JPH03225346A - 混合顔料発生層中の結合剤としてのスチレンブタジエン共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 光里■宜景 本発明は一般に電子写真に関し、特に改良された電荷発
生層を有する光導電性像形成部材に関する。

ゼログラフィーの技術に於ては、光導電性絶縁性層を含
むゼログラフィープレートを、最初にゼログラフィープ
レートの像形成表面上に静電荷を一様に付着させ、次に
光のような活性化用電磁放射線のパターンにプレートを
露出して照射領域内の電荷を選択的に消失させることに
よって像形成する。この静電潜像を、像形成表面上に微
粉砕検電性マーキング粒子を付着させることによって現
像して可視像を形成させることができる。

ゼログラフィーに用いるための光導電性層はガラス状セ
レンのような単一物質の均一層であってもよく、あるい
は光導電体と別の物質とを含む複合層であってもよい。

電子写真に用いられる複合光導電性層の１つの型は米国
特許第４，２６５，９９０号中に例示されている。該特
許には少なくとも２つの電気的作動層を有する感光性部
材が記載されている。１つの層は光導電性層であって、
正孔を光発生させかつ光発生された正孔を隣接の電荷輸
送層中へ注入することができる。一般に、２つの電気的
作動層が導電性層上に置かれ、光電性層が隣接する電荷
輸送層と導電性層との間にサンドイッチされる場合、電
荷輸送層の外表面は通常−様な静電荷で帯電されかつ導
電性層は電極として利用される。可撓性の電子写真像形
成部材では、通常、熱可塑性ウェブ上に支持された薄い
導電性コーティングである。電荷輸送層が導電性層と電
子を光発生させかつ光発生された電子を電荷輸送層へ注
入することができる光導電性層との間にサンドイッチさ
れるとき、導電性層は電極として機能することもできる
。この実施態様に於ける電荷輸送層は光発生された電子
の光導電性層からの注入を支持しかつ該電子を電荷輸送
層中に輸送することができなければならない。

電荷発生層及び電荷輸送層用の物質の種々の組み合わせ
が研究されて来た。例えば、米国特許第４．２６５，９
９０号に記載されている感光性部材はポリカーボネート
樹脂と１種以上のある種の芳香族アミン化合物とを含む
電荷輸送層と隣接接触した電荷発生層を利用している。

正孔を光発生させかつ該正孔を電荷輸送層中へ注入する
能力を示す光導性層を含む種々の発生層も研究されてい
る。発生層中に用いられる典型的な光導電性物質には、
非晶質セレン、三方晶系セレン、及びセレン−テルル、
セレンーテルルーヒ素、セレンーヒ素のようなセレン合
金、及びこれらの混合物が含まれる。

電荷発生層は結合剤中に分散された均質な光導電性物質
又は粒状光導電性物質を含むことができる。

ポリ　（ヒドロキシエーテル）樹脂のような結合剤物質
の付加的な例は米国特許第４．’４３９．５０７号に記
載されている。例えば米国特許第４．２６５．９９０号
中の上記電気的作動層少なくとも２層を有する感光性部
材は、−様な負の静電荷で帯電され、光像に露出されか
つ微粉砕検電性マーキング粒子で現像されたとき優れた
像を与える。

少なくとも２つの電気的作動層を有する感光性部材の電
荷発生層中には、造膜性結合剤マトリックス中に分散さ
れた光導電性粒子が通常用いられる。ポリビニルカルバ
ゾールのような結合剤マトリックス中に分散された三方
晶系セレン粒子のような光導電性粒子を含む電荷発生層
はすくれた光感応性を示す。溶接シームを有するベルト
の形に於て、かかる感光体は比較的大直径の感光体ベル
ト駆動及び支持ローラー並びに穏やかなりリーニング装
置を利用する通常の複写機器中で非常によく機能する。

三方晶系セレン粒子は可視光に対して優れた感受性と良
好な応答をもっているが、重合体結合剤中への分散が特
に困難である。特に光導電性三方晶系セレン粒子を造膜
性結合剤中へ分散させるとき、結合剤マトリックス中の
粒子の均一な分散を得るのに困難が起こり得る。結合剤
中の光導電性粒子の不均一な分散は感光体の異なる領域
にわたる電気的感応の均一性に悪影響を与える。

電荷発生層用の他の光導電性粒子はフタロシアニンであ
る。フタロシアニンは赤外線に対して良好な感応を示す
が、三方晶系セレン粒子と同様に重合体結合剤中へ分散
させるのがむずかしい。可視及び赤外線の両方に良好な
感応を示す電荷発生層を提供することは望ましいことで
あろう。しかし、異なるスペクトル感応を有する粒子を
結合剤中に均質に分散させることは、それらの結合剤と
の相容性が異なるので、むずかしい。典型的には、１つ
の型の粒子を適当に分散する結合剤は異なるスペクトル
領域中で感受性である異なる型の光導電性粒子を充分に
分散させることができない。結合剤中に分散された可視
領域で良好な感応を有する光導性粒子を含む別個の電荷
発生層が１つの発生層としてかつ結合剤中に分散された
赤外領域中で良好な感応を有する光導電性粒子を含む別
個の電荷発生層がもう１つの発生層として提案されてい
る。

