JPH02304451A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写１″Ｌ怒九体に関し、詳しくは静電特性
、耐湿性及び耐久性の優れた電子写真感光体に関する。

（従来の技術） 電子写真感光体には所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成を
とる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。支持体と少なくと
も１層の光導電層から構成される感光体は、最も一般的
な電子写真プロセスによる、即ち、帯電、画像露光及び
現像、更に必要に応して転写による画像形成に用いられ
る。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、ａｔｉ減衰が小さく、光減
衰が大きく、＋ｉｉｌ　ｎ光疲労が少く、且つ、撮像時
の湿度の変化によってこれら特性を安定に保持している
ことが必要である等の各種の静電特性および優れた撮像
性を具備する必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキン）樹脂、マレイン
酸樹脂、ポリアミド　（特公昭３５−１１２１９号）、
酢酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニ
ル共重合体（特公昭４１．２４２６号）、アクリル樹脂
（特公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共
重合体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３（
ｉ−８５１０号、特公昭ａｒ−＋３９４Ｇ号等）等が知
られている。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分＋１′ｉ、性が不良となる、２）光導電層の帯電性が
低い、３）ＩＭ写両画像画像部（特にｍ点再現性・解像
力）の品質が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば
高温高湿、低温低１りにその画質が影響されやすい、５
）感光層の１１り強度・接着１４が充分でなく、特にオ
フセットマスターとして用いると、オフセント印刷時に
、感光層の脱却等が生じ印刷枚数が多くできない、等の
いずれかの問題があった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として例えば、芳香族環又
はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する化
合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて、
光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号、
特公昭４５−３０７３号に開示されている。しがし、こ
れらの方法によって改良された感光材料でも、その静電
特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得ら
れていない、そこでこの感光材料の感度不足を改良する
ために、先導ＴｉＮ中に増感色素を多量に加える方法が
従来とられてきたが、このような方法によって作製され
た感光材料は白色度が著しく劣化し、記録体としての品
質低下を生じ、場合にょゲζは感光材料の暗減衰の劣化
を起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまうと
いう問題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０−１０２５４号に
開示されている。即ち、酸価４〜５０（７）アクリル樹
脂で平均分子量が１０’〜１０’の分布の成分のものと
１０’〜２Ｘ１０’の分布の成分のものを併用すること
により、静電特性（特にｐｐｃ感光体としての繰り返し
再現性が良好ン、耐／８性等を改良する技術が記載され
ている。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着（樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号
では、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート第七ツマ
−と他の七ツマ−と共重合させた、）ｌｉｉｌ、８Ｘｌ
ｏ’〜ｌ０ＸＩＯ’でＴ、１０〜８０’Ｃの樹脂と、（
メタ）アクリレート第七ツマ−とフマル酸以外の他の七
ツマ−とから成る共重合体とを併用したもの、又特開昭
５３−５４０２７号では、カルボン酸基をエステル結合
から少なくとも原子数７個離れて有する置換基をもつ（
メタ）アクリル酸エステルを含む三元共重合体を用いる
もの、又特開昭５４−２０７３５号、特開昭５７−．２
０２５４４号ごは、アクリル酸及びヒドロキシエチル（
メタ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を用い
るもの、又特開昭５８−６８０４６号では、炭素数６〜
１２のアルキル基を置１Ａ）Ｊとする（メタ）アクリル
酸エステル及びカルボン酸含有のビニル七ツマ−を含む
３元共重合体を用いるもの等が光導電層の不感脂化性の
向上に効果があると記載されている。しかし、上記した
静電１！Ｆ性、耐湿特性及び耐久性に効果があるとされ
る樹脂であっても、現実に評価してみると特に帯電性、
暗電荷保持性、光感度の静電特性、先導ｉ層の平滑性等
に問題があり、実用上満足できるものではなかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
粘着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等に問題があった。

更に、これらの問題点を解決するために、結着樹脂とし
て酸性基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０
５〜１０重量％含有する低分子量の樹脂（〜１０’〜１
０４）を用いることにより、光導電層の平滑性及び静電
特性を良好にし、しかも地汚れのない画質を得ることが
特開昭６３−２１７３５４号に、更にかかる低分子量樹
脂を高分子量の樹脂（〜【０４以上）と組合せて用いる
ことにより、上記特性を阻害せずに光導電層の膜強度を
充分ならしめ耐刷性を向上させることが特願昭６３−４
９８１７号、特開昭６３−２２０１４８号及び同６３−
２２０１４９号に記載されている（発明が解決しようと
する課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高４から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。詩に半導体レーデ−光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度にλ
（して、より・高い性能が要求される。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電気特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写
真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいｃｐｃ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。

本発明の他の目的は、−電子写真代平版印刷原版として
、静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原
画に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全
面一様な地ｌηれはもちろん点状の地汚れをも発生させ
ず、また耐剛性の優れた平版印刷原版を提供することで
ある。

（課題を解決するための手段） 上記目的は無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有
する光導電層を有する電子写真感光体番こおいて、該結
着樹脂が、下記に示される樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種
と樹脂ＣＢ）の少なくとも１種とを含有して成る事を特
徴とする電子写真感光体により達成されることが見出さ
れた。

樹脂〔Ａ〕； 下記一般１ｔｓ（ＩＩａ）及び（■ｂ）で示される重合
体成分のうちの少なくとも１種及び−ＣＯＯＩＩＪＳ、
−ｐｏ□１（２基、−５Ｏ３Ｈ基、−ＯＨ基及び−Ｐ−
Ｒ＋　　（Ｒ＋は灰化水素基又は−０１１１基（Ｒ，は
炭化水０■ 素基を示す）を表わす）基から選ばれる少なくとも１つ
の極性基を含ｆ１する重合体成分のうちの少なくとも１
種を各々含有する重合体主鎖の一方の末端にのみ下記一
般式（１）で示される重合性二重結合基を結合して成る
重量平均分子ｆｆ１２ＸｌＯ’以下の一官能性マクロモ
ノマー儲）と、下記−・浪人（１）で示されるモノマー
とから少なくとも成る型槽平均分子量１．ＯＸＩＯ’〜
２．ＯＸＩＯ’の共重合体。

一般式（１） 〔式（１）中、ｘｏは−ＣＯＯ−１−０ＣＯ−、−ＣＬ
ＯＣＯ８、−ＣＨｌＣＯＯ−１−Ｏ−、−ＳＯオー　、
−ＣＯ−１−ＣＯＮＩ（ＣＯＯ−、化水素基を表わす）
。

Ｃ４、ａｚは、互いに同じでも異なってもよく、各々水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯ
Ｏ−Ｚｉ又は炭化水素を介したーＣ０Ｏ−Ｌ（Ｚｉは水
素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示すを表わす
。〕 一般式（ｎａ） 一般式（Ｉｌ　ｂ） 〔式（ｎａ）又は（Ｉｌｂ）中、ｘｌは式（１）中のＸ
、と同一の内容を表わす。Ｑｌは、炭素数１〜１８の脂
肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。

ｂ＋、　ｂｚは、互いに同じでも、異なってもよく、式
（１）中のａｔ、ｌと同一の内容を表わす。

Ｙは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ
基又は−ＣＯＯＺｚ　ＣＺｘはアルキル基、アラルキル
基又はアリール基を示す）を表わす、］ｒ式（ＩＩＩ）
中、ｘ２は、式（１）中のＸ、と同一の内容を表わし、
Ｑ２は式（ＩＩａ）中のＱ、と同一の内容を表わすａｃ
ｔ、Ｃっは互いに同しでも異なってもよく、式（１）中
の８１％　ａｔと同一の内容を表わす。）樹脂〔Ｂ〕　
； ５Ｘ１０’以上の重量平均分子量を有し、下記一般式（
■）で示される繰り返し単位を重合体成分として少なく
とも含有し、且つ架橋構造を有する樹脂。

一般式（■） 〔式中、Ｘ、は−Ｃ００−２−ＯＣＯ−１−ＣＩｌ！０
ＣＯ−１−ＣＨ１ｃｏｏ−５−〇−又は−５ｏｔ−を表
わす。

０、は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。

ｄｌ及びＣ２は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、　Ｃ００−Ｚｚ又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介した一ＣＯＯ−Ｚ３　ＣＺｓは炭素数１〜１８の
炭化水素基を表わす）を表わす、〕本発明に供される結
着樹脂は、−官能性マクロモノマー（Ｍ）と一般式（Ｉ
ＩＩ）で示される単量体とを少なくとも含有する低分子
量のグラフト型共重合体〔Ａ〕と、少なくとも一部が架
橋された高分子量の樹脂〔Ｂ〕とから少なくとも構成さ
れる。

本発明に用いられるグラフト型共重合体は、重合体主鎖
の片末端に−ＰＯＪ＊基、−３ＯｓＨ基、−ＣＯＯ１１
基、島 す）から選ばれる極性基を１つ以上有していてもよい（
以下この樹脂［Ａ）を、特に樹脂〔Ａ′］と称すること
もある）。

更に、樹脂〔Ｂ〕が、更に、少なくとも１つの重合体主
鎖の片末端のみに−ＰＯ３１１□°基、−５Ｏ３１１基
、〇 Ｃ１１ と同一の内容を表わす）、環状酸無水物含有基、基（ｅ
＋、ｅ□は同じでも異なってもよく、水素原子又は炭化
水素基を表わす）から選択される少なくとも１つの極性
基を結合して成る樹脂（以下この樹脂を特に樹脂〔Ｂ′
〕と称することもある。）であることが好ましく、更に
は樹脂〔Ｂ〕は、樹脂〔Ａ〕で示される酸性基又は環状
酸無水物含有基を含有する繰り返し単位を重合体成分と
して含有しない樹脂であることがより好ましい。

前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセットマスター用であって、膜強度保持による耐刷性
向上のためにその分子量は大きいものであり（例えば５
Ｘ１０’以上）、且つこれらの共重合体はランダム共重
合体であり酸性基含有の共重合体成分は、重合体主鎖に
ランダムに存在しているものであった。

これに対し、本発明の結着樹脂で用いられる樹脂（Ａｌ
は、グラフト型共重合体であり、且つ樹脂中に含有され
る酸性基又はヒドロキシル基が、重合体主鎖中にランダ
ムに存在するものでなく、グラフト部にランダムに存在
するのみあるいはさらに任意に共重合体主鎖の末端に存
在するのみという具合に、それぞれ極性基（酸性基又は
ヒドロキシル基）が特定に結合された共重合体である。

従って、重合体の主鎖から離れた特定の位置に存在する
極性基の部分が無機光導電体の化学量論的な欠陥に吸着
し、重合体の主鎖部分は、光導電体の表面をゆるやかに
且つ充分に被覆していると推定さる。その事により、光
導電体のトラップを補償すると共に湿度特性を向上させ
る一方、光導電体の分散が充分に行なわれ、凝集を抑制
することを見出した。そして樹脂〔Ｂ〕は、樹脂〔Ａ〕
を用いたことによるＴＬＴ−写真特性の高性能を全く阻
害せずに、樹脂〔Ａ〕のみでは不充分な光導電層の機械
的強度を充分ならしめるものである。

