JPH032204A

JPH032204A - 熱可塑性成形材料

Info

Publication number: JPH032204A
Application number: JP2105480A
Authority: JP
Inventors: Herbert Eichenauer; ヘルベルト・アイヘンアウアー; Dieter Wittmann; デイーター・ビツトマン; Adolf Schmidt; アドルフ・シユミツト; Karl-Heinz Ott; カルル―ハインツ・オツト
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1989-04-25
Filing date: 1990-04-23
Publication date: 1991-01-08
Anticipated expiration: 2013-10-22
Also published as: US5066717A; DE59010860D1; EP0394781A3; DE3913507A1; EP0394781A2; ES2126549T3; EP0394781B1; JP2813028B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は熱可塑性芳香族ポリカーボネートＳｔ脂、グラ
フト重合体及び随時熱可塑性ビニル重合体から成る熱安
定性の熱可塑性成形材料に関する。

熱可塑的に加工できる重合体、特に靭性改質剤としてグ
ラ７トゴムを含む重合体は、高温で加工する時に望まし
くない変色をこうむる傾向があり、得られる成形製品の
表面が損なわれる結果をもたらす。こうした変色は一般
に適当な安定剤（例えば欧州特許明細書ＥＰ−ＰＳ第１
７６．８１１号参照）の添加により軽減することができ
るが、加工温度が上昇すると増大する永久的な”残留変
色“が常時残り、特に芳香族ビニル化合物及びアクリロ
ニトリルの重合体、例えばスチレン／アクリロニトリル
共重合体、又はポリブタジェン上のスチレン及びアクリ
ロニトリルのようなグラフト重合体のように、乳化重合
により製造された重合体が成形材料の製造に使用される
混合物の成分として含まれる場合には、この傾向がある
。

乳化重合によるビニル重合体の製造のために乳化剤とし
て特殊な化合物が使用されるならば、芳香族ポリカーボ
ネート及びビニル重合体の混合物が極めて高い熱安定性
をもって得られることが見出された。

本発明はＡ）９５ないし１０重量％、好適には９０ないし１０重
量％、最も好適には８５ないし２５ｆｔ量％の熱可塑性
芳香族ポリカーポネ・−ト又は数種の芳香族ポリカーボ
ネートの混合物、及びＢ）５ないし９０重量％、好適には１０ないし９０Ｉｉ
量％、最も好適には１５ないし７５重量％のＢａ）１０
０ないし０重量部、好適には１００ないし２０重量部、
最も好適には１００ないし３０重量部の７種又は多種の
グラフト重合体、及びＢｂ）Ｑないし１００重量部、好適には０ないし８０重
量部、最も好適には０ないし７０重量部の一種又は多種
の熱可塑性ビニル共重合体の混合物から成り、重合体Ｂ
ａ及びＢｂは式■ＨＯ−Ｍ−ＯＨＩ上式中、 ■ ■ である、に対応するジオール１モルと、 ■及び／又は式■ 式■及び／又は式 ■ 上式中、Ｘ−１の時には、Ｒ１，ＲＸ、Ｒ３及びＲ１は水素を示し、又はＲ１及び
／又はＲ１はＣ３ないしＣ３Ｓ−アルキル又はアルケニ
ルを示し、Ｒ２及びＲ６及び随時Ｒ１又はＲ３は水素を
示し、又はＲ１及びＲ４は共同して化学結合を示し、及びＲ２及び
Ｒ３は水素を示し、又はＲ１及びＲ４は化学結合を示し、及びＲ２及びＲ３は炭
素原子と共に０−７エニレン基を形成し、及びＸ＝１の時には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素を示し、及びを示す、に対応するカルボン酸無水物２モルとを、不活性気体中
で１００ないし３００°Ｃ１好適には１２０℃ないし２
２０°Ｃの温度で一緒に熔融し、次いで生成物をアルカ
リ金属塩又はアンモニウム塩に転換することにより得ら
れた乳化剤を用いて乳化重合することにより製造された
、熱安定性の熱可塑性成形組成物に関する。