可撓性感光体用には、ポリビニルカルバゾールのような
多くの造膜性結合剤は脆い傾向があり、長期サイクル中
に、あるいは感光体ウェブからの感光体シートの切断中
にさえ亀裂や剥離が起こる可能性がある。ベルト型感光
体用の小直径の駆動又は支持ローラー（例えば１９ｍｍ
以下）が有効な自動式紙ストリッピング用に望ましい。

しかし、切断感光体シートの両端を重ねて溶接すること
によって形成された感光体ベルトは、これら小直径駆動
又は支持ローラーのまわりをサイクルさせるとき、特に
電荷発生層が隣接層によく接着していない実施態様では
、早期破損を起こす傾向がある。

例えば、ポリビニルカルバゾール中に分散された三方晶
系セレン粒子を含む電荷発生層を含む感光体は、電荷発
生層の下にある電荷ブロッキング層又は導電性層への接
着を改良するために通常接着剤層を利用する。

結合剤中に分散された光導電性粒子を含む電子写真像形
成部材の特性は、自動式、循環静電コピャー、複写機及
びプリンター中で、特に機械的性質に関して多くの欠陥
を示す。

１９８８年１１月２２日に発行されたＹｕらの米国特許
第４．７８６，５７０号はある種の特定なブロッキング
及び接着剤層物質を含む可撓性感光体を記載している。

三方晶系セレン光導電性物質とポリカーボネート、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル及び酢酸ビニル共重合体、スチ
レンブタジェン共重合体などのような結合剤とを含む発
生層が記載されている。

１９７４年６月１１日発行のＢｙｒｎｅの米国特許筒３
，８１６．１１８号は結合剤中に分散されたフタロシア
ニン顔料を含む電子写真プレートを記載している。ポリ
塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン−ポリブタ
ジェン共重合体及びフェノキシ樹脂を含む多くの結合剤
が記載されている。

１９８２年７月２０日発行のＩｎｏｕｅらの米国特許筒
４，３４０，６５８号は、例えば酸化亜鉛が樹脂結合剤
中に分散されている電子写真用の積層感光材料を記載し
ている。該感光材料のために適用可能な結合剤には、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート、又
はスチレン／ブタジェン共重合体が含まれる。結合剤は
単独で、あるいは２種以上の混合物の形で用いられる。

１９８７年１０月２０日発行のＨｕｎｇらの米国特許筒
４，７０１，３９６号は分散体被覆弗素置換チタニルフ
タロシアニンを含む光導電性素子を記載している。スチ
レンブタジェン共重合体及びポリカーボネートのような
種々の結合剤が記載されている。

発里■翌對 本発明の１つの目的は先行技術の欠点の無い電子写真像
形成部材を提供することである。

本発明の１つの目的は改良された剥離抵抗を有する薄い
、可撓性電子写真像形成部材を提供することである。

本発明のさらにもう１つの目的は光導電性粒子が結合剤
中により均一に分散されかつ均一な電気的性質を示す電
荷発生層を有する薄い、可撓性電子写真像形成部材を提
供することである。

本発明の１つの目的は赤外及び可視線スペクトルに幅広
いスペクトル感応を有する電荷発生層を提供することで
ある。

三方晶系セレン及びフタロシアニン粒子の均質な分散を
有する電荷発生層の製造方法を提供することも本発明の
１つの目的である。

本発明のさらにもう１つの目的は容易に被覆することが
できる電荷発生層を含む薄い、可撓性電子写真像形成部
材を提供することである。

本発明のもう１つの目的は電荷発生層と他の層との間の
改良された接着を示す薄い、可撓性電子写真像形成部材
を提供することである。

上記目的及び他の目的は、本発明によって、導電性表面
を有する支持基体、電荷発生層及び電荷輸送層を含み、
かつ電荷発生層が造膜性結合剤中に分散された三方晶系
セレン粒子及びフタロシアニン粒子の光導電性粒子の均
質な分散体を含む電子写真像形成部材を提供することに
よって達成される。

スチレンブタジェン共重合体及びこれら共重合体の混合
物を結合剤として用いることができる。

この像形成部材は電子写真像形成法で使用することがで
きる。

本発明のより完全な理解は、本発明の多層感光体の断面
図である添付図面を参照することによって得られうる。

好ましい実　態様の　細な説明 本発明の電子写真像形成部材は造膜性結合剤中に均質に
分散された三方晶系セレン及びフタロシアニン光導電性
粒子を含む電荷発生層を有する。

本発明の電子写真像形成部材はカーリング防止層、導電
性表面を有する支持基体又はグランドプレーン、正孔ブ
ロッキング層、接着剤層、電荷発生層及び電荷輸送層を
備えることができる。随意のオーバーコーテイング層を
設けることもできる。