また、本発明では光導電層表面の平滑性がｄ↑らかとな
る。一方、電子写真式平版印刷原版として光導電層表面
の平滑性の粗らい感光体を用いると、光導電体である酸
化亜鉛粒子と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物
が存在する状態で光導電層が形成されるため、不感脂化
処理液による不感脂化処理をしても非画像部の親水化が
均一に充分に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を
引き起こし、結果として印刷物の非画像部の地汚れが生
じてしまう。

更に極性基を重合体主鎖に連結する側鎖に含有するラン
ダム共重合体樹脂に比べて光感度が良好であることが判
った。

通常可視光〜赤外光域に光感度を保有させるために用い
る分光増感色素は、光導電体に吸着することでその分光
増感作用が充分機能するものであることから、本発明の
共重合体を含有する結着樹脂は、分光増感色素の吸着を
阻害しないで光導電体と適切に相互作用するものと推定
される。この作用は、近赤外〜赤外光の分光増悪用色素
として特に有効なシアニン色素あるいはフタロシアニン
系顔料で特に顕著な効果を示した。

また、本発明の樹脂（Ｂ・）は、適度に架橋され、更に
、樹脂〔Ｂ′〕は主鎖の片末端にのみ極性基を結合した
共重合体であることから、高分子鎖間の相互作用更には
極性基と光導電性粒子との弱い相互作用等が相乗作用し
て、電子写真特性及び膜強度において著しく優れた性能
を両立しているものと考えられる。

一方樹脂ＣＢ）の重合体成分中に樹脂〔Ａ〕の主鎖末端
に任意に含有されると同様の極性基が含有されると光導
電体の分散が破壊され、凝集物あるいは沈澱物が生成す
るかあるいはたとえ塗膜ができたとしても、得られた光
導電体の静電特性は著しく低下してしまったり、感光体
表面の平滑度が粗くなりｍ械的摩耗に対する強度等が悪
化してしまうため好ましくない。

本発明における低分子量体の樹脂〔Ａ〕のみを結着樹脂
として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が充分に吸
着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の平滑性及
び静電特性においても良好で、しかも地汚れのない直性
が得られ、更に、ＣＰＣ感光体あるいは数十枚の印刷枚
数のオフセノＦ原版としては充分な膜強度が保有される
。しかし、ここで本発明の如く樹脂〔Ｂ〕を共存させる
ことで、樹脂〔Ａ〕の機能を何ら疎外することなく樹脂
〔Ａ〕のみではいまだ不充分な光導電層のａ械的強度を
より向上させることができた。従って、本発明の感光体
は、環境条件が変動しても優れた静電特性を有し且つ、
膜強度も充分であり、過酷な印刷条件下　（例えば、大
型印刷機で印圧が強くなる場合など）でも８ｏｏｃ枚以
上の印刷枚数が可能となった。

樹脂〔Ａ〕において、グラフト型共重合体の重量平均分
子量はｌＸＩＯ３〜２Ｘ１０’、好ましくは３Ｘ１０３
〜ｌ　ＸＩＯ’　、該マクロ七ツマ−の共重合成分の存
在割合は５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％
、共重合体主鎖の末端に極性基が結合する場合における
該極性基の共重合体中における存在１１１合は０．５〜
１５重量％、好ましくは１−１０重量％である。また、
樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは一２０°Ｃ−１
２０°Ｃ１より好ましくは一１０’ｃ〜９０’Ｃである
。

さらに、樹脂〔Ａ〕の分子量が１ｘｉｏ’より小さくな
ると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、分子
量が２Ｘ１０’より大きくなると本発明の樹脂であって
も電子写真特性（特に初期電位、暗減衰保持率）が劣化
するため好ましくない。特にかかる高分子量体の場合に
極性基含有量が３重量％を越えるとかかる電子写真特性
の劣化が著しく、オフセットマスターとして用いたとき
に地汚れが顕著となる。

結着樹脂〔Ａ〕における極性基（グラフト中の極性基及
び任意の主鎖末端極性基）含有量が０．５重量％より少
ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ることが
できない。一方該極性基含有■が１５重量％よりも多い
と、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の高温
特性が低下し、更にオフセットマスターとして用いると
きに地）もれが増大する。

本発明のグラフト塑共改合樹脂〔Ａ〕の共重合成分とし
て供せちれる、−・官能性マクロモノマー（Ｍ）につい
て更に具体的に説明する。−・官能性マクロ七ツマ−（
旧は、一般式（１）で示される重合性二重結合基を、一
般式（■ａ）及び（■ｈ）で示される重合体成分のうち
の少なくとも１種と特定の極性基（−Ｃ００Ｈ基、−Ｐ
Ｏ３Ｈ２基、−５Ｏ３Ｈ基、−０１１基Ｏ■ ちの少なくとも１種とを含有する重合体主鎖の一方の末
端にのみ結合して成る、重量平均分子量２×１０’以下
のものである。

一般式（１）、（ＩＩａ）及び（ＩＩ　ｂ）において、
ａｌ、ａ８、Ｘｏ、ｂ、、　ｂ、、Ｘ４、Ｑｔ及びＶに
含まれる炭化水素基は各々示された炭素数（未置換の炭
化水素基としての）を有するが、これら炭化水素基は置
換基を有していてもよい。

一般式（１）において、ｘｏは、−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ
−１−ＣＬＯＣＯ−１−ＣＨｚｏｏ−、−０−、−３Ｏ
ｚ−、−ＣＯ−１−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ
ＮＨ−５−ＣＯＩＩＨＳＯ！−、Ｒ１１は水素原子のほ
か、好ましい炭化水素基としては、炭素数１〜１８の２
換されてもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−７’ロモエ
チル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカルボニル
エチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル
基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル
基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテ
ニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニ
ル基、■−ペンテニル５．１−へキセニル基、２−へキ
セニルｉ、４−メチル−２，−へキセニル基等）、炭素
数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベン
ジル基、ブロモベンジル基、メチルヘンシル基、エチル
ベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基
、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換さ・
れてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−
シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル基
等）又は炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基（
例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル
基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチル
フェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基
、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオ
キシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカ
ルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、
アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、
ドブシロイルアミドフェニル基等）があげられる。

置換基を有してもよい、置換基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメ
チル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基
等）等が挙げられる。

ａｌ及びむは、互いに同じでも異なっていてもよく、好
ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
）　、−ＣＯＯ−Ｚ、又は炭化水素を介したＣ００Ｚ　
＋　（Ｚ　＋は、好ましくは水素原子又は炭素数１−１
８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式
基またはアリール基を表わし、これらは置換されていて
もよく、具体的には、上記Ｒ０について説明したものと
同様の内容を表わす）を表わす。

上記炭化水素を介した一ｃｏｏ−ｚ、基における炭化水
素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等
が挙げられる。

更に好ましくは、一般式（１）について、Ｘ、は−ｃｏ
ｏ−１−０ＣＯ−１−Ｃ］１□０ＣＯ−１−ＣＨ，ＣＯ
Ｏ−１−０−１−ＣＯＮＩＩＣＯＯ−５−ＣＯＮＨＣＯ
ＮＨ−１−ＣＯＮｌｌ−１に同じでも異なってもよく、
各々水素原子、メチル基、　Ｃ００Ｚ　＋又は−Ｃ）Ｉ
＊Ｃ００Ｚ＋　（Ｚ＋は、より好ましくは水素原子又は
炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす、）
を表わす。更により好ましくは、ａ６、ａ、においてい
ずれか一方が水素原子を表わす。

即ち、一般式（１）で表わされる重合性二重結合基とし
て、具体的には、 等が挙げられる。

一般式（Ｕａ　）又は（ＩＩ　ｂ）において、ｘｌは式
（１）中のＸ、と同一の内容を表わす、　ｂｌ、　ｂｔ
は互いに同じでも異なってもよく、式（１）中の８１、
ａ！と同一の内容を表わす。

Ω１は、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１２
の芳香族基を表わす。

具体的には、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−シアノエチル基、３−クロロプ
ロピル基、２−（トリメトキシシリル）エチル基、２−
テトラヒドロフリル基、２−チェニルエチル基、２−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノエチル基等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基
（例えばシクロヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロ
オクチル基等）、炭素数７〜１２のｆｆｔｌ！！されて
もよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルプロビル基、ナフチルメチル基、２−
ナフチルエチル基、クロロヘンシル基、ブロモベンジル
基、ジクロロベンジル基、メチルヘンシル基、クロロ−
メチル−ヘンシル基、ジメチルベンジル基、トリメチル
ヘンシル基、メトキシベンジル基等）等の脂肪族基、更
に炭素数６〜１２の置換されてもよいアリール基（例え
ば、フェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、ジクロロフェニル基、クロロ
−メチル−フェニル基、メトキシフェニル基、メトキシ
カルボニルフェニル基、ナフチル基、クロロナフチル基
等）等の芳香族基が挙げられる。

式（Ｉ［ａ）において、好ましくはＸ、は−ＣＯＯ−１
−０ＣＯ−５−ＣＨ，ＣＯＯ−１−ｃｏ、ｏｃｏ−１−
〇−１−ＣＯ−１−Ｃ０ＮＨＣＯＯ−１−Ｃ０ＮＨＣＯ
ＮＨ−１−Ｃ０ＮＨ−１ｂ１、ｂ、の好ましい例は、前
記したａｌ、むと同様の内容を表わす。

一般式（ｎ　ｂ）において、■は−ＣＭ、−ＣＯＮＨ！
又ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、炭化水素基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
クロロメチル基、フェニル基等）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ
基等）゛又は−ＣＯＯＺｚ（Ｚｚは好ましくは炭素数１
〜８のアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル暴又は
アリール基を表わす）を表わす。

マクロモノマー（Ｍ）は、式（ｎａ）及び／又は（■ｂ
）で示される重合体成分を２種以上含有し°Ｃいてもよ
い、又、Ｑ、が脂肪族基の場合、炭素数６〜１２の脂肪
族基は、マクロモノマー（Ｍ）中の全重合体成分中の２
０重量％を越えない範囲で用いる事が好ましい。

更には、一般式（ｎａ）ニおける×１が−ｃｏｏ　−テ
ある場合には、マクロモノマ−（Ｍ）中の全重合体成分
中、式（ＩＩａ）で示される重合体成分が少なくとも３
０重量％以上含有されることが好ましい。

さらに、マクロモノマー（Ｍ）において、式（ＩＩ　ａ
）及び／又は（ＩＩ　ｂ）で示される共重合体成分とと
もにさらなる成分として共重合する、極性基（−ＣＯＯ
Ｈ１□ する成分としては、前記のマクロモノマー（Ｍ）と共重
合し得る上記極性基を含有するビニル系化合物であれば
いずれでも用いることができる０例えば、高分子学会編
ｒ高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１
９８６刊）等に記載されている。具体的には、アクリル
酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセト
キシ体、α−ア七トキシメチル体、α（２−アミノメチ
ル体、α−１ｙｏｏ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、
α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体
、β−ブロモ体、α−クロロ体、β−メジキシ体、α、
β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタ
コン酸半ばエステル類、イタコン酸半アミド頻、クロト
ン酸、２−アルケニルカルボキシ酸Ｒ（例えば２−ペン
テン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸
、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オク
テン酸等）、マレ、イン酸、マレイン酸半エステル類、
マレインＭ半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビ
ニルベンゼンスルホン酸、とニルスルホン酸、ビニルホ
スホ酸、ジカルボン酸類、アルコール類のビニル基又は
アリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸
又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換
基中に該極性基を含有する化合物が挙げられる。

