JPH0321969B2 - - Google Patents

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JPH0321969B2
JPH0321969B2 JP57144748A JP14474882A JPH0321969B2 JP H0321969 B2 JPH0321969 B2 JP H0321969B2 JP 57144748 A JP57144748 A JP 57144748A JP 14474882 A JP14474882 A JP 14474882A JP H0321969 B2 JPH0321969 B2 JP H0321969B2
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JP
Japan
Prior art keywords
polyester
magnetic recording
film
groups
acid
Prior art date
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JP57144748A
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English (en)
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JPS5936129A (ja
Inventor
Hiroo Inada
Shoji Kawase
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP57144748A priority Critical patent/JPS5936129A/ja
Publication of JPS5936129A publication Critical patent/JPS5936129A/ja
Publication of JPH0321969B2 publication Critical patent/JPH0321969B2/ja
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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明はポリエステルからなるフイルムまたは
シートの如き可撓性の支持体の表面の片面または
両面に磁気層を設けてなる磁気記録媒体に関す
る。更に具体的には、低吸湿性ひいては吸湿寸法
安定性を改良した特殊なポリエステルからなる可
撓性支持体を使用した点に主たる特徴を有する磁
気記録媒体に関する。 (従来技術) 従来から、ポリエチレンテレフタレート二軸延
伸フイルム等のポリエステルからなる可撓性支持
体の片面または両面に磁性層を設けた磁気記録媒
体、例えば磁気テープ、磁気カード、フロツピー
デイスク等は周知であり、現在も大量に用いられ
ている(例えば、特開昭53−107314号、特開昭53
−93804号公報参照)。 かかる磁気テープ用ベースフイルムとなるポリ
エステルフイルムに基本的に要求される物性とし
ては、その表面特性(滑り性、表面平滑性、耐摩
耗性、異物のないことなど)、力学特性(微小変
形に対する抵抗性−ヤング率、強度、残留伸び−
クリープ特性、フイルムの腰の強さなど)、耐熱
寸法安定性等がある。 ところで、装置の高度化・精密化・コンパクト
化が進むにつれ、記録用磁気材料も一層高密度化
を要求されるようになり、ひいては磁気記録媒体
の基礎となる支持体の寸法安定性が非常に重要な
特性となつてきた。 磁気記録媒体に関して、機械的性質と共に寸法
安定性は重要な特性値である。そして、ポリエス
テルフイルム等の支持体を用いる磁気記録媒体に
あつては、熱による寸法安定性(例えば熱収縮、
平面性の変化)は、従来、多方面から検討されて
いるが、吸湿に伴う寸法変化については殆ど認識
されていない。この理由は、ポリエステルが本来
的に低吸湿性を呈しているためであるが、今や吸
湿に伴う寸法安定性も工業的に重要な特性となる
に到つた。すなわち、従来の二軸延伸ポリエステ
ルフイルムの吸湿膨張率は0.06〜0.1%程度であ
るが、この程度の吸湿膨張率では高度な記録媒体
の支持体としては必ずしも十分でない。 (発明が解決しようとする課題) 本発明は、この点にいち早く着目し、吸湿寸法
安定性を改良したポリエステルベースの磁気記録
