JPH032271A - プレセラミツク組成物およびセラミツク生成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリシラザン類から誘導されたセラミック物質
に関するものであり、そしてより特に一般的に酸化変性
に対して敏感性である基質の保護において有用な該物質
に関するものである。

本発明を要約すれば、有機溶媒中で０．２５２０重量部
のトリアルコキシ−トリアリールオキシ−１またはトリ
（アリールアルコキシ）ボロキシンを１重量部のポリシ
ラザンと反応させそして希望により分散液を加熱してそ
れを溶液に転化させることにより得られるオルガノポロ
シラザン重合体溶液に、０．１−１．０重量部のＩＩＡ
族金属塩を分散させることにより、炭素／炭素複合体、
グラファイト、炭素繊維、および他の一般的に酸化可能
な物質に対する低い水分感度を有する保護セラミックコ
ーティングを与える際の特別な有用性を有するプレセラ
ミック組成物が製造されることである。希望により、こ
のようにして得られた組成物中に０−３重量部のアルミ
ニウム−ケイ素共晶、０−４重量部の炭化ケイ素、１．
５−５重量部のホウ化ケイ素、および０．４−５重量部
のケイ素金属を分散させることにより該組成物を改質す
ることもできる。

例えば炭素／炭素複合体、炭素繊維、グラファイト、お
よびある種の金属類の如き多数の物質が航空機および他
の用途での使用に関して魅力的な性質を有しているが、
高温における酸化変性に対するそれらの敏感性が重大な
欠点である。これらの物質を高温における酸化から保護
する手段を見いだすことが望まれており、そしてセラミ
ックコーティングを用いてそのような保護を与えること
が提唱されてきている。しかしながら、公知のセラミッ
クコーティングは不適切であることが証明されている。

ヨーロッパ特許用１！３２５．４８３（二一ビルスキイ
（Ｎｉｅｂｙｌｓｋｉ））は、基質上にコーティングす
ることができそしてセラミックを熱分解させて高温にお
ける酸化変性からの改良された保護を与えることのでき
るオルガノポロシラザン重合体を教示している。しかし
ながら、該重合体の用途はそれらから得られるセラミッ
クの水分敏感性により限定されている。

有機溶媒中で０．２５−２０重量部のトリアルコキシ−
トリアリールオキシ−１またはトリ（アリールアルコキ
シ）ボロキシンを１重量部のポリシラザンと反応させそ
して希望により分散液を加熱してそれｔ溶液に転化させ
ることにより得られるオルガノポロシラザン重合体溶液
に、０．１１．０重量部のＩＩＡ族金属塩を分散させる
ことにより、低い水分感度を有しそして高温における酸
化変性から酸化可能な基質を保護できるセラミックコー
ティングに転化可能な新規なプレセラミック組成物を今
見いだした。

プレセラミック分散液または溶液中にＯ−３重量部のア
ルミニウム−ケイ素共晶、０−４重量部の炭化ケイ素、
１．５−５重量部のホウ化ケイ素、および０．４−５重
量部のケイ素金属を分散させることによりそれを改質す
る時に比較的高温における酸化変性に対する保護が供さ
れることも見いだした。

本発明の実施において使用されるオルガノポロシラザン
重合体は、二一ビルスキイにより開示されているもの、
すなわち０．２５−２０重量部のトリアルコキシ−トリ
アリールオキシ−１またはトリ（アリールアルコキシ）
ボロキシンを１重量部のポリシラザンと反応させること
により製造された重合体である。

ボロキシンと反応するポリシラザンは、例えば脂肪族も
しくは芳香族炭化水素類またはジアルキルもしくは脂環
式エーテル類の如き一般的な有機溶媒中に可溶性のいず
れのポリシラザンであってもよく、そしてそれは例えば
米国特許４，３９７゜８２８（セイ７エルス（Ｓｅｙｆ
ｅｒｔｈ）他−Ｉ）、４゜４８２．６６９（セイ７エル
ス他−ｍ）、４，６４５．８０７（セイ７エルス他−Ｉ
Ｉ［）、４，６５０゜８３７（セイフエルス他−■）、
および４，６５９．８５０（アライ（Ａｒａｉ）他）の
いずれかのポリシラザンであることができる。しかしな
がら、それはセイフエルス他−■により教示されている
型のポリシラザン、すなわちオルガノジハロシランをア
ンモニアと反応させ、該アンモノリシス生成物をＳｉＨ
基と隣接しているＮＨ基を脱プロトン化させることので
きる塩基性触媒で処理し、モして生じｔ；生成物を電子
吸引性冷却試薬を用いて冷却することにより製造された
ポリシラザン類、該ポリシラザン類の混合物、またはセ
イ７エルス他−■の方法で中間生成物として生じそして
セイ７エルス他−■中の如くして単離されたオリゴマー
アンモノリシス生成物である。例えば、それはメチルジ
クロロシランをアンモニアと反応させ、アンモリシス生
成物を水素化カリウムで処理し、そして生じた生成物を
ヨウ化メチルまたはジメチルシランで冷却することによ
り製造された１種以上のポリシラザンであることができ
、或いはそれはメチルジクロロシランをアンモニアと反
応させそしてアンモノリシス生成物を単離することによ
り製造された１種以上のポリシラザンであることができ
る。