１□ ては、式（ＩＩａ）中のＯｌにて前記したと同一の炭化
水素基を挙げることができる。ＯＨ基としては、ビニル
基又はアリル基含有（７）アルコールＭ（例えばアリル
アルコール、メタクリル酸エステル、アクリルアミド等
のエステル置換基、Ｎ−置換基中に−〇Ｈ基を含有する
化合物等）、ヒドロキシフェノール又はヒドロキシフェ
ニル基を置１５として含有するメタクリル酸エステルも
しくはアミド類を挙げることができる。

例えば以下に挙げられる単量体が例として示されるが、
本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。

ここで、以下の各個において、ａは−１１、−ＣＨ３、
−ＣＩ、−Ｂｒ　、−ＣＮ　、　−ＣＨｘＣＯＯＣＨｉ
又は−ＣＨ，Ｃｏｏｌを示し、ｂは−Ｈ又は−Ｃ１１，
を示し、ｊは２〜１８の整数を示し、ｋは２〜５の整数
を示し、ｌは１〜４の整数を示し、ｍは１−１２の整数
を示す。

（Ａ−４）　　　　　　　　　　ｌ） Ｃ＋＋、＝Ｃ ＣＯＯ（ＣＨＺ）　、Ｃ００Ｉ＋ （＾−５）ｂ （＾−６）　　　　　　　ｂ （Ａ−７）　　　　　　　ｂ （Ａ−８）　　　　　　　ｂ （Ａ−９）　　　　　　　ｂ （Ａ−１０）　　　　　　　ｂ （＾−１１）　　　　　　　ｂ （Ａ−１２）　　　　　　　ＣＨ：１ （＾−１３）　　　　　　　ｂ （Ａ−１４）　　　　　　　ｂ 署 ｃｕｔ＝ｃ Ｃ００（ＣＨｚ）−ＮＨＣＯ（ＣＩ’ｈ）いＣＯＯＨ（
Ａ−１５） Ｃ）１２＝ＣＨ−ＣＨ２ＯＣＯ（Ｃ１ｌ□）ｌＩＣＯＯ
ＩＩ（Ａ−１７）　　　　　　　ｂ ■ （Ａ−１８）　　　　　　　ｂ ＣＩｌ□＝Ｃ Ｃ００（Ｃｌｈ）　ｊＯＣＯＣＩＩ＝ＣＩｌ　　　Ｃ０
０Ｈ（＾−１９）ｂ （Ａ−２０）　　　　　　　ｂ （Ａ−２１）　　　　　　ｂ （Ａ−２３）　　　　　　　ｂ （Ａ−２４）　　　　　　　ｂ １゜ （Ａ−２５）　　　　　　　ｂ （＾−２６）０ υ１１ （Ａ−２７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０■ （＾−３０）ｂ （Ａ−３１） （Ａ−３６）　　　　　　ｂ （Ａ−３８）　　　　　　　ｂ （Ａ−４０）　　　　　　　ｂ （Ａ−４１） ≧す３１１ （八−４２）　　　　　　　　ａ ■ ｃｏｚ＝ｃ Ｃ００（ＣＨり、０１１ ＣＡ−４３＞　　　　　ＣＨｓ （Ａ−４４）　　　　　　　ｂ （Ａ−４６） （＾−４７） （＾−４８）ｂ ＣＨ２＝　ＣＣ）ｌ　ＺＯ＋１ ＣＯＮＩＩＣＨ ■ ＣＩｌ□０■ （Ａ−５０）　　　　　　　ｂ （＾−５１）　　　　　　　ｂ （Ａ−５３）　　　　　　ｂ （＾−５４）０ すｎ （＾−５６）ｂ マクロモノマー（Ｍ）中の全重合体成分中、該極性基を
含有する共重合体成分として含有される量は、全重合体
成分１００重量部当り好ましくは０．５〜５０重世部、
より好ましくは１〜４０重量部である。

これら掻性基含有のランダム共重合体から構成される一
官能マクロモノマーが共重合成分として樹脂〔Ａ〕中に
含有された時に、樹脂〔Ａ〕中の全グラフト部に含有さ
れる該極性基の含有成分の総量は、樹脂〔Ａ〕中の全重
合体成分１００重頃重重り０．１−１０重計部含有され
る事が好ましい。更に好ましくは、−Ｃ００Ｈ店、−５
ｏ３ｎ基及びＰＯ，Ｉｌａ５から選ばれる酸性基を含有
する場合には、樹脂〔Ａ〕中、グラフト部に存在する総
量は０．１〜５重盪％である。

マクロモノマー（Ｍ）中の重合体成分として、これら以
外の他の重合体成分を含有してもよく、例えば重合しう
る他の繰り返し単位に相当する単量体として、アクリロ
ニトリル、メタシクロニトリル、アクリルアミド類、メ
タクリルアミド類、スチレン及びその誘導体（例えばビ
ニルトルエン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブ
ロモスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノメチルスチレン等）、複素環ビニル類（例
えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロ
リドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニル
ジオキサン、ビニルジキサン等）等が挙げられる。

これら他の単量体が含有される場合には、マクロモノマ
ー（Ｍ）の全重合体成分１００重量部当り１〜２０重量
部であることが好ましい。

本発明において供されるマクロモノマーは、上述の如き
、一般式（ＩＩａ）及び／又は（ｎ　ｂ）で示される繰
返し単位及び特定の陽性基を含有する繰り返し単位から
少なくとも成るランダムな重合体主鎖の一方の末端にの
み、一般式（１）で示される重合性二重結合基が、直接
結合するか、あるいは、任意の連結基で結合された化学
構造を有するものである。式（り成分と式（ＩＩａ）も
しくは（Ｉｌｂ）成分又は陽性基含有成分とを連結する
連結基としては、炭素−炭素結合（−重結合あるいは二
重結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては
例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組
合せで構成されるものである。

ｘ さらに具体的な連結基としては、＋Ｃ→−Ｒ目 （Ｒ，□＋Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子（例えば、
フン素原子、塩素原子、臭素原子等）、ンアノ基、ヒド
ロキシ、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基等）等を示す〕、 一〇−５−Ｓ−２−Ｃ−１−Ｎ−５−ＣＯＯ−１Ｒｏ に１４　　　　　　　　に１４ −　ＮＨＣＯＮｌｌ−１Ｓｉ　　　（Ｒ１４は、水素原
子、前記式（ｎａ）におけるローと同様の内容を表わす
炭化水素基等を示す］等の原子団から選ばれた単独の連
結基もしくは任意の組合せで構成された２以上の連結基
を表わす。

マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２ＸｌＯ’を
超えると、モノマー（＾）との共重合性が低下するため
好ましくない、他方、重量平均分子量が小さずぎると、
感光層の電子写真特性の向上効果が小さくなるため、ｌ
Ｘｌ０’以上であることが好ましい。

本発明に供されるマクロモノマーＣＭ）は、従来公知の
合成力によって製造することができる。具体的には、分
子中に、カルボキシル基、カルボキシハライド基、ヒド
ロキシル基、アミノ基、ノＸロゲン原子、エポキシ基等
の反応性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤
を用いて、ラジカル重合して得られる末端反応性基結合
のオリゴマーと種々の試薬を反応させて、マクロマーに
するラジカル重合法による方法当により合成される。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、口ｕ
ｉｒｋ、　Ｅｎｃｙｃｌ。

１’ｏｌｙｍ、ｓｃｉ、Ｅｎｇ、、Ｊ、５５１　（１９
８７）、Ｐ、Ｆ、Ｒｅ＋ｗｐｐ、Ｅ、ＦｒａｎＬａｌ、
Ａｄｕ、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、　５８．１（１９８４
）、用上雄資、化学工業、邦、５６（１９８７）、山下
雄也、高分子、■、９Ｂ８（１９８２）、小林四部、高
分子、共、伊藤浩−１高分子加工、邦、２６２　（１９
８６）、東貴四部、津田隆、機能材料、１９８７　　Ｎ
ｏ、ｌ０１５等の総説及びそれに引例の文献・特許等に
記載の方法に従って合成することができる。

但し、本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、その繰り返し
単位の成立として該極性基を含有している事から、合成
上、例えば次の配慮をして合成される。

その１つの方法としては、例えば反応式（１）で示され
る様に、該酸性基を保護した官能基の形で含有する単量
体を用いて上記の方法でラジカル重合及び末端反応性基
を導入するものである。

反応式（１） ％式％ 本圃：　−ＣＯＯＨ（７）保護基；例えば−Ｃ（ＣＪｓ
）ｚ、本発明に供せられるマクロモノマー（Ｍ）中にラ
ンダムに含有される該極性ｙ！ｋ（−５０，１１基、−
ＰＯ３Ｈ□基、−ＣＯＯ１１基、−Ｐ−Ｒ，基、−０１
ｌ基）の保護基反応及び人１１ 脱保護反応（例えば加水分解反応、加水素分解反応、酸
化分解反応等）については、従来公知の方法により行な
うことができる。具体的には、Ｊ、Ｆ。

Ｗ、ＭｃＯｍｉｅ、　　”Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｖ
ｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｌ＋−ｅ＋ｍ１ｓ
ｔｒｙ”、　　Ｐｌｅｎｕｓ　　Ｐｒｅｓｓ　　（１９
７３年）　　、　Ｔ、Ｗ、Ｇｒｅｅｎｅ。

”ＰｒｏｔｅｃＬｉｖａ　Ｇｖｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ″、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｕｓ　　（１９８１年）、小田良平ｒ高分
子ファインケミカル」講談社（１９７６年）、岩倉義勇
、栗田恵輔「反応性高分子」講談社（１９７７年）、Ｇ
、Ｂｅｒｎｅｒ　ｅｔａｌ　、Ｊ、）ｒａｄｉａｔｉｏ
ｎ　Ｃｕｒｉｎｇ、　１９８６、Ｎｏ、１０　、ＰＩＯ
、特開昭６２−２１２６６９号、特開昭６２−２８６０
６４号、特開昭６２−２１０４７５号、特開昭６２−１
９５６８４号、特開昭６２−２５８４７６号、特開昭６
３−２６０４３９号、特願昭６２−２２０５１０号、特
願昭６２−２２６６９２号等に記載の方法を用いて合成
する事ができる。

他の１つの方法としては、例えば反応式（ＩＩ）で示さ
れる様に、前記の様にしてオリゴマーを合成した後、オ
リゴマーの片末端に結合した「特定の反応性基」とオリ
ゴマー中に含有される該極性７５との反応性の差を利用
して、「特定の反応性」とのみ反応する重合二重結合性
基含有の試薬と反応させることで合成する方法である。

反応式（■） ０部 ＣＩ（３ 反応式（ＩＩ）に示した（美に、各特定の官能基の組合
せについての具体例を表−八に示すと次の如くなる。し
かし、本発明はこれらに限定されるものでなく、重要な
ことは通常の有機化学反応における反応の選ＩＲ性を利
用することで、オリゴマー中の該極性基を保護すること
なく゛７クロモノマー化が達成されればよいものである
。

