滑性及
び静電特性においても良好で、しかも地汚れのない画質
が得られ、更に、ＣＰＣ怒光体あるいは数十枚の印刷枚
数のオフセット原版としては充分な膜強度が保有される
。しかし、ここで本発明の如く樹脂〔Ｂ〕を共存させる
ことで、樹脂〔Ａ〕の機能を何ら疎外することなく樹脂
〔Ａ〕のみではいまだ不充分な光導電層の機械的強度を
より向上させることができた。従って、本発明の感光体
は、環境条件が変動しても優れた静電特性を有し且つ、
膜強度も充分であり、過酷な印刷条件下（例えば、大型
印刷機で印圧が強くなる場合など）でも８０００枚以上
の印刷枚数が可能となった。

以下、本発明の結着樹脂［Ａ）について説明する。

樹脂〔Ａ〕は前述の如く、光導電層形成用分散＠５調整
前に予め架橋構造を有することを第１の特徴とする。

樹脂〔Ａ〕における部分的に架橋された構造は、前記一
般式（Ｉ）で示される共重合成分に相当する単量体とと
もに、該単量体と共重合可能な重合性官能基を２個以上
含有する多官能性単量体を全単量体の２０重量％以下、
好ましくは１．０〜１０重量％用いて架橋構造を形成す
るよう適宜重合反応条件を調整して重合することにより
形成することができる。

多官能性単量体が全単量体の２０重量％を超えると得ら
れる樹脂の有機溶媒に対する溶解性が低下し好ましくな
い。

また縮合反応、付加反応等による分子間の結合による架
橋構造の形成は、得られる電子写真感光体の静電特性に
多少の劣化がみられるのに対し、上記重合により架橋構
造を得た場合には静電特性の劣化がみられず好ましい。

重合性官能基として具体的に、ＣＨ，・ＣｕＯ ＣＨｚ　　　ＯＣＬ １ ＣＨ＝Ｃ）ｌ−Ｃ−０−１ＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、
ＣＪ＝Ｃ−ＣＯＮＨ１ ＣＬ＝ＣＨ−ＣＨｉ−０−Ｃ−ＣＨｒＣＨ−ＮＨＣＯＣ
Ｈｚ工Ｃ）Ｉ−ＣＨｌ−ＮＨＣＯ−１ＣＨｚ＝ＣＨ−５
（ｈ−、ＣＨｚ；Ｃ）Ｉ−ＣＯＣＨｇ＝ＣＩ（−０−、
ＣＨｔ＝ＣＨ−５−等を挙げることができるが、上記の
重合性官能基を２個以上有する単量体は、これらの重合
性官能基を同一のものあるいは異なったものを２個以上
有する単量体であればよＬ） 重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体として、ジビニル
ベンゼン、トリビニルベンゼン等のスチレン誘導体：多
価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール１１２００、貴４００．１６００．１，３−
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリ
スリトールなど）又はポリヒドロキシフェノール（例え
ばヒドロキノン、レゾルシン、カテコールおよびそれら
の誘導体）のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸
のエステル類、ビニルエーテル類又は了りルエーテル類
二二塩基酸（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタ
コン酸等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビ
ニルアミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えば
エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１．
４−ブチレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボ
ン酸（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸
、アリル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体として、例えば
、ビニル基を含有するカルボン酸〔例えば、メタクリル
酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイル酢
酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロイルプロピ
オン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロピオ
ン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はアミンの反応
体（例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、アリ
ルオキシカルボニル酢酸、２−アリルオキシカルボニル
安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸等）等
〕のビニル基を含有するエステル誘導体又はアミド誘導
体（例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、
イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸ア
リル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル、
メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリロイルプ
ロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカルボニ
ルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカルポニル
メチルオキシカルポニルエチレンエステル、Ｎ−アリル
アクリルアミド、Ｎ−アリルメタクリルアミド、Ｎ−ア
リルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロピオン酸ア
リルアミド等）又はアミノアルコール類（例えばアミノ
エタノール、１−アミノプロパツール、■−アミノブタ
ノール、１−アミノヘキサノール、２−アミノブタノー
ル等）と、ビニル基を含有したカルボン酸の縮合体など
が挙げられる。

以上の如く、本発明の樹脂〔Ａ〕は、架橋構造を重合体
の少なくとも１部に有することを特徴とするが、更に無
機光導電体及び該結着樹脂を少なくとも含有する光導電
層形成用分散物調整時の有機溶媒に可溶性であることを
必要とする。具体的には、例えばトルエン溶媒１００重
量部に対して、温度２５℃において、樹脂〔Ａ〕が少な
くとも５重量部以上溶解するものであればよい、これら
塗布用の溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、クロロホルム、メチルクロロホルム、トリクレン等
のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸メチル等のエステル類、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート等の
グリコールエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類等が挙げられ、
これらは単独で又は混合して使用することができる。

樹脂〔Ａ〕の重量平均分子量はｌＸｌ０’〜１×１０４
、好ましくは３Ｘ１０”〜９Ｘ１０３である。

樹脂ＣＡ）の分子量がｌＸｌ０”より小さくなると、皮
膜形成が低下し十分な膜強度が保てない。

一方分子量がｌＸｌ０’より大きくなると電子写真特性
（特に初期電位、暗減衰保持率）が劣化するため好まし
くない、該樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは一１
０℃〜１００°Ｃ１より好ましくは５℃〜９５°Ｃであ
る。

一般式〔同の繰り返し単位に相当する共重合成分の重合
体における存在割合は好ましくは３０重量％以上、より
好ましくは５０〜９９重量％である。

一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位について説明する
。

−ｉ式（１）で示される繰返し単位において、Ｒ１の炭
化水素基は置換されていてもよい。

Ｒ，は好ましくは炭素数１〜１８の、置換されていても
よい炭化水素基を表わす、置換基としては上記重合体主
鎖の片末端に結合する酸性基以外の置換基であればいず
れでもよく、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）　、−０−Ｒｚ−−ＣＯＯ
−Ｒｚ、−０ＣＯ−Ｒｉ、（Ｒ１は、炭素数１〜２２の
アルキル基を表わし、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等であ
る）等の置換基が挙げられる。好ましい炭化水素基とし
ては、炭素数１〜１８の置換されていてもよいアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−ク
ロロエチル基、２−ブロモエチルＬ２−シアノエチル基
、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチ
ル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置
換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１
−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、
３−メチル２−ペンテニル基、ｌ−ペンテニル基、■−
ヘキセニル基、２−へキセニル基、４−メチル−２へキ
セニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラ
ルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２〜ナフチルエ
チル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチル
ベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、
ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素
数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロ
ヘキシル基、２−シクロヘキシル基、２−シクロペンチ
ルエチル基等）又は炭素数６〜１２の置換されてもよい
芳香族基（例えは、フェニル基、ナフチル基、トリル基
、牛シリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基
、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシ
フェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基
、デシルオキジフェニル基、りはロフェニル基、ジクロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、
アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフ
ェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフ
ェニル基、ドブシロイルアミドフェニル基等）が挙げら
れる。

Ｒ１の炭化水素基において、Ｒ，が脂肪族基の場合には
好ましくは、炭素数１〜５の炭化水素基を少なくとも、
式（１）で表わされる成分中の６０重量％以上含有する
ことが好ましい。

更に、一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位は、下記−
数式（Ｉａ）及び／又は（１ｂ）で示されるものである
ことが好ましい。

一般式（Ｉａ） Ｈ３ ２ 一般式（Ｉｂ） 〔式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）中、＾、及びＡ２は互いに独
立に、それぞれ水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基
、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＩＩ、基又は−ＣＯＯＲ
ｓ基（Ｒｓは炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を表
わす、但し、Ａ、とＡｔがともに水素原子を表わすこと
はない。

Ｂ１及びＢ！はそれぞれ−Ｃ００−とベンゼン環を結合
する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす
、〕 樹脂〔Ａ〕が、上記−数式（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）
で示される、特定の置換基を有するメタクリレート成分
を含有する場合には、より静電特性が向上し、特に半導
体レーザー光スキヤニング露光方式の感光体システムに
を効であることが判った。

一般式（Ｉａ）　　において、好ましいＡ１及びＡ２と
してそれぞれ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のほか
に、好ましい炭化水素基として、炭素数Ｉ〜４のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等）、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基、３フエニルプロピル基、クロロベン
ジル基、ジクロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチ
ルヘンシル基、メトキシベンジル基、クロロ−メチル−
ベンジル基等）及びアリール基（例えばフェニル基、ト
リル基、シリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）、並
びに−ＣＯＲ４及び−ＣＯＯＲ４（好ましいＲ４として
は上記好ましい炭化水素基として記載したものを挙げる
ことができる）を挙げることができる。但し、Ａ、とＡ
２がともに水素原子を表わすことはない。

式（［ａ）において、Ｂ、は−０００−とヘンゼン環を
結合する、直接結合又は−＋Ｃ１（ｚ）ｉ　　（ａは１
〜３の整数を表わす）　、−ＣＨｚＣＴｏＯＣＯ−、−
（ＣＨ２０ｈ−（ｂは１又は２の整数を表わす）　、−
ＣＨｚＣＬ−０−等の如き連結原子数１〜４個の連結基
を表わす。

式（ｌｂ）におけるＢｚはＢ１と同一の内容を表わす。

本発明の樹脂〔Ａ〕で好ましく用いられる、弐（Ｉａ）
又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位の具体例を以下に
挙げる。しかし、本発明の範囲は、これらに限定される
ものではない。

ｉ　＞　　　　　　　　　ＣＬ ） ＣＨ３ ＝７ ） ＣＨ３ ８ ） ＣＨ３ ｒ ） ＣＨ３ ） し■ゴ ー１１） −１２） ｉ　−１３） ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