オルガノポロシラザン重合体の製造において使用される
ボロキシンは式： ［式中、 Ｒはアルコキシ、アリールオキシ、またはアリールアル
コキシ基、好適にはアルキルもしくはアルコキシ基中の
炭素数が１−６のアルコキシ、フェノキシ、アルキルフ
ェノキシ、フェナルコキシ、またはアルキルフエナルコ
キシ基、である］ に相当する化合物、倒えばトリメトキシ−トリエトキシ
−トリプロポキシ−トリブトキシ−トリペントキシ−ト
リヘキソキシ−トリフエノキシ−トリトリルオキシ−ト
リ（２−エチルフェノキシ）−トリベンジルオキシ−ト
リ７エネトキシー　トリ（３−フェニルプロポキシ）ト
リ（４−フェニルブトキシ）−トリ（５−フェニルペン
トキシ）−１およびトリ（６−フェニルヘキソキシ）ボ
ロキシン類、非−線状のアルキル鎖を有する対応するト
リフエナルコキシポロキシン類、またはトリトリルエト
キシボロキシンである。それは好適にはトリメトキシボ
ロキシンまたはトリフエノキシボロキシンである。

使用する特定のボロキシンとは無関係に、使用量は１重
量部のポリシラザン当ｔ；す０．２５−２０部である。

しかしながら、ボロキシンがトリアルコキシボロキシン
である時には、１重ＸＳのポリシラザン当たりｌ−６部
の、最も好適には３−４部を使用することが一般的に好
適であり、そしてボロキシンがトリアリールオキシボロ
キシンである時には１重量部のポリシラザン当たり１−
１０部の、最も好適には６−８部を使用することが一般
的に好適である。

オルガノポロシラザン重合体を製造するには、未希釈の
ボロキシン反応物（充分低い融点の場合）またはそれの
有機溶媒中溶液をポリシラザンの有機溶媒中溶液に加え
て発熱反応を開始させ、該反応は好適にはオルガノポロ
シラザン重合体を生成可能にするのに充分な時間にわた
り５０　’Ｏ以下の態度に調節される。本発明の好適な
態様では、ポリシラザンはｔｏ−４０％の、好適には約
２０重量％の、固体含有量を有する透明溶液状で使用さ
れ、そして溶媒の合計使用量は５−７５％の、好適には
４０−６０重量％の、オルガノポロシラザン重合体固体
含有量を与えるものである。

ポリシラザン用および任意にボロキシン用に使用される
溶媒は適当な有機溶媒であることができ、例えばヘキサ
ン、ヘプタン、および他の脂肪族炭化水素類；ベンゼン
、トルエン、キシレン、および他の芳香族炭化水素類；
シクロヘキサノン、■−メチルー２−ピロリドン、およ
び他のケトン類；並びにそれらの混合物であることがで
きる。

オルガノポロシラザン重合体と混合されるＩＩＡ族全金
属塩、例えばベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、またはバリウムの弗化物、テトラフル
オロホウ酸塩、酸化物、オキシ弗化物、オキシ窒化物、
酢酸塩、または安息香酸塩の如き塩である。カルシウム
およびバリウム塩類が好適である、それらの弗化物およ
びテトラフルオロホウ酸塩が特に好適である。

上記の如く、希望により本発明の分散液を加熱してそれ
らを溶液に転化させることができる。分散液の熱処理は
塩をオルガノポロシラザン重合体と反応させると信じら
れているが、加熱は単に塩を溶解させることが可能であ
る。溶液の生成を希望する時には、分散液を１２０−１
５０℃の範囲の温度に適当な時間、例えば１２−２４時
間にわたり加熱することにより、それは一般的に実施さ
れる。