表−Ａ 用いることのできる連を貞移動剤としては、例えば該極
性基あるいは、後に該極性基に誘導しうる置換基含有の
メルカプト化合物（例えばチオグリコール酸、チオリン
ゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、
３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ
−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メル
カプトニコチン酸、３−　ＣＮ−（２−メルカプトエチ
ル）カルバモイル］プロピオン酸、３−（Ｎ−（２−メ
ルカプトエチル）アミン〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メ
ルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタ
ンスルホン酸、３−メルカトエタンスルホン酸、４−メ
ルカプトブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノール
、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、ｌ−メ
ルカプ］−２−プロパツール、３−メルカプト−２−ブ
タノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチ
ルアミン、２−メカルブルイミダゾール、２−メルカプ
ト−３−ビリジノール等）又はこれらメルカプト化合物
の酸化体であるジスルフィド化合物、あるいは上記極性
基又は置換基含有のヨード化アルキル化合物（例えばヨ
ード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール
、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンス
ルホン酸等）等が挙げられる。好ましくはメルカプト化
合物が挙げられる。

用いることのできる特定の反応性基含有の重合開始剤と
しては、例えば、２．２′−アゾビス（２−シアツブロ
バノール）、２．２’−アゾビス（２−シアノペンタノ
ール）、４．４′　〜アゾビス（４−ンアノ吉草酸）、
４．４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロライド）、
２，２′−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダシ
リン−２−イル）プロパン〕、２．２′−アゾビス（２
−（２−イミダプリン−２−イル）プロパン）、２．２
’　−アゾビス（２−（３，４，５，６−テトラヒドロ
ビリミジン−２−イル）プロパン〕、２．２′−アゾビ
ス（２−（１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダ
プリン−２−イル〕プロパン）、２．２′　−アゾビス
（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピ
オンアミド］等又はこれらの誘導体等が挙げられる。

これら連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量体
１００重景重量たいして０．１〜１５重量％であり、好
ましくは０．５〜ｌＯ重量％である。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的には、下記の
化合物を例として挙げることができる。但し、本発明の
範囲は、これらに限定されるものではない。また、以下
の各側において、ｂは−Ｈ又はＣＩ＋、を示し、ｄは−
１１、−Ｃｌｈ又は−ＣＨｚＣＯＯＣＨｉを示し、Ｒは
−Ｃｓｌｌｔａ−＋（ｎは１−１８の整数を示す）、−
Ｂｒ　、４１１ｓ、−ＣＯＣ１＋３又は−ＣＯＯＣＨ３
を示す）、−１は−ＣＮ　、　−０ＣＯＣ１ｈ　、−Ｃ
ＯＮＨｚ又は−Ｃ，Ｌを示し、ｈは−ＣＩ、　−Ｂｒ　
、−ＣＮ又は−０Ｃ１ｌｉを示し、ｒは２〜１８の整数
を示し、Ｓは２〜１２の整数を示し、【は２〜４の整数
を示す。

（ｌ」） （Ｍ−２） Ｏ［３） （ト４） （Ｍ−５） 〇■ （Ｍ−６） （ト９） （Ｍ−１０） （Ｍ−１２） ＊　Ｃ００（ＣＨｘ）　ｌ０ｃＯ（ＣＩｌｌ）　、Ｃ０
０ＩＩ儲−１５） Ｃ１１，ＯＩＩ ｉｌ （汽−１７） ＣＭ−１８） （阿−１９） （Ｈ・２３） ｂ （Ｍ４４） （Ｍ−２５） 本−Ｃｏｏ（Ｃ１４り、０Ｈ （Ｌ２６） 他方、前記したマクロモノマー（Ｍ）と共重合する単量
体は一般式（Ｉ［ｌ）で示される９式（ＩＩＩ）におい
て、ｃｌ、ｃ２は互いに同じでも異なってもよく、式（
１）のａ８、ａ、と同一の内容を表わす、Ｘ、は式（Ｉ
［ａ）中のＸ、と、口、は武（ＩＩａ）中の口、と各々
同一の内容を表わす。

本発明の樹脂において、マクロマー（？Ｉ）　ヲｆｆｌ
す返し単位とする共重合成分と、一般式（Ｉ［ｌ）で示
される単量体を繰り返し単位とする共重合成分の組成比
は、好ましくは５〜７０／９５〜３０（重１！組成比）
、より好ましくは１０〜６０／９０〜４０重量組成比で
ある。

又、重合主鎖中には、−ＰＯ３）１を基、−５ｏ３Ｈ基
、−ＣＯＯＨ基及び−ＰＯ，Ｒ，ａの極性基を含有する
共重合成分を含有しないものが好ましい。

また、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記したマクロモノマー
（Ｍ）及び一般式（ＩＩＩ）の単量体とともにこれら以
外の単量体を更なる共重合成分として含有してもよい。

例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリ
ルエステル類、アクリロニトリル、メタシクロニトリル
、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルア
ミド類、スチレン類、腹素環ビニル類（例えば、ビニル
ピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビ
ニルチオフェン、ビニルイミダプリン、ビニルピラゾー
ル、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルチアゾ
ール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

ただし、マクロモノマ−（Ｍ）及び式（［１１）の単量
体以外のこれら他の車量体は、共重合体中２０重１％を
越えることはない。

本発明のグラフト共重合体において、マクロモノマ−（
Ｍ）に相当する共重合成分が５重量％以下となると、感
光層塗布物としての分散が充分に行なわれなくなってし
まう。又７０重量％を越えると、一般式（ＩＩＩ）の単
量体との共重合が充分に進行しなくなり、所望のグラフ
ト共重合体以外に一般式（１１１）の単量体あるいは他
の単量体のみの重合体が形成してしまうため好ましくな
い。更には、これらの樹脂を用いて分散すると、光導電
体との凝築が発生してしまう。

更に、樹脂［Ａ］は、一般式（Ｉｌｌ）で示される繰り
返し単位を少なくともト種及びマクロモノマーで示され
る繰返し単位を少なくとも１種含存する重合体主鎖の片
末端にのみ、−ＰＯ３Ｈ２基、−３ＯＪ＋１ｌｌ れる少なくとも一種の酸極基を結合して成る共重合体（
樹脂（Ａ’））であってもよい、また共重合体（’Ａ）
と〔Ａ′〕を併用してもよい、ここで、ＵＨ の内容を表わす、また該極性基は重合体主鎖の一方の末
端に直接結合するか、あるいは任意の連結基を介して結
合した化学構造を存する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで構成されるもＲ＋雫 １１ｉ。

（Ｒ＋ｓ〜Ｒ３゜は各々前記Ｒ＋　ｔ　−Ｒ＋　ａ　と
同一の内容を示す）等から選ばれる原子団の単独あるい
は２以上の組合せで構成される連結基である。

本発明に供される樹脂〔Ａ〕において、重合体主鎖の末
端に該極性基を結合して成る樹脂〔Ａ′〕を合成するに
は、少なくとも前記したマクロ七ツマ−（門）　と一般
式（ＩＩＩ）で示される単量体との重合反応時に、該極
性基又はこれに誘導できる特定の反応基を分子中に含有
した重合開始剤又は連鎖移動剤を併用することで達成さ
れる。

具体的には、マクロ七ツマ−の合成において前記した樺
に片末端反応基結合のオリゴマーの方法と同様にして得
ることができる。

本発明の結着樹脂は、上記の如き樹脂〔Ａ〕（樹脂〔Ａ
′〕を含む）を２種以上含有していてもよい。

一方、樹脂〔Ｂ〕は一般式（ＩＶ）で示される繰り返し
単位を少なくとも１種含有する重合体で、かつ重合体の
一部が架橋された重量平均分子量が５ＸＩＯ’以上の樹
脂であり、より好ましくは重量平均分子１８　ＸＩＯ’
〜６ＸＩＯ’である。

樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点は好ましくは０℃〜１２０℃
の範囲、より好ましくは１０１〜９５℃である。

樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量が５Ｘ１０’未満となると
、膜強度が不充分となってくる。又、樹脂〔Ｂ〕の重量
平均分子量が上記の好ましい上限値を超えると、有機溶
媒の溶解性が殆んどなくなり、実際上使用できなくなる
ため、好ましくない。

本発明の樹脂ＣＢ）は、前記した物性を満たし、重合体
の一部分が架橋され、更に、一般式（［Ｖ）で示される
繰返し単位の中から選ばれた重合体成分を、ホモ重合体
成分としてまたは一般式（ＩＶ）で示される繰返し単位
に相当する単量体と共重合し得る他の単量体との共重合
体成分として含有する重合体又は共重合体である。

一般式（ＩＶ）で示される繰返し単位において、炭化水
素基は５！換されていてもよい。

一般式（ＩＶ）において、ｘ３は好ましくは−Ｃ００−
１−０ＣＯ−１−ｃｏｔｏｃｏ−１ＣＨｚＣＯＯ−又は
−０−を表わし、より好ましくは−０００−２−ＣＩＩ
ＣＯＯ−又は−０−を表わす。

Ｑ、は好ましくは炭素数１〜１日の置換されていてもよ
い炭化水素基を表わす。ｗ、換基としては上記重合体主
鎖の片末端に結合し得る極性基以外の置換基であればい
ずれでもよく、例えば、ハロゲン原子（例えば、）・７
素原子、塩素原子、臭素原子等）　、−０−Ｖ、、−Ｃ
ＯＯ−Ｖ！、−ｏｃｏ−ｖ３、（Ｖｌ〜Ｖ３は、炭素数
６〜２２のアルキル基を表わし、例えばヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基等である）等の置換基が挙げられる。好ま
しい炭化水素基としては、炭素数１−１８の置換されて
もよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−シアノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭
素数４〜１８の置換されてもよいアルケニルＭ　（ｆ＋
ｌ、ｔば、２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニ
ル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル
基、１−ペンテニル基、ｌ−ヘキセニル基、２−へキセ
ニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７
〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベン
ジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフ
チルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロヘンシル
基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベン
ジル基、メトキシベンジル基、ジメチルヘンシル基、ジ
メトキシベンジル基等〕、炭素数５〜８の置換されても
よい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロ
ヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル基等）又
は炭素数６〜夏２の置換されてもよい芳香族基（例えば
、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プ
ロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニ
ル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エト
キシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフ
ェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブ
ロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニ
ルフェニル基、ブトートシ力ルポニルフェニル基、アセ
トアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドブ
シロイルアミドフェニル基等）があげられる。

ｄｌ、ｄ２は、互いに同じでも異なってもよく、好まし
くは水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアル
キｔ＋Ｊｊ、−Ｃｏｏ−Ｚ３又は−ＣＩｌｚＣＯＯ−Ｚ
ｉ（２，は好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基を表わ
す）を表わす、より好ましくは、ｄ３、ｄ２は、互いに
同じでも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル２４
等＞　、−ｃｏｏ−ｚ、又は−ＣＨ２ＣＯＯ−２３（ｚ
３はより好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基又はア
ルケニル基を表わし、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、ペンテニル基、ヘキセニ
ル基、オクテニル基、デセニル基等が挙げられ、これら
アルキル基、アルケニル基は前記０．で示したと同様の
置換基を有していてもよい）を表わす。

樹脂〔Ｂ〕において、重合体中に架橋構造を導入する方
法としては通常知られている方法を利用することができ
る。即ち、単量体の重合反応において多官能性１１体を
共存させて重合する方法及び重合体中に架橋反応を進行
する官能基を含有させ高分子反応で架橋する方法である
。

