JPH03227354A - 改良された難燃性配合物 - Google Patents
改良された難燃性配合物Info
- Publication number
- JPH03227354A JPH03227354A JP2252071A JP25207190A JPH03227354A JP H03227354 A JPH03227354 A JP H03227354A JP 2252071 A JP2252071 A JP 2252071A JP 25207190 A JP25207190 A JP 25207190A JP H03227354 A JPH03227354 A JP H03227354A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- flame
- acrylate
- lower alkyl
- flame retardant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
木主所■旦団
本発明は、改良された熱安定性を有する新規難燃性配合
物、それを含む塑性物質、および合成樹脂の熱安定性を
改良するための方法に関する。より詳細には、本発明は
ポリペンタブロモベンジルアクリレート（ＰＢＢ −Ｐ
Ａ）のコポリマーを含む難燃性配合物に関する。
物、それを含む塑性物質、および合成樹脂の熱安定性を
改良するための方法に関する。より詳細には、本発明は
ポリペンタブロモベンジルアクリレート（ＰＢＢ −Ｐ
Ａ）のコポリマーを含む難燃性配合物に関する。
オ虜Ｊトγえ最
ＰＢＢ −ＰＡは以前から知られており、多（の合成樹
脂において有用な、貴重な難燃性物質である。
脂において有用な、貴重な難燃性物質である。
ＰＢＢ −ＰＡは、ペンタブロモベンジルエステルアク
リレ−） （ＰＢＢ−ＭＡ）の重合により、例えばＤＨ
２５２７８０２に記載された方法により製造される。
リレ−） （ＰＢＢ−ＭＡ）の重合により、例えばＤＨ
２５２７８０２に記載された方法により製造される。
ＰＢＢ −ＰＡ高分子難燃性物質は、難燃性を加えるこ
とが望まれている合成樹脂中に、当業者に公知の方法に
より組入れられる。
とが望まれている合成樹脂中に、当業者に公知の方法に
より組入れられる。
しかしながら、その限られた熱安定性のため、この貴重
な難燃性物質の使用は今までいくらか限られていた。当
業者にわかるように、熱安定性は難燃性物質を含む合成
樹脂の耐用年数並びにその製造間の両方に重要な性質で
ある。多くの難燃性物質の使用は、所与の樹脂中にそれ
を取入れるために必要な配合温度があまりに高く、難燃
性物質がそのような温度でその配合をさせるに十分に熱
的に安定でないために限られている。従って、定の樹脂
に有用であろう難燃性物質は、難燃性物質を不利に影響
することな（、配合操作を果たすことが不可能なために
用いることができない。
な難燃性物質の使用は今までいくらか限られていた。当
業者にわかるように、熱安定性は難燃性物質を含む合成
樹脂の耐用年数並びにその製造間の両方に重要な性質で
ある。多くの難燃性物質の使用は、所与の樹脂中にそれ
を取入れるために必要な配合温度があまりに高く、難燃
性物質がそのような温度でその配合をさせるに十分に熱
的に安定でないために限られている。従って、定の樹脂
に有用であろう難燃性物質は、難燃性物質を不利に影響
することな（、配合操作を果たすことが不可能なために
用いることができない。
オ虜已Ｉ囚ｌ！
改良された熱安定性を有し、従って高い配合温度を必要
とする多くの合成樹脂と用いることのできる、ＰＢＢ
−ＭＡを基剤とするコポリマーを提供することが可能で
あることが、今、わかり、これが本発明の目的である。
とする多くの合成樹脂と用いることのできる、ＰＢＢ
−ＭＡを基剤とするコポリマーを提供することが可能で
あることが、今、わかり、これが本発明の目的である。
さらに、驚ろくべきことには、比較的少しの変更により
、実質的に純粋なＰＢＢ−Ｐ＾を含む最終化合物の挙動
から、それを組入れる最終化合物を実質的にはずれさせ
ることなく、難燃性物質の改良された特性により与えら
れる利益を得ることが可能であることがわかった。
、実質的に純粋なＰＢＢ−Ｐ＾を含む最終化合物の挙動
から、それを組入れる最終化合物を実質的にはずれさせ
ることなく、難燃性物質の改良された特性により与えら
れる利益を得ることが可能であることがわかった。
当業者に明らかなように、これは、本発明に従い得られ
る生成物の広範囲な使用に便宜を与えるので、極めて重
要である。
る生成物の広範囲な使用に便宜を与えるので、極めて重
要である。
従って、本発明は、主に、ペンタブロモベンジルアクリ
レートと次式 ％式％ 〔上式中、Ｒ，はＨまたは低級アルキルであり、１ Ｒ２ばＩ］、低級アルキルおよびＣ０１１から選ばれる
〕の化合物の金属塩の共重合により得られたコポリマー
を含む、新規難燃性物質に向けられている。
