JPH03219817A - 真珠の養殖法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は真珠の養Ｍ法に間する。詳しくは、母貝に一毒
かつ拒ψ性が微少で、歩留まりの優れた真珠の！！殖法
に間する。

「従来の技術］ 真珠の」引二月いられる核としては一般にドブ貝なとの
殻を小球状にＶｒ豐したものや、原玉邪ち核の表面を魚
鱗箔等を含むセルロイド塗料により被覆処理したものが
広く使用されている。この核をアコヤ貝等の母貝に挿入
することにより、外とう膜から細抱分裂によって出てく
る遊走＊Ｉｆ！が核を旬み込み、核の表面にカルシウム
結晶を分泌せしめる。そして、この母貝を一定期間飼育
し核の表面に真珠層を形成させることで製造される。

しかしながら、良質の！珠を歩留まりよく取得すること
はできておらず、核の素材や核表面の処理等について検
討されている。核のｖ、妙については特開昭６０−２５
９１３５号に真珠粉、廻瑚粉および田殻類の甲殻粉から
通ばれる粉末と炭酸カルシウムからなる成形体が、特開
昭６３−２１９３２５号に炭酸カルシウムと合成樹脂か
らなる、または炭酸カルシウムと合成樹脂とａ料からな
る成形体が開示されており、また、核表面の処理につい
ては特開昭５９−３１６３６号に核表面に少なくとも１
Ｊ！！の高分子薄膜を、特開平１−１４８１３５号にコ
ラーゲン、フィブロネクチンやフェチュイン等の炭峻カ
ルシウム結晶よりも拒絶性の弱い有ＩＩ！物質で被覆す
る方法が警示されている。そして、歩留まりは５０〜５
８χから７６〜７８ｚにまて改良さｎている。

［発明が解決しようとする課％　］ しかしながら、上記の！！！殖方法では生体とはなじみ
の薄い異物を母貝に挿入することになり、毒性はないも
のの母貝の拒絶性が発現しやすく、また遊走細胞への着
床も充分でない等の問題があり、歩留まりは満足できる
値ではない。

「課題を解決するための手段］ 木発明者らはこの問題点を解決するために咳の素材につ
いて検討した結果、ハイドロキシアパタイトを含む成形
体からなる核を使用することによって、ハイドロキシア
パタイトの舞毒性、粘膜や皮膚等の軟組織に対する優れ
れた親和性や側１無機を問わず広節な物質に対しての特
異な吸着特性により、母貝の拒絶性をなくし遊走細胞へ
の着床も効果的に行え、歩留まりよくＸ珠層を形成させ
ることを見い出し、この知見に基づき大発明を完成する
に至った。

すなわち、大発明は母貝に核を挿入し、その母貝を飼育
して核の表面に真珠層を形成させる真珠の養殖法におい
て、母貝に挿入さｎる核がハイドロキシアパタイトを含
む成形体からなることを特徴とする真珠の養殖法に間す
る。

以下、大発明の詳細な説明する。

大発明に使用されるハイドロキシアパタイトは従来公知
のものはいずれも使用することができる。

例えば、 ｌ）高純度の炭酸カルシウム等とリン酸塩あるいはビロ
リン酸塩等とを所定を混合し、これを加熱処理すること
によって合成する個相反応法、２）カルシウム塩溶液等
とリン酸塩溶液等とを適当なｐＨに調製した溶液中で混
合した後、乾燥、加熱処理することによって合成する沈
澱反応法、３）炭酸カルシウム等とリン酸水素カルシウ
ム等との混合粉末に水を加え粉砕した後、焼成すること
によって合成するメカノケミカル法、 等によって調製さｎたハイドロキシアバタイ１粉（Ｃａ
−ａ（ＰＱａ）ｑ（ＯＨ）２）　　をｘ　ｉ　養殖用の
核トする成形体の原料粉末とすることができろ。

原料粉末としては粒径は５００μｍ以下、好ましくは０
．０１〜２００Ｉｌ糟の範囲、より好ましくは０．１〜
２０μｍのｉ！開で、比表面積が２〜１００ｉ２／＊で
あるハイドロキシアパタイト粉が好適に使用される。ま
た、０．５〜３ｍ＋ａφの顆粒状にしたものや、さらに
、これらハイドロキシアパタイト粉を１００〜８００に
ｇＩＣＩＩ２の加圧下で圧粉体としたものも使用するこ
とができる。

また、核の素材としてハイドロキシアパタイト粉に真珠
粉、珊瑚粉やＥＥ船殻類甲殻粉、炭酸カルシウム、無機
顔料および合成＃Ｊ脂等を少なくとも１種以上添加する
ことも可能である。この場合、ハイドロキシアパタイト
粉が核の素材−に３０重員２以上含有されることが好ま
しく、より好ましくは５０〜９０重量１Ｘの９囲である
。　ハイドロキシアパタイト粉が３０重量％を下まわる
とアパタイトの生体親和性等の発現が十分でなくなり、
その結果どしきない、いわゆる屑真珠と屑Ｐ３ｍが使用
できる。

