JPH0322215B2 - - Google Patents
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- JPH0322215B2 JPH0322215B2 JP57031862A JP3186282A JPH0322215B2 JP H0322215 B2 JPH0322215 B2 JP H0322215B2 JP 57031862 A JP57031862 A JP 57031862A JP 3186282 A JP3186282 A JP 3186282A JP H0322215 B2 JPH0322215 B2 JP H0322215B2
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- organic sulfur
- rhodium
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G55/00—Compounds of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum
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- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G55/00—Compounds of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum
- C01G55/001—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0033—Iridium compounds
- C07F15/004—Iridium compounds without a metal-carbon linkage
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/006—Palladium compounds
- C07F15/0066—Palladium compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/04—Nickel compounds
- C07F15/045—Nickel compounds without a metal-carbon linkage
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/34—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing sulfur, e.g. sulfonium
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
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Description
本発明は工程流を炭素−イオウ二重結合を含有
する有機イオウ化合物で処理することよりなる化
学工程流から均一触媒第族金属を除去する新規
方法に関する。 第族金属を含有する均一触媒例えばウイルキ
ンソン（Wilkinson）触媒、クロロトリストリフ
エニルホスフインロジウム、RhCl（Pφ3）3、は化
学企業において工業的に有用である。それらの本
来のコスト故に、できるだけ多くの金属が製品収
率の損失なしに容易に回収可能であることが経済
的に重要である。又、特に製薬企業においては製
品が金属で汚染されないことも又重要である。 従来、均一触媒からの金属の回収方法にはイオ
ン種即ち硝酸及び過酸化水素などによる酸化によ
つてイオン種への転換が行われていた。又、高分
子含イオウ樹脂も又用いられてきたが、これらは
高価であること及び樹脂を調製する必要並びに樹
脂から金属を回収する必要があることなどの欠点
がある。 活性炭、シリカゲル或いはアルミナ上への吸着
のようなその他の回収方法は金属が通常ppmで測
定される極めて低濃度で存在し且つ吸着剤の除去
が困難で且つ高価な回収上の問題がある。 更に、均一触媒金属の公知の方法の殆んどは目
的製品が何等かの蒸留過などの前分離工程によ
り除去された後に回収を取扱うのでその時点にお
いては金属は分離操作によつて異る各種の過ケ
ーキ、液などに分布していることが多い。公知
のいずれの方法も目的生成物を含有している工程
流を処理するには不適当である。 本発明は工程流を炭素−イオウ二重結合を有す
る有機イオウ化合物、好ましくはチオ尿素で処理
することを特徴とする化学工程流から均一触媒第
族金属を除去する新規方法を提供するものであ
る。 この新規方法の一つの利点は生成物が単離され
る前に且つ金属が元の工程流が各種画分中に分散
する前に金属の回収が行われることである。 更にこの新規方法の利点は金属が高濃度で回収
されることである。有機イオウ化合物／金属錯体
は金属を元の均一触媒よりもしばしば高濃度で含
有する。 本発明は工程流を炭素−イオウ二重結合を有す
る有機イオウ化合物で処理することを特徴とする
化学工程から均一触媒第族金属を除去する新規
方法に関する。 本発明の新規方法に用いられる金属は一般的に
族として知られ、時には白金族として知られて
いるものであり、具体的には例えばロジウムイリ
ジウム、白金、ニツケル等がある。ロジウムは、
或る種の水素転換又は水素添加分解においてウイ
ルキンソン触媒の形態即ちクロロトリス（トリフ
エニルホスフイン）ロジウム（）、RhCl
（Pφ3）3の形で用いられており、これは本発明の
新規方法を例示するために本明細書において用い
られる。或いはヒドリドカルボニルトリス（トリ
フエニルホスフイン）ロジウム（）、HRh
（CO）（Pφ3）3の形で用いられる。イリジウムは
IrH3（Pφ3）3としてアルデヒドの還元〔J.Chem.
Soc.、Ａ（1969）1961〕及びアクリル酸又はその
エステルなどの活性化オレフインの還元〔Chem.