レートと次式 ％式％ 〔上式中、Ｒ，はＨまたは低級アルキルであり、１ Ｒ２ばＩ］、低級アルキルおよびＣ０１１から選ばれる
〕の化合物の金属塩の共重合により得られたコポリマー
を含む、新規難燃性物質に向けられている。
本発明の好ましい態様によれば、一般にこの明細書中に
おいてＭで表される金属は、Ｍｇ、 Ｚｎ、 Ｎａおよ
びＫから選ばれる。さらにより好ましくは、金属塩は、
本質的にアクリル酸ナトリウム、アクリル酸マグネシウ
ム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸カリウム、マレイン酸
ビスナトリウム、およびそれらの混合物からなる群から
選ばれる。
おいてＭで表される金属は、Ｍｇ、 Ｚｎ、 Ｎａおよ
びＫから選ばれる。さらにより好ましくは、金属塩は、
本質的にアクリル酸ナトリウム、アクリル酸マグネシウ
ム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸カリウム、マレイン酸
ビスナトリウム、およびそれらの混合物からなる群から
選ばれる。
含有される金属塩の量は、通常難燃性物質の合計含有モ
ル数の５０％を超えてはならない。
ル数の５０％を超えてはならない。
従って、本発明のコポリマーは、次式■〔上式中、ＲＩ
’＋ Ｒ，およびＭは、上記定義の意味を有し、ｘ ／
ｎの比は、１以下である〕で表される繰返単位から成
り立つ。
’＋ Ｒ，およびＭは、上記定義の意味を有し、ｘ ／
ｎの比は、１以下である〕で表される繰返単位から成
り立つ。
熱安定性における改良が最大であり、あまりに多くの塩
を添加すると得られた生成物の特性を害するであろうこ
とに注目すべきである。例えば、アクリル酸ナトリウム
を用いる場合、用いるアクリル酸ナトリウムの量は好ま
しくは９％を超えないべきであり、より好ましくは１．
５〜５重量％、さらにより好ましくは約３重量％を含む
べきである。
を添加すると得られた生成物の特性を害するであろうこ
とに注目すべきである。例えば、アクリル酸ナトリウム
を用いる場合、用いるアクリル酸ナトリウムの量は好ま
しくは９％を超えないべきであり、より好ましくは１．
５〜５重量％、さらにより好ましくは約３重量％を含む
べきである。
当業者に理解されるように、本発明は、ＰＢＢ −Ｐ＾
を基剤とするポリマーに対して熱安定性を加えるための
方法をも含むが、この方法はＰＢＢ −ＭＡと上記のよ
うな式Ｉの化合物の共重合を含む。従って、ＰＢＢ −
ＰＡを得るためのＰＢＢ −Ｍ八を重合する公知の重合
方法のいずれも、式Ｉの化合物を重合反応混合物に添加
し、ここに記載したようなコポリマーを得ることによる
本発明に従い容易に改良することができる。
を基剤とするポリマーに対して熱安定性を加えるための
方法をも含むが、この方法はＰＢＢ −ＭＡと上記のよ
うな式Ｉの化合物の共重合を含む。従って、ＰＢＢ −
ＰＡを得るためのＰＢＢ −Ｍ八を重合する公知の重合
方法のいずれも、式Ｉの化合物を重合反応混合物に添加
し、ここに記載したようなコポリマーを得ることによる
本発明に従い容易に改良することができる。
本発明に従う難燃性物質を含む難燃性合成製品も、もち
ろん本発明の一部をなす。
ろん本発明の一部をなす。
本発明および得られた新規難燃性組成物の方法および利
益をさらに以下の例により説明するが、これは説明のた
めに与えられ、本発明を限定するものではない。
益をさらに以下の例により説明するが、これは説明のた
めに与えられ、本発明を限定するものではない。
Ｉのｉ な量゛■
０．７２ ｇ （０，０１モル）のアクリル酸を含む
５０Ｗ１の三ツロフラスコに、前もって約１ｄの水中で
スラリーにした０、９５ｇのＮａＨＣＯ，を添加する。
５０Ｗ１の三ツロフラスコに、前もって約１ｄの水中で
スラリーにした０、９５ｇのＮａＨＣＯ，を添加する。
この添加によりＣＯ□ガスの発生が生じ、発生が完了し
たとき、メチルエチルケトン、２５ｄを２２．４ｇのＰ
ＢＢ −ＭＡ （０，０４モル）とともに添加する。窒
素を数分間溶液中に泡立てさせる。撹はん機およびコン
デンサーを備えたフラスコを１００〜１０５°Ｃに予備
加熱した恒温槽に入れる。はじめの数分間は、混合物は
非常に粘稠であり、撹はんするのが困難であるが、それ
らか物質はほぼ完全に溶解し、撹はんが容易になる。こ
の時点で、前もってｌＩｄのメチルエチルケトンに溶解
した開始剤、ベンゾイルペルオキシド（結晶形態で０．
０４ｇ）を添加する。得られた混合物を約３０分間加熱
し、この間に重い沈殿物が形成する。この期間が過ぎた
後、混合物を室温に冷却し、塩化メチレンで希釈し、真
空濾過し、再び塩化メチレンで洗浄する。２２．５ｇの
乾燥固体が得られ、収率は９５％を超える。上記工程を
８種の異なるＰＢＢ−ＭＡ／アクリル酸ナトナトリウム
比い、得られた生成物の熱安定性を試験した。熱安定性
は以下のように試験した。窒素雰囲気下、５０’Ｃ／分
の加熱速度で２９０″Ｃまで加熱し、サンプルを２９０
°Ｃで３０分間保持する。この手順により得られた損失
重量を記録した。熱安定性試験で試験した物質は、前も
