JPH03220111A - 歯科用セメント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は歯科用セメントに関する。

（従来の技術） 歯科用セメントは、非水液体と反応する二価金属の酸化
物から構成されることが知られている。

そのような歯科用セメントの一つとして酸化亜鉛オイゲ
ノールがある。酸化亜鉛−オイゲノールは一時的な治療
のために広く用いられているが、歯髄組織が露出してい
る部分には直接使用することができない。別の歯科用セ
メントとしては、水酸化力ルンウム及びサリチル酸化合
物からなるライニングセメントがある。後者の材料は、
強力なアルカリ性酸化物を放出して歯髄組織が露出して
いる部分を焼灼し、かつ二次象牙質の形成を刺激するた
め、静菌剤として効果的である。しかしながら、この材
す４は接着性の結合を形成せず、かつ熔解しやすい性質
をもっているため、治療の際にライニングの代わりに空
孔を形成して全体的な強度の低下を招くおそれがある。

（発明が解決しようとする課題） そこで、これらのライニングセメントが有する静菌性を
維持しつつ、接着力と耐久性を向上させることが望まれ
ている。

（課題を解決するための手段） 本発明によれば、歯科用セメントは以下のものからなる
。

（ａｌ化学量論的に（ｂｌよりも過剰のカルシウム又は
亜鉛の酸化物又は水酸化物、 Ｑ１１好ましくは、（ａｌの物質とセメントを形成し得
る多価アルコールとサリチル酸のエステル、またはオル
トの位置に二つの官能基を有するフェノール（０−メト
キシフェノール（オイゲノール）のようなもの）のよう
な置換芳香族（好ましくはフェノールの）化合物、およ
び、 （ｅ）　乾（ｆｌポリカルボン酸（またはここで定義す
るその先駆物質）、または骨格炭素原子の１〜３個につ
き平均１個のリン酸基を含む乾燥カチオン架橋性の高分
子酸。

付加的Ｓこ以下の一つまたはそれ以上も含む。

（ｄｌすでに（ａｔに存在していなければ酸化亜鉛およ
び／またはイオン浸出性のガラス、 ｆｅｉ酒石酸のようなキレート剤、テトラヒドロフラン
テトラカルボン酸またはクエン酸、（ｆ）ンリカ、アル
ミナまたは酸化チタンのような不活性フィラー、および
、 ｔｇｌ付加的に別の組成物と混合するための水、例えば
（ａ）、　（ｃ）、　ｆｄｉまたは（ｆｌとペーストを
形成するために、または（ａｌを熔解させるために用い
られる。

ｆｃｌに用いられるポリカルボン酸として好ましし１も
のは不飽和脂肪族カルボン酸のホモ重合体および共重合
体である。不飽和脂肪族カルボン酸の例としては、アコ
ニット酸、アクリル酸、シトラコン酸、フマル酸、クル
タコン酸、イタコン酸、マレイン酸、メサコン酸、メタ
クリル酸、３−ブテン１．２．３　　トリカルボン酸お
よびチグリン酸がある。これらの酸と不飽和脂肪族単量
体との共重合体もＦＣ＋に用いられるポリカルボン酸と
して好ましい。不飽和脂肪族単量体の例と、しては、ビ
ニル炭化水素単量体、ビニルエーテル、アクリルアミド
またはアクリロニトリルのようなビニル単量体がある。

特に好ましいものは、アクリル酸のホモ重合体、および
アクリル酸とアコニット酸、フマル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、メサコン酸、メタクリル酸、ムコン酸または
チグリン酸のうちの一つ若しくはそれ以上との共重合体
であり、アクリル酸とイタコン酸の共重合体が特に好ま
しい。さらに特に好ましいものはアクリル酸のホモ重合
体である。ビニルメチルエーテルとマレイン酸の共重合
体を用いてもまた、よい結果が得られる。