ＩＥ＃−粉、珊瑚粉および田殻炉の田殻粉は炭酸カルシ
ウムを主成分とし、しかもそのｒ：ＡＭカルシウムは結
晶性の低いアラブナイトとカルサイトであるため、Ｖｔ
結性にすぐれ、また、キチン等の有機物も含有されてい
るのでバインダーとしての作用も有している。粒径は５
００ｇｍ以下、好ましくは０．１〜２００μ閑の範囲の
ものを７０亜量２以下、好ましくは５〜３０重量％のｉ
！開で添加する。

炭酸カルシウムとしては化学的に合成される軽質炭酸カ
ルシウム（沈降炭酸カルシウム）や石灰岩をちととする
重質炭酸カルシウムのいずれも使用することができるが
、粒径は５００ｔ１ｍ以下、好ましくは１〜３００μｍ
の範囲のものを７０亜量２以下、好ましくは１〜３０重
量％のｉ？！囲で添加する。

また、無ＩＭ顔料は所望の色彩に着色するために必要に
応じて添加されるものであり、酸イトチタン、硫酸バリ
ウム、酸化亜鉛等の白色系、ヘンガラ、カドミウムレッ
ド等の赤色系、バナジウムイエローオーレオリン等の黄
色系、コバルトブルー　バナジウムプルー、ウルトラマ
リンブルー等の青色系、コバルトグリーン等の緑色系、
コバルトバイオレット等の紫色系顔料を０−１０重ｔχ
のｉｔ！ｎて使已される。

合成！脂は真珠核として成形するに際してハイドロキシ
アパタイト粉、］Ｅ珠粉、テ瑚粉、田般炉の田殻粉、炭
酸カルシウムおよび無ＩＩ！顔料のバインダーとして機
能せしめるためのものであり、粒径が０．１〜１０μｍ
の静間のポリメタクリル酸エステル、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂や
エポキシ樹脂等の粉末をノ・要に応じて０〜５重量ｘの
節目で添加される。

次いで、これらの原料粉末をホットプレス装置や熱間静
水圧プレス（）ＩＩＰ）装置を声いた高温高圧処理、ま
たは焼結助剤を添加した常圧焼結によって、緻密質成形
体や多孔質成形体として生体適合性に優れた核とするこ
とができる。真珠の養殖用の核の大きさは母貝の寸法に
依存し粒径が２０ＩＩＩｆｆｌ以下が通常であるが、ア
コヤ民の場合は粒径が８１以下のｍ密質成形体が好まし
い。

ハイドロキシアパタイト粉のみをＨＩＰ処理する場合は
、上記の原料粉を５００〜８００にｇ／ｃｍ２て圧粉体
とし、これを適当な含水嵩になるまで乾燥した後、全封
管中に排気封入して、８００−１０００℃、５００〜４
０００にｚ／ｃｍ２で１〜数十時間保持することによっ
てＣａ／Ｐ原子比の異なる緻密体を製造することができ
、得られるこれらのＩＲ密体を母貝に挿入される核とし
て使用することができる。

具体的には６００に工／ｃｍ２で圧粉体とし、これを含
水嵩５．１νｔＸになるまで乾燥した後、全封管−にｉ
＋−Ｘ　ｉｔ人して、　１００〜３００℃、１５００〜
３０００Ｋｇ／ａｍ２で２〜２０時間促持して得たＣａ
／Ｐ原子比が９．１８／６なる　密度２．９０ｇ／ｃｍ
３０半透明ｔＲ密体や、含水）１２．３重量１％になる
まで乾燥した以外は同様にして得たＣａ／Ｐ原子比が９
．５／６なる密度３．１０３／ｃｍ’の乳白色緻密体、
あるいは上記の原料粉を約７００℃で加熱して含水出０
．０５［Ｉとした後、前封管中に排気封入して６００〜
９００’Ｃ，１０００〜２０００にｇ／ｃｖ２で２〜５
時間保持して得たＣａ／？原子）ｋが　１０１６なろ気
宇寥七口のと透明緻密体等が好適に使用される。

ハイドロキシアパタイト粉に夏珠扮、珊瑚粉や出殻類の
田般粉、炭酸カルシウム、無機ＭＬ４および合成樹ｌＩ
５等を少なくとも　１種以上添加する場合は、所定量の
上記粉末をボールミル等で十分均一に混合した後、ホッ
トプレス装着や熱間静水圧プレス（）ＩＩＰ）装置を月
いた高温高圧処理、または焼結助剤を添加した常圧焼結
ζこよって同様して緻密体に成形される。

さらに、上記緻密体の表面を窒化チタン、窒化ニオブや
酸化クロム等を夏空蒸着、スパッタリング、イオンブレ
ーティングやプラズマ溶射、メツキ等により被覆してＸ
珠の養５ａ月の核とすることも可蜂である。