本発明に適当な熱可塑性、芳香族ポリカーポ不−）Ａは
式（Ｖ）上式中、２は単結合、Ｃｔ　　Ｃｓ−アルキレン基、Ｃ
，−Ｃ，−・アルキリデン基ＣＳ−Ｃ、−シクロアルキ
リデン基、Ｓ又はＳ０２を示し、Ｈａｌは塩素又は臭素
を示し、ｙは０、ｌ又は２を表し、ｎはｌ又は０を表す
、に対応するシフ・エノールを基剤とし、及び随時式（Ｖ
　ａ）上式中、Ｚ　％Ｈａ　Ｉ　ｓ　ｙ及びｎは式（Ｖ）につ
いて示した意味と同じ意味を表し、及び残基Ｒは同−又は異なっており、直鎖状ＣｌＣ２゜アルキル、
分校状Ｃｓ　　Ｃ２゜−アルキル又はＣ。

−Ｃ２゜−アリール、好適にはメチルを示し、及びｍは
５ないし１００、好適には２０ないし８０の値を有する
整数を表す、に対応するジフェノールを基剤とするポリカーボネート
を含む。

本発明に適当なポリカーボネートＡはホモポリカーボネ
ート又は共重合ポリカーボネートであり、式（Ｖａ）の
ジフェノールは式（Ｖ）のジフェノールとの共重合ポリ
カーボネートの製造にのみ使用され、共重合ポリカーボ
ネートにおける（Ｖ　ａ）の重量比は、式（Ｖ）及び（
Ｖ　ａ）の合計重量を基準としてｌないし２０重量％、
好適には１．５ないし１５重量％、最も好適には２ない
し１０重量％である。

成分Ａがポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネート
ブロック共重合体との混合物である場合は、又上記に定
義された熱可塑性ポリカーボネートの混合物から成るこ
ともでき、ポリカーボネート混合物中のジフェノールの
合計量を基準としたジフェノール（Ｖ　ａ）の重量比は
１ないし２０重量％である。

本発明の目的に適当なポリカーボネートＡは既知である
。それらは、例えば相界面重縮合によるジフェノールと
ホスゲンから、又は均一相法によるジフェノールとホス
ゲンから（ピリジン法）製造でき、分子量は既知の連鎖
停止剤（ポリジオルガノシロキサンを含むポリカーボネ
ートの場合、ドイツ特許公開公報ＤＨ−Ｏ３第３，３３
４．８７３号参照）により既知の方法で調節することが
できる。

下記のものは適当な連鎖停止剤の例である：フェノール
、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ、−ブチルフェ
ノール、２．４，６．−トリブロモフェノール、ドイツ
特許公開公報ＤＥ−Ｏ５第２，８４２．００５号による
４　−（１，３−テトラメチルブチル）フェノールのヨ
ウな長鎖アルキルフェノール、３．５−ジーｔａｒｔ、
−ブチルフェノール、０イソ−オクチルフェノール、ｐ
−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチルへブチ
ル）−フェノール及び４−（３，５−ジメチル−ヘプチ
ル）−フェノール及び４−（３，５−ジメチル−へブチ
ル）フェノールのようなドイツ特許公開公報ＤＥ−Ｏ５
第３．５０６．４７２号によるアルキル置換基に合計８
ないし２０炭素原子を有するモノアルキルフェノール及
びジアルキルフェノール。

使用される連鎖停止剤の量は、一般に反応に関与するジ
フェノール（Ｖ）及び随時（Ｖ　ａ）を基準として０．
５モル％ないし１０モル％である。

本発明に適当なポリカーボネートＡは１Ｏ１０００ない
し２００，０００、好適には２０，０００ないし８０，
０００の平均分子量Ｍ、（例えば超遠心法又は光散乱法
により測定された重量平均分子量）を有している。

下記のものは式（Ｖ）の適当なジフェノールの例である
：ハイドロキノン、レゾルシノール、４゜４”−ジヒド
ロキシ−ジフェニル、２．２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、２．４−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチルブタン、１．ｌ−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２．２−ビ
ス−（３−１０ロー４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン及び２．２−ビス−（３，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン。

下記のものは式（Ｖ）に対応する好適なジフェノールで
あ６　：　２．２−ビス＝（４−ヒドロキシフェニル）
−プロパン、２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパ７及１／　ｌ　。

ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）〜シクロヘキサ
ン。

式（Ｖａ）の適当なジフェノールはＲがメチル、エチル
、クロビル、ｎ−７’チル、ｔｅｒｔ、−ブチル又はフ
ェニルを表すものを含んでいる。

式（Ｖ　ａ）の好適なジフェノールは式（Ｖ　ｂ）（Ｖ
ｂ）上式中、Ｒ基は同一であり、既述のものと同じ意味を有
する、即ち、好適にはメチル等、又はフェニルであり、
ｍは５ないし１００、好適には２０ないし８０の整数を
示す、に対応するジフェノールである。

式（Ｖ　ａ）に対応するジフェノールは対応するビス−
クロロ化合物（ＶＴ）及びジフェノール（Ｖ）から、例えば米国特許第３．１
８９．６６２号と組み合わせた米国特許第３゜４１９．
６３４号に従って製造できる。

ビスクロロ化合物（Ｖｌ）においては、Ｒ及びｍは式（
Ｖ　ａ）及び（Ｖ　ｂ）のジフェノールと同じ意味を有
する。

本発明に適当なポリカーボネートＡは既知の方法で、好
適にはジフェノールの合計量に対し、０゜０５ないし２
．０モル％の三官能性又は三官能性よりも高次の化合物
、例えば三個又は三個よりも多いフェノール基を含む化
合物を混和することにより分校させることができる。

好適なポリカーボネートはビスフェノールＡホモポリカ
ーボネートのみではなく、ビスフェノールＡとジフェノ
ールの合計モルに対し、最高１５モル％の２，２−ビス
−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパンとの共重合ポリカーボネート、又は式（Ｖ）のジ
フェノールと式（Ｖ）及び（Ｖａ）の合計重量、又は（
Ｖ）及び（ｖ　ｂ）の合計重量の夫々に対し、ｌないし
２０重量％の式（Ｖ　ａ）のジフェノール、好適には式
（ｖｂ）のジフェノールとの共重合ポリカーボネートを
も含んでいる。

適当なグラフト重合体Ｂａはガラス転移温度Ｔ、≦０℃
（グラフト基幹）を有するゴム上に、スチレン、σ−メ
チルスチレン、メチルメタクリレート又は９５ないし５
０重量％のスチレン、α−メチルスチレン、核に置換基
を有するスチレン、メチルメタクリレート又はそれらの
混合物、及び５ないし５０重量％のアクリロニトリル、
メタクリレートリル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイ
ンイミド、メチルメタクリレート又はそれらの混合物（
グラフト技）がグラフトされたグラフト重合体を含んで
いる。

グラフト重合体Ｂａを製造するのに適当なゴムは、特に
ポリブタジェン、ブタジェン／スチレン共重合体（両者
共ゴムの重量に対し最高３０重量％までの、アクリル酸
又はメタクリル酸の低級アルキルエステル、例えばメチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリ
レート又はエチルメタクリレートと共重合していてもよ
い）、ポリイソプレン、ポリクロロプレン及びアルキル
アクリレートゴムート、特にエチル、ンブチル及びエチルへキシルアクリ
レートの）を含む。アルキルアクリレートゴムは、ゴム
の重量に対し最高３０重量％までの酢酸ビニル、アクリ
ロニトリル、スチレン、メチルメタクリレート及び／又
はビニルエーテル、並びに少量の、好適にはゴムの重量
に対し最高５重量％までの、架橋結合作用を有するエチ
レン系の不飽和単量体を共重合により組み込んで含有し
ていてもよい。こうした架橋結合剤の例はアルキレンジ
オール−ジー（メタ）アクリレート、ポリエステルジー
（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリル（メタ）ア
クリレート、ブタジェン及びイソプレンを含んでいる。

アクリレートゴムは又核として、一種又は多種の共役ジ
エン及び随時スチレン及び／又はアクリロニトリルのよ
うなエチレン系不飽和単量体から成る架橋したジエンゴ
ムを含む種類のものであってもよい。他の適当なゴムは
例えばＥＰＤＭゴム、即ちエチレン、プロピレン及び非
共役ジエンのターポリマーのゴム、並びにシリコーンゴ
ムを含んでいる。

ジエンゴム及びアルキルアクリレートゴムはグラフト重
合体Ｂａの製造には好適なゴムである。

アクリレートゴムはそれらが芯／鞘構造を有する時、即
ちそれらが架橋したアルキルアクリレートゴムの鞘によ
って囲まれた或種の他の重合体の芯を含む時には、特に
有利である。