Ｈｓ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈｓ ｌ −１４） ＣＨ３ −１５） Ｈｓ ！ １６） Ｈｚ １７）゛ Ｈｓ −２２） Ｃ）１３ −２３） ＣＨ３ ２４） ＣＨ３ 一２５） ＣＨ。

ｌＩｒ １８） ＣＨ。

ｉ　−１９） ＣＨｌ −２０） ＣＨ３ ２１） ＣＨ３ ２６） ＣＨ。

−２７） Ｃ）１３ ２８） ＣＨｌ ２９） ＣＨ３ ｌｒ ｒ ｉ　−３０） ＣＨ。

÷ＣＨ２−Ｃ−＋− ｉ　−３４） ＣＨ。

千ＣＨ１−Ｃ−÷− ３１） Ｈｘ ３２） ＣＩ＋３ 一＋ＣＨ１−Ｃ−十− ｉ　−３６） Ｈｓ ｉ　−３７） ＨＩ ３３〕 ＣＨ。

３日） ＨＩ ｉ　−３９） ＣＨ３ １−４０） 更に、本発明の樹脂〔Ａ〕は、更に、熱及び光のうちの
少なくともいずれかにより樹脂の硬化反応を行なう官能
基、即ち「熱及び／又は光硬化性官能基」を含有するこ
とが好ましい。即ち、樹脂〔Ａ〕は前記樹脂〔Ａ〕内に
架橋構造を形成するための官能性共重合体成分及び式（
Ｉ）〔式（Ｉａ）、（Ｉｂ）を含む〕に相当する共重合
体成分に加えて、更に熱及び／又は光硬化性官能基を含
有する共重合体成分を含有することが好ましく、それに
より膜強度が向上し、電子写真感光体の機械的強度が増
大する。

本発明の樹脂〔Ａ〕における上記［熱及び／又は光硬化
性官能基を含有する共重合体成分」の割合は、該樹脂（
Ａ〕中好ましくは１〜３０重量％である。より好ましく
は、５〜３０重量％である。

結着樹脂における熱及び／又は光硬化性の官能基が存在
する場合に、その含を量が１重量％より少ないと硬化反
応不足で硬化性官能基による光導電層の膜強度向上の効
果が見られない。一方含有量が３０重量％を超えると、
本発明の結着樹脂〔Ａ〕においても、優れた電子写真特
性の保持が雛しくなり、従来公知の結着樹脂と同様の特
性に低下してしまう。更にオフセットマスターとして用
いた時に、印刷物の非画像部の地汚れが発生してしまう
。

光硬化性官能基として具体的には、乾英夫、永松元太部
、「感光性高分子」（講談社、１９７７年刊）、角田隆
弘、「新怒光性樹脂Ｊ（印刷学会出版部、１９８１年刊
）、加藤清視、［紫外線硬化システム第５章〜第７章、
総合技術センター（１９８９年刊）、Ｇ、　Ｅ、　Ｇｒ
ｅｅｎ　ａｎｄ　Ｂ、　Ｐ、　５ｔｒａｒｋ、　Ｊ、　
Ｍａｃｒｏ、　Ｓｃｉ。

Ｒｅａｓ、　Ｍａｃｒｏ　Ｃｈｅｗ、、　Ｃ２１（２）
、　１８７〜２７３（１９８１〜８２）、Ｃ，Ｇ、　　
　Ｒａｔｔｅｙ、　　　　’Ｐｈｏむｏｐｏｌｙｍｉｒ
ｉｚａｔｉｏｎ　　ｏｆ　　ＳｕｒｆａｃｅＣｏｏｔｉ
ｎｇｓ　」（＾、　Ｗｉｌｅｙ　ＩｎｔｅｒＳｃｉｅｎ
ｃｅ　Ｐｕｂ、　１９８２年刊）、等の総説に引例され
た光硬化性樹脂として従来公知の感光性樹脂等に用いら
れる官能基が用いられる。

また本発明における「熱硬化性官能基」は、前記の酸性
基以外の官能基であって、例えば、遠藤剛、「熱硬化性
高分子の精密化Ｃ，Ｍ、Ｃ（株）１９８６年刊）、原崎
勇次「最新バインダー技術便覧」第■−Ｉ章（総合技術
センター、１９８５年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の
合成・設計と新用途開発」（中部経営開発センター出版
部、１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂
」（テクノシステム、　１９８５年刊）等の総説に引例
の官能基を用いることができる。

例えば−〇）１基、−５Ｈ基、−ＮＨ，基、−ＮｔｌＲ
ｓ基［Ｒ３は炭化水素基を表わし、例えば炭素数１〜ｌ
Ｏの置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチ
ル基、２−シアノエチル基等）、炭素数４〜８の置換さ
れてもよいシクロアルキル基（例えばシクロヘプチル基
、シクロヘキシル基等）、炭素数７〜１２の置換されて
もよいアラルキル基（例えばヘンシル基、フェネチル基
、３−フェニルプロピル基、クロロヘンシル基、メチル
ヘンシル基、メトキシベンジル基等）、置換されてもよ
いアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル
基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフ
ェニル基、ナフチル基等）等が挙げらＣ０ＮＨＣＨｉＯ
Ｒ６（Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基等）を表わす］、−Ｎ−Ｃ・０
基及び　−Ｃ−ＣＩ基（ａｔ及びａ２は、各々水素原子
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）又は炭
素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基等
）を表わす）等を挙げることができる。又該重合性二重
結合基として、具体的には一般式（Ｉ）の繰り返し単位
に相当する単量体の重合性よりも重合反応Ｃ）１３ 性が小さい重合性基、例えば、ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ０ＮＨ１ Ｃ１ｈ＝ＣＨ−ＣＨｚ−０−Ｃ−１ＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＨ
ｚ−ＮＨＣＯＣＨ２＝ＣＨ−５ｏ□−、Ｃ１ｈ＝ＣＨ−
ＣＯ−１ＣＨｔ＝ＣＨ−０ができる。

「熱／光硬化性官能基Ｊ含有の繰返し単位について例示
する。

以下の各側において、Ｔ１及びＴ２は各々−■又はＣＨ
３を示し、Ｒ１＋　は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨｚＣｔ
ｌ＝ＣＨｚを示Ｈ３ し、Ｒ＋２は−ｃ＝ｃｏｚ又は−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３を示
し、Ｒ１ｆｆｌ３ ｃｏ＝ｃｎｚ、−Ｃ＝ＣＨ２又は−ＣＨ＝Ｃ）ｌｃＨ３
を示し、ＲＩ５Ｒ１６はＣＩ”　Ｃａのアルキル基を示
し、ｅは１〜１１の整数を示し、ｆは１〜１０の整数を
示し、ｇは１〜４の整数を示し、ｈは２〜１１の整数を
示し、ＺｌはＳ−又は−〇−を示し、Ｚ２は−ＯＨ又は
−Ｎ１１．を示す。

ｉｉ　−１） Ｉ −←ＣＨ，−Ｃ−升− ｃｏｏｃｏ＝ｃｏｚ １ｉ−２） Ｔ −４Ｃ１１□ Ｃ，４− ＣＯｏＣ）ＩＺｃＨ・Ｃ１１ｚ ｉｉ−３） −Ｇ−ＣＩ＋□ Ｃ−昇− Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ａ−Ｃｏｏ−Ｒ １１−４） Ｔ＋ 一←ＣＨｚ Ｃ−→−− Ｃ００（ＣＨＩ）−０ＣＯ（ＣＨＩ）−−Ｃｏｏ−Ｒｌ
ｅは同じでも異なってもよい。

１ｉ−５） １ ２ ＋ＣＨ−Ｃ→− ＣＯＯ−Ｒ。

ｉｉ　−１０） ＋ＣＨ，−Ｃトー Ｃ０ＮＨ（ＣＨｚ）ｅｃＯＯｃＨｚ−ＣＨＣＨｚＯＯＣ
−ＲＨ ｉｉ　−１３） ｔ 千Ｃ１（ Ｃ→− Ｃ０Ｎ）ＩＣＬＯＨ ｉｉ−６） ２ ＋　ＣＨ Ｃ→− ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｌｌＯＣＯ−Ｒ ｉｉ−７） １ ２ ＋ＣＨ−Ｃ→− ＣＯＯＣＪＩｚＣＨＣＨｚｏｏＣ−Ｒ＋ｙＨ ｉｉ−８） ＋ＣＨ２−Ｃ）− ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｖ−ＯＣＯ−Ｒ ｉｉ−９） Ｔ。

０−ＣＯ−Ｒ＋ｓ Ｌｓ は同じでも異なってもよい。

ｉｉ　−１４） ２ ＋ＣＩＩ−Ｃ→− ＣＯＮＨＣＨｚＯＲ＋ｂ ｉｉ　−１５） １ ２ ｉｉ　−１８） Ｔ１　　Ｔ２ 千ＣＨ−Ｃ−）− ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｈ−Ｚｚ ｉｉ　−１９）　　−←ＣＨ−Ｃ）ｌモーＣｏｏ（ＣＨ
ｇ）ｚ−ＮＧＯ 本発明において樹脂〔Ａ〕が光及び／又は熱硬化性官能
基を含有する場合には、膜中での架橋を促進させるため
に架橋剤を併用してもよい。用いられる架橋剤としては
、通常架橋剤として用いられる化合物を使用することが
できる。具体的には、山下晋三、金子東助編［架橋剤ハ
ンドブック」大成社刊（１９８１年）高分子学会編「高
分子データハンドプンク基礎編」培風館（１９８６年）
等に記載されている化合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリプトキシシラン、γ−グリシド
キシプロビルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピニトリエトキシシラン、γアミノプロピルトリエトキ
シシラン等のシランカンブリング剤等）、ポリイソシア
ナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナート
、０トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジ
イソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘキサ
メチレンジイソシアナート、イソホロンジイソンアナー
ト、高分子ポリイソシアナト等）、ポリオール系化合物
（例えば、１．４−ブタンジオール、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、１
１１−トリメチロールプロパン等）、ポリアミン系化合
物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキシプロピ
ル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、変性脂
肪族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含有化合物及び
エポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「エポキシ樹脂」昭
晃堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」
日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物
類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一部、松永英夫編著
「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年
刊）、等に記載された化合物類）ポリ（メタ）アクリレ
ート系化合物（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延
編「オリゴマーｊ講談社（１９７６年）、大森英三「機
能性アクリル系樹脂」テクノシステム（１９８５年刊）
等に記載された化合物類が挙げられ、具体的には、ポリ
エチレングリコールジアクリラート、ネノペンチルグリ
コールジアクリラート、ｌ　６−ヘキサンジオールアク
リラート、トリメチロールプロパントリアクリラート、
ペンタエリスリトールポリアクリラート、ビスフェノー
ルＡ−ジグリシジルエーテルジアクリラート、オリゴエ
ステルアクリラート：これらのメタクリラート体等があ
る。）等を挙げることができる本発明に用いられる架橋
剤の使用量は全結着樹脂量に対し０．５〜３０重量％、
特に１〜ＩＯ重量％であることが好ましい。