ｆｉ＋のようなポリカルボン酸の先駆物質を用いること
もできる。本明細書中で用いられる「先駆物質」の語は
、ポリカルボン酸に変化する高分子をさす、さらに、ボ
エアクリル酸は相当するポリアクリロニトリル類の加水
分解によって調製してもよい、ポリカルボン酸の先駆物
質は、無水不飽和カルボン酸のホモ重合体または上述の
他のカルボン酸若しくはその無水物との共重合体でもよ
い。

または、無水不飽和カルボン酸と不飽和脂肪族単量体、
例えばビニル炭化水素単量体、ビニルエステル、アクリ
ルアミドまたはアクリロニトリルのようなビニル単量体
との共重合体でもよい。無水マレイン酸若しくは無水ビ
ニルオルトフタル酸のホモ重合体またはそれらの共重合
体、特にそれらのブロック共重合体、エチレン、プロピ
レン、ブテン、スチレンおよびビニルメチルエーテルと
の共重合体を用いてもよい結果が得られる。

ポリカルボン酸またはその先駆物質は、分岐状であって
も使用できるが、線状であることが好ましい。それらの
平均分子量は好ましくは１，０００−１．０００，００
０、さらに好ましくは１　、５００−２５０．０００、
最も好ましくは１５，０００−１００．０００である。

本明細書においては、平均分子量は超遠心機を用いて測
定した。

組成物ｆｄｌは酸化亜鉛からなっていてもよい、あるい
は、またそれに加えて、組成物（ｄ＋は珪酸塩またはア
ルミノ珪酸塩からなっていてもよい。特に好ましいイオ
ン浸出性珪酸塩または（フッ化）アルミノ珪酸塩は、ガ
ラスである。ガラス中の酸性酸化物と塩基性酸化物との
重量比は、水の存在下でガラスが（Ｃ１と反応するよう
な割合にする。ここで（フン化）アルミノ珪酸塩とは、
フッ化アルミノ珪酸塩またはアルミノ珪酸塩をいう。ア
ルミノ珪酸塩ガラス中の主要な酸性酸化物はシリカであ
る。アルミノ珪酸塩ガラス中には、五酸化リンおよび酸
化ホウ素のような他の無水物を少晋含んでいてもよい。

アルミノ珪酸塩ガラス中の主要な塩基性酸化物はアルミ
ナである。アルミナは両性物質であるが、本発明の目的
のためには単に塩基性酸化物であると考える。特に好ま
しいアルミノの珪酸性ガラスはシリカの組成が１０−６
５％ｗ／−であり、アルミナの組成が１５−５０％１１
／ｗである。

アルミノ珪酸塩ガラスは、さらに少なくとも一種類の塩
基性酸化物を含んでもよい、好ましくは酸化カルシウム
であり、アルミノ珪酸塩ガラス中に０−５０％ｗ／−存
在する。酸化カルシウムは、その一部若しくは全部を酸
化ナトリウムまたは酸化ストロンチウム、酸化バリウム
、若しくは塩基性酸化物の混合物のような他の塩基性酸
化物で置換されてもよい。しかしながら、酸化ナトリウ
ムはセメントの溶解度を増す性質があるため、好ましく
ない場合がある。アルミナ、シリカおよび酸化カルシウ
ムを含む本発明に用いられる好まシイカラスは、デイラ
ナイトおよび灰長石であり、−ｉにソリ力の組成がｔｏ
−６５％−／轄、アルミナのｍ成が１５−５０％−／―
および酸化カルシウムの組成が〇−５０％−／゛−であ
る。

本発明に用いられる他のアルミノ珪酸塩ガラスにはフッ
素を含んでいてもよい、フッ素は１５重量％まで含有さ
れ、１０重量％以下が好ましい、特に歯科用のフン化ア
ルミノ珪酸塩ガラスの組成は、シリカとアルミナの重量
比が１．５−２．０であり、フッ素とアルミナの重量比
が０．６−２．５である。他の組成としては、シリカと
アルミナの重量比が０．５−１，５であり、フッ素とア
ルミナの重量比が０．２５−２．０である。