本発明の樹脂〔Ｂ〕は、製造方法が簡便なこと（例えば
、長時間の反応を要する、反応が定量的でない、反応促
進助剤を用いる等で不純物が混入する等の問題が少ない
）等から、自己橋かけ反応をする官能基：　　Ｃ０ＮＩ
ＩＣＨｘＯＩｈ＋　（Ｒｔ＋は水素原子又はアルキル基
を表、わす）による、あるいは、重合による橘かけ反応
が有効である。

重合反応性基の場合には、好ましくは重合性官能基を２
個以上有する単量体を上記した式（ＩＶ）の単量体とと
に重合することでポリマー鎖間を橋梁けする方法が好ま
しい。

重合性官能基として具体的に、ＣＩｌ□＝Ｃｌｌ−１Ｃ
Ｈｚ；Ｃｌｌ−ＣＨｔ−０−Ｃ−１ＣＩｈ＝ＣＨ−ＮＩ
ＩＣＯ−１ＣＩｌ□・ＣＩＩ　−Ｃ！ｌ□−ＮＨＣＯ−
１ＣＨｚ：Ｃｌ−５（ｈ−１Ｃ）ｌ＊、ＣＨ−ＣＯ−１
ＣＩｌ□＝Ｃ１ｌ−０−１ＣＨｔ・Ｃｌ１−５−等を挙
げることができるが、上記の重合性官能基を２個以上有
する単量体は、これらの重合性官能基を同一のものある
いは異なったものを２個以上有する単量体であればよい
。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体として、ジビニル
ベンゼン、トリビニルベンゼン等のスチレン誘導体：多
価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール曽２００．１４００．１６００．１．３−ブ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリス
リトールなど）又はポリヒドロキンフェノール（例えば
ヒドロキノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの
誘導体）のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸の
エステル類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：
二基基ｆａ（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタ
コンＭ％）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビ
ニルアミド類又はアリルアミド！ｌｌ：ボリアミン（例
えばエチレンジアミン、１．３−プロピレンジアミン、
１．４−ブチレンジアミン等）とビニル基を含有するカ
ルボン酸（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロト
ン酸、アリル酢酸′８）との縮合体などが挙げられる。

又、異な、る重合性官能基を有する１１体としζ、例え
ば、ビニル基を含有するカルボン酸〔例えば、メタクリ
ル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイル
酢酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロイルプロ
ピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロピ
オン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はアミンの反
応体（例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、ア
リルオキシカルボニル酢酸、２−アルリオキシ力ルボニ
ル安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸等）
等〕のビニル基を含有するエステル誘導体又はアミド誘
導体（例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル
、イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸
フリル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル
、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリロイル
プロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカルボ
ニルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカルボニ
ルメチルオキシカルポニルエチレンエステル、Ｎ−アリ
ルアクリルアミド、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−ア
リルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロピオン酸ア
リルアミド等）又はアミノアルコール類（例えばアミノ
エタノール、ｌ−アミノプロパツール、ｌアミノブタノ
ール、■−アミノヘキサノール、２−アミノブタノール
等）と、ビニル基を含有したカルボン酸の縮合体などが
挙げられる。

本発明では、これらの２個以上の重合性官能基を有する
単量体を、全単量体の２０重量％以下用いて重合するこ
とにより本発明の部分的に架橋された樹脂〔Ｂ〕を形成
することができる。更に好ましくは該単量体を、後述の
連鎖移動剤で末端に極性基を導入する方法で合成する樹
脂の場合には１５重世％以下、それ以外の場合には５重
量％以下とすることが好ましい。

一方、樹脂〔Ｂ〕が末端極性基を含有しない場合（後述
の樹脂〔Ｂ°〕でない場合）には、熱及び／又は光で硬
化反応を起こす架橋性官能基を含有する樹脂を用いて樹
脂ＣＢ）に架橋構造を形成させてもよい。

該官能基は、分子間で化学反応を生じ化学結合を形成し
得るものであればいずれでもよい、即ち、縮合反応、付
加反応等による分子間の結合あるいは重合反応による架
橋等を熱及び／又は光によって生じさせる反応様式を利
用することができる。

具体的には、解離性の水素原子を有する官能基Ｈ （Ｒ，は炭素数１−１８のアルキル基、好ましくは炭素
数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）、炭素数７〜１
１のアラルキル基（例えばヘンシル基、フェネチル基、
メチルベンジル基、クロロヘンシル基、メトキシヘンシ
ル基、等）もしくは炭素数６〜１２のアリール基（例え
ばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチレン基、
クロロフェニル基、エチルフェニル基、メトキシフェニ
ル基、ナフチル基等）又は−０ＲｔＪＪ（Ｒａｔはｌｈ
＋で示した上記炭化水素基と同一の内容）を表わす）　
、−０）１基、−５Ｈ基、−ＮＨ・Ｒ１２基（Ｒｔｓは
、水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等の如き炭素数１〜４のアルキル基を表わす））と
の群から各々選ばれた官能基の組合せを少なくとも１＃
Ｊ１含有する場合あるいは、−ＣＯｌｌｌｌＣＩｈＯＬ
、　（１２，４は水素原子又はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基等の如き炭素数１〜６
のアルキル基を表わす）又は重合性二重結合基等を含有
する場合が挙げられる。

該重合性二重結合基として具体的には、前記の重合性官
能基の具体例として挙げたものを挙げるこ七ができる。

更には、例えば、遠藤剛、［熱硬化性高分子の精密化Ｊ
　　（Ｃ，Ｍ、Ｃ■、１９８６年刊）、原嶋勇次、「最
新バインダー技術便覧」第Ｕ−を章（総合技術センター
、１９８５年刊）、大津随行［アクリル樹脂の合成・設
計と新用途開発」　（中部経営開発センター出版部、１
９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂Ｊ　（
テクノシステム１９８５年刊）乾英夫、永松元太部、「
感光性高分子」　（講談社、１９７７年刊）、角田隆弘
、ｒ新・感光性樹脂」　（印刷学会出版部、１９８１年
刊）　、Ｇ、［ｉ、Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ、　Ｂ、ｌ”。

５ｔａｒ　Ｒ，Ｊ、Ｍａｃｒｏ、Ｓｃｉ　Ｒｅｖｓ　Ｍ
ａｃｒｏ、Ｃｈｅｗ、、　Ｃ２１（２）。

１８７〜２７３（１９８１〜Ｂ２）、　Ｃ，Ｇ、Ｒｏｆ
ｆｅｙ、　ｒＰｈｏＬｏｐｏｌｙ−ｓｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ　　ｏｆ　　５ｕｒｆａｃｅ　　Ｃｏａｔ：ｎｇｓノ
　（Ａ、Ｗｉｌｅｙ　　Ｉｎ−Ｌｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　
Ｐｕｂ、　１９８２年刊）等の総説に引例された官能基
・化合物等を用いることができる。

これらの架橋性官能基は、一つの共重合体成分中に含有
されていてもよいし、別個の共重合体成分中に含有させ
て架橋反応を行なってもよい。

これらの架橋性官能基を含有する共重合体成分に相当す
る単量体の具体的なものとしては、例えば、一般式（Ｉ
Ｖ）の単量体と共重合し得る該官能基を含有するビニル
系化合物を挙げることができる。

例えば、高分子データ「高分子データ・ハンドブック（
Ｍｉｌｌ）　」培風館（１９８６刊）等に記載さている
。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリ
ル＃（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル
体、α−（２−アミノメチル体、α−クロロ体、α−ブ
ロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−
シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−
β−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル
酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸
量アミド賭、クロトン酸、２−フルケニルヵルボン酸類
（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸
、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−
エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸
半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼン
カルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸、とニルホスホ酸、ジカルボン＃頬のビニル基又は
アリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸
又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換
基中に該架橋性官能基を含有する化合物等が挙げられる
。

本発明の樹脂ＣＢ）における上記「架橋性官能基を含有
する共重合体成分」の割合は、該樹脂中好ましくは、１
〜８０重啜％である。より好ましくは、５〜５０重着％
である。

かかる樹脂を製造する腔には、架橋反応を促進さ・仕る
ために、必要に応して、反応促進剤を添加してもよい０
例えば、ＮＩ（酢酸、プロピオン酸、Ｓｆａ、ベンゼン
スルホン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸等）、過酸化物、
アゾビス系化合物、架橋剤、増感剤、光重合性単量体等
が挙げられる。具体的には、架橋剤としては、具体的に
は、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成
社刊（１９８１年）等に記載されている化合物等を用い
ることができる０例えば、通常用いられる、有機シラン
、ポリウレタン、ポリイソシアナートの如き架橋剤、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂の如き硬化剤等を用いること
ができる。

光架橋反応性の官能基を含有する場合には、前記した感
光性樹脂に関する総説に引例された化合物等を用いるこ
とができる。

また、樹脂〔Ｂ〕は、前記した一般式（ＴＶ）で示され
る繰返し単位に相当する単量体及び前記した多官能性単
量体とともに、これら以外の他の単量体〔例えば樹脂〔
Ａ〕にて含有され得る他の単量体として前記したもの）
を共重合成分として含有してもよい。

以上の如く、本発明の樹脂〔Ｂ〕は、架橋構造を重合体
の少なくとも１部に有することを特徴とするが、更に無
機光導電体及び該結着持しを少なくとも含有する光導電
層形成用分散物調整時の有機溶媒に可溶性であることを
必要とする。具体的には、例えばトルエン溶媒１００重
量部に対して、温度２５゛Ｃにおいて、樹脂〔Ｂ〕が少
なくとも５重量部以上溶解するものであればよい、これ
ら塗布用の溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエ
タン、クロロホルム、メチルクロロホルム、トリクレン
等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール等のアルコール類、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸メチル等のエステル類、エチレングリコール
モノメチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート等
のグリコールエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類等が挙げられ
、これらは単独で又は混合して使用することができる。

更に、樹脂〔Ｂ〕の好ましい態様として、−浪人ＣＩＶ
）で示される繰返し単位を少なくとも１種含有する重合
体で、一部が架橋されており、且つ、少なくとも１つの
主鎖の片末端にのみ、　Ｐ（ｈｌｂ基、−５Ｏ３Ｈ基、
−ＣＯＯＩＩ基、−０１１店（具体的には樹脂〔Ａ〕に
て前記したと同様の内容を示す）、１□ す）、環状酸無水物含有基、−ＣｕＯ基、−ＣＯＮＩＩ
□基なっていてもよく、水素原子又は炭化水素基を示す
）から選ばれる少なくとも一つの極性基を結合して成る
重金平均分子量５ＸｌＯ’以上の好ましくは重量平均分
子量５ｘｔｏ’〜６ＸＩＯ’の重合体（以下樹脂（Ｂ″
）とする）を挙げることができる。

樹脂〔Ｂ′〕のガラス転移点は好ましくは０“０〜１２
０°Ｃの範囲、より好ましくは１０°Ｃ〜９５°Ｃであ
る。

ここで、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環
状酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水
物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカル
ボン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシク
ロ（２，２，２）オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアル−トル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

