JPH03220209A - 発泡性ポリマービーズの製造方法及び該ビーズから得られる材料 - Google Patents

発泡性ポリマービーズの製造方法及び該ビーズから得られる材料

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JPH03220209A
JPH03220209A JP2189293A JP18929390A JPH03220209A JP H03220209 A JPH03220209 A JP H03220209A JP 2189293 A JP2189293 A JP 2189293A JP 18929390 A JP18929390 A JP 18929390A JP H03220209 A JPH03220209 A JP H03220209A
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aromatic monomer
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ユグ・ゴドフラン
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    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J9/20—Making expandable particles by suspension polymerisation in the presence of the blowing agent
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    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は発泡性ポリマービーズの製造方法及び該ビーズ
から得られる材料に係る。
発泡性又は予備発泡ポリスチレンビーズの熱成形により
得られる発泡ポリスチレンパネルは熱伝導率か低いこと
て知られて！、す、したか−）で、熱絶縁材として非常
に広＜使用されている。池の発泡ポリスチレン製品は包
装産業て固定材（…ｅｄｇｉＢｍａｔｅｒｉａｌｓ）と
して非常に広・く使用されている。
発泡ポリスチレン成形設備の生産性を増加するために、
得られる材料に低い熱伝導率を維持しながらより高い成
形速度が得られるような添加剤が追及されている。成形
速度を増加しようとする際に遭遇する主要な障害は成型
品の冷却時間の延長である。
さて、発泡ポリスチレンから製造される成型品の熱伝導
率に不利な効果を与えることなく成形品の冷却時間を著
しく短縮できるような添加剤の組み合わせが発見された
。
本発明は、＜ａ＞有効量の少なくとも１種の重合開始剤
と有効量の少なくとも１種の懸濁安定剤との存在下に、
少なくとも１種のビニル芳香族モノマーを約８０°Ｃ〜
１５０　’Ｃの温度て約１〜２０バールの圧力下に約６
〜２０時間７トζ性懸濁＠計する段階と、（ｂ）ｆ効１
の′ンなてとム１踵の亀；包装］を添加する段又テとを
よむ免イ包性ポリマービーズの製造方法に１系りＪ５方
法は、ヒニル芳香族モノマーに対して少なくとら１種の
ポリエチしンろう約０．０１〜０．６重量゛ちと、約７
へ・１６のＨＬＢ　（親水性−親油性ハラシス）値を有
する少なくとも１種の非イオン界面活性剤約０．００５
〜０．１重量％との存在下て重合を実施することを特徴
とする。
本発明によると、ビニル芳香族モノマーなる用語はスチ
レン及びその高級同族体（特にビニルトルエン及びα〜
メチルスチレン）を意味する。
重合開始剤としては、過酸化物（例えばベンゾイルペル
オキシド、クミルペルオキシド、ジｊｅｒｋ−ブチルペ
ルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジｔｅｒｔ−
７’チルペルオキシ−３−ヘキシン）、過酸エステル（
例えばｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート）、ヒドロペ
ルオキシド（例えばｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシ
Ｆ　＞、又はジアゾ誘導体（例えば２，２“−アゾビス
　イソブチロニ１−リル）を眞用することかできる。開
始剤の使用量は好ましくはビニル芳香族モノマーに対し
て１重量？６以下である。
懸濁安定剤は形成されるポリマーの粒子の凝集を防ぐた
めの保護コロイドとして機能する。該安定剤はポリビニ
ルアルコールのような水溶性ポリマー又はリン酸三カル
シウム（例えばヒドロキシアパタイト）のような非水溶
性無＠１ヒ合物であり得る。後者の場合、好ましくはビ
ニル芳香族モノマーに対して３０ｐｐｎ未溝の量の少な
くとら１種の共安定剤（例えばアルカリ金属過硫酸塩）