特に好ましいガラスの組成は以下の通りである。

（ａ）　　Ｃａ０−ＡｌｚＯｚ−５＋Ｏｚ；Ｉｂ）　　
Ｃａ０−ＡｌｚＯｚ−５ｉＯｚ−ＣａＦｚ；ｆｃｌ　　
ＣａＦｚ−ＡｌｚＯ＊−５ｉＯｚ　；ｆｄｌ　　ＣａＦ
ｚ−ＡｌｚＯ３−５ｉＯｚ−ＡＩＰＯｎ；または、（ｅ
ｌ　　ＣａＦｚ−ＡｌｚＯｓ−５ｉＯｚ−ＡｌＰＯ４−
ＡＩＦｉ−ＮａｚＡＩＦ＊である。

本発明に用いられる固体組成物は、好ましくは混合した
場合に滑らかなセメントペースト状態になる程度の粒度
をもち、適当な時間で固化するような粉状にされる。す
なわち、Ｑ、ｌａｎのメ・ノシュを通過する程度の粒度
をもつ。

本発明は実施例によって詳細に説明される。

（実施例） １隻■土 第−のペーストは以下の通りに配合した。

２．１１ｇ　　ジサリチル酸１．３ブチレングリコール
１．５７ｇ　　リン酸カルシウム ０．８８ｇ　　タングステン酸カルシウム０．５０ｇ　
　凍結乾燥したポリ（アクリル酸）（Ｍ　Ｗ　＝　４９
０００） ０．４３ｇ　　酸化亜鉛 第一の成分は液体であり、残りは０．０５印以下の粒子
乙ご粉砕Ｉ−た固体であった。

第二のペーストは以下の通りに配合した。

２．５４ｇ　　水酸化カルシウム １．７４ｇ　　エチルドルオールスルボンアミド０．５
０ｇ　　凍結乾燥したポリ（アクリル酸）（Ｎ　Ｗ　＝
　４９０００） ０．４６ｇ　　酸化亜鉛 ０．２４ｇ　　二酸化チタン スルホンアミドは液体であり、残りの成分は０．０５卿
以下の粒子に粉砕した固体であった。

これら２種類のペーストを十分に混合し、そして乾燥金
型に入れそして口内の湿度および温度条件下で貯蔵した
。この混合ペーストの別の試料を゛″湿潤　　（３７’
Ｃ水中で）および“乾燥”　（３７°Ｃの電気炉内で）
状態で試験し、以下の結果を得た。

混合物のｐ　Ｈ：　１０．５ 作用時間：６５分間 凝固時間：４．２５分間 直径方向の引っ張り強度（ＭＰａ）　　：１−旧−後　
　−１ｇ朋後　　−Ｌ月−後ｌ？潤　　　　　　　２．
１　　　　２．５　　　２．９０内　　　　　　　３．
３　　　　３．５　　　３．５乾燥　　　　　　　３．
５　　　　４．９　　　４．２１ｆｉ！ 第一のペーストは以下の通りに配合した。

６８７■　ノサリチル酸１．３ブチレングリコ一ル５１
０ａ＋ｇ　　リン酸カルシウム ３９６■　ストロンチウムアルミノフルオロシリケート
ガラス（２４，５ｘＡ１２０３．３２２５ｉＯｚ、２８
．７ＸＳｒＯ１１３！Ｆ、５χリン酸塩）２８６■　タ
ングステン酸カルシウム １００　ｒａｇ　　凍結乾燥したポリ（アクリル酸）（
ＭＷ　　　＝４９０００ン １４１■　酸化亜鉛 第一の成分は液体であり、残りは０，０５肛以下の粒子
に粉砕した固体であった。