電子写真像形成部材の代表的な構造を添付図面に示す。

この像形成部材はカーリング防止裏張りコーティング１
、支持基体２、導電性グランドプレーン３、正孔ブロッ
キング層４、接着剤層５、電荷発生層６、及び電荷輸送
層７を備えている。

図面中には、随意のオーバーコーテイング層８及びグラ
ンドストリップ９も示されている。

導電性表面を有する支持基体層は任意の適当な可撓性ウ
ェブ又はシート材からなることができる。

導電性表面は不透明であっても実質的に透明であっても
よく、所要な機械的性質を有する数多くの適当な物質の
いずれかからなることができる。例えば導電性表面を有
する基体は可撓性導電性層で被覆された下にある可撓性
絶縁性支持体層、又は導電性層とカーリング防止層とを
支持するのに充分な内部強さを有する単なる可撓性導電
性層からなることができる。全支持基体からなっていて
もよく、あるいは下にある可撓性ウェブ部材上のコーテ
ィングとして存在してもよい可撓性導電性層は例えばア
ルミニウム、チタン、ニッケル、クロム、真鍮、金、ス
テンレス鋼、カーボンブランク、黒鉛などを含む任意の
適当な導電性物質を含むことができる。可撓性導電性層
の厚さは光導電性部材の所望な用途によって実質的に広
範囲にわたって変わり得る。従って、可撓性導電性層の
厚さは約５０人から数ｃｍまでにわたることができる。

高度に可撓性の感光性像形成デバイスが所望であるとき
には、導電性層の厚さは約１００〜約７５０人であるこ
とができる。熱可塑性造膜性重合体単独あるいは金属、
カーボンブランクなどの導電性粒子のような他の物質と
組み合わせた熱可望性造膜性重合体のような任意の適当
な下にある可撓性支持体層を用いることができる。造膜
性重合体を含む典型的な下にある可撓性支持体層には、
ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リ弗化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂などのような種々
の樹脂を含む絶縁性非導電性物質が含まれる。好ましい
基体はポリエーテルスルホン（ＳｔａｂａｒＳ　−１０
０，Ｉ　ＣＩから発売）、ポリ弗化ビニル（Ｔｅｄｌｅ
ｒ、、Ｅ、１．　ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒ
ｓ　＆Ｃｏｍｐａｎｙから発売）、二軸配向ポリエチレ
ンテレフタレート（Ｍｅｌｉｎｅｘ　ＸＩ　ＣＩから発
売）、非晶質ポリエチレンテレフタレート（Ｍｅｌｉｎ
ａｒ　、　ＩＣＩＡｍｅｒｉｃａｓ、　Ｉｎｃ、から発
売）などである。

被覆又は未被覆支持基体層は高度に可撓性でありかつ例
えばシート、スクロール、エンドレス可撓性ヘルドなど
のような多数の種々な形状を有することができる。

所望ならば、導電性層と電子写真像形成層との間に任意
の適当な電荷ブロッキング層を介在させることができる
。ある種の物質は接着剤層と電荷ブロッキング層との両
方として機能する層を形成することができる。典型的な
ブロッキング層には、ポリビニルブチラール、有機シラ
ン、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリウ
レタン、シリコーンなどが含まれる。ポリビニルブチラ
ール、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリアミド及びポ
リウレタンは接着剤層としても働くことができる。接着
剤及び電荷ブロッキング層の乾燥厚さは好ましくは約２
０〜約２．０００人である。

米国特許筒４，４６４，４５０号に記載されているシラ
ン反応生成物は循環安定性が延長されるのでブロッキン
グ層物質として特に好ましい。これらのシランは下記構
造式を有する。

上記構造式中、Ｒ１は１〜２０個の炭素原子を含むアル
キリデン基であり、Ｒ２及びＲ３は独立に、Ｈ１１〜３
個の炭素原子を含む低級アルキル基、フェニル基及びポ
リ　（エチレン−アミノ）基からなる群から選ばれ、Ｒ
ａ　、Ｒｓ及びＲ６は独立に１〜４個の炭素原子を含む
低級アルキル基から選ばれる。典型的な加水分解性シラ
ンには、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン
、Ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピ
ルトリス（エチルエトキシ）シラン、ｐ−アミノフェニ
ルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジエチルメ
チルシラン、（Ｎ、Ｎ’ジメチル−３−アミノ）プロピ
ルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジェ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン
、Ｎ−メチルアミノプロピルトリエトキシシラン、メチ
ル（２−（３−１−リメトキシシリルプロピルアミノ）
−エチルアミノ〕　−３−プロピオネート、（Ｎ、Ｎ’
−ジメチル−３−アミン）プロピルトリエトキシシラン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニルトリエトキシシラン
、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミン及
びこれらの混合物が含まれる。ブロッキング層形成用加
水分解シラン溶液は、充分な水を添加してケイ素原子に
結合しているアルコキシ基を加水分解して溶液を形成さ
せることによって調製される。薄いコーティングを得る
ために、一般に、希薄溶液が好ましい。