ゴムはグラフト重合体Ｂａ中に０．０５ないし５μ講、
特に０．０７５ないしｌｐ＋１の平均粒径を有する、少
なくとも部分的に架橋した粒子の形状で存在し、そして
それらは好適には少なくとも７０重量％のゲル含量を有
している。グラフト重合体Ｂａ中のゴム含量は５ないし
９０１［量％、好適には２０ないし９０重量％である。

グラフト重合体Ｂａはこれらのゴムの存在において上記
の単量体混合物のエマルション中でラジカルグラフト重
合により製造される。

上記の重合体混合物のグラフト生成物Ｂａのグラフト枝
は、例えばグラフト基剤のラテックス（エマルション）
の存在において、対応する単量体の重合によって製造さ
れる。この重合はラジカル開始剤、例えば過硫酸塩、ペ
ルオキシド、過炭酸塩又はベルエステル、特に過硫酸塩
のような水溶性の開始剤により又はレドックス開始剤系
によって開始することができる。これらの重合方法は既
知である。

好適なグラフト技は５０ないし９５重量部のスチレン、
α−メチルスチレン、核に置換基を有するスチレン、メ
チルメタクリレート又はそれらのに合物、及び５０ない
し５重量部の（メタ）アクリロニトリル、メチルメタク
リレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレインイミド又
はそれらの混合物の４１量体混合物のグラフト重合によ
り得られる。

好適な共重合体Ｂｂはスチレン、α−メチルスチレン、
核に置換基を有するスチレン又はこれらとアクリロニト
リル、メタクリレートリル、メチルメタクリレート、無
水マレイン酸、Ｎ−置換マレインイミド又はそれらの混
合物との共重合体を含んでいる。

Ｂｂに適合した組成を有する熱可塑性共重合体は、成分
Ｂａの製造のために行われるグラフト重合の副産物とし
て、特に大量の単量体が少量のゴムにグラフトされる場
合に形成されることが屡々ある。ＡｆＢａ十Ｂｂの１０
０！ｉ量部に対して、０ないし８０重量部、好適にはＯ
ないし７０重量部に達する量のＢｂはグラフト重合体の
この副産物を含まない。

共重合体Ｂｂは樹脂状で、熱可塑性であり、ゴムを含ま
ない。特に好適な共重合体Ｂｂはスチレン及び／又はα
−メチルスチレンとアクリロニトリル及び随時メチルメ
タクリレートとの共重合体である。

ハロゲン化スチレン又はｐ−メチルスチレンは核に置換
基を有するスチレンの例である。

熱可塑性共重合体Ｂｂ中の特に好適な重量比は、スチレ
ン及び／又はσ−メチルスチレンが６０ないし８０重量
％及びアクリロニトリル又はメチルメタクリレートが４
０ないし２０重量％である。

共重合体Ｂｂは既知であり、ラジカル重合、特にエマル
ション重合、懸濁重合、溶液重合又は塊状重合によって
製造できる。共重合体Ｂｂは好適には　１５．０００な
いし２００．０００の分子量Ｍ、（光散乱又は遠心法に
より測定された重量平均分子量）及び２０ないし１１０
肩１２／ｇ　（２５℃でジメチルホルムアミド中で測定
された値）の極限粘度を有している。

ビニル重合体Ｂａ及び／又はＢｂの製造に使用される乳
化剤は、１モルの脂環式ジオール（式Ｉ）又は該ジオー
ルＨＯ−Ｍ−ＯＨＩ上式中、と２モルの脂環式無水物（式■、■及び■）又は無水物
混合物又はアルケニルを示し、Ｒ１及びＲ１及び随時Ｒ１又は
Ｒ１は水素を示し、又はＲ１及びＲ４は共同して化学結合を示し、及びＲ１及び
Ｒ３は水素を示し、又はＲＩ及びＲ４は化学結合を示し、及びＲ２及びＲ３は炭
素原子と共にｏ−フェニレン基を形成し、及びＸ−１の時には、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ”　ｓ　Ｒ’　Ｉｉ　水ｌｉｔ　ヲ示シ
、及ヒ■ ■ ■ 上式中、ｘ＝０の時、Ｒ１，Ｒ１、ＲＪ及びＲｔは水素を示し、又はＲ１及び
／又はＲ３はＣ，ないしＣ３，−アルキルである、とを不活性気体、好適には窒素下で１００℃ないし３０
０℃、好適には１２０℃ないし２２０°Ｃの温度で一緒
に熔融し、次いで酸性の反応生成物をアルカリ水溶液又
はアンモニア水溶液中に溶解することにより、反応生成
物をアルカリ金属塩又はアンモニウム金属塩に転換する
ことにより得られる。