第二のペーストは以下の通りに配合した。

８２９■　水酸化力ルソウム ５６６　ｍｇ　　エチルドルオールスルボンアミド３９
６　ｍｇ　　ストロンチウムアルミノフルオロシリケト
ガラス（第一のペーストにおけるも のと同し） １００ｍｇ　　凍結乾燥したポリ（アクリル酸）　（ｙ
＋Ｗ　＝　４９０００＞１４９■　酸化亜鉛 ７７■　二酸化チタン ８■　酒石酸 スルホンアミドは液体であり、他の成分は０．０５閣以
下の粒子に粉砕した固体であった。

これら二種類のペーストを十分に混合し、そして乾燥金
型に入れそして口内の湿度及び温度条件下で貯蔵した。

この混合ペーストの別の試料を“）？潤”　（３７°Ｃ
水中で）および“乾燥”　（３７°Ｃの電気炉内で）状
態で試験し、以下の結果を得た。

混合物のｐｉ　：　１１．６ 作用時間：　４．２５分間 凝固時間：　３．２５分間 直径方向の引っ張り強度（ＭＰａ）　　：１−」−後　
　」Ｊ即財後　　↓」−後湿潤　　　　　　２．８　　
　　２．９　　　１．９０内　　　　　　４．４　　　
　２．６　　　４．４乾燥　　　　　　３．６　　　　
３．９　　　４．４これらの実施例において、象牙質へ
の凝固ベストの接着力は、象牙質への凝固したガラスポ
リアルケノエートセメントの接着力のほぼ半分であった
、換言すれば、総ての妥当な目的にたいして適したもの
であった。既に述べたように、比較すると、従来の水酸
化カルシウムライニングセメントは実用的な接着力を示
さない。

多くの反応及び方法が前記セメントにおいて行われる。

１、　このようなセメントを混合するＢｔこ、Ｃａ　（
ＯＨ）　ｚ及びサルチル酸塩がサルチル酸カルシウムの
形成により非水系中に１七ノドの生成物を与える第１の
系を形成する。

２、　水酸化カルシウムが化学量論的に過剰である故に
、それが第２のぞうげ質の形成を刺激するために重要で
あると臨床的に知られている高い初期ｐ　Ｈをその′＃
ｙＪ質に与える。

３．臨床的な場合において、たとえセメント成分として
故意に添加されなくとも、歯のぞうげ質に常に存在する
水がその混合物中に拡散し、そしてこれが反応ｌを促進
する。

４　その混合物中に拡散する水が又ポリ（アクリル酸）
又１よ類似化合物を７容解し始める。これが生成物の歯
のぞうげ質への粘着を促進する。

５、？８解された高分子カルボン酸（第２の系を形成す
る）が過剰の水酸化カルシウムのいくらかと反応して架
橋されたカルノウムポリアクリレート塩を生成する。こ
れが期限を超えた物質中の改良された医学的特性の進展
に寄与することができる。

６、　同様に、高分子カルボン酸が酸化亜鉛又はイオン
−浸出ガラス（存在するならば）と反応して期限を越え
た医学的特性を与える。

７、　イオン浸出性ガラス（組成物中に存在する場合、
及び適切な組成物中のもの）は、弗素イオンを放出し、
その弗素イオンは周囲の歯組織中へ拡散し、公知の治療
効果をもたらす。

８、　未反応のイオン浸出性ガラスは、もう存在するな
らば、硬化材料に対して補強効果を与えうる。

９、　セメント中への水の拡散（すなわち、接着及び強
度特性の発現、及び弗素イオンの放出）によって左右さ
れる反応３−７は、もしこのセメントが次にその表面上
に水をヘースにした別のセメント（例えばガラス−イオ
ノマー）を施されると、補強されることがある。このセ
メントは多くの重要な治療的応用（下記）を有する： Ａ　パルプをキャップするための材料（パルプが表へ露
出される場合）。