本発明では、感光層膜中での架橋反応を促進させるため
に、結着樹脂に必要に応して反応促進側を添加してもよ
い。

架橋反応が官能基間の化学結合を形成する反応様式の場
合には、例えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ベ
ンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）等が挙
げられる。

架橋反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過
酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、
アゾビス系重合開始剤である）、多官能重合性含有の単
量体（例えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステ
ル、ジビニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エ
ステル、２−メチルビニルメタクリレート、ジビニルベ
ンゼン等）等が挙げられる。

更に、本発明では、本発明の樹脂以外の他の樹脂を併用
させることもできる。それらの樹脂としては、例えば、
アルキッド樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィン
類、エチレン−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン
−ブタジェン樹脂、アクリレートブタジェン樹脂、アル
カン酸ビニル樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明の結着樹脂は、樹脂〔Ａ〕にて光及び／又は熱硬
化性官能基を含有する場合には、怒光層形成物を塗布し
た後、架橋又は熱硬化される。架橋又は熱硬化を行なう
ためには、例えば、乾燥条件を従来の怒光体作製時の乾
燥条件より厳しくする。例えば、乾燥条件を高温度及び
／又は長時間とする。あるいは塗布溶剤の乾燥後、更に
加熱処理することが好ましい。例えば６０℃〜１２０’
Ｃで５〜１２０分間処理する。上述の反応促進剤を併用
すると、より穏やかな条件で処理することができる。

更に、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記した式（１）、（Ｉ
ａ）及び／又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位から選
ばれた重合成分、前記架橋構造形成のための重合成分及
び任意の光及び／又は熱硬化性官能基含有の重合成分と
ともに、他の重合成分を含有してもよい。この他の重合
成分は前記重合成分と共重合する成分であればいずれで
もよく、例えば式（ｎ）で示される繰り返し単位が挙げ
られる。

−数式（ＩＩ） Ｔ−Ｒ。

〔弐（Ｉ［）において、Ｔは−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１
−ＣＣ１＋、）−ＯＣＯ−１−（ＣＨｚ）ｒ−ＣＯＯ−
１−Ｏ−−ＳＯ。

の整数を表わし、Ｒ７は式（Ｉ）中のＲ１と同一の内容
を表わす。） Ｒ，は式（１）中のＲ８と同義である。

ｂｌ及びｂｔは、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−Ｃｏｏ−Ｒｓ又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介した一ＣＯＯ−Ｒ＋＋　（Ｒｅは炭素数１〜１８
の炭化水素基を表わす）を表わす。〕より好ましくはす
、、　ｂ、は、互いに同しでも異なってもよく、水素原
子、炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基等）　、−ＣＯＯ−Ｒ１又は−ＣＬ
ＣＯＯ−Ｒｓ　（ここでＲ８はより好ましくは炭素数１
〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表わし、例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
、ペンテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、デセニ
ル基等が挙げられ、これらアルキル基、アルケニル基は
前記Ｒ５で示したと同様の置換基を有していてもよい）
を表わす。

更に、これら以外の繰り返し単位を構成する他の単量体
としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、ビニ
ルトルエン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジクロ
ロスチレン、ビニルフェノール、メトキシスチレン、ク
ロロメチルスチレン、メトキシメチルスチレン、アセト
キシスチレン、メトキシカルボニルスチレン、メチルカ
ルバモイルスチレン、等）、アクリロニトリル、メタク
リレートリル、アクロレイン、メタクロレイン、ビニル
基含有複素環化合物（例えばＮ−ビニルピロリドン、ビ
ニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルチオフェン
等）、アクリロアミド、メタクリロアミド等が挙げられ
る。しかし、他の共重合成分はこれらに限定されるもの
ではない。

更に、本発明の結着樹脂に供される樹脂（Ａｌは、前記
の如き架橋構造を有する重合体の少なくとも１つの重合
体主鎖の片末端のみに−ＰＯ：＋Ｈｚ基、又は−ＯＲ’
基（Ｒ’は炭化水素基を示す）を示す）及び環状酸無水
物含有基から選択される少なくとも１つの酸性基を結合
して成ることを特徴とする。

重合体主鎖の末端に結合される該酸性基の樹脂（Ａ〕中
における存在量は、１００重量部当たり好ましくは０．
５〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％である
。

樹脂〔Ａ〕における酸性基含有量が０．５重量％より少
ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ることが
できない。一方該酸性基含有量が１５重量％より多いと
、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の高温特
性が低下し、更にオフセットマスターとして用いるとき
に地汚れが増大す又、本発明の樹脂〔Ａ〕中に含有され
る「重合体主鎖の片末端に結合する酸性基」における１ Ｐ−ＯＨ基において、Ｒは炭化水素基または−ＯＲ’基
（Ｒ’は炭化水素基を表わす）を表わし、Ｒ及びＲは好
ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基（例えば、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−
クロロエチル基、２−メトキシエチル基、３−エトキシ
プロピル基、アリル基、クロトニル基、ブテニル基、シ
クロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基
、フロロベンジル基、メトキシベンジル基等）、又は置
換されてもよいアリール基（例えば、フェニル基、トリ
ル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、クロロ
フェニル基、フロロフェニル基、ブロモフェニル基、ク
ロロ−メチル−フェニル基、ジクロロフェニル基、メト
キンフェニル基、シアノフェニル基、アセトアミドフェ
ニル基、アセチルフェニル基、ブトキシフェニル基等）
等を表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロベンクン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシク
ロ（２，２，２）オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

重合体主鎖の片末端のみに結合する前記特定の酸性基は
重合体主鎖の一方の末端に直接結合するか、あるいは任
意の連結基を介して結合した化学構造を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで構成されるもｈｌ ハロゲン原子、（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピルＬ３　　　　　　
）１ｚ＊ ＳＯ□−−ＣＯＮ−−３Ｏ□Ｎ−−ＮＨＣＯＯ−１〜Ｎ
１（ＣＯＮ）ｌ−１２４ 〜８の炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘンシル基
、フェネチル基、フェニル基、トリル基等）又は−０Ｒ
ｚｓ　（Ｒｇｓは、Ｌｓの炭化水素基と同一の内容を表
す）を表わす〕等が挙げられる。

重合体主鎖の少なくとも１つの片末端にのみ特定の酸性
基を結合して成る本発明の樹脂〔Ａ］は、従来公知のア
ニオン重合あるいはカチオン重合によって得られるリビ
ングポリマーの末端に種々の試薬を反応させる方法（イ
オン重合法による方法）分子中に特定の酸性基を含有す
る重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重
合させる方法（ラジカル重合法による方法）、あるいは
以上の如きイオン重合法もしくはラジカル重合法によっ
て得られた末端に反応性基含有の重合体を高分子反応に
よって本発明の特定の酸性基に変換する方法等の合成法
によって容易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、　Ｑ
ｕｉｒｋＥｎｃｙｃｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ｅ
ｎｇ、　１：　５５Ｈ１９８７）　、中條善樹、山下雄
也「染料と薬品」、創、２３２（１９８５）、上田明、
永井進Ｆ科学と工業」競、５７（１９８６）等の総説及
びそれに引用の文献等の記載の方法によって製造するこ
とができる。

本発明に用いられる樹脂〔Ａ〕の重合体は、具体的には
、−数式ＣＩ）で示される繰返し単位に相当する単量体
、前記した架橋構造を形成させるための多官能性単量体
及び任意の他の単量体並びに片末端に結合させるべき酸
性基を傘有する連鎖移動剤の混合物を重合開始剤（例え
ばアゾビス系化合物、過酸化物等）により重合する方法
、あるいは上記連鎖移動剤を用いずに、該酸性基を含を
する重合開始剤を用いて重合する方法、あるいは連鎖移
動剤及び重合開始剤のいずれにも該酸性基を含有する化
合物を用いる方法、更には、前記３つの方法において、
連鎖移動剤あるいは重合開始剤の置換基として、アミノ
基、ハロゲン原子、エポキシ基、酸ハライド基等を含有
する化合物を用いて重合反応後、更に高分子反応でこれ
らの官能基と反応させることで該酸性基を導入する方法
等を用いて製造することができる。用いる連鎖移動剤と
しては、例えば該酸性基あるいは該酸性基に誘導しろる
置換基を含有するメルカプト化合物、（例えばチオグリ
コール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカ
プトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−
メルカプト醋酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）
グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−　（Ｎ−（
２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、
３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕プロピオ
ン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、
２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロ
パンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２
−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プ
ロパンジオール、１メルカプト−２−プロパツール、３
−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール
、２メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾ
ール、２−メルカプト−３ビリジノール等）、あるいは
上記酸性基又は置換基を含有するヨード化アルキル化合
物（例えはヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨー
ドエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨー
ドプロパンスルホン酸等）が挙げられる。好ましくはメ
ルカプト化合物が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重量部に対して、０．５〜１５重量部であり、
好ましくは１〜１０重量部である。