って恒量に乾燥させた。
たとき、メチルエチルケトン、２５ｄを２２．４ｇのＰ
ＢＢ −ＭＡ （０，０４モル）とともに添加する。窒
素を数分間溶液中に泡立てさせる。撹はん機およびコン
デンサーを備えたフラスコを１００〜１０５°Ｃに予備
加熱した恒温槽に入れる。はじめの数分間は、混合物は
非常に粘稠であり、撹はんするのが困難であるが、それ
らか物質はほぼ完全に溶解し、撹はんが容易になる。こ
の時点で、前もってｌＩｄのメチルエチルケトンに溶解
した開始剤、ベンゾイルペルオキシド（結晶形態で０．
０４ｇ）を添加する。得られた混合物を約３０分間加熱
し、この間に重い沈殿物が形成する。この期間が過ぎた
後、混合物を室温に冷却し、塩化メチレンで希釈し、真
空濾過し、再び塩化メチレンで洗浄する。２２．５ｇの
乾燥固体が得られ、収率は９５％を超える。上記工程を
８種の異なるＰＢＢ−ＭＡ／アクリル酸ナトナトリウム
比い、得られた生成物の熱安定性を試験した。熱安定性
は以下のように試験した。窒素雰囲気下、５０’Ｃ／分
の加熱速度で２９０″Ｃまで加熱し、サンプルを２９０
°Ｃで３０分間保持する。この手順により得られた損失
重量を記録した。熱安定性試験で試験した物質は、前も
って恒量に乾燥させた。
１０種の実験の結果を正確な組成とともに、下記第１表
に示す。結果は明らかに、全アクリル酸ナトリウム濃度
範囲を通して、生成物の熱安定性を実質的に改良したこ
とを示す。最適の結果が、ＰＢＢ −ｒＩＡ中約２〜約
８重量％のアクリル酸ナトリウムで得られた。試験条件
下の純ＰＢＢ −ＰＡの損失重量が４０〜７５％であっ
たのに対し、最適条件は３％とい、う低い値にこの損失
重量をもたらすことに注目すべきである。
に示す。結果は明らかに、全アクリル酸ナトリウム濃度
範囲を通して、生成物の熱安定性を実質的に改良したこ
とを示す。最適の結果が、ＰＢＢ −ｒＩＡ中約２〜約
８重量％のアクリル酸ナトリウムで得られた。試験条件
下の純ＰＢＢ −ＰＡの損失重量が４０〜７５％であっ
たのに対し、最適条件は３％とい、う低い値にこの損失
重量をもたらすことに注目すべきである。
■
で重量した
の
１ ０ ０
５４２ ０ ０
４０−５４３ ０
０ ７５４ ０．５
０．０３ １Ｂ５ １．
０ ０．０６ １０６
２．１ ０．１２
３７ ４．２ ０．２４
３８ Ｂ、４
０．５０ ３９ １２．６
０．７６ ６ＰＢＢ−Ｈの結果
は４０％〜７５％に至る損失重量を与え、まちまちであ
ることに注目すべきである。これは、本発明の組成物で
は起こらず、この値のごくわずかな変動のみしかみられ
ない。
５４２ ０ ０
４０−５４３ ０
０ ７５４ ０．５
０．０３ １Ｂ５ １．
０ ０．０６ １０６
２．１ ０．１２
３７ ４．２ ０．２４
３８ Ｂ、４
０．５０ ３９ １２．６
０．７６ ６ＰＢＢ−Ｈの結果
は４０％〜７５％に至る損失重量を与え、まちまちであ
ることに注目すべきである。これは、本発明の組成物で
は起こらず、この値のごくわずかな変動のみしかみられ
ない。
本発明による配合物は、元素および分光分析の両方によ
り、構造■を有すると充分にキャラクタリゼーションさ
れた。説明のため、実験番号１０（１６，８％アクリル
酸ナトリウム）により得られた物質の結果を下記に示す
。
り、構造■を有すると充分にキャラクタリゼーションさ
れた。説明のため、実験番号１０（１６，８％アクリル
酸ナトリウム）により得られた物質の結果を下記に示す
。
％Ｎａ ：理論値：４．１１、実測値： ３．９４゜％
Ｂｒ ：理論値： ５９．７５、実測値： ５９．３３
゜生成物のＦＴ−ＩＲスペクトルを標準物質としてにＢ
ｒを用いて製造した。このようなスペクトルの１つを第
１図に示す。塩の特徴であるピークは、１３１８Ｃ１−
’および１５６４ｃｍ−’にみられる。純ＰＢＢ −Ｐ
Ａのスペクトル（実験番号２）も比較のために第２図に
示す。
Ｂｒ ：理論値： ５９．７５、実測値： ５９．３３
゜生成物のＦＴ−ＩＲスペクトルを標準物質としてにＢ
ｒを用いて製造した。このようなスペクトルの１つを第
１図に示す。塩の特徴であるピークは、１３１８Ｃ１−
’および１５６４ｃｍ−’にみられる。純ＰＢＢ −Ｐ
Ａのスペクトル（実験番号２）も比較のために第２図に
示す。
所望の割合のＰＢＢ −ＭＡおよびアクリル酸ナトリウ
ムの混合物をラジカル開始剤を用い、または用いずに、
押出機中で重合した。重合温度は１４０〜２４０°Ｃで
ある。押出機中での滞留時間は１〜１０分間である。こ
の方法で得られたポリマーを、熱安定性を評価する前に
粉末に粉砕した。熱安定性を前記実験でのように評価し
、結果を下記筒■表に示す。溶液中で重合した生成物と
押出機中で熱重合した生成物の間に実質的な差異がみら
れないことが、この表の結果かられかる。
ムの混合物をラジカル開始剤を用い、または用いずに、
押出機中で重合した。重合温度は１４０〜２４０°Ｃで
ある。押出機中での滞留時間は１〜１０分間である。こ
の方法で得られたポリマーを、熱安定性を評価する前に