溶液の全重量に対して約０．１〜約ｌ重量％のシランを
含む溶液で満足な反応生成物層を得ることができる。−
様な反応生成物層を形成する安定な溶液のためには、溶
液の全重量に対して約０．０１〜約２．５重量％のシラ
ンを含む溶液が好ましい。

金属導電性層の金属酸化物層へ加水分解シラン溶液を適
用するためには、任意の適当な技術を用いることができ
る。典型的な適用技術には、吹付け、浸漬コーティング
、ロールコーティング、線巻ロッドコーティングなどが
含まれる。一般に、加水分解シランと金属酸化物層との
反応生成物が約２０〜約２．０００人の厚さを有する層
を形成するときに満足な結果が得られる。

ある場合には、ブロッキング層と隣接の電荷発生又は光
発生物質との間に随意の中間層を加えることができる。

かかる層を用いるならば、これらの層は好ましくは約０
．０１〜約５μｍの乾燥厚さを有する。典型的な中間層
には、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリウレタン、ポリメタクリル酸メチル
のような造膜性重合体が含まれる。

一般に、本発明の光導電性像形成部材は導電性表面を有
する支持基体、随意の電荷ブロッキング層、随意の中間
層、電荷発生層及び電荷輸送層を含み、かつ電荷発生層
は造膜性重合体結合剤中に分散された三方晶系セレン及
びフタロシアニン粒子の光導電性粒子の分散体を含む。

適当な造膜性結合剤には、例えばスチレンブタジェン共
重合体及びこれら共重合体の混合物が含まれる。

本発明の電荷発生層中に用いられる電荷発生又は電荷光
発生粒子の混合物は三方晶系セレン粒子とフタロシアニ
ン粒子との混合物である。一般に、三方晶系セレン粒子
は約０．２〜約ｌμｍの平均粒径を有する。より大きい
コーティング均一性のため及びゼログラフィー性能を最
適にするためには約０．６μｍ未満の平均粒径が好まし
い。本発明のフタロシアニン粒子は約０．２〜約ｌμｍ
の平均粒径を有する。約０．６μｍ未満の平均粒径が好
ましい。

所望の粒径を有する三方晶系セレン粒子及びフタロシア
ニン粒子を得るためには、粒子を別々に粉砕しなければ
ならない。粒子を別々に粉砕した後、粒子を混合する。

所望の粒径を得るためには任意の適当な粉砕技術を用い
ることができる。粉砕技術には、例えばボールミル、ア
トライターなどの使用が含まれる。

本発明の電荷発生層中の光導電性粒子混合物のための造
膜性結合剤はスチレンブタジェン共重合体又はこれら共
重合体の混合物を含む。本発明のスチレンブタジェン共
重合体は約８５／１５〜約９５１５重量％のスチレン対
ブタジェン含量を有する可溶性共重合体であり、約５０
〜約６０℃のガラス転移温度Ｔｇ範囲を有する。重量平
均分子量は約５０，０００〜約２００，０００の範囲で
あることができかつ約３〜約８のＭｌ、１７Ｍ、、を有
する。

Ｍｉ、１７Ｍ、は重量平均分子量Ｍ１．Ｉと数平均分子
量Ｍ１との比である。

本発明に用いられるフタロシアニン粒子には、金属フタ
ロシアニン粒子並びに無金属フタロシアニン粒子が含ま
れる。好ましくは、フタロシアニン粒子はバナジルフタ
ロシアニン、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニ
ン及び（又は）無金属フタロシアニンである。

一般に、本発明の乾燥発生層のためには、約５〜約８０
重量％の混合光発生性顔料を約９５〜約２０重景％の結
合剤中に分散させる。より好ましくは、約７〜約３０重
量％の混光発生性顔料を約９３〜約７０重量％の結合剤
中に分散させる。三方晶系セレン粒子対フタロシアニン
粒子の比は約９：１〜約ｌ：９の範囲であることができ
、好ましくは約１：１である。選ばれる特定の比は所望
の発生層の厚さにもある程度依存する。光発生結合剤層
の厚さは特に臨界的ではない。約０．１〜約５μｍの発
生層厚さが満足であることがわかった。

本発明の電荷発生層は約４５０〜９００ｎｍの間に光線
感受性を有することができる。

電荷輸送層は、光発生された正孔及び電子の電荷発生層
からの注入を支持しかつこれらの正孔又は電子を電荷輸
送層を通して表面電荷を選択的に放電させることもでき
なければならない。電荷輸送層は正孔又は電子を輸送す
る働きをするだけでなく、光導電性層を摩耗又は化学的
侵食から守り、従って感光体像形成部材の作動寿命を長
くする。