Comm.、（1967）923〕或いはIrH（CO）（Pφ3）3
としてアセチレン類のエチレン類への還元に用い
られている〔Inorg.Nucl.Chem.Lett、、４、687
（1986）〕。パラジウムはPdCl2（Pφ3）2として亜鉛
アセチリド類とアリールハロゲン化物のカツプリ
ングに用いられている〔J.Org.Chem.、43、358
（1978）〕。又、ニツケルはBr2Ni（Pφ3）2或いはナ
フチルBrNi（Pφ3）2として立体特異性アルケニル
−アルケニル交差カツプリングに用いられている
〔J.Amer.Chem.Soc.、98、6729（1976）〕。 本発明の新規方法において有用な炭素−イオウ
二重結合を有する有機イオウ化合物は族金属と
錯体を形成しこれらの錯体は工程流に不溶性であ
りそれ自体その不溶性或いは抽出可能性により工
程流から容易に回収可能である。その具体例とし
ては例えばＮ−ベンジルジチオカルバモイルグリ
シン、β−ジチオカルバミルプロピオン酸、チオ
ヒダントイン、チオ尿素、アンモニウムジチオチ
オカルバメート、チオバルビツール酸、チオセミ
カルバジド、ローダミン及び２−メルカプト−４
−アミノ−ピリミジンなどが挙げられる。好まし
い有機イオウ化合物はチオ尿素及びチオヒダント
インであり特にチオ尿素である。 工程流の溶媒は有機イオウ化合物及びその金属
との錯体が氷浴温度において比較的不溶性である
不活性有機溶媒でなければならず、例えばベンゼ
ン、トルエン、ｏ、ｍ、又はｐ−キシレン、テト
ラヒドロフラン、塩化メチレンなどが挙げられ
る。 本発明の新規方法は、均一触媒を含有する工程
流を第族金属のモル当り約２〜約12モル、好ま
しくは約５モルの有機イオウ化合物と共に撹拌し
ながら50〜100℃において約２〜約10時間、好ま
しくは約３〜６時間加熱した後、約０〜５℃に冷
却し、次いで過し、更に必要に応じて弱塩基性
水溶性、好ましくは炭酸ナトリウム溶液で抽出を
行う。 本発明の新規方法はヒト及び動物の健康及び農
業において駆虫薬、外部寄生虫撲滅薬、殺虫薬及
び殺ダニ薬として重要な殺寄生虫活性を有する公
知化合物であるイベルメクチンの製造方法によつ
て具体的に例示される（米国特許4199569号参
照）。同特許に記載される製法は次の通りである。 イベルメクチン 22，23−ジヒドロアベルメクチンBla 39ｇのアベルメクチンBlaを1540mlのトルエン
に溶解し４の撹拌したオートクレーブに入れ
る。これに3.9ｇのトリス（トリフエニルホスフ
イン）ロジウム（）クロリド（ウイルキンソン
触媒）を添加する。40psi（約2.8Kg／cm2）の水素
添加圧力及び40℃の温度を撹拌しながら４ 1/2時
間維持する。この時間の終りにおいて液体クロマ
トグラフの分析結果により1.5％のテトラヒドロ
アベルメクチンBlaを含むジヒドロアベルメクチ
ンBlaの98％収率が示される。トルエンを真空中
で留去し、暗赤色のガムをエタノール中に生成物
のｇ当り４mlのエタノールの割合で溶解する。生
成物ｇ当り10mlの割合でホルムアミドを添加し、
溶液をスチーム浴上で水を生成物のｇ当り２mlの
割合で添加しながら40°〜50°に加温する。結晶化
が開始した後に熱を除去し溶液を撹拌しながら一
晩徐冷する。固形物を別し、３部の水及び１部
のエタノールの混液で洗浄し、真空中で一晩乾燥
する。固形分を150mlのエタノールに溶解しスチ
ーム浴上で35°〜40℃に加温する。水を150ml撹拌
しながら徐々に添加する。35℃において溶液が完
全に生成したら熱を除去して溶液を一晩徐冷す
る。結晶を別し、水性エタノールで洗浄し真空
中で一晩乾燥して32.55ｇの22，23−ジヒドロア
ベルメクチンBla（m.p.155〜157℃）を得る。 この方法の操作の後、用いたウイルキンソン触
媒の約85％が各種母液及び洗浄液中に存在した。
15％までの原子吸光度法により測定して100〜
200ppmのロジウムが最終製品に存在する。この
ロジウムの損失が全触媒回収の結果であり、触媒
の異つた母液流の存在が回収を困難としている。 本発明によつて修正された方法は下記の通りと
なる。 実施例 １ 材料： アベルメクチンB1の乾燥トルエン溶液 100ml 含有量 17.2ｇ（LC分析基準） ウイルキンソン触媒〔クロロトリストリフエニル