粉末に粉砕した。熱安定性を前記実験でのように評価し
、結果を下記筒■表に示す。溶液中で重合した生成物と
押出機中で熱重合した生成物の間に実質的な差異がみら
れないことが、この表の結果かられかる。
なし
実験番号１で得られた生成物を分析したところ、％Ｎａ
：計算： ０．７３、実測： ０．５０ ％Ｂｒ
：計算：６９．６６ 、実測： ６９．３１が得られた
。
：計算： ０．７３、実測： ０．５０ ％Ｂｒ
：計算：６９．６６ 、実測： ６９．３１が得られた
。
多くの異なる塩を用いて例１を繰り返したところ、得ら
れた生成物の熱安定性において式Ｉの異なる化合物の効
果を示した。結果を上記第■表に示す。これから、いず
れの共重合した塩を含まない生成物の４０〜７５％の損
失重量と比べて、全ての試験した塩が明らかな改良をも
たらしたことを認めることができる。異なる塩の間の熱
安定性における少しの変動は、この結論に実質的に変化
させるようなものではない。
れた生成物の熱安定性において式Ｉの異なる化合物の効
果を示した。結果を上記第■表に示す。これから、いず
れの共重合した塩を含まない生成物の４０〜７５％の損
失重量と比べて、全ての試験した塩が明らかな改良をも
たらしたことを認めることができる。異なる塩の間の熱
安定性における少しの変動は、この結論に実質的に変化
させるようなものではない。
アクリル酸マグネシウム ２８
アクリル酸亜鉛 ２９
マレイン酸ビスナトリウム ３１３
アクリル酸カリウム ２５
用いたコモノマーのうちで最も有利であると考えられる
アクリル酸ナトリウムの場合では、２０重量％までのア
クリル酸ナトリウムを用いたときに、白色で流動性の均
質な粉末であるポリマーが得られることに注目すべきで
ある。２０Ｍ量％よりも高い量を用いると、２種の異な
る生成物、白色粉末と比品質生成物（これは同定されな
かったが、ポリアクリル酸またはその塩であると考えら
れる）が得られる。従って、これらの限定量は、得られ
る生成物の性質にのみ関連し、式Ｉの異なる塩または化
合物を用いる場合に変わるであろう。
アクリル酸ナトリウムの場合では、２０重量％までのア
クリル酸ナトリウムを用いたときに、白色で流動性の均
質な粉末であるポリマーが得られることに注目すべきで
ある。２０Ｍ量％よりも高い量を用いると、２種の異な
る生成物、白色粉末と比品質生成物（これは同定されな
かったが、ポリアクリル酸またはその塩であると考えら
れる）が得られる。従って、これらの限定量は、得られ
る生成物の性質にのみ関連し、式Ｉの異なる塩または化
合物を用いる場合に変わるであろう。
■−土
耐衝撃性ポリスチレン０ＩＩＰＳ）を基剤とする２種の
異なる組成物を製造し、通常のＰＢＢ −ＰＡと比較し
た、最終生成物の性質における熱安定化ＰＢＢＰＡの効
果を評価した。
異なる組成物を製造し、通常のＰＢＢ −ＰＡと比較し
た、最終生成物の性質における熱安定化ＰＢＢＰＡの効
果を評価した。
通常の添加剤も含む、試験した２種の組成物の含有量、
並びに試験の結果を上記第■表に示す。
並びに試験の結果を上記第■表に示す。
ＵＬ −９４により評価したところ、コポリマーを含む
アクリル酸ナトリウムはＶ−０値を示す方で、ノツチ付
衝撃強さおよび）ＩＤＴ （加熱撓み温度）の結果も改
良することがわかる。
アクリル酸ナトリウムはＶ−０値を示す方で、ノツチ付
衝撃強さおよび）ＩＤＴ （加熱撓み温度）の結果も改
良することがわかる。
■
： ＨＩＰＳにおける
の配ムによる
ＨＩＰＳνｅｓｔｙｒｏｎ ６３８
ＢＢ−ＰＡ
８２．７
１２．９
８２．７
三酸化アンチモン
Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ
Ｉｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８００
Ｉｒｇａｎｏｘ ２４５
ＡＣ４００八（ＡＩｌｉｅｄ）
ＵＬ９４ （３，２ｍｍ） レー
ト
ノツチ付衝撃強さ
（Ｊ ／ ｍ ）
ＨＤＴ（”Ｃ）
Ｂｒ ％
一方は５重量％の酢酸ナトリウム、他は５重量％のポリ
アクリル酸ナトリウムを有する純ＰＢＢ −ＰＡの２種
の混合物を製造した。これらの混合物の熱安定性を例１
に記載したように測定したところ、共重合していない混
合物が熱安定性を改良しないことを示した。結果を上記
第Ｖ表に示す。
アクリル酸ナトリウムを有する純ＰＢＢ −ＰＡの２種
の混合物を製造した。これらの混合物の熱安定性を例１
に記載したように測定したところ、共重合していない混
合物が熱安定性を改良しないことを示した。結果を上記
第Ｖ表に示す。
Ｉ ＰＢＢ−ＰＡ 酢酸ナトリウム ９５％
５１第Ｖ表かられかるように、これらの混合物の重量損
失は純ＰＢＢ −ＰＡに対するような同じ大きさの程度
を有する。
５１第Ｖ表かられかるように、これらの混合物の重量損
失は純ＰＢＢ −ＰＡに対するような同じ大きさの程度
を有する。
±−旦
ＰＢＢ −ＰＡの熱安定性における金属塩の効果をさら
に説明するために、例２、実験番号ｌで記載した手順に