媒体を提供することを目的とするものである。本
発明者らは、かかる目的を達成すべく研究の結
果、ポリエステルの末端基組成が意外にもポリエ
ステルの吸湿性ひいては吸湿に伴う寸法変化に大
きく影響すること、そしてポリエステル末端の水
酸基及びカルボキシル基を封鎖することによつて
吸湿寸法安定性を大幅に改善し得ること、を見出
し、本発明を完成したものである。 (課題を解決する手段) 本発明は、ポリエステルよりなる可撓性支持体
の片面または両面に磁性層を設けてなる磁気記録
用物品において、該ポリエステルが極限粘度0.4
以上であり、末端封鎖によつて末端水酸基とカル
ボキシル基の合計を全末端基量の60%以下とな
し、かつ親水基を含まないことを特徴とする吸湿
寸法安定性のすぐれた磁気記録媒体である。 本発明においてポリエステルとは、エチレンテ
レフタレート又はエチレン2,6−ナフタレート
を主たる繰返し単位とするものを対象としている
が、その酸成分及び/又はグリコール成分の一部
(例えば20モル%以下)をこれら相互の酸成分及
び/又は他の酸成分や他のグリコール成分と置き
換えたものであつてもよい。 このような第三成分の例として、イソフタル
酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,7−
ナフタレンジカルボン酸、4,4′−ジフエニルジ
カルボン酸、4,4′−ジフエノキシエタンジカル
ボン酸、4,4′−ジフエニルスルホンジカルボン
酸、4,4′−ジフエニルエーテルジカルボン酸、
p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、ヘキサヒドロテ
レフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ε−オ
キシカプロン酸、トリメチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール、ネオペンチレング
リコールなどがあげられる。これらは1種又は2
種以上で共重合してもよい。 また、該ポリエステルは、実質的に線状である
範囲で、例えばペンタエリスリトール、トリメチ
ロールプロパン、トリメリツト酸、トリメシン酸
及びこれらの機能的誘導体等の多官能化合物及
び/又はo−ベンゾイル安息香酸、メトキシポリ
エチレングリコール及びこれらの機能的誘導体の
如き単官能化合物を共重合せしめたものであつて
もよい。 かかるポリエステルには、必要に応じて安定剤
(例えば、熱、紫外線、酸素に対する安定剤)、易
滑剤、顔料、充填剤、離型剤、帯電防止剤、核剤
等の添加剤を配合してもよいが、これらの添加剤
は安定性の高いものを使用することが好ましい。 本発明にあつては、上記ポリエステルを重合
し、常法により溶融製膜及び延伸を施して可撓性
支持体となるベースフイルム又はシート状物を製
造するまでの間の任意の段階で、ポリマーの末端
封鎖を行ないポリエステルに占める末端水酸基と
カルボキシル基との合計(通常のポリエステルフ
イルムではほぼ100%である)を全末端基量の60
%以下、好ましくは40%以下、特に好ましくは30
%以下に低減させることにより、吸湿寸法安定性
を大幅に向上せしめ、一段と精密性の向上した磁
気記録媒体の支持体に適用することが可能とした
ものである。 この末端基を変換し、水分に対して不活性なら
しめる為の手段としては、例えばポリマーの重合
が終了する以前の或る程度重合度が上がつた段階
で、ジフエニルカーボネート、ジシクロヘキセニ
ルアセテート、テトラフエニルオルソカーボネー
ト、ジフエニルテレフタレート、ジフエニルオキ
ザレートの如き末端封鎖剤を適当量添加して活性
末端基と反応させ、ポリエステルの末端水酸基及
び末端カルボキシル基を封鎖する方法がある。 また、予めヒドロキシル基を酸無水物処理等に
よりカルボキシル基に変換せしめ、成形品の状態
かまたは中間体(例えばポリマーの粉末状態やペ
レツト状態)の段階でジアゾメタン処理を施して
末端カルボキシル基を封鎖し、結果的に活性末端
基を減少させることもできる。 この方法では末端封鎖剤の添加の場合と同様
に、ポリエステルの末端に親水基を残さないよう
に処理することが必要となる。ここに親水基はポ
リエチレングリコールや5−スルホイソフタル酸
成分と共重合したり、または末端封鎖プロセスで
結果的にウレタン基やアミド基のような基が導入
される場合を示すものである。 上述の如くポリエステルの末端基を変えること