本発明の改質された分散液の生成用に上記の分散液およ
び溶液と密に混合することのできる固体は、オルガノポ
ロシラザン重合体の製造で使用される１重量部のポリシ
ラザン当たり０−３重量部のアルミニウム−ケイ素共晶
、０−４重量部の炭化ケイ素、１．５−５重量部のホウ
化ケイ素、および０．４−５重量部のケイ素金属により
構成されている。炭化ケイ素は好適にはα−炭化ケイ素
であり、ホウ化ケイ素は四ホウ化ケイ素および／または
六ホウ化ケイ素であることができ、そしてケイ素金属は
好適には無定形である。

改質された分散液の製造においては、ホウ化ケイ素、ケ
イ素金属、およびアルミニウム−ケイ素共晶および／ま
たは炭化ケイ素を予備混合し、それらを均質化し、混合
し、そして次にそれらを■Ａ族金属−オルガノボロシラ
ザン重合体溶液もしくは分散液と密に混合することが好
ましい。一般的には、■Ａ族金属−オルガノボロシラザ
ン重合体溶液もしくは分散液を予備分散されたまたはさ
れていない均質化固体に加え、そして生じた分散液をそ
れらが均一になるまで撹拌する。

均質化された固体を有機媒体中に予備分散させる時には
、分散液をコーティングおよび／または浸潤物質として
使用する場合の有機媒体の使用量は一般的に最終的分散
液が５−７５重量％の、好適には３０−６０重量％の、
合計固体含有量を有するようなものである。

本発明の新規な分散液および溶液は、例えばコーティン
グ、構造複合体などの如きセラミックの製造用に使用さ
れるプレセラミック物質であり、そして他のプレセラミ
ック物質と同様にそれらは例えばセラミック粉末または
ウィスカーなどの如き他の成分と適宜組み合わせて使用
することができる。

特別な有用性が見いだされている用途は、一般的に酸化
可能な物質用の、特に高温における酸化変性からの保護
を必要とする物質用の、コーティング組成物である。（
そのような物質には例えば炭素の繊維、トウ、ハング、
マット、複合体：炭素またはグラファイトのスラブ、棒
、および構造体；並びに酸化可能な金属類、例えばマグ
ネシウム、アルミニウム、ケイ素、ニオブ、モリブデン
、ランタン、ハフニウム、タンタル、タングステン、チ
タン、並びにランタニドおよびアクチニド系の金属類が
包含される。）基質が多孔性である用途において使用さ
れる時には、組成物は浸潤剤としても作用する。

酸化変性からの保護を与える他に、該コーティング組成
物は例えば上記の如き基質、シリカフオーム、またはセ
ラミック布（例えばアルミナ、シリカ、および／または
リチアから製造された布）の物理的性質および熱安定性
を改良するためにも作用できる。

該コーティング組成物は、同一もしくは異なる調合物か
ら製造されたセラミックコーティングのパッチング用に
も使用される。

基質上に保護セラミックコーティングを供するために該
組成物を使用する時には、基質に対するセラミックコー
ティングの結合を改良するためにコーティングしようと
する表面を一般的にはコーティング組成物の適用前に清
浄化する。コーティングしようとする表面を予備エツチ
ングすることにより、時には結合をさらに改良すること
もできる。

コーティング組成物を基質に適当な方法で、例えば噴霧
、スワブ、またはブラシにより適用して、一般的には約
１０００マイクロメートルまでの厚さの、しばしば１０
−２５マイクロメートルの厚さの、希望する厚さを有す
るコーティングを形成することができる。希望する厚さ
の１回のコーティング適用によりまたは複数のそれより
薄い層の先駆体コーティング組成物の適用により、例え
ば２５−１００マイクロメートルの層のコーティング組
成物を適用し、次の層の適用前に溶媒を駆除するために
各層を乾燥することにより、希望する厚さのコーティン
グが得られる。