従い得られた生成物を処理し、金属イオンを除去し、そ
して処理した物質と未処理の物質の熱安定性を比較した
。処理は、３２．５ｇのコポリマーを１５０ｉのＨＣｊ
２水溶液１：５中で２日間撹はんすることにより行った
。濾過の後、ケークを中性になるまで蒸留水で洗浄し、
次いでメタノールで洗浄した。乾燥後、２８．９ｇのコ
ポリマーを回収した。
に説明するために、例２、実験番号ｌで記載した手順に
従い得られた生成物を処理し、金属イオンを除去し、そ
して処理した物質と未処理の物質の熱安定性を比較した
。処理は、３２．５ｇのコポリマーを１５０ｉのＨＣｊ
２水溶液１：５中で２日間撹はんすることにより行った
。濾過の後、ケークを中性になるまで蒸留水で洗浄し、
次いでメタノールで洗浄した。乾燥後、２８．９ｇのコ
ポリマーを回収した。
前記のように、ＴＧＡ （熱重量分析）により生成物の
損失重量の試験を行った。ＴＧＡは３０分間運転させ、
結果を上記第■表に示す。
損失重量の試験を行った。ＴＧＡは３０分間運転させ、
結果を上記第■表に示す。
例４の同じＰＢＢ−ＰＡ／アクリル酸ナトリウムコポリ
マーを用い、ポリエチレンテレフタレートで強化された
難燃性ガラス繊維（ＧＦＲＰＥＴ、 Ａｌｌ１ｅｄＣｏ
ｒｐ、から市販）を製造した。得られた組成物の性質を
第■表に示す。
マーを用い、ポリエチレンテレフタレートで強化された
難燃性ガラス繊維（ＧＦＲＰＥＴ、 Ａｌｌ１ｅｄＣｏ
ｒｐ、から市販）を製造した。得られた組成物の性質を
第■表に示す。
■ ：３０％ＧＦＲＰＥＴの
難燃性物質
ＰＥＴ （ＰＥＴＲＡ１３０）
９．８
８５．３
ＵＬ９４ （０，８ａｍ） レー
〃 最大燃焼
〃 合計燃焼
点火コツ
ノツチ付衝撃強さ
ト
（秒）
（秒）
トン坪数
（Ｊ ／ ｍ ）
Ｏ
１９，０
２９，０
４９，０
３０％ＧＦＲポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ。
Ｇ、Ｅ、Ｐ、から市販）を用いる以外は、例７を繰り返
した。結果を第４表に示す。
した。結果を第４表に示す。
■
：３０％
ＧＦＲ
ＰＢＴの
難燃性物質
三酸化アンチモン
１１．４
５．７
ＬＩＬ９４ （０，８ｍ＋ａ） レート〃 最大燃
焼（秒） 〃 合計燃焼（秒） 〃 点火コツトン片数 ノツチ付衝撃強さ（Ｊ ／ ｍ ） ■０ ２．０ １０．０ ９２．０ ナイロン６ （ＣＡＰＲＯＮ ８２００ ＨＳ、 Ａｌ
１１ｅｄ Ｃｏｒｐ、から市販）を用いる以外は、例７
を繰り返した。結果を第■表に示す。
焼（秒） 〃 合計燃焼（秒） 〃 点火コツトン片数 ノツチ付衝撃強さ（Ｊ ／ ｍ ） ■０ ２．０ １０．０ ９２．０ ナイロン６ （ＣＡＰＲＯＮ ８２００ ＨＳ、 Ａｌ
１１ｅｄ Ｃｏｒｐ、から市販）を用いる以外は、例７
を繰り返した。結果を第■表に示す。
■ ：ナイロン６の
難燃性物質
二酸化アンチモン
ＣＡＰＩ？ＯＮ ８２００ ＨＳ
ステアリン酸マグネシウム
１５．７
５．２
７７．５
０．５
ＵＬ９４（１，６ｍ） レート
〃 最大燃焼（秒）
〃 合計燃焼（秒）
■０
８．０
１９．０
アクリロニトリル−ブタジェン−スチレンターポリ？
（ＡＢＳ）（Ｂｏｒｇ Ｗａｒｎｅｒ、 ＵＳＡから
市販）を用いる以外は、例７を繰り返した。結果を上記
第Ｘ表に示す。
（ＡＢＳ）（Ｂｏｒｇ Ｗａｒｎｅｒ、 ＵＳＡから
市販）を用いる以外は、例７を繰り返した。結果を上記
第Ｘ表に示す。
Ｘ ：ＡＢＳの
難燃性物質 ２０．〇三酸化ア
ンチモン ４．２Ａ Ｂ Ｓ
７５．８ＵＬ９４（１，６ｍｍ
） レート■Ｏ〃 最大燃焼（秒）■、０ 〃 合計燃焼（秒）２．Ｏ 〃 点火コツトン片数 ０ ノツチ付衝撃強さ（Ｊ／ｍ） ９Ｂ、０ＨＤＴ
（”Ｃ） ９０．ＯＢｒ％
１４．０上記記述および例を
説明のために与えたが、限定することを意図しない。本
発明において多くの変更をその範囲を越えることなく行
うことができる。
ンチモン ４．２Ａ Ｂ Ｓ
７５．８ＵＬ９４（１，６ｍｍ
） レート■Ｏ〃 最大燃焼（秒）■、０ 〃 合計燃焼（秒）２．Ｏ 〃 点火コツトン片数 ０ ノツチ付衝撃強さ（Ｊ／ｍ） ９Ｂ、０ＨＤＴ
（”Ｃ） ９０．ＯＢｒ％
１４．０上記記述および例を
説明のために与えたが、限定することを意図しない。本
発明において多くの変更をその範囲を越えることなく行
うことができる。
第１図は、溶液中で重合した、アクリル酸ナトＩＪ ラ
ムとペンタブロモベンジルエステルアクリレートのコポ
リマーのＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。塩の特徴である
ピークは、１３１８ＣＩＩ−’および１５６４Ｃ１−’
にみられる。 第２図は、純ポリペンタブロモベンジルアクリレートの
スペクトルを比較のために示す。
ムとペンタブロモベンジルエステルアクリレートのコポ
リマーのＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。塩の特徴である
ピークは、１３１８ＣＩＩ−’および１５６４Ｃ１−’