ｅｔ及びｅ２の具体例としては、水素原子のばか炭素数
１−１０の置換されてもよい脂肪族（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、２−シアノエチル基、２−クロロエチル基、２−
エトキシカルボニルエチル基、ベンジル基、フェネチル
基、クロロベンジル基、等）、置換されてもよいアリー
ル）ｉ、（例えば、）エニル基、トリル基、キシリル基
、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシカル
ボニルフェニル基、シアノフェニル基等）、等が挙げら
れる。

また、樹脂〔Ｂ〕における好ましい末端極性基は、　Ｐ
Ｏ３Ｈ！基、−Ｃ００１１基、　５Ｏ３ＩＩ基、−ＯＨ
基、閣 Ｈ である。

重合体主鎖の片末端のみに結合する前記特定の極性基は
重合体主鎖の一方の末端に直接結合するか、あるいは任
意の連結基を介して結合した化学構造を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで構成されるもｓ ｊ２゜ 原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）等を示
す〕、　　−（−ＣＩＩ＝Ｃ１１）−１Ｒ，フ 〔ここでＲｘｅ　ｓ　Ｒｘｅは各々水素原子、炭素数１
〜８の炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル暴、ベンジル基
、フェネチル基、フェニル基、トリル基等）又は　−０
Ｒｚ、ｑ　（ｌｈ、は、ｌｉｇ、の炭化水素基と同一の
内容を表す）を表わす〕等が挙げられる。

重合体主鎖の少なくとも１つの片末端にのみ特定の極性
基を結合して成る本発明の樹脂〔Ｂ〕は、従来公知のア
ニオン重合あるいはカチオン重合によって得られるリビ
ングポリマーの末端に種々の試薬を反応させる方法（イ
オン重合法による方法）、分子中に特定の極性基を含有
する重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を様いてラジカル
重合させる方法（ラジカル重合法による方法）、あるい
は以上の如きイオン重合法もしくはラジカル重合法によ
っ゛て得られた末端に反応性基含有の重合体を高分子反
応によって本発明の特定の極性基に変換する方法等の合
成法によって容易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、０ｒｅｙｆｕｓｓｔ　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉ
ｒｋ＋　Ｅｎｃｙｃｌ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ＋−ヱ：　５５１（１９８
７）　、中條善樹、山下雄也「染料と薬品」、皿、２３
２（１９８５）　、上田明、永井進「科学と工業」聾、
５’１ｌ（１９８６）等の総説及びそれに引用の文献等
に記載の方法によって製造することができる。

本発明に用いられる樹脂〔Ｂ′〕の重合体は、具体的に
は、−ｔＣ式（［Ｖ）で示される繰返し単位に相当する
単量体、前記した架橋構造を形成させるための多官能性
単量体及び片末端に結合させるべき極性基を、含有する
連鎖移動剤の混合物を重合開始剤（例えばアゾビス系化
合物、過酸化物等）により重合する方法、あるいは上記
連鎖移動剤を用いずに、該極性基を含有する重合開始剤
を用いて重合する方法、あるいは連鎖移動剤及び重合開
始剤のいずれにも該極性基を含有する化合物を用いる方
法、更には、前記３つの方法において、連鎖移動剤ある
いは重合開始剤の置換基として、アミノ基、ハロゲン原
子、エボートシ基、酸ハライド基等を含有する化合物を
用いて重合反応後、更に高分子反応でこれらの官能基と
反応させることで該極性基を導入する方法、等を用いて
製造することができる。用いる連鎖移動剤としては、例
えば該極性基あるいは該極性基に誘導しうるｒ１１喚基
を含有するメルカプト化合物（例えばチオグリコール酸
、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカブトプロ
ピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプ
ト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン
、２−メルカプトニコチン酸、３−　［Ｎ　（２−メル
カプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、ｌ　（Ｎ
−（２−メルカプトエチル）アミノコプロピオン酸、Ｎ
−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メル
カプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスル
ホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカ
プトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジ
オール、ｌ−メルカプト−２−プロパツール、３−メル
カプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール２−メ
ルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、
２−メルカプト−３ビリジノール等）、あるいは上記極
性基又は？ｌ！喚基を含有するヨード化アルキル化合物
（例えばヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨード
エタノール、２−ヨードエタンスルホンａ、３−：１−
Ｆプロパンスルホン酸等）が挙げられる。好ましくはメ
ルカプト化合物が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００ｆｆｉ！部に対して、０．５〜１５重景部重量
り、好ましくは１〜１ｏｆｆｉ１部である。

本発明では、本発明に従う樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕　
　（（Ｂ’）も含む）の他に他の樹脂を併用させること
もできる。それらの樹脂としては、例えば、アルキッド
樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィン類、エチレ
ン−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン−ブタジェ
ン樹脂、アクリレートブタジェン樹脂、アルカン酸ビニ
ル樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用匿の割合
は、使用する無機光導電材料のＩＩｌ類、粒径、表面状
態によって異なるが一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の用
いる割合は５〜８０対９５〜２０（重量比）であり、好
ましくは１５〜６０対８５〜４０（重量比）である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛等が挙げられる。

好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。無
機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導電
体１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１００重量部
なる割合、好ましくは！５〜５０重景部な重量合で使用
する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる０例えば、宮本晴視：武井秀彦
；イメージング土エフ３（８１１８）第１２頁、Ｃ，Ｊ
、　Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　　Ｒｅｖｉｅｗ上１１４６
９　（１９５４）、清田航平等、ｉｔ気通信学会論文誌
丈■に旦（Ｎａ２）、９７　（１９８０）、原崎勇次等
、工業化学雑誌−１」−１７８及び１８Ｂ（１９６３）
、谷忠昭、日本写真学会誌■、２０Ｂ　（１９７２）等
の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色
素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色素、フタ
レイン系色素、ポリメチン色素（例えばオキソノール、
メロシアニン色素、シアニン色素、ログシアニン色素、
スチリル色素年）、フタロシアニン色素（金属を含有し
ていてもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開
昭５（１−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号
、特開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３
号、米国特許第３０５２５４０号、米国特許第４０５４
４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが
挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としてはＦ、　Ｍ
、　Ｈａｍｍｅｒ　、　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　
Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的に
は、米国特許第３０４７３８４号、米国特許第３１１０
５９１号、米国特許第３１２１００８号、米国特許第３
１２５４４７号、米国特許第３１２８１７９号、米国特
許第３１３２９４２号、米国特許第３６２２３１７号、
英国特許第１２２６８９２号、英国特許第１３０９２７
４号、英国特許第１４０５８９８号、特公昭４８−７８
１４号、特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙
げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６
１号、特開昭４１−５０３４号、特開昭４１−４５１２
２号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５１
４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２
６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３
６１９１５４号、米国特許第４１７５９５６号、ｒＲｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　ｌ　９８２
年、２１６、第１１７〜１１Ｂ頁等に記載のものが挙げ
られる。

本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、その
性能が増感色素により変動しにくい点でも優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
。例えば、前記した総説：イメージング１９７３（Ｎａ
８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば
ハロゲン、ベンゾキノン、クラニル、酸無水物、有機カ
ルボン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材＃Ｉと感光
体の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株
）出版部（１９８６年）の総説引例のポリアリールアル
カン化合物、ヒンダードフェノール化合’４’ｌＪ、ｐ
−フェニレンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は特に限定的ではないが、通
常光導電体１００重量部に対して０．００１〜２．０重
量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０〜５０μ、が
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特に０．０５〜０．５μ、が好適で
ある。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂の熱可塑性樹
脂および硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に言って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性分質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接＠層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ａｆｆｉ等を蒸着した基体導電化プラス
千ンクを紙にラミネートしたもの等、が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎｏ、　ｌ　）、第２〜
１１頁（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」
高分子刊行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ。

１１ｏｏｖｅｒ＋　　Ｊ、　　Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　　
Ｓｃｉ、　　Ｃｈｅｗ、　　Ａ　−４（６）　　。

第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記載されてい
るもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロ七ツマ−の製造例１；ＭＭ−１ エチルメタクリレート９０ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートｌｏｇ、チオグリコール酸５ｇ及び［・ル
エン２００　ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら
、温度７５°Ｃに加温した。２．２’−ア・）゛ビスイ
ソブチロニトリル（略称Ａ、　ｌ、Ｂ、Ｎ、）　１．０
　ｇを加え、８時間反応した。次にこの反応？８液ｔこ
グリシジルメタクリレート３　［ｇ’−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルドデシルアミン１．Ｏｇ及び【−ブチル）＼イドロキ
ノン０．５ｇを加え、温度１００’Ｃにて１２時間撹拌
した。冷却後この反応溶液をｎ−ヘキサン２１中に再沈
し、白色↓シ１末を８２ｇ得た０重合体の重量平均分子
量しよ３．８　ＸＩＯ”であった。

（ＭＭ−１） マクロモノマーの製造例２：ＭＭ−２ ブチルメタクリレート９０ｇ、メック１ノル酸１０ｇ、
２−メルカプトエタノール４ｇ及びテトラヒドロフラン
２００　ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０°Ｃに加温
した。八、１．Ｂ、！１．１．２ｇを加え、８時間反応
し次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温度２０’Ｃと
し、トリエチルアミンｌＯ，２ｇを加え、メタクリル酸
クロライド１４．５ｇを温度２５℃以下で攪拌下して滴
下した。。滴下後そのまま１時間更に攪拌した。

その後、し−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度
６０°Ｃに加温し、４時間撹拌した。冷却後、水ｌｌ中
に攪１字しながら滴下しく約１０分間）、そのまま１時
間攪拌して静置後、水をデカンテーションで除去した。

水での洗浄を更に２回行なった後、テトラヒドロフラン
ｌ００ａ＋１に？８解し、石油エーテル２２中に再沈し
た。沈澱物をデカンテーションで補集し、減圧下に乾燥
した。得られた粘稠物の収量は６５’ｇで重量平均分子
量５．６　Ｘ　１０”であった。

（ＭＭ−２） マクロモノマーの製造例３：ＭＭ−３ ベンジルメタクリレ−１５ｇ、２−ホスホノエチルメタ
クリレート５ｇ１２−アミノエチルメルカプタン４ｇ及
びテトラヒドロフラン２００ｇの混合物を、窒素気流下
攪拌下に温度７０°Ｃに加温した。

＾、１．Ｂ、Ｎ、　１．５ｇを加え４時間反応させ、更
にＡ、［、Ｂ、Ｎ、　０．５ｇを加えて４時間反応させ
た０次に、この反応溶液を温度２０℃に冷却し、アクリ
ル酸旭水物１０ｇを加えて温度２０〜２５°Ｃで］時間
１３１を拌した。

次にＬ−ブチルハイドロキノン１．ｏｇを加え温度５０
〜６０°Ｃで４時間攬ｔＩＰ！した。冷却後、水ｌｌ中
に撹拌しながら、この反応混合物を約１０分間で滴下し
、そのまま１時間撹拌した後静置して、水をデカンテー
ションで除去した。水での洗浄を更に２回繰り返した後
、テトラヒドロフラン１００ａｆに溶解し、石油エーテ
ル２１中に再沈した。沈澱物をデカンテーションで補集
し、減圧下に乾燥した。