電荷輸送層は、ゼログラフィーに有用な光の波長、例え
ば４０００〜８０００人に露出されるとき、あったとし
ても無視できる放電を示すものでなければならない。従
って、電荷輸送層は光導電体がその領域で用いられるべ
きである領域中の放射線に対して好ましくは透明である
。活性電荷輸送層は光発生された正孔の発生層からの注
入を支持する実質的に非光導電性物質である。活性輸送
層は該活性輸送層を通して露光されるとき通常透明であ
り、はとんどの入射放射線が下にある電荷発生層によっ
て有効な光発生に利用されることを保証する。透明な基
体と共に用いられるとき、基体中を通過するすべての光
で基体を通して像様露光を行うことができる。この場合
、電荷輸送物質は用いられる波長領域中で透明である必
要はない。本発明の電荷発生層と共に電荷輸送層は、照
明の不在下では輸送層上に置かれた静電荷が充分な速度
で伝導されないで輸送層上での静電潜像の形成及び保持
を防ぐ程度に絶縁体である物質である。電荷輸送層は電
気的に不活性な重合体物質中に分散された正孔輸送用重
合体又は活性化用化合物を含むことができる。

正孔輸送能力のある重合体は、例えば窒素、酸素又は硫
黄のようなヘテロ原子をも含むことができる多核芳香族
炭化水素の反復単位を含む。典型的な重合体には、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、
ポリ−９−ビニルアントラセン、ポリアセナフタレン、
ポリ−９−（４ペンテニル）−カルバゾール、ホＩＪ−
１−（５ヘキシル）−力ルバゾール、ポリメチレンピレ
ン、ポリ−１−（ピレニル）−ブタジェン、ピレンのＮ
−置換重合体アクリル酸アミド、Ｎ、Ｎ’ジフェニルＮ
　　Ｎ’ビス（３−ヒドロキシフェニル）−（１，１’
−ビフェニル）−４，４’ジアミンとジエチレングリコ
ールビスクロロホルメートとの重合体反応生成物などが
含まれる。

活性電荷輸送層は、電気的に不活性な重合体物質中に分
散されたこれらの物質を電気的に活性にする添加剤とし
て有用な活性化用化合物を含むことができる。これらの
化合物を、光発生された正孔の発生性物質からの注入を
支持する能力が無くかつこれら正孔をその中を通して輸
送する能力が無い重合体物質へ添加することができる。

これは、電気的に不活性な重合体物質を、光発生された
正孔の発生性物質からの注入を支持することができかつ
活性層上の表面電荷を放電させるために、これらの正孔
を活性層中を通して輸送することができる物質へ変える
。

好ましい電気的に活性な層は、下記の化合物：ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ
−９−ビニルアントラセン、ポリアセナフタレン、ポリ
−９−（４−ペンテニル）カルバソール、ポリ−９−（
５−へキシル）カルバソール、ポリメチレンピレン、ポ
リ−１−（ピレニル）−ブタジェン、ピレンのＮ−置換
重合体アクリル酸アミド、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルＮ、Ｎ
’−ビス（フェニルメチル）−（１，１’ビフエニル）
−４，４’−ジアミン、Ｎ、Ｎ’ジフェニル−Ｎ、Ｎ’
−ビス（３−メチルフェニル）−２，２’−ジメチル−
１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミンなどの１種
以上の添加によって電気的に活性にされた電気的に不活
性な樹脂物質、例えばポリカーボネート、ポリスチレン
又はポリエーテルカーボネートを含む。

本発明の多層光導電体中の２つの電気的作動層の１つに
用いられる特に好ましい輸送層は少なくとも１種の電荷
輸送用芳香族アミン化合物約２５〜約７５重量％と該芳
香族アミンがその中に可溶である重合体造膜性樹脂約７
５〜約２５重量％とを含む。

電荷輸送層形成用混合物は、好ましくは式（上記式中、
Ｒ６及びＲ２はおのおのが置換又は未置換フェニル基、
ナフチル基、及びポリフェニル基からなる群から選ばれ
る芳香族基であり、Ｒ１は置換又は未置換アリール基、
１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１８個
の炭素原子を有するシクロ脂肪族基からなる群から選ば
れる。

を有する１種以上の化合物の芳香族アミン化合物を含む
。置換基はＮＯ□基、ＣＮ基などのような電子引抜き基
を含んでいてはならない。この構造式によって示される
典型的な芳香族アミン化合物には、■　。

） のようなトリフェニルアミン、 ３Ｃ のようなビス及びポリ トリアリールアミン、 ■。

のようなビスアリールアミンエーテル、及び のようなビスアルキル−アリールアミンが含まれる。

好ましい芳香族アミン化合物は式 （上記式中、Ｒ１及びＲ２は上で定義した通りでありか
つＲ４は置換又は未置換ビフェニル基、ジフェニルエー
テル基、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基及び
３〜１２個の炭素原子を有するシクロ脂肪族基からなる
群から選ばれる）を有する。

電荷発生層を含む像形成部材が光導電性物質の層と、中
に弐 （上記式中、Ｒ＋、Ｒｚ及びＲ４は上で定義した通りで
あり、Ｘは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基及び
塩素からなる群から選ばれる）を有する１種以上のジア
ミン約２５〜約７５重量％が分散されている分子量約２
０，０００〜約１２０．０００のポリカーボネート樹脂
物質の隣接電荷輸送層とを含み、かつ光導電性層が正札
の光発生及び該正孔の注入の能力を示すときに暗減衰及
び背景電圧効果の制御に優れた結果が得られた。