適当なジオールの例として下記のものが挙げられる：２．２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プ
ロパン；１．４−シクロヘキサンジオール；１．４−ビ
ス゛−ヒドロキシメチルーシクロヘキサン；ビス−ヒド
ロキシメチル−ヘキサヒドロ−４゜７−メタノインダン
（ジシクロペンタジェンのヒドロホルミル化により製造
された’ＴＤＣ−ジオール（Ｄ；ｏ＋）”として商業的
に入手し得る）、ビス−ヒドロキシメタノインダン−ビ
シクロ−（４，３゜０）ノナン；ビス−ヒドロキシメチ
ル−ノルボルナン及びビス−ヒドロキシメチル−シクロ
オクタン。

上記のジオールの大部分は異性体の混合物である。

る：ヘキサヒドロ７タル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無
水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカル、ｔ！７Ｍ無
水物、ノルボルナンジカルボン酸無水物、マレイン酸無
水物及びイタコン酸無水物。

最後に挙げた二つの無水物は飽和の無水物と併用すると
上記のジオールと好適に反応する。

成分が共に熔融する時に起こる反応は下記の通りである
：アルカリ金属水酸化物又はアンモニア水で中和後に、乳
化剤は下記式適当な無水物の例として下記のものが挙げられ上式中、
Ａ−アルカリ金属、好適にはＮａ及び／又はに１又はア
ンモニウムに対応する塩の形で存在する。

乳化剤はエマルション重合によるビニル重合体Ｂａ及び
／又はＢｂの製造に使用される。それらは好適にはグラ
フトゴム成分Ｂａの製造に使用され、及び同様にゴム成
分、好適にはポリブタジェンの乳化重合による製造にも
、グラフト反応、好適にはポリブタジェンの存在におけ
るスチレン及びアクリロニトリル、又はメチルメタクリ
レートの混合物のグラフト反応の際にも使用できる。

本発明による成形材料は顔料、充填剤、安定剤、帯電防
止剤、潤滑剤、離型剤、難燃剤等のような慣用の添加剤
を含むことができる。

好適な難燃剤は、例えばトリブチルホスフェート、トリ
ス−（２−クロロエチル）−ホスフェート、トリス−（
２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニ
ルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェ
ート、ジフェニル−２−エチルクレジルホスフェート、
トリー（イングロビルフェニル）ホスフェート、ハロゲ
ン置換アリールホスフェート、メタンホスホン酸ジメチ
ルエステル、メタンホスホン酸ジフェニルエステル及び
フェニルホスホン酸ジエチルエステルのような燐化合物
であり、好適には６５ないし７６重量％の弗素含量を有
するテトラフルオロエチレン重合体、例えばポリテトラ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロエチレン共重合体、又は少量の共重合可能な、弗
素を含まないエチレン系不飽和単量体を含むテトラフル
オロエチレン共重合体と併用することである。デカブロ
モジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニル、オク
タブロモジフェニルエーテル又ハトリプロモテトラクロ
ロトルエンのような何機ハロゲン化合物及びテトラブロ
モビスフェノール−Ａを基剤とし！；オリゴカーボネー
トのようなオリゴマー的な臭素化合物、並びにテトラブ
ロモビスフェノール−Ａを基剤とした高分子量ポリカー
ボネート、又は核を臭素化されたポリフェニレンオキシ
ドも使用可能である。

本発明による成形材料は熱可塑性プラスチックに対し慣
用的に使用される方法、例えば射出成形によって加工さ
れて、家庭用の住宅用部品、及び電気装置、異形材部品
、自動車の内装部品、フィルム及び他の製品のような行
形物品が製造される。

最終製品として得られる成形品は、本来の明るい色調及
び良好な光沢のような非常に良好な表面特性が際立って
いる。耐衝撃強度及び加熱下の寸法安定性のような機械
的性質は損なわれておらず、或場合には向上しているこ
ともある。

実施例使用される重合体成分Ａ）スチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）−７２＝２
８−共重合体、約ｇｏ、ｏｏｏのＭ、を有し、Ｍ、／Ｍ
、−１≦２である。