かくして得られた真珠養殖用の核をアコヤ貝、シロチョ
ウ貝、クロチョウ貝、マベ貝等のＸ珠養殖用具に挿入す
ることによって、上ト、較的短朋閑に歩留まりａ＜Ｘ珠
を養殖することができるものである。

［実施例１ 以下、本発明を試験例、参考例、比較参考例により更に
詳しく説明するが、これら試験例等に限定されるもので
はない。

参考例１ 硝酸カルシウムとリン酸水素アンモニウムとをＣａ／Ｐ
原子比が１０／６になるように混合し、反応させてアモ
ルファス状のハイドロキシアパタイトを沈澱させた。次
いでこれを加熱処理して半均粒子径が５μｖａ、　　代
表面積が５０！１２１ｇであるハイドロキシアパタイト
粉末を得た。結晶系は六方晶であった。

参考例２ 参考例１で得たハイドロキシアバタイ）１５）末を７０
０℃で１０時閑加熱して水分含有率を０．０５ｗＨとし
た。これを全封管中に排気封入し、熱間静水圧ブレス（
）重量Ｐ）装置を用いて８００℃、１５００Ｋｇ／ａｍ
２で２時間保持して直径８ｍ重量、気孔名ゼロの単透明
Ｗ１密体を得た。

参考例３ 工均粒子径が１２μｍ、比表面積が５重量１２１ｇであ
るハイドロキシアバタイト扮末（セントラル硝子（株）
Ｉｕ）が７０重量２、粒子径が５μ履の、噌１！ｌ瑚粉
が２０１量２、粒子径が８μ慣の炭酸カルシウムがｌＯ
重ｔχになるように配合した後、ナイロン８ｔＵＩａ１
のボールミルにて乾式混合した。得られた混合粉末を参
考例２と同様に熱ｒＷＩ静水圧プレス（ＨＩＰ）装置を
思いて８００℃、１５００にｚ／ｃｍ２て２時間保持し
て直径６ｍｍ、　　′Ｘ孔嵩ゼロの緻密体を得たり 参考例４ 参考例１で得たハイドロキシアパタイト粉末ががｓｏｎ
　ｔ　ｘ、ｉ色顔料として粒子径が０．１μ−のダイヤ
ピグメント（三菱金属鉱業（株）Ｉりを　１ｏｔｔｘ、
粒子径が８μ清の炭酸カルシウムが３０１員χ、粒子径
が０．４μｍのポリメタクリル酸メチル樹１（日水触媒
化学工３１（株）Ｕ）を１０重員χになるように配合し
た後、ナイロン＃ｔＦ３製のボールミルにて乾式？毘合
した。得られた混合粉末を参考例２と同機に熱間静水圧
プレス（ＨＩＰ）装置を用いてＳＯＯ℃、１５００にｇ
／ｃｍ２て２時間保持して直径６胴、気孔率ゼロの緻密
体を得た。

比較参考例１ 赤色顔料として粒子径が０．１μｍのダイヤピグメント
（三菱金属鉱業（株）Ｉりを　ｌＯ重Ｉ２、粒子径が８
μ慣の炭酸カルシウムが８０重量２．粒子径が０．４イ
ロン樹１！５Ｗのボールミルにて乾式混合した。得られ
た混合粉末を参考例２と同機に熱間静水圧ブレス（）重
量Ｐ）装置を用いて８００℃、１５００にｇ／ａｍ２で
２時間保持して直径６１ＩＩＩｍの緻密体を得た。

試験例１ 参考例２〜４で得たハイドロキシアパタイトおよびハイ
ドロキシアパタイト系緻密体と、比較参考例１で得た炭
酸カルシウム系ｍ密体を真珠養殖用の核としてアコヤ巨
に１俣ずつ挿入した。この貝を岬路市網千沖の海水を入
れた真珠養殖槽に入れ、酸素を通宜吹き込むことにより
水中の酸素含有量を０．５〜ｌ容重量ｚの節目に、また
、水温を２０〜２５℃の範囲に調節しながら闘育を行っ
た。、９魁としてはクロレラを適宜与え、また、器筒の
ｇＲ殖を防ぐためクロロマイセチンとテトラサイクリン
とを重量００Ｉｌ１ずつ添加した。約６ケ月後に具体内
より挿入した核を取り出し！ｌ！殖結果を調べた。

その結果、参考例２〜４で得た大発明のＸ珠糞！ＪＪＱ
の核の歩留りは８２〜８７Ｌ稜柱Ｉ１．珠２〜４ｚ、有
機Ｉｕ珠１〜３χであったが、比較参考例１で得た真珠
養殖用の核の歩留りは６５罵、稜柱真珠３Ｌ有嬰真珠７
Ｉてあった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）母貝に核を挿入し、その母貝を飼育して核の表面
   に真珠層を形成させる真珠の養殖法において、母貝に挿
   入される核がハイドロキシアパタイトを含む成形体から
   なることを特徴とする真珠の養殖法。
2. （２）ハイドロキシアパタイトを含む成形体中のハイド
   ロキシアパタイトの含有量が３０重量％以上である請求
   項（１）に記載の真珠の養殖法。