ホスフインロジウム（）〕 198mg チオ尿素 76mg トルエン溶液を193mgのウイルキンソン触媒を
含有する300mlの撹拌したオートクレーブ中に入
れた。オートクレーブは交互に窒素で加圧し、次
いで真空により圧力を下げる操作を三回繰返して
酸素をパージした。オートクレーブは40psi（約
2.8Kg／cm2）の水素圧に加圧し温度を40°に上昇し
た。反応はサンプリング用のブローレツグを用い
て試料採取を行い、反応の進行をLC分析によつ
て追跡した。４ 1/2時間後残存Blaの量が0.3％未
満に低下したので反応を中止した。暗茶褐色トル
エン溶液を撹拌器温度計及び窒素道入管のついた
250mlの丸底フラスコに移した。チオ尿素を76mg
添加し、混合物を95°（内部温度）に窒素雰囲気を
保ちながら加熱した。内部温度は95°に５時間保
つた。この熟成時間の終りに混合物を０〜５℃に
30分間冷却した。 赤褐色の析出物を焼結ガラスロート上に集め２
×５mlのトルエンで洗浄した。トルエン溶液（薄
黄色）からインベルメクチンを単離し上記米国特
許4199569号に記載の方法によつて実質的に同様
にして再結晶させた。 原子吸光分光分析法によつて測定したロジウム
に関する物質収支は97〜98％であり94％のロジウ
ムはチオ尿素錯体過ケーキ中に存在した。表
は工程流中のロジウムの分布を示す。
する有機イオウ化合物で処理することよりなる化
学工程流から均一触媒第族金属を除去する新規
方法に関する。 第族金属を含有する均一触媒例えばウイルキ
ンソン（Wilkinson）触媒、クロロトリストリフ
エニルホスフインロジウム、RhCl（Pφ3）3、は化
学企業において工業的に有用である。それらの本
来のコスト故に、できるだけ多くの金属が製品収
率の損失なしに容易に回収可能であることが経済
的に重要である。又、特に製薬企業においては製
品が金属で汚染されないことも又重要である。 従来、均一触媒からの金属の回収方法にはイオ
ン種即ち硝酸及び過酸化水素などによる酸化によ
つてイオン種への転換が行われていた。又、高分
子含イオウ樹脂も又用いられてきたが、これらは
高価であること及び樹脂を調製する必要並びに樹
脂から金属を回収する必要があることなどの欠点
がある。 活性炭、シリカゲル或いはアルミナ上への吸着
のようなその他の回収方法は金属が通常ppmで測
定される極めて低濃度で存在し且つ吸着剤の除去
が困難で且つ高価な回収上の問題がある。 更に、均一触媒金属の公知の方法の殆んどは目
的製品が何等かの蒸留過などの前分離工程によ
り除去された後に回収を取扱うのでその時点にお
いては金属は分離操作によつて異る各種の過ケ
ーキ、液などに分布していることが多い。公知
のいずれの方法も目的生成物を含有している工程
流を処理するには不適当である。 本発明は工程流を炭素−イオウ二重結合を有す
る有機イオウ化合物、好ましくはチオ尿素で処理
することを特徴とする化学工程流から均一触媒第
族金属を除去する新規方法を提供するものであ
る。 この新規方法の一つの利点は生成物が単離され
る前に且つ金属が元の工程流が各種画分中に分散
する前に金属の回収が行われることである。 更にこの新規方法の利点は金属が高濃度で回収
されることである。有機イオウ化合物／金属錯体
は金属を元の均一触媒よりもしばしば高濃度で含
有する。 本発明は工程流を炭素−イオウ二重結合を有す
る有機イオウ化合物で処理することを特徴とする
化学工程から均一触媒第族金属を除去する新規
方法に関する。 本発明の新規方法に用いられる金属は一般的に
族として知られ、時には白金族として知られて
いるものであり、具体的には例えばロジウムイリ
ジウム、白金、ニツケル等がある。ロジウムは、
或る種の水素転換又は水素添加分解においてウイ
ルキンソン触媒の形態即ちクロロトリス（トリフ
エニルホスフイン）ロジウム（）、RhCl
（Pφ3）3の形で用いられており、これは本発明の
新規方法を例示するために本明細書において用い
られる。或いはヒドリドカルボニルトリス（トリ
フエニルホスフイン）ロジウム（）、HRh
（CO）（Pφ3）3の形で用いられる。イリジウムは
IrH3（Pφ3）3としてアルデヒドの還元〔J.Chem.