Ｂ）１．２６の相対粘度（０，５重量％溶液の形で２５
°ＣでＣＨ，ＣＩ、中で測定された）を有する２゜２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフ
ェノール−Ａ）の芳香族ポリカーボネート。

Ｃ）下記の方法により得られたグラフトゴム：５０重量
部のポリブタジェン（下記式：に対応する乳化剤を用い
て製造された、固形分含量２５重量％、平均粒径ｄ、。

−４００ｎｍ、のラテックスの形態の）を窒素下に６３
℃に加熱し、０．５重量部のＫｚＳｔＯｓ（１５重量部
の水に溶かした）を添加する。次いで３６重量部のスチ
レンと１４重量部のアクリロニトリル及び１．５重量部
の不均化したアビエチン酸（１５重量部の水に溶かした
）の混合物をグラフト反応が起こる間、４時間以内に添
加する。後−反応時間の末期にうテックスを硫酸マグネ
シウム／酢酸溶液中で凝固させ、得られる粉末を真空下
に７０°Ｃで乾燥させる。

Ｄ）下記の方法により得られたグラフトゴム：５０重量
部のポリブタジェン（下記式またように３６重量部のス
チレンと１４重量部のアクリロニトリルの混合物を用い
、但し不均化したアビエチン酸のナトリウム塩の代わり
に下記式に対応する乳化剤を用いて製造された、固形分
含量２５重量％、平均粒径ｄｓａ＝４００ｎｍ、のラテ
ックスの形態の）を（Ｃ）の項に記載されたように３６
重量部のスチレンと１４１［置部のアクリロニトリルの
混合物でグラフト化し、及び処理する。

Ｅ）下記の方法により得られたグラフトゴム：５０重量
部のポリブタジェン（不均化したアビエチン酸のナトリ
ウム塩を用いて製造された、固形分含量２５重量％、平
均粒径ｄ、。−４００ｎｍ、のラテックスの形態の）を
（Ｃ）の項に記載されに対応する化合物を乳化剤として
１．５重量部使用してグラフト化する。生成物は（Ｃ）
の製造方法に類似した方法により処理される。

Ｆ）下記の方法により得られたグラフトゴム：５０重量
部のポリブタジェン（グラ７トゴム（Ｄ）の製造に使用
されたラテックスの形態の）を（Ｅ）の項で記載された
ように３６重量部のスチレンと１４重量部のアクリロニ
トリルの混合物でグラフト化し、及び処理する。

Ｇ）下記の方法により得られたグラ７トゴム：５０重量
部のポリブタジェン（（Ｃ）の項のグラフトゴムの製造
にも使用されたラテックスの形態の）をＣＣ’）の項に
記載されたように３６Ｉｉ量部のスチレンと１４ｆＩ量
部のアクリロニトリルの混合物を用い、但し不均化した
アビエチン酸のナトリウム塩の代わりに下記式に対応する化合物を乳化剤として１．５重量部使用して
グラフト化する。生成物は（Ｃ）の製造方法に類似した
方法により処理される。

Ｈ）下記の方法により得られたグラフトゴム（比較）：５０重量部のポリブタジェン゛（不均化したアビエチン
酸のナトリウム塩を用いて製造された、固形分含量２５
重量％、平均粒径ｄｓ＋＋＝４００ｎｍ。

のラテックスの形態の）を（Ｃ）の項に記載されたよう
に３６重量部のスチレンと１４１ｉ量部のアクリロニト
リルの混合物でグラフトし、及び処理する。

実施例　ｌないし５（本発明による）及び６（本発明に
よらない）上記の重合体成分を第１表に示された重量比で、密閉式
ニーグーを用いて２００　’Ｏで一緒に混合した。得ら
れた材料を粒状化し、２６０℃で射出成形により加工し
てノツチ付き衝撃強度（ＩＳＯ＋８０Ａ）及び加熱下寸
法安定性ビカー（Ｖｉｃａｔ）Ｂ（ドイツ工業標準規格
ＤＩＮ　　５３４６０）を測定するために使用する試験
片を成形した。熱安定性は６０Ｘ４０Ｘ２１１１１の寸
法の平板上の素焼陶器と比較することにより、２９０℃
で熱旭理後評価した。