高沸点溶媒を除去するために２００−２５０　’０程度
の高い温度を使用する時には、コーティング組成物の乾
燥中にプレセラミック物質の幾らかの熱分解が始まる。

しかしながら、プレセラミックコーティングをセラミッ
クコーティングに転化させるためには、比較的高温、す
なわち６７５−９００℃、好適には８２５−８７５°ｃ
１が必要である。プレセラミックコーティングの希望す
る最終的な厚さが沈着するまで、この熱分解を遅らせる
ことができる。しかしながら、次のコーティング組成物
層の適用前に乾燥したプレセラミックコーティングのそ
れぞれ１層もしくは２層を熱分解させることが一般的に
好ましい。熱分解用に必要な時間は、選択される特定の
熱分解温度に依存するが、一般的に１−６０分間である
。コーティングを複数層で適用し、それの１層もしくは
２層を次層の適用前に熱分解し、そして熱分解温度が８
２５−８７５°Ｃである本発明の好適な態様では、最初
のコートを約５分間にわたり熱分解しそして次にその後
のコートを約１５分間までのそれより長い時間にわたり
熱分解することが一般的に好ましい。

例えば８００°Ｃ以上の温度の如き非常に高い温度にお
いて酸化変性から基質を保護するためにコーティングを
使用しようとする時には、コーティングされた基質を少
量以下の酸素を含有している雰囲気中で、例えば窒素、
アルゴン、またはヘリウム雰囲気中で、１０７５−１２
５０°Ｃ１好適には１１００−１１７５°Ｃ１最も好適
には約１１２５°Ｃ１において熱処理することにより、
最終的な熱分解を行って、セラミックコーティングをさ
らに均質化する。この処理は、温度を熱分解用に使用さ
れる容器中で上昇させることによりまたはコーティング
された基質を比較的高温に保たれている容器に移すこと
により実施でき、それは好適には最初のコート用には約
５分間そしてその後のコート用にはそれより長い時間、
例えば１５−２０分間にわたり続けられる。

熱分解または熱分解／熱処理後に、コーティングされた
基質を冷却する。約５０９Ｃ／分より速い、好適には２
０−３０°Ｃ／分の、速度で基質温度が５００°Ｃより
低くなるまでこの冷却を行い、その時点で周囲の大気温
度においてさらに冷却を行う時に、最適な結果が得られ
る。

必須ではないが、水や活性水素を有する他の化合物によ
る攻撃に対するプレセラミック物質の敏感性理由のため
、セラミックの層が生成するまでは出発物質であるポリ
シラザンおよびオルガノポロシラザン重合体並びにそれ
から製造された組成物を乾燥雰囲気下に保つことが好ま
しい。

上記の如く、本発明の分散液は種々のセラミック目的物
の製造において有用であるが、本発明の主な利点は加水
分解的攻撃に抵抗しそして一般的に酸化可能な物質を高
温における酸化変性から保護することのできる組成物を
提供することである。

この利点は、例えばエンジン部品類、推進ノズルシステ
ム部品、および高温運送構造体の如き航空機用途で使用
される炭素／炭素複合体、グラファイト、および金属類
の保護において特に重要である。

下記の実施例は本発明を説明するためのものであり、そ
してそれを限定しようとするものではない。

実施例Ｉ ポリシラザンの合成 Ａ部分 適当な反応容器に１４リツトルの無水テトラヒドロフラ
ンを充填しそして約０℃に冷却し、その後、１５４５ｇ
（１３，４３モル）のメチルジクロロシランを容器に加
え、そして約６０ｒｐｍにおいて撹拌を開始した。ゆっ
くりした定常流の１０５８　ｇ（６２，１２モル）の無
水アンモニア気体を容器中に反応圧力が４００ｋＰａ以
下に保たれるような流速で加え、そして反応温度は０−
１層℃であった。次に反応混合物を０℃において約３時
間撹拌し、その後、容器上の冷却剤流を遮断し、そして
系を静かな窒素流下において反応物質を自然に室温に暖
めそして過剰のアンモニアの大部分を排出した。次に反
応容器に生成物物質がバッグフィルタ一部品を通って支
持タンク中にポンプ送出されるのに充分な窒素気体で圧
力をかけ、そのタンクでは濾液溶液が粒子を含まないこ
とが確認されｔ二。

Ｂ部分 Ａ部分からの透明濾液を重合容器中に放出し、約Ｏ℃に
冷却し、そして３．６　ｇ（０，０８９モル）の水素化
カリウム粉末の約１００ｔＱの無水テトラヒドロ７ラン
中懸濁液を加えると、重合反応が始まった。反応混合物
を０６０に約８時間保ち、そして次に徐々に自然に約２
２℃に暖めた。０−２２℃における合計約２６時間にわ
たる重合の後に、約１２．６　ｇ（０，１３モル）のジ
メチルクロロシランを重合溶液に加えることにより反応
を停止した。