Soc.、Ａ（1969）1961〕及びアクリル酸又はその
エステルなどの活性化オレフインの還元〔Chem.
Comm.、（1967）923〕或いはIrH（CO）（Pφ3）3
としてアセチレン類のエチレン類への還元に用い
られている〔Inorg.Nucl.Chem.Lett、、４、687
（1986）〕。パラジウムはPdCl2（Pφ3）2として亜鉛
アセチリド類とアリールハロゲン化物のカツプリ
ングに用いられている〔J.Org.Chem.、43、358
（1978）〕。又、ニツケルはBr2Ni（Pφ3）2或いはナ
フチルBrNi（Pφ3）2として立体特異性アルケニル
−アルケニル交差カツプリングに用いられている
〔J.Amer.Chem.Soc.、98、6729（1976）〕。 本発明の新規方法において有用な炭素−イオウ
二重結合を有する有機イオウ化合物は族金属と
錯体を形成しこれらの錯体は工程流に不溶性であ
りそれ自体その不溶性或いは抽出可能性により工
程流から容易に回収可能である。その具体例とし
ては例えばＮ−ベンジルジチオカルバモイルグリ
シン、β−ジチオカルバミルプロピオン酸、チオ
ヒダントイン、チオ尿素、アンモニウムジチオチ
オカルバメート、チオバルビツール酸、チオセミ
カルバジド、ローダミン及び２−メルカプト−４
−アミノ−ピリミジンなどが挙げられる。好まし
い有機イオウ化合物はチオ尿素及びチオヒダント
インであり特にチオ尿素である。 工程流の溶媒は有機イオウ化合物及びその金属
との錯体が氷浴温度において比較的不溶性である
不活性有機溶媒でなければならず、例えばベンゼ
ン、トルエン、ｏ、ｍ、又はｐ−キシレン、テト
ラヒドロフラン、塩化メチレンなどが挙げられ
る。 本発明の新規方法は、均一触媒を含有する工程
流を第族金属のモル当り約２〜約12モル、好ま
しくは約５モルの有機イオウ化合物と共に撹拌し
ながら50〜100℃において約２〜約10時間、好ま
しくは約３〜６時間加熱した後、約０〜５℃に冷
却し、次いで過し、更に必要に応じて弱塩基性
水溶性、好ましくは炭酸ナトリウム溶液で抽出を
行う。 本発明の新規方法はヒト及び動物の健康及び農
業において駆虫薬、外部寄生虫撲滅薬、殺虫薬及
び殺ダニ薬として重要な殺寄生虫活性を有する公
知化合物であるイベルメクチンの製造方法によつ
て具体的に例示される（米国特許4199569号参
照）。同特許に記載される製法は次の通りである。 イベルメクチン 22，23−ジヒドロアベルメクチンBla 39ｇのアベルメクチンBlaを1540mlのトルエン
に溶解し４の撹拌したオートクレーブに入れ
る。これに3.9ｇのトリス（トリフエニルホスフ
イン）ロジウム（）クロリド（ウイルキンソン
触媒）を添加する。40psi（約2.8Kg／cm2）の水素
添加圧力及び40℃の温度を撹拌しながら４ 1/2時
間維持する。この時間の終りにおいて液体クロマ
トグラフの分析結果により1.5％のテトラヒドロ
アベルメクチンBlaを含むジヒドロアベルメクチ
ンBlaの98％収率が示される。トルエンを真空中
で留去し、暗赤色のガムをエタノール中に生成物
のｇ当り４mlのエタノールの割合で溶解する。生
成物ｇ当り10mlの割合でホルムアミドを添加し、
溶液をスチーム浴上で水を生成物のｇ当り２mlの
割合で添加しながら40°〜50°に加温する。結晶化
が開始した後に熱を除去し溶液を撹拌しながら一
晩徐冷する。固形物を別し、３部の水及び１部
のエタノールの混液で洗浄し、真空中で一晩乾燥
する。固形分を150mlのエタノールに溶解しスチ
ーム浴上で35°〜40℃に加温する。水を150ml撹拌
しながら徐々に添加する。35℃において溶液が完
全に生成したら熱を除去して溶液を一晩徐冷す
る。結晶を別し、水性エタノールで洗浄し真空
中で一晩乾燥して32.55ｇの22，23−ジヒドロア
ベルメクチンBla（m.p.155〜157℃）を得る。 この方法の操作の後、用いたウイルキンソン触
媒の約85％が各種母液及び洗浄液中に存在した。
15％までの原子吸光度法により測定して100〜
200ppmのロジウムが最終製品に存在する。この
ロジウムの損失が全触媒回収の結果であり、触媒
の異つた母液流の存在が回収を困難としている。 本発明によつて修正された方法は下記の通りと