にみられる。 第２図は、純ポリペンタブロモベンジルアクリレートの
スペクトルを比較のために示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ペンタブロモベンジルアクリレートと次式▲数式、
化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、Ｒ＿１はＨまたは低級アルキルであり、Ｒ＿
２はＨ、低級アルキルおよび▲数式、化学式、表等があ
ります▼から選ばれる〕の化合物の金属塩のコポリマー
を含む、新規難燃性物質。 ２、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔上式中、Ｍは金属イオンであり、Ｒ＿１はＨまたは低
級アルキルであり、Ｒ＿２はＨ、低級アルキルまたは▲
数式、化学式、表等があります▼であり、そしてｘ／ｎ
の比は１以下である〕の繰返単位を含む、新規コポリマ
ー。 ３、金属がＭｇ、Ｚｎ、Ｎａ、およびＫから選ばれる、
請求項１または２記載の難燃性物質。 ４、塩が本質的にアクリル酸ナトリウム、アクリル酸マ
グネシウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸カリウム、マ
レイン酸ビスナトリウム、およびそれらの混合物からな
る群から選ばれる、請求項３記載の難燃性物質。 ５、ＰＢＢ−ＭＡと請求項１に定義したような式 I の
化合物を共重合することを含む、ＰＢＢ−ＰＡを基剤と
するポリマーに熱安定性を加えるための方法。 ６、式 I の化合物が９重量％までの量で添加される、
請求項５記載の方法。 ７、金属イオンを含むＰＢＢ−ＭＡのコポリマー。 ８、金属イオンがＭｇ、Ｚｎ、Ｎａ、およびＫから選ば
れる、請求項７記載のコポリマー。 ９、高分子母材、およびペンタブロモベンジルアクリレ
ートと式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、Ｒ＿１はＨまたは低級アルキルであり、Ｒ＿
２はＨ、低級アルキルおよび▲数式、化学式、表等があ
ります▼から選ばれる〕の化合物の金属塩のコポリマー
を含む、難燃性塑性配合物。 １０、高分子母材がエンジニアリングプラスチックおよ
びスチレン系物質から選ばれる、請求項９記載の難燃性
配合物。 １１、高分子母材が本質的にＨＩＰＳ、ＡＢＳ、ＰＥＴ
、ＰＢＴ、ポリアミド、およびその配合物からなる群か
ら選ばれる、請求項１０記載の難燃性配合物。 １２、高分子母材が強化される、請求項９〜１１のいず
れかに記載の難燃性配合物。 １３、高分子母材が強化されるガラス繊維である、請求
項１２記載の配合物。 １４、請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性物質を含
む、難燃性合成製品。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IL91820 | 1989-09-28 | ||
| IL9182089A IL91820A (en) | 1989-09-28 | 1989-09-28 | Flame retardant copolymers of pentabromobenzyl acrylate |
| IL95382 | 1990-08-14 | ||
| IL9538290A IL95382A (en) | 1990-08-14 | 1990-08-14 | Flame-retardant polymeric compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03227354A true JPH03227354A (ja) | 1991-10-08 |
| JP3013191B2 JP3013191B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=26321985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2252071A Expired - Fee Related JP3013191B2 (ja) | 1989-09-28 | 1990-09-25 | 改良された難燃性配合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5045618A (ja) |
| EP (1) | EP0421610B1 (ja) |
| JP (1) | JP3013191B2 (ja) |
| KR (1) | KR910006349A (ja) |
| DE (1) | DE69034072T2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100506875B1 (ko) * | 1997-12-20 | 2005-11-08 | 에스케이케미칼주식회사 | 성형성이 개량된 폴리에스테르 수지 조성물 |