次に本発明に供せられる樹脂〔Ｂ〕について説明する。

一方、樹脂〔Ｂ〕は−数式（ＩＩＩ）で示される繰り返
し単位を少なくとも１種含有する重合体で、かつ重合体
の一部が架橋された重量平均分子量が５Ｘ１０’以上の
樹脂であり、より好ましくは重量平均分子量８　ＸＩＯ
’〜６Ｘ１０’である。

樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点は好ましくはＯ℃〜１２０”
Ｃの範囲、より好ましくは１０°Ｃ〜９５°Ｃである。

樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量が５Ｘ１０’未満となると
、膜強度が不充分となってくる。又、樹脂〔Ｂ〕の重量
平均分子量が上記の好ましい上限値を趙えると、有機溶
媒の溶解性が殆んどなくなり、実際上使用できなくなる
ため、好ましくない。

本発明の樹脂（Ｂ〕は、前記した物性を満たし、重合体
の一部分が架橋され、更に、一般式（Ｉ）で示される繰
返し単位の中から選ばれた重合体成分を、ホモ重合体成
分としてまたは一般式（ＤＩ）で示される繰返し単位に
相当する単量体と共重合し得る他の単量体との共重合体
成分として含有する重合体又は共重合体である。

一般式（ＩＩＩ）で示される繰返し単位において、炭化
水素基は置換されていてもよい。

−数式（Ｉ［［）において、Ｘ、は好ましくは−ＣＯＯ
ＯＣＯＣＨ２０ＣＯＣＨｚＣＯＯ−又は−〇−を表わし
、より好ましくは−ＣＯＯＣＨｚＣＯｏ−又は０−を表
わす。

Ｑ、は好ましくは炭素数１〜Ｉ８の置換されていてもよ
い炭化水素基を表わす。置換基としては上記重合体主鎖
の片末端に結合し得る極性基以外の置換基であればいず
れでもよく、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）　、０−Ｖ＋−Ｃｏｏ−Ｖ
ｚ、−０ＣＯ−Ｖ３、（ｖ１〜ｖ３は、炭素数６〜２２
のアルキル基を表わし、例えばヘキシル基、オクチル基
、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基等である〕等の置換基が挙げられる。好ましい炭化
水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよいア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
２−クロロエチル７ｋ、２−ブロモエチル基、２〜シア
ノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メ
トキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４
〜１８の置換されてもよいアルケニ／１４　（例、ｔば
、２−メチル−１−プロベニ／Ｌ４．２−ブテニル基、
２−ペンテニル基、３メチル−２−ペンテニル基、１−
ベン５−＝ル基、ｌ−へキセニル基、２−へキセニル基
、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２
の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基
、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメ
チル基、２−ナフチルエチル基、クロロヘンシル基、ブ
ロモヘンシル基、メチルベンジル基、エチルヘンシル基
、メトキシベンジル基、ジメチルヘンシル基、ジメトキ
シヘンシル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂
環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシ
ルエチル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素
数６〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピル
フェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、
ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフ
ェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メ
トキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェ
ニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミド
フェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドブシロイル
アミドフェニル基等）が挙げられる。

ｄｌ、ｄ、は、互いに同じでも異なってもよく、好まし
くは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアルキ
ル基、−Ｃｏｏ−Ｚｓ又は−ＣＨｔＣＯＯ−Ｚｓ（Ｌは
好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基を表わす）を表わ
す。より好ましくは、ｄｌ、ｄ２は、互いに同じでも異
なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）　、−Ｃ
ＯＯ−Ｚ＋又は−ＣＨＩＣｏＯ−Ｚ３　（Ｚ３はより好
ましくは炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケニル基
を表わし、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基
、オクタデシル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、オク
テニル基、デセニル基等が挙げられ、これらアルキル基
、アルケニル基は前記０．で示したと同様の置換基を有
していてもよい）を表わす。

樹脂〔Ｂ〕において、重合体中に架橋構造を導入する方
法としては通常知られている方法を利用することができ
る。即ち、単量体の重合反応において多官能性単量体を
共存させて重合する方法及び重合体中に架橋反応を進行
する官能基を含有させ高分子反応で架橋する方法である
。

本発明の樹脂〔Ｂ〕は、製造方法が簡便なこと（例えば
、長時間の反応を要する、反応が定量的でない、反応促
進助剤を用いる等で不純物が混入する等の問題が少ない
）等から、自己橋かけ反応をする官能基：　　Ｃ０ＮＨ
ＣＨｚＯＩ＋＋＋　（Ｒ：＋＋は水素原子又はアルキル
基を表わす）による、あるいは、重合による橋かけ反応
が有効である。

重合反応性基の場合には、好ましくは重合性官能基を２
個以上有する単量体を上記した式（Ｉ［［）の単量体と
とに重合することでポリマー鎖間を橋架けする方法が好
ましい。

重合性官能基として具体的に、ＣＩ＋２・Ｃ１１ＯＣ１
（３ ＩＩ ＣＨｚ＝ＣＨ−Ｃ）ｌｘ−１ＣＨ，−ＣＨ−Ｃ−０−１
ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ−０１ Ｃｌｈ　　　ＯＣＨ。

ＩＩ　　　　　　　　　　　　　１ ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−０、Ｃ）Ｉｚ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−１Ｃ
Ｈｚ＝Ｃ−ＣＯＮＨ１ ＣＨｚ＝Ｃ）Ｉ−ＣＨｚ−０−Ｃ−２ＣＬ＝ＣＨ−ＮＨ
ＣＯＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＨｚ−ＮＨＣＯ−１ＣＨｉ＝ＣＨ
−５Ｏｘ−１ＣＨ１＝ＣＨ−ＣＯＣＨ，＝ＣＩ＋−０−
１ＣＨ，＝Ｃ１（−Ｓ−等を挙げることができるが、上
記の重合性官能基を２個以上有する単量体は、これらの
重合性官能基を同一のものあるいは異なったものを２個
以上有する単量体であればよい。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体として、ジビニル
ベンゼン、トリビニルベンゼン等のスチレン誘導体：多
価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール＃２００、Ｉ４００、ｌ６００．１．３−ブ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリス
リトールなど）又はポリヒドロキシフェノール（例えば
ヒドロキノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの
誘導体）のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸の
エステル類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル１！
二二塩基酸（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタ
コン酸等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビ
ニルアミド類又はアリルアミドｌ！＝ポリアミン（例え
ばエチレンジアミン、■、３−プロピレンジアミン、■
、４−ブチレンジアミン等）とビニル基を含有するカル
ボン酸（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン
酸、アリル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体として、例工ば
、ビニル基を含有するカルボン酸〔例えば、メタクリル
酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイル酢
酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロイルプロピ
オン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロピオ
ン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はアミンの反応
体（例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、アリ
ルオキシカルボニル酢酸、２−アルリオキシ力ルボニル
安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸等）等
〕のビニル基を含有するエステル誘導体又はアミド誘導
体（例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、
イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸ア
リル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル、
メタクリ口イルブロピオン酸ビニル、メタクリロイルプ
ロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカルボニ
ルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカルボニル
メチルオキシカルポニルエチレンエステル、Ｎ−アリル
アクリルアミド、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリ
ルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロピオン酸アリ
ルアミド等）又はアミノアルコール類（例えばアミノエ
タノール、１−アミノプロパツール、１−アミノブタノ
ール、１−アミノヘキサノール、２−アミノブタノール
等）と、ビニル基を含有したカルボン酸の縮合体などが
挙げられる。

本発明では、これらの２個以上の重合性官能基を有する
単量体を、全単量体の２０重量％以下用いて重合するこ
とにより本発明の部分的に架橋された樹脂〔Ｂ〕を形成
することができる。更に好ましくは該単量体を、後述の
連鎖移動剤で末端に極性基を導入する方法で合成する樹
脂の場合には１５重量％以下、それ以外の場合には５重
量％以下とすることが好ましい。

一方、樹脂〔Ｂ〕が末端極性基を含有しない場合（後述
の樹脂〔Ｂ゛］でない場合）には、熱及び／又は光で硬
化反応を起こす架橋性官能基を含有する樹脂を用いて樹
脂〔Ｂ〕に架橋構造を形成させてもよい。

該官能基は、分子間で化学反応を生じ化学結合を形成し
得るものであればいずれでもよい。即ち、縮合反応、付
加反応等による分子間の結合あるいは重合反応による架
橋等を熱及び／又は光によって生じさせる反応様式を利
用することができる。

具体的には、解離性の水素原子を有する官能基１ 〔例えば−ＣＯＯＦＩ基、　ＰＯＪｚ　ａ、−Ｐ−ＯＲ
，基（Ｉｔ。

ＯＨ は炭素数１〜１８のアルキル基、好ましくは炭素数１〜
６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基等）、炭素数７〜１１のア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、メチル
ベンジル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基、
等）もしくは炭素数６〜１２のアリール基（例えばフェ
ニル基、−トリル基、キシリル基、メシチレン基、クロ
ロフェニル基、エチルフェニル基、メトキシフェニル基
、ナフチル基等）又は−０Ｒ３ｚ基（ＲｚｚはＲｆｆｌ
　で示した上記炭化水素基と同一の内容）を表わす）　
、−ＯＨ基、ＮＨ基、　ＮＨ−Ｒｚｉ基（Ｒ３３は、水
素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等の如き炭素数１〜４のアルキル基を表わす）〕との鮮
から各々選ばれた官能基の組合せを少なくともＩＩＪｌ
含有する場合あるいは、−ＣＯＮＨＣＨｚＯＲｓｉ（Ｒ
ｚａは水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基等の如き炭素数１〜６のアルキル
基を表わす）又は重合性二重結合基等を含有する場合が
挙げられる。

該重合性二重結合基として具体的には、前記の重合性官
能基の具体例として挙げたものを挙げることができる。

更には、例えば、遠藤剛、「熱硬化性高分子の精密化Ｊ
　　（Ｃ，Ｍ、Ｃ，■、１９８６年刊）、原崎勇次、「
最新バイングー技術便覧Ｊ第［＋−１章（総合技術セン
ター、１９８５年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合成
・設計と新用途開発」　（中部経営開発センター出版部
、１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」
　（テクノシステム１９８５年刊）乾英夫、永松元太部
、「感光性高分子」　（講談社、１９７７年刊）、角田
隆弘、「新・感光性樹脂」　（印刷学会出版部、１９８
１年刊）　、Ｇ、Ｅ、Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ、　Ｂ、Ｐ。

５ｔａｒ　Ｒ＋　Ｊ、Ｍａｃｒｏ、Ｓｃｉ　Ｒｅｖｓ　
Ｍａｃｒｏ、Ｃｈｅｍ、、　Ｃ２Ｈ２Ｌ１８７〜２７３
（１９８１〜８２）、　Ｃ，Ｇ、Ｒｏｆｆｅｙ、　ｒＰ
ｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　５ｕｒ
ｆａｃｅ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ」（Ａ、Ｗｉｌｅｙ　Ｉｎ
Ｌｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ、　１９８２年刊）等の
総説に引例された官能基・化合物等を用いることができ
る。

これらの架橋性官能基は、一つの共重合体成分中に含有
されていてもよいし、別個の共重合体成分中に含有させ
て架橋反応を行なってもよい。

これらの架橋性官能基を含有する゛共重合体成分に相当
する単量体の具体的なものとしては、例えば、−数式（
ＩＩＩ）の単量体と共重合し得る該官能基を含有するビ
ニル系化合物を挙げることができ例えば、高分子データ
［高分子データ・ハンドブック（基礎編〕］培風館（１
９８６刊）等に記載さている。具体的には、アクリル酸
、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセトキ
シ体、αアセトキシメチル体、α−（２−アミノメチル
体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−
トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β
−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ体、α、β−ジ
クロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸
半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２
−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２
−メチル２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル
２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マ
レイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミ
ド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスル
ホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボ
ン酸類のビニル基又はアリル基の半エステル誘導体、及
びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエステル誘導体
、アミド誘導体の置換基中に該架橋性官能基を含有する
化合物等が挙げられる。

本発明の樹脂〔Ｂ〕における上記「架橋性官能基を含有
する共重合体成分」の割合は、該樹脂中好ましくは１〜
８０重量％である。より好ましくは、５〜５０重量％で
ある。

かかる樹脂を製造する際には、架橋反応を促進させるた
めに、必要に応じて反応促進剤を添加してもよい。例え
ば、酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン
酸、Ｐ−トルエンスルホン酸等）、過酸化物、アゾビス
系化合物、架橋剤、増感剤、光重合性単量体等が挙げら
れる。架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東
助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等
に記載されている化合物等を用いることができる。

例えば、通常用いられる、有機シラン、ポリウレタン、
ポリイソシアナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂の如き硬化剤等を用いることができる。

光架橋反応性の官能基を含有する場合には、前記した感
光性樹脂に関する総説に引例された化合物等を用いるこ
とができる。

また、樹脂〔Ｂ〕は、前記した一般式（ＩＩＩ）で示さ
れる繰返し単位に相当する単量体及び前記した多官能性
単量体とともに、これら以外の他の単量体〔例えば樹脂
〔Ａ〕にて含有され得る他の単量体として前記したもの
）を共重合成分として含有してもよい。

以上の如く、本発明の樹脂〔Ｂ〕は、架橋構造を重合体
の少なくとも１部に有することを特徴とするが、更に無
機光導電体及び該結着樹脂を少なくとも含有する光導電
層形成用分散物調整時の有機溶媒に可溶性であることを
必要とする。具体的には、例えばトルエン溶媒１００重
量部に対して、温度２５°Ｃにおいて、樹脂〔Ｂ〕が少
なくとも５重量部以上溶解するものであればよい。これ
ら塗布用の溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエ
タン、クロロホルム、メチルクロロホルム、トリクレン
等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール等のアルコール類、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸メチル等のエステル類、エチレングリコール
モノメチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート等
のグリコールエーテル類、ヘンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類等が挙げられ
、これらは単独で又は混合して使用することができる。

更に、樹脂〔Ｂ〕の好ましい態様として、−数式（ＩＩ
Ｉ）で示される繰返し単位を少なくとも１種含有する重
合体で、一部が架橋されており、且つ、少なくとも１つ
の主鎖の片末端にのみ、　ＰＯＪｚ基、−３Ｏ３１１基
、−ＣＯＯＮ基、−０）１基（具体的には樹脂〔Ａ〕に
て前記したと同様の内容を示す）、す）、環状酸無水物
含有基、−Ｃ８４基、　Ｃ０ＮＨｚ基なっていてもよく
、水素原子又は炭化水素基を示す）から選ばれる少なく
とも一つの極性基を結合して成る重量平均分子１５Ｘ１
０’以上の好ましくは重量平均分子量８Ｘ１０’〜６Ｘ
１０’の重合体（以下樹脂〔Ｂ゛〕とする）を挙げるこ
とができる。

樹脂〔Ｂ°〕のガラス転移点は好ましくはＯ′ｃ〜１２
０°Ｃの範囲、より好ましくはｌＯ’ｃ〜９５°Ｃであ
る。

ここで、−０）１％としては、ビニル基又はアリル基含
有のアルコール類（例えば、アリルアルコール、メタク
リル酸エステル、アクリルアミド等のエステル置換基、
Ｎ−置換基中に−ＯＨ基を含有する化合物等）、ヒドロ
キシフェノール又はヒドロキシフェニル基を置換基とし
て含有するメタクリル酸エステルもしくはアミド類を挙
げることができる。

環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状酸無水
物を含有する基であり、含有される環状酸無水物として
は、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボン酸無
水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロベンクン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
へ牛サンー１．２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−Ｃ２−ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ
（２，２，２）オクタンジカルボン酸無水物環等が挙げ
られ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハ
ロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル
基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基環
〕等が置換されていてもよい。

ｅｌ及びＣ２の具体例としては、水素原子のほか炭素数
１−１０の置換されてもよい脂肪族（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、２−シアノエチル基、２−クロロエチル基、２−
エトキシカルボニルエチル基、ベンジル基、フェネチル
基、クロロベンジル基等）、置換されてもよいアリール
基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、クロ
ロフェニル基、ブｏモフェニル基、メトキシカルボニル
フェニル基、シアノフェニル基等）等が挙Ｌｆらｈる。

また、樹脂〔Ｂ〕における好ましい末端極性基は、　Ｐ
ＯＪｚ基、−ＣＯＯＨ基、　ＳＯＪ基、−ＯＨ基、極性
基は重合体主鎖の一方の末端に直接結合するか、あるい
は任意の連結基を介して結合した化学構造を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで構成されるも原子、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキ
シル基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基環〕等を示す〕、　　（ＣＨ＝ＣＨ）−１ＯＨ ある。

重合体主鎖の片末端のみに結合する前記特定のＲボッ Ｒ３？ 〔ここでＲｆｆ’ｌ、Ｉｈｌ＋は各々水素原子、炭素数
１〜８の炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘンシル
基、フェネチル基、フェニル基、トリル基等）又は−０
Ｒｓｑ　ＣＲｘｑは、Ｒ３４の炭化水素基と同一の内容
を表す）を表わす〕等が挙げられる。

重合体主鎖の少なくとも１つの片末端にのみ特定の極性
基を結合して成る本発明の樹脂〔Ｂ〕は、従来公知のア
ニオン重合あるいはカチオン重合によって得られるリビ
ングポリマーの末端に種々の試薬を反応させる方法（イ
オン重合法による方法）、分子中に特定の極性基を含有
する重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を様いてラジカル
重合させる方法（ラジカル重合法による方法）、あるい
は以上の如きイオン重合法もしくはラジカル重合法によ
って得られた末端に反応性基含有の重合体を高分子反応
によって本発明の特定の極性基に変換する方法等の合成
法によって容易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ＋　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉ
ｒｋ＋　Ｅｎｃｙｃｌ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、、　　１：　５５Ｈ１９
８７）　、中條善樹、山下雄也「染料と薬品」、靭、２
３２（１９８５）　、上田明、永井進「科学と工業」並
、５７（１９８６）等の総説及びそれに引用の文献等に
記載の方法によって製造することができる。