によつてフイルムの吸湿寸法安定性が改善される
ことは従来全く知られておらず、ポリエステルの
重合段階又成形品での処理(操作)のみで、上述
の目的が達成されることは、工業的意義が極めて
大である。 本発明に供する可撓性支持体として用いるポリ
エステルはオルソクロロフエノール中35℃の条件
で測定した極限粘度が0.4以上であることが必須
である。これ以下の極限粘度の範囲では分子量が
低いことから非常にフイルム化し難く実用的でな
い。 本発明において上述の如き末端封鎖したポリエ
ステルを用いて、シート化やフイルム化するのは
従来公知の方法により実施出来る。 すなわち、上述のポリエステルをエクストルー
ダー等で溶融押出しキヤステイングドラム上に急
冷し、この実質的に未延伸のフイルム状物を少く
とも一方向に1段乃至多段延伸を施し、必要に応
じて熱処理や適当な条件で弛緩処理を施す。最近
の磁気記録条件では磁気記録材料は一層高いヤン
グ率及び寸法安定性を要求する様になり、ヤング
率については延伸手段の種々の検討から多段高倍
率延伸により広い範囲の対応が可能となる。 本発明において用いられる支持体フイルム又は
シートの厚さは必要に応じ随意選定し得るが、通
常1〜500μm、好ましくは3〜125μmである。 本発明の磁気記録媒体の非磁性可撓性支持体と
なるポリエステルフイルム又はシート上へ磁性層
を設ける方法は特に限定するものではないが、磁
性体を有機高分子化合物を主体とするバインダー
と混合し、塗布する方法がある。使用される磁性
体は、酸化鉄(γ−Fe2O3・Fe3O4)、Coを添加
したり、CoやCo含有Fe3O4を附着させて、変性
した酸化鉄などの酸化鉄系、酸化クロム(CrO2)
系、鉄−コバルト−ニツケル(又は銅)などの合
金や、それらの表面変性物を使用するメタル系に
分けられる。他の方法は有機バインダーを用いず
に鉄−コバルト−ニツケル合金を真空蒸着、スパ
ツタリング、イオンプレーテイングなどの方法に
より、直接、支持体フイルム又はシート上に形成
させたり、コバルト−(ニツケル)−リン系化合物
を化学メツキ法によつて、支持体フイルム又はシ
ート上形成させるなど、いずれの方法も適用出来
る。又、該磁性体層を設けるに先立つて、支持体
フイルム又はシート面を洗浄、接着促進、平滑性
向上などのための処理やコーテイングを行うこと
も出来る。更に、支持体フイルム又はシートの裏
面(磁性体層を設けていない面に)に、滑り性、
耐摩耗性、制電性などを賦与するためのコーテイ
ング(バツクコート)も任意に行うことが出来
る。 (実施例) 次に実施例を挙げて本発明を更に説明する。 実施例において「部」は重量部を表わす。極限
粘度はオルソクロロフエノールを溶媒とし35℃で
測定した。又、カルボキシル基の測定はA.Conix
の方法(Makromol.Chem.、26、226(1958))を
採用した。更に水酸基はポリマーをα−メチルナ
フタレン中で無水コハク酸と反応させてカルボキ
シル基に変え前述の方法で測定し、最初の測定に
よるカルボキシル基値とカルボキシル化処理後に
おける差を水酸基とした。 実施例1〜4及び比較例1〜3 ジメチルテレフタレート194部、エチレングリ
コール130部、酢酸マンガン四水塩0.098部、及び
三酸化アンチモン0.079部を精留塔付き反応器に
入れ、窒素雰囲気下において徐々に加熱しながら
撹拌した。エステル交換反応の結果生成するメタ
ノールを精留塔を介して系外に取出しその収集量
からエステル交換率98.5%になつたところで系内
温度は235℃であつた。精留塔を除き留出コンデ
ンサーを取付け、系内に安定剤として燐酸0.0395
部及び滑剤としてカオリン0.03%を添加した。系
内温度を280℃に上昇させてそのまま30分間反応
を続けたのち徐々に系内を減圧とし、約40分間を
要して0.5mmHg以下の高真空にした。そのまま90
分間反応を続けた。このときのサンプルから得た
極限粘度は0.68であつた。この時点で系内を窒素
で常圧にもどし末端封鎖剤としてジフエニルカー
ボネート7.5部(酸成分当り3.5モル%)を添加し
て5分間撹拌し、発泡に注意しながら再び0.5mm
Hg以下の高真空にし、15分間撹拌し、ポリマー
を取出した。この末端封鎖したポリマーの極限粘
度は0.60であつた。 このポリマーをチツプ化して150℃の熱風乾燥
機を用いて7時間乾燥した。このポリマーを直ち
にエクストルーダー式製膜機を使用し、ダイの温
度280℃において溶融押出してキヤステイングド