電荷輸送層は光導電性層が正孔を発生しかつ光発生され
た正孔を注入するスペクトル領域内で実質的に非吸収性
であるが、光発生された正札の光導電性層からの注入を
支持しかつ該正札を電荷輸送層中を通して輸送すること
ができる。

電荷発生層の光発生された正孔の注入を支持しかつ電荷
輸送層中を通しての該正札を輸送することができる電荷
輸送層のための上記構造式で示される電荷輸送用芳香族
アミンの例には、不活性樹脂結合剤中に分散されたトリ
フェニルメタン、ビス（４−ジエチルアミン−２−メチ
ルフェニル）フェニルメタン、４’、４’−ビス−（ジ
エチルアミノ）−２’、２’−ジメチルトリフェニル−
メタン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（アルキルフェニル）−０１
，１′−ビフェニルＥ−４，４’−ジアミン（ここでア
ルキルは例えばメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル
などである）　、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル−Ｎ、Ｎ′−
ビス（クロロフェニル）（１，１’−ビフェニル）−４
，４’−ジアミンなどが含まれる。

適当な溶剤に可溶な任意の適当な不活性樹脂結合剤をこ
れらの芳香族アミンと共に用いることができる。典型的
な不活性樹脂結合剤には、ポリ（４，４’−イソブロピ
リデンジフェニルカーボ不一ト）及びポリ　〔１，１−
シクロヘキサンビス（４−フェニル）カーボネート〕の
ようなポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
エーテルカーボネート樹脂、４．４′−シクロへキシリ
デンジフェニルポリカーボネート、ポリアリ−レートな
どが含まれる。重量平均分子量は約２０．０００〜約１
，５００，０００にわたることができる。

好ましい電気的に不活性な樹脂物質は約２０　、０００
〜約１００，０００、より好ましくは約５０，０００〜
約１００，０００の重量平均分子量を有するポリカーボ
ネート樹脂である。電気的に不活性な樹脂物質として最
も好ましい物質は約５０．０００〜約１００．０００の
重量平均分子量を有するポリ　〔１゜１−シクロヘキサ
ンビス（４−フェニル）カーボネート〕、約３５，００
０〜約４０，０００の重量平均分子量を有するポリ　（
４，４’−ジプロピリデンージフェニレンカーボネート
）　　（ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙからＬｅｘａｎ　１４５として発売）、約４０，０
００〜約４５，０００の重量平均分子量を有するポリ　
Ｃ４，４’−イソプロピリデン−シフｓ、−レンカーボ
ネート）　　（Ｇｅｎｅｒａｌ　ＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏ
ｍｐａｎｙからＬｅｘａｎ　　１４１として発売）、約
５０．０００〜約１００，０００の重量平均分子量を有
するポリカーボネート樹脂（Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｃ
ｋｅｎＢａｙｅｒ　Ａ、　Ｇ、からＭａｋｒｏｌｏｎと
して発売）及び約２０．０００〜約５０，０００の重量
平均分子量を有するポリカーボネート樹脂（Ｍｏｂａｙ
　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからＭｅｒｌｏｎと
して発売）である。塩化メチレンのような任意の適当な
溶剤を電荷輸送層コーティング混合物の成分として用い
ることができる。溶剤は、好ましくはコーティング組成
物成分の全部を溶解しかつ低沸点を有する。

上記のすべての電荷輸送層中には、電気的に不活性な重
合体物質を電気的に活性にする活性化用化合物が層の全
重量に対して約１５〜約７５重量％の量で存在しなけれ
ばならない。

電荷輸送層コーティング混合物を混合しかつその後で電
荷発生層へ適用するためには任意の適当なかつ通常の技
術を用いることができる。典型的な適用技術には、吹付
け、浸漬コーティング、ロールコーティング、線巻きロ
ントコ−ティングなどが含まれる。付着したコーティン
グの乾燥は、オーブン乾燥、赤外線乾燥、風乾などのよ
うな任意の適当な通常の技術によって行うことができる
。

一般に、電荷輸送層の厚さは約５〜約１００μｍである
が、この範囲外の厚さも用いることができる。電荷輸送
層の電荷発生層に対する厚さの比は好ましくは約２：１
〜２００：１、ある場合には４００　：　１のように大
きく保たれる。

電荷発生層の位置は電荷輸送層と導電性表面との間とし
て上で説明したが、所望ならば、電荷発生層と電荷輸送
層との相対位置を逆にすることができる。

耐摩耗性を改良するために、随意に薄いオーバーコート
層を用いることもできる。これらのオーバーコート層は
電気絶縁性又は僅かに半導電性の有機重合体又は無機重
合体を含むことができる。

多数の実施例を以下に示すが、これらの実施例は本発明
の実施に用いることができる異なる組成物及び条件の実
例である。特に断らない限り比率はすべて重量による。

しかし、上記記載に従って、かつ以下に指摘するように
、本発明が多くの型の組成物で実施されることができか
つ多くの異なる用途を有することは明らがであろう。

遺」１医 ０．０７６２ｍｍ　（３ミル）の厚さを有するチタン被
覆ポリエステル（Ｍｅｌｉｎｅｘ　、　　Ｉ　ＣＩ　　
ＡｍｅｒｉｃａｓＩｎｃ、から発売）基体を用意しかつ
これへ、Ｂｉｒｄアプリケーターを用いて、２．５９２
　ｇの３−アミノプロピルトリエトキシシラン、０．７
８４ｇの酢酸、１８０ｇの１９０プルーフ変性アルコー
ル及び７７．３　ｇのへブタンを含む溶液を適用するこ
とによって光導電性像形成部材を製造する。この層を次
に室温で５分間及び強制空気オーブン中で１３５℃で１
０分間乾燥する。得られたブロッキング層は０．０１μ
ｍの乾燥厚さを有する。

次に、この正孔ブロッキング層上へ、テトラヒドロフラ
ン／シクロヘキサノンの７０：３０容ｉｔ比混合物中の
コポリエステル接着剤溶液（Ｄｕｐｏｎｔ４９＋　００
０　、　Ｅ、Ｔ、　ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕ
ｒｓ　＆　Ｃｏ、がら発売）の全重量に対して０．５重
量％を含む湿潤コーティングを適用することによって接
着剤界面層を調製する。この接着剤界面層を室温で１分
間乾かした後、強制空気オーブン中で１００°Ｃで１０
分間乾燥する。得られた接着剤界面層は０．０５μｍの
乾燥厚さを有する。

５６．７ｇ（２オンス）びんに０．３ｇのＰｌｉｏｌｉ
ｔｅ（Ｇｏｏｄｙｅａｒ製スチレンブタジェンジメチル
アミノエチルメチルアクリレート）、０．２７ｇのバナ
ジルフタロシアニン及び５０１５０比のトルエン／ＴＨ
Ｆ１６ｍｎを３．１７５ｍｍ　（１／８ｉｎｃｈ）の鋼
製散弾１００ｇと共に入れ、２４時間粉砕する。

塩化メチレン中で粉砕する場合には、３．１７５ｍｍ（
１／　８１ｎｃｈ）ステンレス鋼散弾４４０ｇを用い、
約３６時間粉砕する。次に１０ｇのミルヘーススラリー
を１．１ｇのＰｌｉｏｌｉｔｅ及び１７．４　ｇのトル
エン／ＴＨＦ溶剤へ加える。この混合物を約３０分間ペ
イントシェーカー上に置く。

１１３．４　ｇ　（４ｏｕｎｃｅ　）びんに、２．４ｇ
のＰｌｉｏｌｉｔｅ、　２．４　ｇの三方晶系セレン及
び４２．０ｍｌの５０１５０比のトルエン／ＴＨＦ溶剤
を３００ｇの３．１７５ｍｍ　（１／　８１ｎｃｈ）ス
テンレス鋼製散弾と共に入れる。この混合物を３日間粉
砕する。２．４ｇのＰｌｉｏｌｉｔｅを４２ｍ６のトル
エン／ＴＨＦ溶剤中に加えることによって６％重合体溶
液をつくる。５６．７　ｇ　（２ｏｕｎｃｅ　）びん中
で、６％Ｐｌｉｏｌｉｔｅ溶液１６．４　ｇへ１５．２
　ｇの三方晶系セレンミルベースを添加する。この混合
物を次にペイントシェーカー上に約２０分間置く。

５６、７　ｇ　（２ｏｕｎｃｅ　）びん中で、Ｌｏｇの
三方晶系セレン分散体と１０ｇのバナジルフタロシアニ
ン分散体とを混合し、ペイントシェーカー上で少なくと
も３０分間振盪する。得られたスラリーを０．０１２７
ｍｍ　（０，０００５ｉｎｃｈ）　バーを用いて接着剤
界面層上に被覆する。しかし、基体、プロ７キング層及
び接着剤層の一方の縁部に沿って約３ｍｍ幅のストリッ
プを故意に光発生層物質で被覆されないま＼にして置き
、後で適用されるグランドストリップ層による充分な電
気的接触を容易にする。この湿潤層を９０°Ｃで１０分
間乾燥し、次で強制空気オーブン中で１３５°Ｃで５分
間乾燥する。

この被覆部材を同時に電荷輸送層でオーバーコーテイン
グする。電荷輸送層は黄褐色ガラスびん中へ、Ｎ、Ｎ’
−ジフェニル−Ｎ、　　Ｎ’−ビス（３−メチルフェニ
ル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンとＭ
ａｋｒｏｌｏｎ　　５７０５（Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉ
ｃｋｅｎ　Ｂａｙｅｒ　Ａ、　Ｇ、　　から市販されて
いる約５０，０００〜ｔｏｏ、ｏｏｏの分子量を有する
ポリカーボネート樹脂）とを１：１の重量比で導入する
ことによって調製される。得られた混合物を塩化メチレ
ンを添加することによって溶解する。この溶液を光発生
層上へ適用して、乾燥後２４μｍの厚さを有するコーテ
ィングを形成する。

得られた上記層のすべてを含む感光体デバイスを強制空
気オーブン中で１３５℃で６分間アニーリングする。

この多層感光体は１０．０００サイクルの間１つのゼロ
グラフィーサイクルから次のサイクルまで実質的に安定
な表面帯電電圧を示す。この多層感光体のスペクトル感
度は、約５エルグ／　ｃｒｌの露出レベルでは露出波長
が約４５０ｎｍから約９２５ｎｍへ増加したとき約５８
％放電から約０％放電まで減少し、約１０エルグ／ｃｔ
ｌの露出レベルでは露出波長が約４５０ｎｍから約９２
５ｎｍへ増加したとき約８２％放電から約０％放電まで
減少した。この多層感光体の暗減衰は約１６０ボルト／
秒である。

本発明を特別な好ましい実施態様について説明したが、
本発明は本文中に記載した特別な実施例及び実施態様に
限定されるものではなく、当業者は本発明の精神及び範
囲から逸脱することなく他の実施態様及び変更を行うこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の多層感光体の断面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、三方晶系セレンの光導電性粒子とフタロシアニンの
   光導電性粒子との混合物の造膜性重合体結合剤中の均一
   な分散体からなる電荷発生層を含む電子写真像形成部材
   。 ２、該光導電性粒子が該造膜性重合体結合剤中で相容性
   の粒径を有する請求項１記載の像形成部材。 ３、該フタロシアニン粒子が無金属フタロシアニン、バ
   ナジルフタロシアニン、銅フタロシアニン及びチタニル
   フタロシアニン粒子の少なくとも１つである請求項１記
   載の像形成部材。 ４、該三方晶系セレン粒子と該フタロシアニン粒子とを
   別々に粉砕した後、該造膜性重合体結合剤中に分散させ
   る請求項１記載の像形成部材。 ５、該造膜性重合体結合剤がスチレンブタジエン共重合
   体である請求項１記載の像形成部材。 ６、該スチレンブタジエン共重合体が約８５：１５〜約
   ９５：５のスチレン：ブタジエン含量及び約５０℃〜約
   ６０℃のガラス転移温度を有する請求項４記載の像形成
   部材。 ７、該電荷発生層の厚さが約０．３〜約５μｍである請
   求項１記載の像形成部材。 ８、該三方晶系セレン粒子の粒径が約０．２〜約１μｍ
   でありかつ該フタロシアニン粒子の粒径が約０．２〜約
   １．０μｍである請求項１記載の像形成部材。 ９、該電荷発生層が約４５０〜約９００ｎｍに光線感受
   性を有する請求項１記載の像形成部材。 １０、支持基体、電荷発生層及び電荷輸送層を含みかつ
   該電荷発生層が造膜性重合体中に分散された三方晶系セ
   レンの光導電性粒子とフタロシアニンの光導電性粒子と
   の混合物の均一な分散体を含む電子写真像形成部材。 １１、該光導電性粒子が分散前に別個に粉砕される請求
   項１０記載の像形成部材。 １２、該造膜性重合体結合剤がスチレンブタジエン共重
   合体である請求項１０記載の像形成部材。 １３、該スチレンブタジエン共重合体が約８５：１５〜
   約９５：５のスチレン：ブタジエン含量を有しかつ約５
   ０〜約６０℃のガラス転移温度を有する請求項１０記載
   の像形成部材。 １４、該三方晶系セレンが約０．２〜約１μｍの粒径に
   粉砕されかつ該フタロシアニンが約０．２〜約１μｍの
   粒径に粉砕される請求項１０記載の像形成部材。 １５、該電荷発生層の厚さが約０．３〜約５μｍである
   請求項１０記載の像形成部材。 １６、三方晶系セレン粒子及びフタロシアニン粒子を別
   々に粉砕する工程、 該別々に粉砕された粒子を造膜性重合体結合剤中に均一
   に分散して分散体を形成する工程、及び該分散体をコー
   ティングして電荷発生層を形成する工程 を含む電荷発生層の製造方法。 １７、該三方晶系セレン粒子を約０．２〜約１μｍの粒
   径に粉砕しかつ該フタロシアニン粒子を約０．２〜約１
   μｍの粒径に粉砕する請求項１６記載の方法。 １８、約７〜約３０重量％の該三方晶系セレン粒子子と
   約３０〜約７重量％の該フタロシアニン粒子とを該造膜
   性重合体結合剤中に分散させる請求項１６記載の方法。 １９、該造膜性重合体結合剤が約８５：１５〜約９５：
   ５のスチレン：ブタジエン比を有するスチレンブタジエ
   ン共重合体である請求項１６記載の方法。 ２０、該電荷発生層を約０．３〜約５μｍの厚さでコー
   ティングする請求項１６記載の方法。