本発明に用いられる樹脂〔Ｂ°〕の重合体は、具体的に
は、−数式（Ｉ［）で示される繰返し単位に相当する単
量体、前記した架橋構造を形成させるための多官能性単
量体及び片末端に結合させるべき極性基を含有する連鎖
移動剤の混合物を重合開始剤（例えばアゾビス系化合物
、過酸化物等）により重合する方法、あるいは上記連鎖
移動剤を用いずに、該極性基を含有する重合開始剤を用
いて重合する方法、あるいは連鎖移動剤及び重合開始剤
のいずれにも該極性基を含有する化合物を用いる方法、
更には、前記３つの方法において、連鎖移動剤あるいは
重合開始剤の置換基として、アミノ基、ハロゲン原子、
エポキシ基、酸ハライド基等を含有する化合物を用いて
重合反応後、更に高分子反応でこれらの官能基と反応さ
せることで該極性基を導入する方法、等を用いて製造す
ることができる。用いる連鎖移動剤としては、例えば該
極性基あるいは該極性基に誘導しうる置換基を含有する
メルカプト化合物（例えばチオグリコール酸、チオリン
ゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、
３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ
−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メル
カプトニコチン酸、３−　（Ｎ　（２−メルカプトエチ
ル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−　（Ｎ−（２−
メルカプトエチル）アミノコプロピオン酸、Ｎ−（３−
メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエ
タンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、
４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカプトエタ
ノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、
１−メルカプト−２−プロパツール、３−メルカプト−
２−ブタノール、メルカプトフェノール２−メルカプト
エチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メル
カプト−３ビリジノール等）、あるいは上記極性基又は
置換基を含有するヨード化アルキル化合物（例えばヨー
ド酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、
２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスル
ホン酸等）が挙げられる。好ましくはメルカプト化合物
が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重量部に対して、０．５〜１５重量部であり、
好ましくは１〜１０重量部である。

本発明では、本発明に従う樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕　
　（［Ｂ’）も含む）の他に他の樹脂を併用させること
もできる。それらの樹脂としては、例えば、アルキッド
樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィン類、エチレ
ン−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン−ブタジェ
ン樹脂、アクリレートブタジェン樹脂、アルカン酸ビニ
ル樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明に用いる樹脂ＣＡ）と樹脂［Ｂ）の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるが一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の用いる
割合は５〜８０対９５〜２０　（重量比）であり、好ま
しくは１５〜６０対８５〜４０（重量比）である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛等が挙げられる。

好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。無
機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導電
体１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１００重量部
なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で使用
する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視：武井秀彦
：イメージングエ豆ユ３（Ｎａ８）第１２頁、Ｃ，Ｊ、
Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　　Ｒｅｖｉｅ賀上ｉ、４６９　
（１９５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌Ｊ６３
−Ｃ（Ｎα２）、９７　（１９８０）、原崎勇次等、工
業化学雑誌６６．７８及び１８８（１９６３）、谷忠昭
、日本写真学会坊主ｌ、２０Ｂ　（１９７２）等の総説
引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、ト
リフェニルメタン色素、キサンチン系色素、フタレイン
系色素、ポリメチン色素（例えばオキソノール、メロシ
アニン色素、シアニン色素、ログシアニン色素、スチリ
ル色素年）、フタロシアニン色素（金属を含有していて
もよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開
昭５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、
特開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号
、米国特許第３０５２５４０号、米国特許第４０５４４
５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙
げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としてはＦ、　Ｍ
、　Ｈａｍｍｅｒ　、　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　
Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅＩａｔｅｄ　　Ｃｏｔｓｐｏｕｎ
ｄｓＪ等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的
には、米国特許第３０４７３８４号、米国特許第３１１
０５９１号、米国特許第３１２１００８号、米国特許第
３１２５４４７号、米国特許第３１２８１７９号、米国
特許第３１３２９４２号、米国特許第３６２２３１７号
、英国特許第１２２６８９２号、英国特許第１３０９２
７４号、英国特許第１４０５８９８号、特公昭４８−７
８１４号、特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が
挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６
１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２
２号、特開昭５７４６２４５号、特開昭５６−３５１４
１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２６
０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３６
１９１５４号、米国特許第４１７５９５６号、ｒＲｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊｌ　９８２年、
２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙げられ
る。

本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、その
性能が増悪色素により変動しにくい点でも優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
。例えば、前記した総説：イメージング１９７３（Ｎｃ
Ｌ８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例え
ばハロゲン、ヘンゾキノン、クラニル、酸無水物、有機
カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感光
体の開発・実用化Ｊ第４章〜第６章二日本科学情報（株
）出版部（１９８６年）の総説引例のポリアリールアル
カン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ｐ−フェニ
レンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は特に限定的ではないが、通
常光導電体１００重量部に対して０．００１〜２．帽１
部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０〜５０μ、が
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特に０．０５〜０４５μ、が好適で
ある。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ酸ビ共重合体樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂の熱可塑性樹脂
および硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に言って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチフクシ
ート等の基体に低抵抗性分質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、ＡＩ！、等を蒸着した基体導電化プラス
チックを紙にラミネートしたもの等、が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎα１）、第２〜１１頁
（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学ｊ高分子
刊行会（１９７５）、Ｌ　Ｆ。

Ｈｏｏｖｅｒ、　Ｊ、　Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｓｃｉ、
　Ｃｈｅｓ＋、　Ａ　−４（６）第１３２７〜１４１７
頁（１９７０）等に記載されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

Ａ　のム　　ｌ：　　Ａ−ｔ エチルメタクリレート９５ｇ１チオグリコール酸５ｇ、
ジビニルベンゼン２ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液
を、窒素気流下に温度７５°Ｃに加温した。

撹拌下にアブビスイソブチロニトリル（Ａ、ｌＢ、Ｎ、
）１．５ｇを加え４時間反応し更に、Ａ、１．Ｂ、Ｎ、
を０．８ｇ加えて３時間更に＾、１．Ｂ、Ｎ、を０．５
ｇ加えて３時間反応した。得られた共重合体の重量平均
分子量（Ｍｗ）は８．３　Ｘ　１０’であった。

八　〇ム　　２：　　Ａ−２ ヘンシルメタクリレ−）９５ｇ、エチレングリコールジ
メタクリレート１．５ｇ％ｎ−ドデシルメルカプタン１
．０ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロピルメタクリレ
ート５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８５°Ｃに加
温した。攪拌下に４．４′−アゾビス（４シアノ吉草酸
）　（Ａ、Ｃ，Ｖ、）　５．０ｇを加え５時間反応し、
更にＡ、Ｃ，Ｖ、をＩｇｊＪｌｌえて４時間反応した。

得られた共重合体の凧は７．５Ｘ１０３であった。

Ａ　のＡ　　３〜２０：　Ａ−３〜　Ａ別１ 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、エチルメタクリレート
、チオグリコール酸、及びジビニルベンゼンの代わりに
、下記表−１の化合物を表−１に記載の量で各々用いた
他は、該合成例１と同様の条件で繰して各共重合体を合
成した。得られた各共重合体のＭｗは５ＸＩＯ’〜９Ｘ
１０３の範囲であった。

（以下余白） 八　０人　　２１　：　　Ａ　−２１ ２−クロロフェニルメタクリレート９５ｇ　、２メル力
プトエタノール５ｇ１ジビニルヘンゼン２．３ｇ及びト
ルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５°Ｃ
に加温した。攪拌下に、アゾビス（イソハレロニトＩＪ
　ル）　（Ａ、１．Ｖ、Ｎ、）　２　ｇを加え４時間反
応し、さらニＡ、１．Ｖ、Ｎ、を０．８ｇ加え３時間、
さらにＡ、１．ν、Ｎ、を０．８ｇを加えて３時間反応
した。

この反応混合物に、コハク酸無水物８ｇ、ピリジン１ｇ
を加え温度１００’Ｃで６時間攪拌した。冷却後、水２
０％含有のメタノール溶液ｌｌ中に再沈し、沈澱物を補
集した。減圧乾燥後の収量は、６５ｇでｈは７．５Ｘ１
０”であった。

Ａ　の人　　２２：　　Ａ− ２−ブロムフェニルメタクリレート７６ｇ、下記の単量
体〔Ａ〕２０ｇ、チオグリコール酸４ｇ、ジビニルベン
ゼン４ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下
８０°Ｃに加温した。Ａ、　１．Ｂ、Ｎ、を２ｇ加え４
時間反応し、更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、を０．５ｇ加え３時
間反応した。

得られた共重合体の爪は８．５Ｘ１０３であった。

単量体〔Ａ〕 Ｈ３ ２−クロロ−６−メチルフェニルメタクリレート６６．
５ｇ　、下記の単量体〔Ｂ〕３０ｇチオグリコールｆｌ
ｉ３．５ｇ、ジビニルベンゼン３ｇ及びトルエン２００
ｇの混合溶液とし以下は合成例２２と同様に反応した。

得られた共重合体の五−は９Ｘ１０”であった。

エチルメタクリレート１００　ｇ　、エチレングリコー
ルジメタクリレー）　１．０ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下７５°Ｃの温度に加温した後、ア
ゾビスイソブチロニトリル１．０　ｇを加え、１０時間
反応させた。得られた共重合体（Ｂ−１）の重量平均分
子量は４．２Ｘ１０’であった。

Ｂ　の人　　２〜１９：　　Ｂ−２〜Ｂ−１９樹脂〔Ｂ
〕の合成例１と同様の重合条件でモノマーと、架橋モノ
マーを下記表−２の化合物を用いて、樹脂〔Ｂ〕を製造
した。

（以下余白） Ｂ　の入　　２０：　　Ｂ−２０ エチルメタクリレート９９ｇエチレングリコールジメタ
クリレート１ｇトルエン１５０ｇ及びメタツル５０ｇの
混合溶液を窒素気流下７０°Ｃの温度に加温した後、４
，４゛−アゾビス（４−シアノペンクン酸）１．ｏｇを
加え、８時間反応した。

得られた共重合体の“ｈは１．ＯＸ　１０’であった。

Ｂ　の人　　２１〜２４：　　Ｂ−２１−Ｂ−２４上記
樹脂〔Ｂ〕の合成例２０において、重合開始剤：　４．
４’−アゾビス（４−シアノベンクン酸）の代わりに下
記表−３の化合物を用いて、合成例２０と同様の条件で
樹脂〔Ｂ〕を各々製造した。各樹脂の爪は１．０Ｘ１０
’〜３Ｘ１０ｓであった。