熱可塑性加工的性質の確定は充填圧力（Ｆ、ヨハンアベ
ル［Ｊｏｈａｎｎａｂｅｒｌ、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ
　７４（１９８４）、１、２−５頁参照）を測定するこ
とにより行われた。

検査された成形材料の組成及び得られたデータは第１表
に総括されている。比較実験で得られた生成物と比較し
て、本発明により得られた生成物は事実上改善されｔ；
熱安定性を有し、一般に良好な加工的性質及び加熱下の
高度な寸法安定性を有している。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１　。

Ａ）９５ないし１０重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボ
ネート又は数種の芳香族ポリカーボネートの混合物、及
びＢ）５ないし９０重量％のＢａ）１００ないし０重量部の一種又は多種のグラフト
重合体、及びＢｂ）０ないし１００重量部の一種又は多種の熱可塑性
ビニル共重合体の混合物から成り、乳化重合による重合体Ｂａ及び／又
はＢｂの製造に使用された乳化剤が式■ＨＯ−Ｍ−ＯＨ
Ｉである、に対応するジオール１モルを、式■及び／又は式 ■及び／又は式■ 上式中、 ■ ■ Ｒ１及びＲ４は化学結合を示し、及びＲ２及びＲ３は炭
素原子と共に０−７エニレン基を形成し、及びＸ−１の時には、Ｒ１、Ｒ”％Ｒ３Ｒ’１１水素ヲ示シ、及び■ 上式中、Ｘ−Ｏの時には、Ｒ１、Ｒｔ、　Ｒ’及Ｕ　Ｒ４ハ水素ヲ示シ、又ハＲ１
及び／又はＲ３はＣ１ないしＣ３６−アルキル又はアル
ケニルを示し　Ｈｚ及びＲ４及び随時Ｒ１又はＲ３は水
素を示し、又はＲ１及びＲ４は共同して化学結合を示し、及びＨｘ及び
Ｒ３は水素を示し、又はを示す、に対応するカルボン酸無水物２モルと、不活性気体中で
１００ないし３００°Ｃの温度で一緒に熔融し、次いで
生成物をアルカリ金属塩又はアンモニウム塩に転換する
ことにより得られた化合物である、熱可塑性成形材料。

２、乳化剤として下記式上式中Ａはアルカリ金属又はアンモニウムである、の化合物が使用される、上記ｌに記載の熱可塑性成形材
料。

３、乳化剤として下記式上式中Ａはアルカリ金属又はアンモニウムである、の化合物が使用される、上記ｌに記載の熱可塑性成形材
料。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト

Claims

【特許請求の範囲】１、Ａ）９５ないし１０重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボ
ネート又は数種の芳香族ポリカーボネートの混合物、及
びＢ）５ないし９０重量％のＢａ）１００ないし０重量部の一種又は多種のグラフト
重合体、及びＢｂ）０ないし１００重量部の一種又は多種の熱可塑性
ビニル共重合体の混合物から成り、乳化重合による重合体Ｂａ及び／又
はＢｂの製造に使用された乳化剤が式 I ＨＯ−Ｍ−Ｏ
Ｈ　 I 上式中、 ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、
表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、
表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、
表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、
表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、
表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼，又は▲数式、化学
式、表等があります▼ である、に対応するジオール１モルを、式II及び／又は式III及
び／又は式IV ▲数式、化学式、表等があります▼II　▲数式、化学式
、表等があります▼III ▲数式、化学式、表等があります▼IV 上式中、Ｘ＝０の時には、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は水素を示し、又は
Ｒ＾１及び／又はＲ＾３はＣ＿１ないしＣ＿３＿５−ア
ルキル又はアルケニルを示し、Ｒ＾２及びＲ＾４及び随
時Ｒ＾１又はＲ＾３は水素を示し、又はＲ＾１及びＲ＾４は共同して化学結合を示し、及びＲ＾
２及びＲ＾３は水素を示し、又はＲ＾１及びＲ＾４は化
学結合を示し、及びＲ＾２及びＲ＾３は炭素原子と共に
ｏ−フェニレン基を形成し、及びＸ＝１の時には、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は水素を示し、及び▲
数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等
があります▼　▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を示す、に対応するカルボン酸無水物２モルと、不活性気体中で
１００ないし３００℃の温度で一緒に熔融し、次いで生
成物をアルカリ金属塩又はアンモニウム塩に転換するこ
とにより得られた化合物である、熱可塑性成形材料。