（１）生成物溶液を真空蒸留により約４リツトルの容量
まで濃縮し、（２）濃縮された溶液を遠心して透明な上
澄み溶液および白色沈澱を得て、（３）上澄み溶液を沈
澱から傾斜させ、そして（４）上澄み溶液から真空蒸留
により揮発分を流出させて白色固体を与えることにより
、重合生成物を単離した。ジュードロ化クロロホルム溶
媒中での重合体のプロトンＮＭＲスペクトルは、ポリシ
ラザンに関してセイ７エルス（Ｓｅｙｆｅｒｔｈ）他−
■中に報告されているものと一致しそして少量のすなわ
ち２．４重量％の残存テトラヒドロフランの存在と一致
する共鳴を有していた。

実施例■ オルガノポロシラザン重合体の合成 ０．５重量部のキシ”レンおよび０．５重量部の１−メ
チル−２−ピロリドンからなる混合物中の４重量部のト
リメトキシボロキシンの透明溶液を、１．５重量部のキ
シレンおよび１．５重量部の１−メチル−２−ピロリド
ンからなる混合物中の１重量部の実施例工のポリシラザ
ンの透明溶液にゆっくり加えた。発熱反応が起きて、オ
ルガノポロシラザン重合体の溶液が生じた。

実施例ｍ 新規組成物の合成 Ａ部分 ５−７ｇの無水弗化バリウム微細粉末を１００ｇの実施
例■のオルガノポロシラザン重合体溶液中に分散させる
ことにより、分散液状の組成物Ａを製造した。

Ｂ部分 ５ｇの無水弗化バリウム微細粉末を１００ｇの実施例■
のオルガノポロシラザン重合体溶液中に分散させそして
組成物を１３０℃において連続的に一夜加熱しながら撹
拌して溶液を生成しそこから未溶解の塩（約０．８ｇ）
を除去することにより、溶液状の組成物Ｂを製造した。

Ｃ部分 弗化バリウムをテトラフルオロホウ酸カルシウム微細粉
末で置換したこと以外はＢ部分を繰り返すことにより、
別の溶液状の組成物Ｃを製造した。

Ｄ部分 ０．３重量部のアルミニウム−ケイ素共晶、１７重量部
のα−炭化ケイ素、２重量部の六ホウ化ケイ素および１
．８重量部の無定形ケイ素金属からなる混合物を均質化
しそして少なくとも２時間にわたり真空乾燥し、その後
、組成物Ｂ溶液を加え、そしてそれと密に混合して、組
成物りと称されている分散液を生成した。

実施例■ 約３．８　ｃｍＸ２．５　ｃｍＸｏ、３　ｃｍの名目寸
法を有するグラファイト片を摩耗して滑らかな仕上げを
与え、清浄化し、真空乾燥し、不活性雰囲気中で組成物
Ａで充分スワブ−コーティングし、乾燥し、１００℃に
５分間加熱し、約り０℃／分の速度で１５０°Ｃに加熱
し、１５０°Ｃで１５−３０分間保持し、自然に室温に
冷却し、再コーテイングし、そして１５０℃に３０分間
保ち、２００−２２５°Ｃに加熱し、その温度に少なく
とも１５分間保ち、そして冷却して、０．０８−０．１
ｍｍのコーティング厚さを有する片を与えた。

次にコーティングされた片を８００−８２５°Ｃに加熱
し、この温度に３０分間保ち、そしてｌ〇−２０°Ｃ／
分の速度で室温に冷却することにより、重合体コーティ
ングを熱分解してセラミックコートにした。

このようにして得られたセラミックコートの、グラファ
イト基質を酸化から保護する際の効果を、酸化試験によ
り測定した。コーティングされた試料を、支持具として
使用されておりそして片表面の９９％以上を熱い周辺対
流空気に直接露呈させることのできる炭化ケイ素管の半
分の区域の中に水平に設置した。支持具および試料を、
６５０°Ｃに予備加熱された箱型の炉の中に入れた。定
期的に支持具および試料を炉から取り出しそして周辺空
気中で冷却し、冷却された試料を重量測定し、それの支
持具中に再設置し、そして支持具および試料をさらに空
気中での加熱用の加熱された炉の中に移した。酸化によ
る重量損失を測定すると２４時間後に１．８％だけであ
り、それと比べて未コーティングのグラファイト片を同
じ試験にかけた時は９８％以上の重量損失であった。実
施例■のオルガノポロシラザン重合体溶液から誘導され
たセラミックでコーティングされたグラファイト片を同
じ試験にかけた時には、この重量損失は１゜０重量％程
度の低さではなかった。しかしながら、組成物Ａから誘
導されたコートは加水分解的に安定であるという利点を
有しているが、オルガノボロシラザン重合体溶液から誘
導されたコートは水中で崩壊した。