（以下余白） Ｂ　の人　　２５　：　　Ｂ　−２５ 工チルメタクリレート９９ｇ、チオグリコール酸１．０
ｇ、ジビニルベンゼン２．０ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度８０°Ｃに加温
した。２．２゛−アゾビス（シクロヘキサン−１カルボ
ニトリル）（略称Ａ、Ｃ，１１，Ｎ、）　０．８ｇを加
え４時間反応し、更に、Ａ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、を０．４ｇ加
えて２時間、その後Ａ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、を０．２ｇ加えて
、２時間反応した。

得られた共重合体の地は１．２ＸｌＯ’であった。

Ｂ　の人　　２６〜３８　：　　Ｂ−２６〜Ｂ−３８樹
脂〔Ｂ〕の合成例２５において、架橋用多官能性単量体
であるジビニルベンゼン２．Ｏｇの代わりに、下記表−
４の多官能性単量体又はオリゴマーを用いる他は、合成
例２５と同様に操作して、樹脂〔Ｂ〕を製造した。

（以下余白） Ｂ　の入　　３９〜４６　：　　Ｂ−３９〜Ｂ−４６メ
チルメタクリレ一ト３９ｇ、エチルメタクリレート６０
ｇ、下記表−５のメルカプト化合物１．０ｇエチレング
リコールジメタクリレート２ｇトルエン１５０ｇ及びメ
タノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下７０°Ｃの温度
に加温した後、２．２″−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）　０．８ｇを加え４時間反応し、更に、２．２°−
アゾビス（イソブチロニトリル）　０．４ｇを加えて４
時間反応した。

得られた各重合体の爪は９．５Ｘ１０’〜２Ｘ１０’で
あった。

表−５ 表−５（続き） ｌ　　び　　″　　Ａ−Ｃ 樹脂（Ａ−７３６ｇ　（固形分量として）、樹脂（Ｂ−
１）３４ｇ（固形分量として）、下記構造のシアニン色
素［■］０゜０１８ｇ、サリチル酸０．１５ｇ及びトル
エン３００ｇの混合物をボールミル中で３時間分散して
、感光層形成物を調製し、これを導電処理した紙に、乾
燥付着量が２５ｇ／　ｒｒｆとなる様に、ワイヤーバー
で塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥し、ついで暗所で２
０°Ｃ６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することによ
り、電子写真感光材料を作製した。

シアニン色素（１） （ＣＨｚ）ａｓＯｓθ ＣＣＨｔ）ａｓＯｓＫ 此１ＩＩＮ： 実施例１において用いた結着樹脂の代わりに下記に示す
樹脂（Ｒ−１）６ｇ及び樹脂（Ｒ−２３３４ｇを用いる
以外は、実施例１と同様の操作で、電子写真感光材料を
作製した。

（Ｒ−１） Ｈ３ Ｃ１ｌ。

ＣＯＯＣ２Ｈ５ＣＣ００ Ｈｆｆ　　６．５Ｘ１０３ （Ｒ−２） ポリ（エチルメタクリレート） Ｍｗ２．４Ｘ１０’ 且ｌ■１Ｗ： 実施例１において用いた結着樹脂の代わりに下記に示す
樹脂（Ｒ−３）６ｇ及び樹脂（Ｒ−２）３４ｇを用いる
以外は、実施例１と同様の操作で、電子写真感光材料を
作製した。

（Ｒ−３） ＣＨｌ ＨＯＯＣ−ＣＨｚ−Ｓ蚕ＣＨ２−ＣトーＯＯＣＪｓ Ｙｗ　　６．０Ｘ１０” 此ｆＪ！ｚ： 実施例１において用いた結着樹脂の代わりに下記に示す
樹脂（Ｒ−３）６ｇ及び樹脂〔Ｒ−４〕３４ｇを用いる
以外は、実施例１と同様の操作で、電子写真感光材料を
作製した。

ＣＲ−４〕 ＣＨ。

−（ＣＨ，−Ｃｈ工了Ａ　ＣＨ２−ＣＨｈＴ−■ＣＨ２
−ＣＨｈローＣＯＯＣＨ３Ｃ００Ｃｔｂ　　　　　　　
Ｃ００Ｈ（重量比） Ｗｒ　　１．８ｘｌＯＳ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、撮像性及び環境条件を３０°Ｃ２８０％ＲＨとした時
の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフセッ
トマスター用原版として用いた時の光導電性の不感脂化
性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表わす
）及び印刷性（地汚れ、耐刷性等）を調べた。

以上の結果をまとめて表−６に示す。

（以下余白） 表−６ 表−６に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベンク平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料面をヘイトン−１４型表面性試験材（
新東化学■製）を用いて荷重６０ｇ／ｄのものでエメリ
ー紙（ｉｔｏｏｏ）で１０００回繰り返し探り摩耗粉を
取り除き感光層の重量減少から残膜率（％）を求め機械
的強度とした。

注３）静電特性： 温度２０°Ｃ３６５％Ｒ）Ｉの暗室中で、各感光材料に
ペーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライ
ザー５Ｐ−４２８型）を用ｕＮ７−６　ｋＶテ２０秒間
コ。

ナ放電させた後、１０秒間放置し、この時の表面電位Ｖ
ＩＯを測定した。次いでそのまま暗中で１８０秒間静置
させた後の電位ｖ１．．を測定し、１８０秒間暗減衰さ
せた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ（
χ）〕を（Ｖ＋ｓｏ／Ｖ＋ｏ）Ｘ１００（％）で求めた
。

又コロナ放電により光導電層表面を一５００■に帯電さ
せた後、波長７８５ｎ−の単色光で照射し、表面電位（
Ｖ＋ｏ）が１　／１０に減衰するまでの時間を求め、こ
れから露光量Ｅｌ／ｌ。（ｅｒｇ／ＣＴ１）を算出する
。

更にＥｌ／ｌ測定と同様にコロナ放電により−５００Ｖ
に帯電させた後、波長７８５ｎｎ＋の単色光で照射し、
表面電位（Ｖ＋。）が１／１００に減衰するまでの時間
を求め、これから露光量Ｅｌ／ｌ。。（Ｂｇ／ｃｊ）を
算出する。

注４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に一５ｋＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出力のガ
リウムーアルミニウムーヒ素、半導体レーザー（発振波
長７８５ｎ＋＋　）を用いて、感光材料表面上で５０ｅ
ｒｇ／ｃｄの照射量下、ピッチ２５−及びスキャニング
速度３３０ｍ／ｓｅｃのスピード露光後液体現像剤とし
て、ＥＬｐ−ｒ　　（富士写真フィルム■製）を用いて
現像し、定着することで得られた複写画像（カブリ、画
像の画質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は２０”Ｃ６５％ＲＨと３０°Ｃ８０
％Ｒ）Ｉで実施した。

注５）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＰＬ−ＥＸ　（富士写真
フィルム■製）を蒸留水で２倍に希釈した溶液を用いて
、エンチングプロセッサーに１回通して光導電層面を不
感脂化処理した後、これに蒸留水２μｌの水滴を乗せ、
形成された水との接触角をゴニオメータ−で測定する。

注６）耐刷性： 各感光材料を、上記注４）と同条件で、製版して、トナ
ー画像を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し
、これをオフセットマスターとして、オフセット印刷機
（桜井製作所■オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画
像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷
できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が良好な
ことを表わす）。

表−６に示す様に、本発明の感光材料は、光導電層の平
滑性膜の強度及び静電特性が良好で、実際の複写画像も
地力プリがなく複写画質も鮮明であった。このことは光
導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表面を被
覆していることによるものと推定される。同様の理由で
、オフセットマスター原版として用いた場合でも不感脂
化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非画像部
の水との接触角が１０度以下と小さく、充分に親水化さ
れていることが判る。実際に診察して印刷物の地汚れを
観察しても地汚れは全く認められなかった。

又、比較例Ａ−Ｃは、静電特性が低下し、特に高温・高
湿下では、Ｄ、Ｒ，Ｒ，値が更に低下した。

（Ｅ値が小さくなっているが、これはり、Ｒ，Ｒ，値が
小さくなるため、見かけ玉串さい値となる）。

比較例Ｃの静電特性のレベルでは、撮像条件によっては
、実用可能なレベルに近くはなるが、環境条件の変動あ
るいは粗悪な原稿（例えば、文字が薄い、背景が白地で
ない等）等の場合には、複写画像は悪化して、実用に供
しえなくなる。

更には、本発明の感光体と比較例の感光体とではＥ１７
１゜。値が大きく異なる。Ｅｌ／１０゜値は、実際の撮
像性において、露光後、非画像部（既に露光された部位
）にどれだけの電位が残っているかを示すものであり、
この値が小さい程現像後の非画像部の地汚れが生じなく
なる事を示す。

具体的には一１０Ｖ以下の残留電位にすることが必要と
なり、即ち実際にはＶ＊　　ＩＯＶ以下とするために、
どれだけ露光量が必要となるかということで、半導体レ
ーザー光によるスキャンニング露光方式では、小さい露
光量でｖＲを一１０Ｖ以下にすることは、複写機の光学
系の設計上（装置のコスト、光学系光路の精度等）非常
に重要なことである。

以上の事より、露光照射量を少し少なくした装置で実際
に撮像すると、比較例Ａ−Ｃの感光材料は、画像部に細
線等のカスレ部分又非画像部に地力ブリが発生してしま
った。又、オフセットマスター原版として用いた場合で
も、本発明の感光材料が１万枚以上印刷できる印刷条件
で、比較例Ａ〜Ｃでは複写画像の地力ブリが、刷り出し
からの印刷物の地汚れとして発生してしまった。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られる
。

裏腹にＨ 実施例１において、樹脂（Ａ−７）及び樹脂（Ｂ−１）
に代えて、下記表−７の各樹脂〔Ａ〕及び各樹脂〔Ｂ〕
に代えた他は、実施ゲ１と同様に操作して、各電子写真
感光体を作製した。