得られた粘稠物の収量は７０ｇで重量平均分子量７．４
　ＸＩＯ’であった。

（ＭＭ−３） マクロモノマーの製造例４：ＭＭ−４ ２−クロロフェニルメタクリレート９０ｇ、下記構造（
１）の単量体１０ｇ、チオグリコール酸４ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下温度７０°Ｃに加
温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　１．５ｇを加え５時間反応
し、史にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　　０．５ｇを加え４時間反
応した。次にグリシジルメタクリレート１２．４ｇ、　
Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びＬ−ブチ
ルハイドロキノン１．５ｇを加え温度１１０°Ｃで８時
間反応した。冷却後この反応混合物をＰ−トルエンスル
ホンＮｌ　３ｇ　、　９０ｖｏｌχテトラヒドロフラン
水溶液１００ｍ１に溶液に加え、温度３０〜３５℃で１
時間撹拌した。水／エタノール（（１／３）容積比）の
混合溶液２ｉ中に、上記混合物を再沈し、デカンテーシ
ョンで沈澱物を補集した。この沈澱物をテトラヒドロフ
ラン２００ｄに溶解しｎ−ヘキサン２！中に再沈し、粉
末５８ｇを得た。重量平均分子量は７．６×１０３であ
った。

単量体（１） ＣＨ。

Ｃ１１゜ （ＭＭ−４） ＣＩ＋。

マクロモノマーの製造例５：ＭＭ−５ ２，６−シクロロフエニルメタクリレート９５ｇ、３−
（２’−ニトロベンジルオキシスルホニル）プロピルメ
タクリレート５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロピル
アルコール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０°
Ｃに加温した。　　２．２’−アゾビス（２−シフ／吉
草酸）（略称：　Ａ、Ｃ，Ｖ、＞５．０ｇを加え５時間
反応し、更にＡ、Ｃ，Ｖ、　１．ｏｇを加えて４時間反
応した。冷却後、メタノール２１中にこの反応物を再沈
し、粉末を濾集し、減圧乾燥した。

上記粉末５０ｇグリシジルメタクリレ−）１４ｇ、Ｎ、
Ｎ−ジメチルトシルアミン０．６ｇ、　　ｔ−ブチルハ
イドロキノン１．０ｇ及びトルエン１００ｇの混合物を
温度１１０°Ｃで１０時間攪拌した。室温に冷却後８０
Ｗの高圧水銀灯にて、この混合物を撹拌下に１時間光照
射した。その後反応混合物をメタノール２１中に再沈し
、粉末をｉＩｉ集・減圧乾燥した。収ｆｆ１３４ｇで重
量平均分子ｆｆｉ　７．３Ｘ１０’であった。

（ＭＭ−５） ＣＨ２ 本−ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｚｓＯｓｌｌ 樹脂〔Ａ〕の製造例１：Ａ−１ フェニルメタクリレート１５ｇ、マクロモノマーの合成
例２の化合物　（ＭＭ−２）　２５ｇ及びトルエン１０
０ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度１００°Ｃに加温
した。＾、１．Ｂ、Ｎ、、　　６ｇを加え４時間反応さ
せ、更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　３　ｇを加え３時間反応さ
せた。得られた共重合体の重量平均分子量は８．６ＸＩ
Ｏ’であった。

（Ａ−１） 樹脂〔Ａ〕の製造例２：Ａ−２ ２−クロロフェニルメタクリレート７０ｇｖマクロモノ
マーの合成例１の化合物（ＭＭ−１）３０ｇ、β−メル
カプトプロとオン酸３．０ｇ及びトルエン１５０ｇの混
合溶液を窒素気流下に温度８０”Ｃに加温した。＾、ｆ
、Ｂ、Ｎ。

１．０ｇを加え４時間反応し、後Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　０
．’５ｇを加え２時間、更ニＡ、１．Ｂ、Ｎ、　０．３
ｇを加え３時間反応した。

得られた共重合体の重量平均分子量は８．５ＸＩＯ３で
あった。

（Ａ−２）。

樹脂〔Ａ〕の製造例３：Ａ−３ ２−クロロ−６−メチルフェニルメタクリレート６０ｇ
、マクロモノマーの合成例４の化合物：　ＭＭ−４２５
ｇ１メチルアクリレ−）１５ｇ、トルエン１００ｇ及び
イソプロピルアルコール５０ｇの混合溶液を窒素気流下
温度８０°Ｃに加温した。Ａ、Ｃ，ν０．５ｇを加え５
時間反応し更にＡ、Ｃ０Ｖ、、　１　ｇを加え４時間反
応した。得られた共重合体の重量平均分子量は８．５　
Ｘ　１０’であった。

（Ａ　−３） ｔ 樹脂〔Ａ〕の製造例４〜１３　：　Ａ−４〜Ａ−１３樹
脂〔Ａ〕の製造例１　（Ａ−１）と同様の方法で、下表
−１に示す各樹脂〔Ａ〕を製造した。各樹脂〔Ａ〕の重
量平均分子量は６．ＯＸＩＯ３〜９Ｘ１０’の範囲であ
った。

樹脂〔Ａ〕の製造例１４〜２７：＾−１４〜＾−２７樹
脂〔Ａ〕の製造例２（＾−２）と同様の方法で下表−２
に示す各樹脂〔Ａ〕を製造した。各型〔Ａ〕の重量平均
分子量は５Ｘ１０”〜９Ｘ１０’の初回であった。

ＩＭ　ＩＩ　Ｗ　■ＬＡＤ！　−ｆｒ二ノＪ３ζ−１；
）１［−−１４−一−ｊ−−−−Ｉ；１−二二二一一−
１＝エチルメタクリレート１００　ｇ　、エチレングリ
コールジメククリレート１．Ｏｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を窒素気流下７５°Ｃの温度に加温した後、
アブビスイソブチロニトリル１．０　ｇを加え、１０時
間反応させた。得られた共重合体（Ｂ−１）の重ｆｆｉ
平均分Ｐ世は４．２ＸＩＯ’であった。

月刀ト、□Ｌ随Ｊ−のイＬ成例−り二ｔｑ−：旦−２ニ
一旦二Ｊ樹脂〔Ｂ）の合成例１と同様の重合条件で・［
ツマ−と、架橋モノマーを下表−３の化合物を用いて、
樹脂ＣＢ）をｌ！！逍した。

土「フ叶１１３バｌ　　Ｏ’）４ｊ戊例２Ｑ−Ｈｓ、　
　二２゜エチルメタクリレート９９ｇエチレングリコー
ルジメタクリレ−１・１ｇトルエン１５０ｇ及びメタノ
ール５０ｇの混合溶液を窒素気流下７０°Ｃの温度に加
温した後、・４．４゛−アゾビス（４−シアノペンクン
Ａ６Ｎ、Ｏｇを加え、８時間反応した。

得られた共重合体の〜は１．０ＸｌＯ’であった。

樹脂ＬＢよＬｎ戒改鴎、Ｌ−２Ａ上ｌ二？七Ｘハ上記樹
脂〔Ｂ〕の合成例２０において、組合開始剤：４．４′
〜アヅビス（４−ノアノペンタン酸）の代わりに下記表
−４の化合物を用いて、合成例２０と同様の条件で樹脂
（Ｂｌを各々装造した。各樹脂の−はｉ、ｏ　ｘ　ｔｏ
’〜３Ｘ１０５であった。

樹脂１丑１−ｙ合成例？Ｌ」二２５ エチルメククリレ−ト９９８、チオグリコール酸１、Ｏ
ｔ、ジビニルへ／ガフ２．０ｇ及びトルエン２００１＋
の１１Ｌ合溶液を窒素気流下情！’ｌ’　Ｌながら温度
８０°Ｃに加温した。２，２°　’／ゾビス（ンクロへ
・トサンー　１−カルボニトリル）（略称＾、Ｃ，１１
，Ｎ、）　Ｏ，ｈを加え４６間反応し、更に、＾、Ｃ，
１１，Ｎ、を０．４ｇ加えて２時間、その後ル、Ｃ，Ｉ
１．Ｌ　ｉＯ，２ｔｔ加え°ζ、２・時間反応した。

１）られた重合体の〜は１．２Ｘｌｏ′であった。

拐ＪＩＨ，−［８Ｌ−の合成例鳳二冊−二Ｗ二邪ご」二
」８樹脂〔１３〕の合成例２５にυい”ζ、架橋用多官
能性ｉｒｌ　桁体であるジビニルヘンゼン２．０ｇの代
わりに、下記友−５，の多官能性単星体又はＡリボマー
を用いる池は、合成例２５と同様に操作して、樹１１Ｈ
（［３）を製造した。

４Ｈ絽ｍ（Ｚ）−合Ｊ戊桝１に４凱王−Ｂ−３９〜Ｂ−
４６メチルメククリレ一ト３９ｇ１エチルメククリレー
ト（ｉｏｇ、下記表−６のメルカプト化合物１．０ｇエ
チレングリコールジメタクリレート２ｇトルエン１５ｈ
及びメタノール５０ｇの混合溶液を窒素気流した７０°
Ｃの温度に加温した後、２，２°−アゾビス（イソゾ・
Ｉ−ロニトリル）　０．８ｇを加え４時間反応し、更に
、２．２°−アゾビス（インブチロニトリル）　０．４
ｇを加えて４時間反応した。

１４られた各重合体の〜は９．５　Ｘ　１０’〜２Ｘｌ
Ｏ’であった。

表−６ 実施例１〜２及び比較例Ａ−Ｅ 実施例１ 合成例１で製造した樹脂（Ａ−１）６ｇ（固形分量とし
て）、樹脂ＣＢ）の製造例１で製造した樹脂（Ｂ−１）
３４ｇ（固形分量として）、酸化骨Ｎ２００ｇ、下記構
造のへブタメチンンアニン色素〔Ａ〕０．０２ｇフタル
酸無水物０．３０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボ
ールミル中で３時間分散して、感光層形成物を調製し、
これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２０　ｇ　／　
ｏｆとなる様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０　’Ｃ
で１分間乾燥し、ついで暗所で２０°Ｃ６５％Ｒ１１の
条件下で２４時間放置することにより、電子写真感光材
料を作製した。

色素〔Ａ〕 実施例２ 実施例１におい、て、樹脂（Ｂ−１）３４ｇの代わりに
、樹脂（Ｂ−２０）　３４ｇ　（固形分量として）を用
いた他は、実施例１と同様に操作して、電子写真感光材
料を作製した。

比較例Ａ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）６ｇと樹脂（Ｂ−１
）３４ｇに代えて樹脂ＣＡ−１）のみ４０ｇとした他は
、実施例１と同様に操作して電子写真感光材料を作製し
た。

比較例Ｂ 比較例Ａにおいて、樹脂（Ａ−１）４０ｇの代わりに、
〔エチルメタクリレート／アクリル酸（９５１５）重量
比〕共重合体（Ｒｗ　：　７，５００）　（Ｒ−１３４
０ｇを用いた他は、比較例Ａと同様に操作して、電子写
真感光材料を作製した。

比較例Ｃ 比較例Ａにおいて、樹脂（Ａ−１）４０ｇの代わりに、
〔エチルメタクリレート／アクリル酸（９８，５／１．
５）重量比〕共重合体（Ｆｌｗ　４５，０００）　：　
（Ｒ−２）４０ｇを用いた他は、比較例Ａと同様にして
電子写真感光材料を作製した。