なる。 実施例 １ 材料： アベルメクチンB1の乾燥トルエン溶液 100ml 含有量 17.2ｇ（LC分析基準） ウイルキンソン触媒〔クロロトリストリフエニル
ホスフインロジウム（）〕 198mg チオ尿素 76mg トルエン溶液を193mgのウイルキンソン触媒を
含有する300mlの撹拌したオートクレーブ中に入
れた。オートクレーブは交互に窒素で加圧し、次
いで真空により圧力を下げる操作を三回繰返して
酸素をパージした。オートクレーブは40psi（約
2.8Kg／cm2）の水素圧に加圧し温度を40°に上昇し
た。反応はサンプリング用のブローレツグを用い
て試料採取を行い、反応の進行をLC分析によつ
て追跡した。４ 1/2時間後残存Blaの量が0.3％未
満に低下したので反応を中止した。暗茶褐色トル
エン溶液を撹拌器温度計及び窒素道入管のついた
250mlの丸底フラスコに移した。チオ尿素を76mg
添加し、混合物を95°（内部温度）に窒素雰囲気を
保ちながら加熱した。内部温度は95°に５時間保
つた。この熟成時間の終りに混合物を０〜５℃に
30分間冷却した。 赤褐色の析出物を焼結ガラスロート上に集め２
×５mlのトルエンで洗浄した。トルエン溶液（薄
黄色）からインベルメクチンを単離し上記米国特
許4199569号に記載の方法によつて実質的に同様
にして再結晶させた。 原子吸光分光分析法によつて測定したロジウム
に関する物質収支は97〜98％であり94％のロジウ
ムはチオ尿素錯体過ケーキ中に存在した。表
は工程流中のロジウムの分布を示す。
【表】
実施例 ２
最適条件の決定
ロジウムのチオ尿素を用いた除去の最適条件が
以下の一連の実験により決定された。 ウイルキンソン触媒のトルエン溶液を12モル尿
素／モル触媒を用いて処理し、100℃において１、
３及び５時間加熱した。０〜５℃で30分間冷却後
析出物を集めトルエン溶液のロジウムを原子吸光
によつて分析した。除去されたロジウム量はそれ
ぞれ90、93及び96％であつた。 ２、５及び12モルのチオ尿素／モル触媒を用い
て５時間100℃において同様な試験を行つたとこ
ろ、それぞれ22、95及び95％のロジウムが除去さ
れた。 この様にして最適条件は約５モルのチオ尿素／
モル触媒及び５時間である。 実施例 ３ その他の触媒の利用 実施例２で決定された最適条件を用いて但し表
に記載された各種触媒をウイルキンソン触媒の
代りに用いて同様な実験を用いたところ、同表に
示される最終効率が得られた。 表 触 媒 触媒除去率％ IrH3（Pφ3）3 87％ IrH（CO）（Pφ3）3 93％ PdCl2（Pφ3）2 100％ ナフチルBrNi（Pφ3）2 100％ Br2Ni（Pφ3）2 96％ 実施例 ４ 有機イオウ化合物の利用 表に示したイオウ化合物を用いた他は実施例
２に説明した最適化条件を用いて実施例２と同様
の方法を行つたところ表に示される量のロジウ
ムが回収された。
以下の一連の実験により決定された。 ウイルキンソン触媒のトルエン溶液を12モル尿
素／モル触媒を用いて処理し、100℃において１、
３及び５時間加熱した。０〜５℃で30分間冷却後
析出物を集めトルエン溶液のロジウムを原子吸光
によつて分析した。除去されたロジウム量はそれ
ぞれ90、93及び96％であつた。 ２、５及び12モルのチオ尿素／モル触媒を用い
て５時間100℃において同様な試験を行つたとこ
ろ、それぞれ22、95及び95％のロジウムが除去さ
れた。 この様にして最適条件は約５モルのチオ尿素／
モル触媒及び５時間である。 実施例 ３ その他の触媒の利用 実施例２で決定された最適条件を用いて但し表
に記載された各種触媒をウイルキンソン触媒の
代りに用いて同様な実験を用いたところ、同表に
示される最終効率が得られた。 表 触 媒 触媒除去率％ IrH3（Pφ3）3 87％ IrH（CO）（Pφ3）3 93％ PdCl2（Pφ3）2 100％ ナフチルBrNi（Pφ3）2 100％ Br2Ni（Pφ3）2 96％ 実施例 ４ 有機イオウ化合物の利用 表に示したイオウ化合物を用いた他は実施例
２に説明した最適化条件を用いて実施例２と同様
の方法を行つたところ表に示される量のロジウ
ムが回収された。
【表】
β〓ジチオカルバミルプロピオン酸
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 不活性有機溶媒の化学工程流から、配位子と
してトリフエニルホスフインを有する均一系錯体
触媒中の第族金属を除去する方法において、第
族金属のモル当り約２〜約12モルの炭素−イオ
ウ二重結合を含有する有機イオウ化合物を添加
し、50〜100℃に２〜10時間加温し、０〜５℃に
冷却した後生成する金属錯体を分離することを特
徴とする方法。 ２ 不活性有機溶媒がベンゼン、トルエン、ｏ、
ｍ、又はｐ−キシレン、テトラヒドロフラン、又
は塩化メチレンであり有機イオウ化合物がＮ−ベ
ンジル−ジチオカルバモイルグリシン、β−ジチ
オカルバミルプロピオン酸、チオヒダントイン、
チオ尿素、アンモニウムジチオカルバメート、チ
オバルビツール酸、チオセミカルバジド、ローダ
ミン又は２−メルカプト−４−アミノピリミジン
である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 有機イオウ化合物がチオ尿素又はチオヒダン
トインである特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４ 有機イオウ化合物がチオ尿素である特許請求
の範囲第３項記載の方法。 ５ (a) アベルメクチンBlaをトリス−（トリフ
エニルホスフイン）ロジウム（）クロリドの
存在下にトルエン溶液中で水素添加し、 (b) トルエンを蒸発させ、 (c) 残渣をエタノールに溶解し、 (d) エタノール溶液をホルムアミド及び水で処理
して生成物の結晶化を行う工程よりなるイベル
メクチンを製造する方法において、水素添加工
程(a)の後でかつ蒸発工程(b)の前にトリス−（ト
リフエニルホスフイン）ロジウム（）クロリ
ドのモル当り約２〜約12モルの炭素−イオウ二
重結合を含有する有機イオウ化合物を添加し、
50〜100℃に２〜10時間加温し０〜５℃に冷却
した後生成するロジウム−有機イオウ錯体を分
離することを特徴とする方法。 ６ 有機溶媒がベンゼン、トルエン、ｏ、ｍ、又
はｐ−キシレン、テトラヒドロフラン、又は塩化
メチレンであり有機イオウ化合物がＮ−ベンジル
−ジチオカルバモイルグリシン、β−ジチオカル
バミルプロピオン酸、チオヒダントイン、チオ尿
素、アンモニウムジチオカルバメート、チオバル
ビツール酸、チオセミカルバジド、ローダミン又
は２−メルカプト−４−アミノピリミジンである
特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７ 有機イオウ化合物がチオ尿素又はチオヒダン
トインである特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８ 有機イオウ化合物がチオ尿素である特許請求
の範囲第７項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/239,726 US4413118A (en) | 1981-03-02 | 1981-03-02 | Process for removal of homogeneous catalyst group VIII metals from process streams |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57174142A JPS57174142A (en) | 1982-10-26 |
| JPH0322215B2 true JPH0322215B2 (ja) | 1991-03-26 |
Family
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Family Applications (1)
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| JP57031862A Granted JPS57174142A (en) | 1981-03-02 | 1982-03-02 | Method of removing uniform catalyst eightth family metal from process current |
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