実施例１と同様にして静電特性を測定した。結果を表−
７に示す。

（以下余白） 表−７ 又、オフセントマスター原版として用いて、実施例１と
同様にして印刷した所、いずれも１万枚以上印刷するこ
とができた。

以上から、本発明の各感光材料は光導電層の平滑性、膜
強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好なも
のであった。

さらに、樹脂〔Ａ′〕を用いることにより静電特性がさ
らに向上することが判った。

尖施拠■二Ｕ 実施例１において結着樹脂として下記表−８の樹脂（Ａ
３７．６ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３４ｇに代え、又、シアニン
色素（１）　０．０２ｇの代わりに下記構造の色素（Ｕ
　）　　０．０１９ｇに代えた他は、実施例１と同様の
条件で電子写真感光材料を作製した。

色素（ＩＩ） （ＣＨｚ）　、５ｏ３ｅ 静電特性は、　（３０″ｃ、８ｏ％ＲＨ）条件下での測
定値表−８ 本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３０°
Ｃ１８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの
発生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて印
刷した所、地力ブリのない鮮明な画質の印刷物を１万枚
以上印刷できた。

２８　　び２９　　びに　　　Ｄ 樹脂（Ａ−１）（実施例２８）又は樹脂（Ａ−８）（実
施例２９）のいずれか６．５ｇ、樹脂ＣＢ−２〕３３．
５ｇ、酸化亜鉛２００　ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ロー
ズベンガル０．０４　ｇ　、ブロムフェノールブルー０
．０３ｇ、無水フタル酸０．２０　ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合物をボールミル中で３時間分散して感光層形
成物を調整し、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が
２０ｇ／　ｒｒｒとなる様にワイヤーバーで塗布し、１
１０℃で１分間乾燥した。次いで暗所で２０℃、６５％
ＲＨの条件下で２４時間放置することにより各電子写真
感光体を作製した。

止較■旦 実施例２８において、樹脂ＣＢ　−２）　３３．５ｇの
代わりに、前記樹脂（Ｒ−４）　３３．５ｇを用いた他
は、実施例２８と同様にして、感光材料を作製した。

実施例１と同様に、各感光材料の各特性を調べた。その
結果を下記表−９にまとめた。

表−９ 上記の測定において、静電特性及び撮像性については下
記の操作に従った他は、実施例１と同様の操作で行なっ
た。

注７）静電特性のＥｌ／１０及びＥｌ／＋ｏ。の測定方
法コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに帯電さ
せた後、該光導電層表面を照度２．０ルツクスの可視光
で照射し、表面電位（Ｖ、。）がｌ／１０又はＥ１７．
。。に減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅｌ
／ｌ＋１又はＥ１７．。。（ルックス・秒）を算出する
。

注８）撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版ＩＩＥＰＬ−４０４Ｖ　（富士写真フィルム■製
）でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた
複写画像（カプリ、画像の画質）を目視評価した。撮像
時の環境条件は、２０″Ｃ６５％ＲＨ（１）と３０℃８
０％Ｒ）Ｉ（ＩＩ）で実施した。但し、複写用の原稿（
即ち、版下原稿）には、ほかの原稿を切り抜いて、貼り
込みを行なって作成したものを用いた。

各感光材料において、光導電層の平滑性及び強度におい
て、その差は認められなかった。しかし、静電特性にお
いて、比較例りは、特に光感度Ｅｌ／ｌ。。の値が大き
く、これは高温、高温になるとより一層助長され、劣化
してしまった。本発明の感光材料の静電特性は良好であ
り、更に、特定の置換基を有する樹脂〔Ａ〕を用いた実
施例２９は、非常に良好であり、特にＥｌ／１０゜の値
が小さくなった。

実際の撮像性を調べて見ると、比較例Ｃは、複写画像と
して原稿以外に、切り抜いて貼り込んだ部分の枠（即ち
、貼り込み跡）が非画像部の地汚れとして認められた。

しかし、本発明のものは、いずれも、地汚れのない、鮮
明な画像のものが得られた。

更に、これらをオフセント印刷用原版として不感脂化処
理して印刷した所、本発明のものはいずれも地汚れのな
い鮮明な画質の印刷物が１万枚得られた。しかし、比較
例りは、上記の貼り込み跡が、不感脂化処理でも除去さ
れず、刷り出しの印刷物から発生してしまった。

以上のことより、本発明の感光材料のみが、良好な特性
を与えることができた。

裏隻拠逓二１ 実施例２日において、樹脂（Ａ−１）６．５ｇ及び樹脂
ＣＢ　−２）　３３．５ｇの代わりに、下記表−１０の
樹脂〔Ａ〕６．５ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３３．５ｇを用いた
他は、実施例２８と同様にして各感光材料を作製した。

表−１０ 表−１０（続き） 本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高温（３０°Ｃ１８
０％ＲＨ）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細
線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

更にオフセットマスター原版として印刷した所、１万枚
印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質の印刷物が得
られた。

裏腹五ｕ反居超 樹脂（Ａ−１４）　　（実施例４２）又は樹脂［Ａ−１
５３（実施例４３）のいずれか６．５ｇ、樹脂（Ｂ−２
）３３．５ｇ、酸化亜鉛２００　ｇ　、ウラニン０．０
２ｇ、ローズベンガル０．０４　ｇ　、ブロムフェノー
ルブルー０．０３ｇ、無水フタル酸０．２０ｇ及びトル
エン３００ｇの混合物をボールミル中で３時間分散した
。次にこの分散物にグルタル酸０．６ｇ　（実施例４２
）又は１．６−ヘキサンジオール０．５ｇ　（実施例４
３）を加え、更にボールミルで１０分間分散した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／　ｒｒ
ｆとなる様にワイヤーバーで塗布し、１１０’Ｃで１分
間乾燥し、更に１２０℃で１，５時間加熱した。次いで
暗所で２０°Ｃ１６５％ＲＨの条件下で２４時間放置す
ることにより各電子写真感光体を作製した。

これらの感光材料を実施例２８と同様にして、静電特性
及び撮像性を調べたところ、良好な性能を示した。

更に、オフセット印刷用原版として印刷した所、樹脂〔
Ｂ〕を用いても、１万枚以上の印刷が可能となった。

これは、樹脂〔Ａ〕中の硬化性基が成膜後の加熱処理で
架橋し、膜強度が向上したものと考えられる （発明の効果） 本発明によれば、過酷な条件下においても優れた静電特
性と機械的強度を有する電子写真感光体を得ることがで
きる。また、本発明の感光体は、半導体レーザー光を用
いたスキャンニング露光方弐にを効である。

６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有する
   光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
   が、下記で表わされる樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び
   樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有する事を特徴とする
   電子写真感光体。 樹脂〔Ａ〕： 下記一般式（ I ）で示される繰り返し単位を重合体成
   分として少なくとも含有し、光導電層形成用分散物調整
   前に予め架橋構造を有し、且つ少なくとも１つの重合体
   主鎖の片末端のみに−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ
   基、−ＣＯＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります▼
   ｛Ｒは炭化水素基または−ＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基
   を示す）を示す｝及び環状酸無水物含有基から選択され
   る少なくとも１つの酸性基を結合して成る重量平均分子
   量１×１０＾３〜１×１０＾４の樹脂。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、Ｒ＿１は炭化水素基を表わす。〕樹脂
   〔Ｂ〕： ５×１０＾４以上の重量平均分子量を有し、下記一般式
   （III）で示される繰り返し単位を重合体成分として少
   なくとも含有し、且つ光導電層形成用分散物調整前に予
   め架橋構造を有する樹脂。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿３は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２
   ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−又は−ＳＯ＿２
   −を表わす。 Ｑ＿３は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。 ｄ＿１及びｄ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ＿３又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ＿３（Ｚ＿３は炭素数１
   〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。〕（２）該樹
   脂〔Ａ〕が、前記一般式（ I ）で示される繰り返し単
   位に相当する重合体成分として、下記一般式（ I ａ）
   及び一般式（ I ｂ）で示される繰り返し単位のうちの
   少なくとも１種を３０重量％以上含有する事を特徴とす
   る請求項（１）記載の電子写真感光体。 一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ａ）又は（ I ｂ）中、Ａ＿１及びＡ＿２は互
   いに独立に、それぞれ水素原子、炭素数１〜１０の炭化
   水素基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＲ＿３基又は−Ｃ
   ＯＯＲ＿３基（Ｒ＿３は炭素数１〜１０の炭化水素基を
   示す）を表わす。但し、Ａ＿２とＡ＿２がともに水素原
   子を表わすことはない。 Ｂ＿１及びＢ＿２はそれぞれ−ＣＯＯ−とベンゼン環を
   結合する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表
   わす。〕 （３）該樹脂〔Ａ〕が、更に熱及び／又は光硬化性官能
   基を含有する繰り返し単位を重合体成分として１〜３０
   重量％含有する事を特徴とする請求項（１）又は（２）
   記載の電子写真感光体。 （４）樹脂〔Ｂ〕が、更に、少なくとも１つの重合体主
   鎖の片末端のみに−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基
   、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、−ＳＨ基、▲数式、化学式
   、表等があります▼基（Ｒ＿０はＲと同一の内容を表わ
   す）、環状酸無水物含有基、−ＣＨＯ基、−ＣＯＮＨ＿
   ２基、ＳＯ＿２ＮＨ＿２基及び▲数式、化学式、表等が
   あります▼基（ｅ＿１、ｅ＿２は同じでも異なってもよ
   く、各々水素原子または炭化水素基を表わす）から選択
   される少なくとも１つの極性基を結合して成る樹脂であ
   る請求項（１）又は（２）記載の電子写真感光体。 （５）樹脂〔Ｂ〕が、樹脂〔Ａ〕で示される酸性基又は
   環状酸無水物含有基を含有する繰り返し単位を重合体成
   分として含有しない樹脂である請求項（１）〜（４）の
   いずれかに記載の電子写真感光体。