| KR100465879B1 (ko) * | 2001-10-11 | 2005-01-13 | 제일모직주식회사 | 충격 강도가 향상된 난연성 열가소성 스티렌계 복합재료 |
| WO2017043334A1 (ja) | 2015-09-11 | 2017-03-16 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリエステル系樹脂組成物及びその製造方法 |
| CN106543334B (zh) * | 2016-11-12 | 2020-04-21 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 一种用于锦纶织物的阻燃与拒水整理剂及其制备方法 |
| US11279856B2 (en) | 2019-05-24 | 2022-03-22 | Langeman Manufacturing Limited | Filament-bearing masking tape |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1516212A (en) * | 1974-06-26 | 1978-06-28 | Dynamit Nobel Ag | Halogenated aromatic esters |
| FR2323714A1 (fr) * | 1975-05-02 | 1977-04-08 | Dynamit Nobel Ag | Methylals oligomeres et polymeres |
| DE2527802C3 (de) * | 1975-06-21 | 1987-02-12 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Homopolymerisaten und Copolymerisaten aus Pentabrombenzylestern oder Tetrabromxylylendiestern |
| SE421072B (sv) * | 1975-06-21 | 1981-11-23 | Dynamit Nobel Ag | Polymerer pa basis av pentabrombensylestrar och tetrabromxylylendiestrar samt anvendning derav som flamskyddsmedel |
| US4211730A (en) * | 1975-06-21 | 1980-07-08 | Dynamit Nobel Aktiengesellschaft | Acrylate-based polymers and copolymers and their use as flameproofing agents |
| US4110296A (en) * | 1976-12-17 | 1978-08-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Fire retardant acrylic terpolymer composition and films thereof |
| DE2815035A1 (de) * | 1978-04-07 | 1979-10-18 | Dynamit Nobel Ag | Flammhemmend ausgeruestete kunststoffe |
| IL86605A (en) * | 1988-06-02 | 1992-02-16 | Bromine Compounds Ltd | Process for the polymerization of pentabromobenzylester monoacrylate |
-
1990
- 1990-09-06 EP EP90309759A patent/EP0421610B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-06 DE DE69034072T patent/DE69034072T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-18 KR KR1019900014782A patent/KR910006349A/ko not_active Ceased
- 1990-09-25 JP JP2252071A patent/JP3013191B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-27 US US07/589,200 patent/US5045618A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0421610A1 (en) | 1991-04-10 |
| DE69034072D1 (de) | 2003-06-18 |