ラム上にシートとして引取つた。得られた未延伸
シートを次の条件で逐次二軸延伸した。延伸条件
は長手方向に80℃において3.9倍、幅方向に110℃
において3.5倍とした。二軸延伸したフイルムを
200℃で定長熱処理した。得られたフイルムの厚
みは12μmで透明性は良好であり、このものの極
限粘度は0.52であつた。このフイルムの活性末端
基を測定したところ水酸基24当量/トン、カルボ
キシル基14当量/トンであり、全末端基に占める
水酸基及びカルボキシル基の合計の割合は30%で
あつた(実施例1)。また同様にして重合度の異
なるポリエチレンテレフタレートフイルムを製造
した(実施例2〜4)。 比較のため、同様に各種末端封鎖サンプルを作
成しジフエニルカーボネートの処理を行なわない
通常のポリエステルフイルム(上記の割合は約
100%)との比較において吸水による寸法変化を
比較例1〜3として下表に示した。 なお吸水による寸法変化は、サンプル長さ20cm
程度の試片を50℃の乾燥機内に16時間吊して乾燥
したものを用い、25℃の水中に24時間浸漬して浸
漬前後の長さの変化(機械方向及び/又は幅方向
の長さ変化)を測定することによる。また吸水に
よる重量の変化からは吸水膨潤度を測定すること
もできる。前者は吸水膨潤率、後者は吸水率とし
て表示した。
【表】 実施例1〜4で得られたポリエステルフイルム
の片面をコロナ処理を行つた後、同処理面に、全
固形分に対して、針状γ型酸化第二鉄微粉末70重
量%、ウレタン系樹脂15重量%、ポリ(塩化ビニ
ル/酢酸ビニル)系樹脂10重量%、熱可塑性ポリ
エステル樹脂5重量%からなる厚さ5μmの磁性
層を積層し、常法により磁気記録材料とし、これ
を19mm幅にスリツトし、磁気テープを作つた。磁
性層の接着性、走行性、摩耗性、ドロツプアウト
録画再生時のゆがみ・乱れが良好な水準にあつ
た。これに対し、比較例1〜3のフイルムを用い
たものは、上記特性が劣つたものであつた。 (発明の効果) 本発明によれば、ポリエステルからなる支持体
の吸水率が小さく吸水膨張率の小さい(例えば
0.05%より小さい)、吸湿安定性のすぐれた磁気
記録媒体が提供される。かかる媒体は、オーデイ
オ、ビデオ、コンピユーター用のテープ等として
特にすぐれたものとなる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ポリエステルよりなる可撓性支持体の片面ま
    たは両面に磁性層を設けてなる磁気記録媒体にお
    いて、該ポリエステルの極限粘度が0.4以上であ
    り、該ポリエステルは末端封鎖により末端水酸基
    とカルボキシル基との合計が全末端基量の60%以
    下に低減されており、かつ親水基を含まないこと
    を特徴とする吸湿寸法安定性のすぐれた磁気記録
    媒体。
JP57144748A 1982-08-23 1982-08-23 磁気記録媒体 Granted JPS5936129A (ja)

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JP57144748A JPS5936129A (ja) 1982-08-23 1982-08-23 磁気記録媒体

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JP57144748A JPS5936129A (ja) 1982-08-23 1982-08-23 磁気記録媒体

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JPS5936129A JPS5936129A (ja) 1984-02-28
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JP57144748A Granted JPS5936129A (ja) 1982-08-23 1982-08-23 磁気記録媒体

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JPS5650923A (en) * 1979-10-02 1981-05-08 Teijin Ltd Polyester molding material and its manufacture
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