を懸濁安定剤に配合する。一般に使用される懸濁安定剤
の量はビニル芳香族モノマーに対して１重量％以下であ
る。
懸濁液中の水：ビニル芳香族モノマーの重量比は有利に
は０．３〜１，５、好ましくは約１である。
重合中又は重合後に反応混合物に加える発泡剤は、好ま
１−＜は飽和炭「ヒ水素（例えばブタン、べ〉タン、ヘ
キサン、シクロベ〉７〉）、ハロタ〉１ヒ炭化水素（ジ
クロロジフルオロｌタン、クロロトリフルオロメタン又
は塩化メチル）から選択される。使用される発泡剤の量
は、一般にビニル芳香族モノマーに対して１０重量？６
未満である。
本発明においてポリエチレンろうなる用語は、ゲル透過
クロマトグラフィーにより測定したとき約５００〜５０
００の数平均分子量、約９０〜１１０℃の軟化点、ＡＳ
ＴＭ規格０規格０１柴３８ き１１００ｄ／＋＋ｉｎ．よりも大、好ましくは約２０
０　〜２０００ｄｇ７’ｎ＋ｉｎ．のメルトインデック
スの３つの特性のうちの少なくとも１つを有するエチレ
ンポリマー又はエチレンコポリマーを意味する。
エチレンコポリマーなる用語は、エチレンと３〜１２個
の炭素原子を含む少なくとも１種のα−オレフィン又は
少なくとも１個の官能基を有する少なくとも１種のエチ
レン性不飽和モノマー（例えばアクリル酸１．メタクリ
ル酸、アルキル基が１〜８１固の炭素原子を古むアルキ
ル（メタ）アクリレ−１−　、熊本マトイ〉・酸及び酢
酸ビニル）との共重きにより生成される生成物を意味す
る。
重合中に使用されるポリエチレンろうの量は有利にはビ
ニル芳香族モノマーに対して０，０５〜０．４重１％、
好ましくは０．１〜０．３重量％である。
本発明によると、非イオン界面活性剤なる用語は、（ア
ルキル）フェノール類のポリオキシエチレン誘導体、少
なくとも１２個の炭素原子を含むアルコール類のポリオ
キシエチレン誘導体、少なくとも１２個の炭素原子を含
むアルコール類のポリオキシエチレン誘導体、少なくと
も１２個の炭素原子を含むアルコール類のエステル顕及
びポリオキシエチレンソルビトールから選択される化合
物を意味する。
アルキル基が４〜１２、好ましくは８又は９個の炭素原
子を含むアルキルフェノール、好ましくはジアルキルフ
ェノールのポリオキシエチレン誘導体３１重用すると有
ｆＩＩて°ある。分子量たりのエチレシオキシド蒲の数
は有利には５〜５０である。
重合中に使用される非イオン界面活性剤の量は有ｆ’ｌ
にはビニル芳香族モノマーに対して０．０１〜０、０５
重量°１６、好ましくは０、０２〜０．０４重量？５で
ある。
少なくとも１種の連鎖移動剤（例えばメルカプタン又は
αーメチルスチレンニ量体）の存在下く形成される発泡
性ポリマーの分子量を制限したい渇き）又は架橋剤とし
て機能する少なくとも１種のエチレン性不飽和化合物（
例えばジビニルベンゼン又はトリアリルシアヌレート）
の存在下で重合を実施してもよい。
難燃材料を得る目的では、特に臭素１ヒ合物（例えばヘ
キサブロモシクロヘキサン、ベン′タブロモモノクロロ
シク凸ヘキサン、ヘキサブロモジクロトデカン、オクタ
−、ノナ−及びデカブロモジフェニル並びにオクタ−、
ノナ−及びデカブロモジフェニルエーテル）から特に選
択される少なくとも１種の雉燃剤の存在下で重きを実施
することができる。
好ましくはビニルη香族モ，／マーに対して約０．１〜
２重量０．，の盪の罵燃剤″！−使用する。
重きし、反応温き杓を約ｐｔ１２まで酸性１ヒし、発泡
剤を添加後，得られたビーズを水洗し，遠心分離し、空
気流（一般に２５′Ｃ〜５５℃の温度）中て乾燥し、そ
の後、６別する。ビーズの発泡剤含有量は一般に約５〜
８重量％である。ビーズの見かけの密度は一般に約６０
０〜７００ｋｇ７ｍ”である。
次に、例えば７〜１００Ａｙ／ｚ’であり得る所定の見
かけの密度に到達するために十分な時間、例えば水蒸気
の作用によりビーズを予備発泡ビーズに転換する。予備
発泡ビーズを非気密性モールドに導入し、ビーズがモー
ルドの内側形状にき致するのに必要な時間、発泡剤の沸
点よりも高い温度にモールドを加熱することにより、予
備発泡ビーズを成形品に転換する．冷却後、得られた成
形品を離型する。モールドに予備発泡ビーズを完全に充
填すると、ｆＧ　Ｌ’＞れる成形品の！度は予備発泡し
−てとほぼ同一となり、モールドに不完全に充填すると
成形品はより低い密度を有する。
本発明は更に、上記方法にしたがって製造され、を配力
よっな少なくとも１種のポリエチレンろう約０．０１〜
０．６重量％と、約７〜１６のＨＬＢ値を有する少なく
とら１種の非イオン界面活性剤約０．００５〜０．０１
重量％と金含有する発泡性ビーズから得られる材料に（
系る。
これらの材料は子ＩＱ泡ビーズ、任意の形状及び任意の
容量の発泡成形品であり得る。
以下、実施例により本発明を非限定的に説明する。尚、
特に指定しない限り、部は重量部を表す。