実施例Ｖ 組成物Ａを組成物Ｂで置換したこと以外は、実施例■を
繰り返した。該組成物から誘導されたセラミックコート
は加水分解的に安定であり、そして酸化による重量損失
は２４時間後に１．４％だけであった。

実施例■ 組成物Ａを組成物Ｃで置換したこと以外は、実施例■を
繰り返した。該組成物から誘導されたセラミックコート
は加水分解的に安定であり、そして酸化による重量損失
は２４時間後に２．６％だけであった・ 実施例■ 試験温度が６５０°Ｃの代わりに１０００°Ｃであった
こと以外は、実施例Ｖを繰り返した。セラミックコート
は加水分解的に安定であり、そして酸化による重量損失
は６時間後に０，４％だけであった。これと比較して、
実施例■のオルガノボロシラザン重合体溶液から誘導さ
れたセラミックでコーティングされたグラファイト片を
同じ試験にかけた時には６時間後に８４％の重量損失が
あった。

実施例■ 組成物Ａを組成物りで置換し、コーティングされｔ；片
を８００−８２５°Ｃにおいて熱分解した後に少なくと
も数分間にわたり約１１２５°Ｃに加熱し、そして試験
温度が６５０°Ｃの代わりに１１００℃であったこと以
外は、実施例■を繰り返した。

酸化による重量損失は４時間後に１３％だけであり、こ
れと比べて未コーティングのグラファイト片を同じ試験
にかけた時には４時間後に６７％の重量損失があり、そ
して試験にかけられたグラファイト片を組成物りの代わ
りに組成物Ｂでコーティングした時には５６％の重量損
失であった。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１、有機溶媒中で０．２５−２０重量部のトリアルコキ
シ−トリアリールオキシ−１またはトリ（アリールアル
コキシ）ボロキシンを１重量部のポリシラザンと反応さ
せることにより得られるオルガノポロシラザン重合体中
に、０．１−１．０重量部のＩＩＡ族金属塩を分散させ
ることからなる方法。

２、塩を重合体溶液中に分散させることにより得られた
組成物を塩の少なくとも一部分が溶解されるまで１２０
−１５０°Ｃに加熱する、上記ｌの方法。

３、メチルジクロロシランをアンモニアと反応させ、ア
ンモノリシス生成物を水素化カリウムで処理し、そして
生じた生成物を電子吸引性急冷試薬を用いて急冷するこ
とにより製造されたＬ重量部のポリシラザンに３−４重
量部のトリメトキシボロキシンを反応させることにより
得られたオルガノポロシラザン重合体中に０．１−１．
０重量部の弗化バリウムを分散させる、上記１または２
の方法。

４、上記１−３のいずれかの方法により製造された組成
物。

５．０−３重量部のアルミニウム−ケイ素共晶、０−４
重量部の炭化ケイ素、１．５−５重量部のホウ化ケイ素
、および０．４−５重量部のケイ素金属の、上記４の組
成物中分散液。

６、一般的に酸化変性に対して敏感性である基質と上記
４または５の組成物から誘導されたコーティングとから
なる製品。

７、上記４または５の組成物から誘導されたセラミック
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、有機溶媒中で０．２５−２０重量部のトリアルコキ
   シ−、トリアリールオキシ−、またはトリ（アリールア
   ルコキシ）ボロキシンを１重量部のポリシラザンと反応
   させることにより得られるオルガノポロシラザン重合体
   中に、０．１−１．０重量部のIIＡ族金属塩を分散させ
   ることからなる方法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の方法により製造された
   組成物。 ３、０−３重量部のアルミニウム−ケイ素共晶、０−４
   重量部の炭化ケイ素、１．５−３重量部のホウ化ケイ素
   、および０．４−５重量部のケイ素金属の、特許請求の
   範囲第２項記載の組成物中分散液。 ４、一般的に酸化変性に対して敏感性である基質と特許
   請求の範囲第２または３項に記載の組成物から誘導され
   たコーティングとからなる製品。 ５、特許請求の範囲第２または３項に記載の組成物から
   誘導されたセラミック。