比較例り 実施例１において、樹脂（Ａ−１）６ｇの代わりに、樹
脂（Ｒ−’１）６ｇに代えた他は、実施例１と同様に操
作して、電子写真感光材料を作製した。

比較例Ｅ 実施例２において、樹脂（Ａ−１３６ｇの代わりに、樹
脂（Ｒ−１）６ｇに代えた他は、実施例１と同様に操作
し′ζ、電子写真感光材ｔ４を作製した。

これらの感光材＃４の皮膜性（表面の平滑度）、静電特
性、撮像性及び環境条件を３０°Ｃ１８０％ＲＨと゛　
　した時の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料を
オフセントマスター用原版として用いた時の光導電性の
不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角
で表わす）及び印刷性（地汚れ、耐剛性等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−７に示す。

表−７に記した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１〕　光導電層の平滑性； ｉ′ｔられた感光材ネ、）は、ヘソク平滑度試験機（熊
谷理工■製）を用い、空気容〒１　ｃｃの条件にて、そ
のモ滑度（ｓｅｅ／ｃｃ）を測定した。

注２）　光導電層の機械的強度； 得られた感光材料表面をヘイトン−１４型表面性試験材
（新来化学σ’１１製）を用いて荷ｆｆ！５０ｇ／＋４
のものでエメリー紙（１１１０００）で１０００回繰り
返し探り摩耗粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率
（Ｘ）を求め機械的強度とした。

注３）：静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％Ｒ１＋の暗室中で、各感光材料に
ペーパーアナライチー（川口゛電ｉ■製ペーパーアナラ
イザー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで２０秒間コ
ロナ放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電
位ν１゜を測定した。次いでそのまま暗中で１８０秒間
静置した後の電位Ｖ１４゜を測定し、１８０秒間暗減衰
させた後の電１位の保持性、即ち、暗減衰保持率ＣＤＩ
？Ｒ（Ｘ））を、（Ｖ１９０／ＶＩＯ）　Ｘ　１００（
りで求めた。

又、コロナ放電により光導電層表面を一４００ｖに帯電
させた後、該光導電層表面をガリウムーアルミニウムー
ヒ素半導体レーザー（発振波長７８０ｎ＋＋１）光で照
射し、表面電位（Ｖ、。）が１／１０に減衰するまでの
時間を求め、これから露光ｆｆ１Ｅ＋ｚ＋ｏ（ｅｒｇ／
ｃｆｆｌ）を算出する。

測定時の環境条件は、２０゛Ｃ１６５％ｌ？Ｈ（１）と
３０°Ｃ１８０％ｆｉｌｌ（ＩＩ）で行なった。

注４）　撮像性。

各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、各感
光材料を−６にＶで帯電し、光源として２．８１出力の
ガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波
長７８０ｎ＋ｏ）を用いて、感光材１’１表面上で、６
４ｅｒｇ　／ｃｄの照射層下、ピンチ２５μ及びスキャ
ニング速度３００ｍ／ｓｅｃのスピードで露光後、液体
現像剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム９１製）
を用いて、現像し、定着することで得られた（Ｍ写画像
（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮像時の環境
条件は、２０°Ｃ６５％Ｒ１１（１）と３０’Ｃ８０％
ｔｉｌ＋（■）で実施した。

注５）　水との接触角： 各感光材料゛を不感脂化処理液ＥＬＰ−Ｅ（富士写真フ
ィルム■製）を７８留水で２倍に希釈した？’ｊｊ液を
用いて、エツチングプロセンサーに１回通して光導電層
面を不感脂化処理した後、これに蒸留水２μ！の水滴を
乗せ、形成された水との接触角をゴニオメータ−で測定
する。

注６）　耐剛性 り記注３）の撮像性と同様にして製版した後、上記性４
）と同条件で不感脂化処理し、これをオフセットマスタ
ーとしてオフセット印刷ａ（桜井製作所■製オリ・バー
５２型）にかけ上質紙を印刷用紙として用いて、印刷物
の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じない
で印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が
良好なことを表わす）。

表−７に示す様に、本発明の各感光材料は、光導電層の
平滑性膜の強度及び静電特性が良好で、実際の複写画像
も地力ブリがなく複写画質も鮮明であった。このことは
光導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表面を
被覆していることによるものと推定される。同様の理由
で、オフセントマスター原版として用いた場合でも不感
脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非画像
部の水との接触角が１０度以下と非常に小さく、充分に
親水化されていることが判る。実際に印刷して印刷物の
地）ηれを観察しても地汚れは全く認められなかった。

本発明の樹脂〔Ａ〕のみを用いた比較例Ａは、静電特性
は極めて良好であったが、オフセノ）マスター原版とし
て用いて印刷した所、１ｏｏｏ枚で印刷物の画質が劣化
した。

又比較例Ｂは、１８０秒間のり、Ｒ，Ｒが低下し又Ｅｌ
ｉ＋。

も大きくなってしまった。更に、比較例Ｂの樹脂の化学
構造を示す共重合体で重量平均分子旧を大きくした場合
の比較例Ｃでは、静電特性が著しく悪化した。このこと
は、結着樹脂の分子匿が大きくなることによって、光導
電体粒子・＼の吸着へともに粒子間の凝集が引き起こさ
れ、悪影響をもたらずものと推定される。

比較例り、巳は、樹脂【Δ〕として、公知の低分子攪ラ
ンダム共重合体を用いたものであるが、静電特性（Ｄ、
Ｒ，Ｒ、Ｅｌ／□。）が低下し、実際の復互画像も劣化
してしまった。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷通性を満足する電子写真感光体が得られる
。

実施例３〜２６ 実施例１におい°乙樹脂（Ａ−１）及び樹脂（１３−Ｈ
に代えて、下記表−１の各樹脂〔Δ）各樹脂（Ｂｌに代
えた他は、実施例１と同様に換作して、各電子写真感光
材料を作製した。

実施例２７〜４５ 結着樹脂として、下記表−９に記した樹脂〔Ａ〕６４５
ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３３．５ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ロー
ズヘンガル０．０５　ｇ　、テ１ラブロムフェノールブ
ルー０．０３ｇ、ウラニン０．０２　ｇ　、無水フタル
酸０．３０　ｇ及びトルエン２４０ｇの混合物をボール
ミル中で３時間分散した。これを導電処理した紙に、乾
燥付着量２０　ｇ　／　ｎｆとなる１！にワイヤーバー
で塗布しｉｔ。

°Ｃで３０秒間加熱した。次いで２０゛Ｃ１６５％Ｒ１
＋の条件下で２４時間放置することにより電子写真感光
材料を作製した。

本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保１、〜
率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３
０°Ｃ−８０％Ｒ１１）の過酷な条件においても、地力
ブリの発生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセントマスターの原版として用いて印
刷した所、表−９の耐刷枚数の所でも鮮明ム画質の印刷
物を１１だ。

但し、静電特性における、Ｅ１７．。は、コロナ放電に
より光導電層表面を一４００ｖに帯電させた後、該光導
電層表面をｙ（度２．０ルックスの可視光で照射し、表
面電位（Ｖ、。）が１７１Ｏに減衰するまでの時間を求
め、これから露光ＦｉＩＥｌ／１０（ルックス・秒）を
算出した。

又、感光材料の製版は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（
富士写真フィルム■製）でＥ　Ｌ　Ｐ　、’ｒをトナー
としζ用いて、トナー画像を形成した。

（発明の効果） 本発明によれば静電特性及び機械的強度に優れた電子写
真感光体を得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有す
   る光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹
   脂が、下記に示される樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種と樹
   脂〔Ｂ〕の少なくとも１種とを含有して成る事を特徴と
   する電子写真感光体。 樹脂〔Ａ〕； 下記一般式（IIａ）及び（IIｂ）で示される重合体成分
   のうちの少なくとも１種及び−ＣＯＯＨ基、−ＰＯ＿３
   Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＯＨ基及び▲数式、化学
   式、表等があります▼｛Ｒ＿１は炭化水素基又は−ＯＲ
   ＿２（Ｒ＿２は炭化水素基を示す）を表わす｝基から選
   ばれる少なくとも１つの極性基を含有する重合体成分の
   うちの少なくとも１種を各々含有する重合体主鎖の一方
   の末端にのみ下記一般式（ I ）で示される重合性二重
   結合基を結合して成る重量平均分子量２×１０＾４以下
   の一官能性マクロモノマー（Ｍ）と、下記一般式（III
   ）で示されるモノマーとから少なくとも成る重量平均分
   子量１．０×１０＾３〜２．０×１０＾４の共重合体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、Ｘ＿０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
   ＣＨ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−Ｓ
   Ｏ＿２、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣ
   ＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼又
   は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす（ここで
   Ｒ＿１＿１は水素原子又は炭化水素基を表わす）。 ａ＿１、ａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、各
   々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−
   ＣＯＯ−Ｚ＿１又は炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｚ＿１
   （Ｚ＿１は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を
   示す）を表わす。〕 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（IIａ）又は（IIｂ）中、Ｘ＿１は式（ I ）中の
   Ｘ＿０と同一の内容を表わす。Ｑ＿１は、炭素数１〜１
   ８の脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。 ｂ＿１、ｂ＿２は、互いに同じでも、異なってもよく、
   式（ I ）中のａ＿１、ａ＿２と同一の内容を表わす。 Ｖは−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２又は▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、
   炭化水素基、アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ＿２（Ｚ＿２
   はアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す）を
   表わす。〕 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（III）中、Ｘ＿２は、式（ I ）中のＸ＿０と同一
   の内容を表わし、Ｑ＿２は式（IIａ）中のＱ＿１と同一
   の内容を表わす。ｃ＿１、ｃ＿２は互いに同じでも異な
   ってもよく、式（ I ）中のａ＿１、ａ＿２と同一の内
   容を表わす。〕樹脂〔Ｂ〕； ５×１０＾４以上の重量平均分子量を有し、下記一般式
   〔IV〕で示される操り返し単位を重合体成分として少な
   くとも含有し、且つ架橋構造を有する樹脂。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿３は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２
   ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−又は−ＳＯ＿２
   −を表わす。 Ｑ＿３は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。 ｄ＿１及びｄ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ＿３又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ＿３（Ｚ＿３は炭素数１
   〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。〕
2. （２）該樹脂〔Ａ〕が、更に−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−Ｓ
   Ｏ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、ＯＨ基及び▲数式、化学式
   、表等があります▼｛Ｒ＿３はＲ＿１と同一の内容を表
   わす｝基から選択される少なくとも１種の極性基を該グ
   ラフト共重合体主鎖の末端に結合して成ることを特徴と
   する請求項（１）記載の電子写真感光体。
3. （３）樹脂〔Ｂ〕が、更に、少なくとも１つの重合体主
   鎖の片末端のみに−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基
   、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、−ＳＨ基▲数式、化学式、
   表等があります▼基（Ｒ＿４はＲ＿１と同一の内容を表
   わす）、環状酸無水物含有基、−ＣＨＯ基、−ＣＯＮＨ
   ＿２基、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２基及び▲数式、化学式、表
   等があります▼基（ｅ＿１、ｅ＿２は同じでも異なって
   もよく、各々水素原子または炭化水素基を表わす）から
   選択される少なくとも１つの極性基を結合して成る樹脂
   である請求項（１）又は（２）記載の電子写真感光体。
4. （４）樹脂〔Ｂ〕が、樹脂〔Ａ〕で示される酸性基又は
   環状酸無水物含有基を含有する繰り返し単位を重合体成
   分として含有しない樹脂である請求項（１）〜（３）の
   いずれかに記載の電子写真感光体。