、１（ 撹拌、加熱及び冷却手段を備える反応器に水１００部、
ヒドロキシアパタイト０．１７部、ＡｌｌｉｅｄＡｌ１
１ｅｄＣｈｅ社から市販されているポリエチレンろう６
Ａ０２部、スチレン１００部、パラフィン油０．５部、
ハ、レゾイルペルオキシド０２９６部、α−メ升ルスチ
レンニ１体０．１１部及び二’１．ｅｒ［、−ブナルｔ
、ルオキード０１５部を連続的に導入した。き計０．０
０１１の過硫酸カリウムを反応開始時に１１５．５時間
紙に４．′５を９０　’Ｃて゛反応温き物に加えた。反
応混自物を３．５時１て９０”Ｃに加熱し、ヒドロキシ
アパタイト０５１９部を加え、更に２．５時間９０℃に
維持し、その後、１１ペンタン８部の添加後、１時間で
１３０℃に加熱した。
反応温き物を冷却後、ＨＣＩを加えることにより水相の
ｐＨを約２の値にした。得られた発泡性ビーズを水洗し
、遠心分離し、空気流中で乾燥し、篩別し、その後、１
５．７１の密度が得られるまで予備発泡した。
非気密性の鋼ブロンクモールドに予備発泡ビーズを完全
に充填した。密閉後、モールドを水蒸気で約１１０℃の
温度まで２０秒間加熱した。次に、モールドの壁に加え
られる圧力を１，１５バールに・下げるために成形ブロ
ックに必要な時間を測定しな。
二の時間を冷却時間（Ｃ’ｒ）と呼称する。冷却時間は
３８汁間であった。
一′−２（ン ポリスチレンろうの代わりに商品名５ｉｎｎｏｐａｌＤ
ＮＰ　１０て市販されているエトキシルジノニルフェノ
ール０．０３部を使用し、発泡剤の添加の改訂に導入し
た以外は、実施例１と全く同様に操作した。
冷却時間は２７分間であった。
支１匠支 実施例１及び２て別々に使用した２種の添加剤を夫々実
施例１及び２と同一の使用量で組み合わせ、同様に操作
した。
冷却時間は１５分間であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）有効量の少なくとも１種の重合開始剤と有
    効量の少なくとも１種の懸濁安定剤との存在下に少なく
    とも１種のビニル芳香族モノマーを８０℃〜１５０℃の
    温度で１〜２０バールの圧力下に６〜２０時間水性懸濁
    重合する段階と、（ｂ）有効量の少なくとも１種の発泡
    剤を添加する段階とを含む発泡性ポリマービーズの製造
    方法であって、ビニル芳香族モノマーに対して少なくと
    も１種のポリエチレンろう０．０１〜０．６重量％と、
    ７〜１６の間のＨＬＢ値を有する少なくとも１種の非イ
    オン界面活性剤０．００５〜０．１重量％との存在下で
    重合を実施することを特徴とする方法。 （２）ポリエチレンろうが、ゲル透過クロマトグラフィ
    ーにより測定したとき５００〜５０００の数平均分子量
    、９０〜１１０℃の軟化点、ＡＳＴＭ規格Ｄ１２３８条
    件Ｅにしたがって測定したとき１００ｄｇ／ｍｉｎ．よ
    りも高いメルトインデックスの３つの特性のうちの少な
    くとも１つを満足することを特徴とする請求項１に記載
    の方法。 （３）非イオン界面活性剤が（アルキル）フェノールの
    ポリオキシエチレン誘導体、少なくとも１２個の炭素原
    子を含むアルコール類のポリオキシエチレン誘導体、少
    なくとも１２個の炭素原子を含む有機酸のポリオキシエ
    チレン誘導体、少なくとも１２個の炭素原子を含む有機
    酸のエステル類及びポリオキシエチレンソルビトールか
    ら選択されることを特徴とする請求項１又は２に記載の
    方法。 （４）アルキルフェノールのポリオキシエチレン誘導体
    がポリオキシエチレンジノニルフェノールであることを
    特徴とする請求項３に記載の方法。 （５）ビニル芳香族モノマーに対して０．１〜２重量％
    の量の少なくとも１種の難燃剤の存在下で重合を実施す
    ることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記
    載の方法。（６）請求項１から５のいずれか一項に記載
    の方法にしたがって製造され且つ少なくとも１種のポリ
    エチレンろう０．０１〜０．６重量％と、７〜１６のＨ
    ＬＢ値を有する少なくとも１種の非イオン界面活性剤０
    ．００５〜０．１重量％とを含有する発泡性ビーズから
    得られる材料。 （７）予備発泡ビーズから構成されることを特徴とする
    請求項６に記載の材料。 （８）成形品から構成されることを特徴とする請求項６
    に記載の材料。
JP2189293A 1989-07-19 1990-07-17 発泡性ポリマービーズの製造方法及び該ビーズから得られる材料 Pending JPH03220209A (ja)

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