Ｂ、ポリアルケノエート、ポリマー・セラミ、り組成物
及び歯科アマルガムのような歯修復材の下のライナーま
たはサブライナー材（前記９参照）。

〔従って、このセメントは、パルプ上及び象牙質上（こ
れらが存在してもしなくても、そして先に付けられたセ
メントが同じ効果を示さなくても）に配置するのに適当
であることに殊に注目すべきである。］ Ｃ９歯根管ノーラー材。

Ｄ、歯周トレノンング材。

従って、このセメントは治療効能の利点及び歯科医師の
在庫の低減をもたらしくＡ及びＢのための別々の材料は
不必要である）　　；　Ｃａ（ＯＨ）ｚの公知治療効果
を犠牲にすることなく象牙質接合有効面積の地相をもた
らし［Ｃａ（ＯＨ）ｚを配置することによづて接合有効
面積が従来は減少されてきた］；そしてこのセメントは
、Ｃａ　（ＯＨ）　！バルブ・キャンピング材を用いた
場合にはそれが消失して穴が現れるようなことがあった
が、そのような消失しないので、強度の改善をもたらす
。

（外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｂ）よりも化学量論的に過剰なカルシウム又は酸
   化亜鉛若しくは水酸化亜鉛（ａ）、（ａ）とセメントを
   形成することのできる置換芳香族化合物（ｂ）、及び１
   −３個のバックボーン炭素原子につき平均１個のホスホ
   ン酸基を含有する乾燥ポリ（カルボン酸）（若しくはこ
   こに限定されているようなそれの先駆物質）又は乾燥カ
   チオン−架橋性高分子酸（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ａｃｉ
   ｄ）（ｃ）から成る歯科用セメント。 ２、成分（ｂ）からフェノール類化合物（ｐｈｅｎｏｌ
   ｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄ）である特許請求の範囲の第１項
   に記載の歯科用セメント。 ３、成分（ｂ）がオルト二官能価フェノール（ｏｒｔｈ
   ｏｄｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｐｈｅｎｏｌ）である特
   許請求の範囲の第２項に記載の歯科用セメント。 ４、成分（ｂ）が多価アルコール（ｐｏｌｙｈｙｄｒｉ
   ｃａｌｃｏｈｏｌ）及びサルチル酸（ｓａｌｉｃｙｌｉ
   ｃ　ａｃｉｄ）のエステルである特許請求の範囲の第１
   項に記載の歯科用セメント。 ５、更に、（ａ）及び／又はイオン−浸出性ガラス（ｉ
   ｏｎ−ｌｅａｃｈａｂｌｅ　ｇｌａｓｓ）として既に存
   在していない場合には亜鉛酸化物（ｄ）、キレート剤（
   ｅ）、不活性充填剤（ｆ）、及び水（ｇ）の１つ又はそ
   れ以上から成る特許請求の範囲の第１項−第４項の何れ
   かに記載の歯科用セメント。 ６、キレート剤（ｅ）が酒石酸（ｔａｒｔａｒｌｃ　ａ
   ｃｉｄ）、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏ
   ｆｕｒａｎ）テトラカルボン酸（ｔｅｔｒａｃａｒｂｏ
   ｘｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）又はくえん酸（ｃｉｔｒｉｃ　
   ａｃｉｄ）である特許請求の範囲の第５項に記載の歯科
   用セメント。 ７、不活性充填剤（ｆ）がシリカ、アルミナ又は二酸化
   チタニウム（ｔｉｔａｎｉｕｍ　ｄｉｏｘｉｄｅ）であ
   る特許請求の範囲の第５項又は第６項に記載の歯科用セ
   メント。 ８、水（ｇ）の他の成分と混合される特許請求の範囲の
   第５項、第６項又は第７項に記載の歯科用セメント。 ９、水が（ａ）（ｃ）（ｄ）又は溶解物（ｅ）とペース
   トを形成する特許請求の範囲の第８項に記載の歯科用セ
   メント。