| JP3013191B2 (ja) | 2000-02-28 |
| EP0421610B1 (en) | 2003-05-14 |
| US5045618A (en) | 1991-09-03 |
| KR910006349A (ko) | 1991-04-29 |
| DE69034072T2 (de) | 2004-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0225186B1 (en) | Process for grafting maleic anhydride or styrene-maleic anhydride onto polyolefins | |
| US9493584B2 (en) | Poly (pentabromobenzyl acrylate) having specific properties | |
| JPS605608B2 (ja) | アクリラ−ト又はメタクリラ−トを主体とする重合体、その製法及び該重合体による合成樹脂の難燃化法 | |
| JPH0216340B2 (ja) | ||
| DE2612843A1 (de) | Halogenhaltige ungesaettigte bisester sowie polymerisate und copolymerisate auf der basis dieser ester | |
| JP2679147B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3013191B2 (ja) | 改良された難燃性配合物 | |
| JPS6210264B2 (ja) | ||
| US4459386A (en) | Process for the production of polyacrylonitrilepolyphosphonic acid and its use as a flame retardant | |
| US5078918A (en) | Novel flame-retardant compositions | |
| DE1694539C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von selbstverlöschenden Mischpolymerisaten aus Styrol und Acrylnitril | |
| JPS5841311B2 (ja) | ポリ塩化ビニルをベ−スとする安定化組成物 | |
| US5215581A (en) | Composition and use | |
| JPS5842218B2 (ja) | 難燃性ポリアミド組成物 | |
| DE3781028T2 (de) | Flammhemmende polymerzusammensetzungen. | |
| IL91820A (en) | Flame retardant copolymers of pentabromobenzyl acrylate | |
| CA1144678A (en) | Flame retardant polyglutarimides composition and methods | |
| JPH02117943A (ja) | 塩化ビニル系ポリマーアロイ | |
| JPH02238040A (ja) | 射出成形用難燃性樹脂組成物 | |
| EP0467549A2 (en) | Inorganic solid and polymer composition | |
| GB1567849A (en) | Flame-retardant polyphenylene ether resin composition | |
| JPS6047050A (ja) | 耐衝撃性改質剤 | |
| JP3181724B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| DE4221934A1 (de) | Thermoplastische Formmassen | |
| US4456721A (en) | Flame-retarded acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer compositions comprising bis(beta-pentabromophenoxyethyl) succinate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071217 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081217 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091217 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |