JPH03227978A - ピリミジン誘導体，その製造方法およびそれを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なピリミジン誘導体、その効率のよい製造
方法およびそれを含有する除草剤に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕従来
から、ピリミジン系除草剤としては各種の化合物が知ら
れている。例えば、２−アミノ−４クロル−６−イツプ
ロビルアミノピリミジン（−船名：イプリミダン）は、
強力な殺草力を有し、除草剤として有効であることが知
られている。

しかしながら、この２−アミノ−４−クロル６−イツブ
ロビルアミノビリミジンは畑地用あるいは土壌処理用の
除草剤としては効果があるが、水稲用の除草剤としては
効果が低いという欠点があった。そこで、本発明者らは
水稲に対して薬害がなく、−年生雑草から多年生雑草に
わたる種々の雑草に対してずくれた除草効果を発揮しう
るピリミジン誘導体を開発した（特開昭６３−３１３７
７７号公報）が、未だ効果について改良の余地が残され
ていた。

〔課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記従来の除草剤の問題点を解消し、水
稲に対して薬害が少なく、−年生雑草から多年生雑草に
わたる種々の雑草に対してすぐれた除草効果を発揮しう
る全く新たな除草剤を開発すべく鋭意研究を重ねた。そ
の結果、特定のピリミジン誘導体が上記目的に適うこと
を見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 一般式 （ただし、ＸＩとＸ２は同一であっても異なるものであ
ってもよく、ｘｌとＸ２は水素原子、ハロゲン原子。

炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、炭素数１〜４のアルキルチオ基あるいは炭素数１〜
４のハロアルキル基を示し、ｍは１〜５の整数、ｎは１
〜４の整数、Ｚは酸素原子またはイオウ原子をそれぞれ
示す。）を示し、Ｒ２はハロゲン原子、炭素数１〜４の
アルキル基または炭素数１〜４のハロアルキル基を示す
。）で表わされるピリミジン誘導体、およびその効率の
よい製造方法として、 一般式 ％式％（） （式中、Ｒ１は前記と同じである。）で表わされるアミ
ン化合物と 一般式 （式中、Ｒ２は前記と同じであり、Ｘ３はハロゲン原子
を示す。）で表わされるアミノハロゲノピリミジン化合
物を脱ハロゲン化水素剤の存在下で反応させることを特
徴とする前記一般弐四］で表わされるピリミジン誘導体
の製造方法、さらには前記−殺伐ＣＩ）で表わされるピ
リミジン誘導体を含有する除草剤を提供する。

前記−殺伐〔Ｉ〕で表わされる化合物は、新規なピリミ
ジン誘導体である。式中 （ただし、ＸＩとＸ２は同一であっても異なるものであ
ってもよく、ＸＩとＸ２は水素原子、ノ＼ロゲン原子炭
素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基
、炭素数１〜４のアルキルチオ基あるいは炭素数１〜４
のハロアルキル基を示し、ｍは１〜５の整数、ｎは１〜
４の整数、Ｚは酸素原子またはイオウ原子をそれぞれ示
す。）を示し、Ｒ２はハロゲン原子、炭素数１〜４のア
ルキル基または炭素数１〜４のハロアルキル基を示す。

本発明のピリミジン誘導体の具体例としては各種のもの
があるが、後述する製造例で得られる化合物以外に、２
−アミノ−４−クロル−６−［（１ベンゾチオフェン−
２′−イル）−エチルアミノ１ピリミジン、２−アミノ
−６−［（１−（６”−メチル）−ヘンジチオフェン−
２゛−イル）−エチルアミノ］　　−４−）リフルオロ
メチル−ピリミジン　２−アミノ−４−クロル−６−［
（１−（５トリフルオロメチル）−ベンゾチオフェン−
２゛イル）−エチルアミノ１ピリミジン、２−アミノ−
４−クロル−６−［（１−（６’−フルオロ）ヘンシフ
ラン−２゛−イル）−エチルアミノ１ピリミジン、２−
アミノ−４−クロル−６（３゛−イソプロピルフェノキ
シ−１−メチルエチルアミノ）−ピリミジン、２−アミ
ノ−４エチル−６−（３”、５゛−ジメチルフェノキシ
１−メチル−エチルアミノ）−ピリミジン、２アミノ−
６−（３°、５゛−ジメチルフェノキシ−１−メチル−
エチルアミノ）−４−メチルチオピリミジン、２−アミ
ノ−４−イソプロピル−６（２’、３’−ジメチルフェ
ノキシ−１−メチルエチルアミノ）−ピリミジン、２−
アミノ−６（２′、３゛−ジメチルフェノキシ−１−メ
チルエチルアミノ）−４−メトキシ−ピリミジン。

２−アミノ−６−（３’−メチル−４゛−メトキシフェ
ノキシ−１−メチル−エチルアミノ）−４トリフルオロ
メチル−ピリミジン、２−アミノ４−クロル−６−（３
’−フルオロフェノキシ１−メチル−エチルアミノ）−
４−ピリミジン。

２−アミノ−６−（２’−フルオロフェノキシ１−メチ
ル−エチルアミノ）−４−）リフルオロメチル−ピリミ
ジン、２−アミノ−６−（３’−クロルフェノキシ−１
−メチル−エチルアミノ）４−トリフルオロメチルエチ
ル−ピリミジン、２アミノ−４−メチル−６−（３’−
トリフルオロメチルフェノキシ−１−メチル−エチルア
ミノ）ピリミジンなどが挙げられる。

上記−殺伐ＣＩ）で表わされる本発明のピリミジン誘導
体は種々の方法により製造することができるが、効率の
よい製造方法としては前述の方法があげられる。すなわ
ち、−殺伐（ｎ）で表わされるアミン化合物と一般式〔
■〕で表わされるアミノハロゲノピリミジン化合物を脱
ハロゲン化水素剤の存在下で反応させることにより一般
式（１）で表わされるピリミジン誘導体を得る。ここで
、アミン化合物やアミノハロゲノピリミジン化合物の種
類は様々であるが、具体的には所望する一般式〔Ｉ〕の
ピリミジン誘導体に対応する化合物を選定すればよい。

また、ここで用いる脱ハロゲン化素剤としては水酸化ナ
トリウム、炭酸カリウム５重炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、金属ナトリウム、水素化ナト
リウム、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジ
ン等の無機または有機の塩基などをあげることができる
。

この反応にあたっては、両化合物をほぼ等モルで用いれ
ばよく、また溶媒は必ずしも必要ではないが、アセトン
、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、メチルアルコール　エチルアル
コール、アセトニトリル、ジクロロメタン、クロロホル
ム、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘンゼン、トル
エン等の有機溶媒を用いることができる。反応は２０〜
２００°Ｃ１好ましくは１０〜１００”Ｃの温度、常圧
〜１５ｋｇ／ｃ＋ｆｌの圧力で１〜３０時間行なえばよ
い。反応終了後、生成物を分離゛、洗浄することにより
、−殺伐（Ｔ）で表わされる本発明のピリミジン誘導体
を得ることができる。

さらに、この−殺伐〔Ｉ〕で表わされるピリミジン誘導
体は、雑草の発芽、生長を抑制し、しかも高選択性を有
するため、除草剤として好適である。その上、水稲に薬
害を与えることなくキカシグサ、アゼナ、コナギなどの
広葉雑草、クマガヤツリ等のカヤツリグサ科雑草あるい
はノビエなどのイネ科雑草などの雑草に対して卓越した
除草効果を示すばかりでなく、現在防除困難とされてい
るホタルイ、ミズガヤツリ、ウリカワ等の多年生雑草に
対しても卓越した雑草効果を示す。

次に、本発明の除草剤は、上述の発明の化合物、すなわ
ち−殺伐ＣＩ）で表わされるピリミジン誘導体を含有す
るもの、特に有効成分として含有するものであり、これ
らの化合物を溶媒等の液状担体または鉱物質微粉等の固
体担体と混合し、水和剤、乳剤、粉剤２粒剤等の形態に
製剤化して使用することができる。製剤化に際して乳化
性３分散性、展着性等を付与するためには界面活性剤を
添加すればよい。

本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合、通常は上
述した本発明のピリミジン誘導体を有効成分として１０
〜５５重量％、固体担体４０〜８８重量％および界面活
性剤２〜５重量％の割合で配合して組成物を調製し、こ
れを用いればよい。また、乳剤の形態で用いる場合は、
通常は有効成分として本発明のピリミジン誘導体２０〜
５０重量％、溶剤３５〜７５重量％および界面活性剤５
〜１５重量％の割合で配合して調製すればよい。

一方、粉剤の形態で用いる場合は、通常は有効成分とし
て本発明のピリミジン誘導体１〜１５重量％、固体担体
８０〜９７重景％お重量界面活性剤２〜５重量％の割合
で配合して調製すればよい。

さらに、粒剤の形態で用いる場合は、有効成分として本
発明のピリミジン誘導体０．２〜１５重量％、固体担体
８０〜９７．８重量％および界面活性剤２〜５重量％の
割合で配合して調製すればよい。

ここで固体担体としては鉱物質の微粉が用いられ、この
鉱物質の微粉としては、ケイソウ土、消石灰等の酸化物
、リン灰石等のリン酸塩、セラコラ等の硫酸塩、タルク
、パイロフェライト、クレー１ カオリン、ヘントナイト、酸性白土、ホワイトカーボン
、石英粉末、ケイ石粉等のケイ酸塩などをあげることが
できる。

また、溶剤としては有機溶媒が用いられ、具体的にはン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、０−ク
ロルトルエン、トリクロルメタントリクロルエチレン等
の塩素化炭化水素、シクロヘキサノール、アミルアルコ
ール、エヂレングリコール等のアルコール、イソホロン
、シクロヘキサノン、シクロヘキセニル−シクロヘキサ
ノン等のケトン、ブチルセロソルブ、ジメチルエーテル
。

メチルエチルエーテル等のエーテル、酢酸イソプロヒル
、酢酸ベンジル、フタル酸メチル等のエステル、ジメチ
ルホルムアミド等のアミドあるいはこれらの混合物をあ
げることができる。

さらに、界面活性剤としては、アニオン型、ノニオン型
、カチオン型あるいは両性イオン型（アミノ酸、ベタイ
ン等）のいずれを用いることもできる。

このような本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる２ 新規化合物のピリミジン誘導体は、−年生雑草はもとよ
り多年生雑草に対しても除草効果が高く、水稲に対して
も薬害のない高選択性の除草剤として極めて有用である
。

なお、本発明の除草剤は、有効成分として一般式ＣＩ）
で表わされるピリミジン誘導体と共に、他の除草成分を
併用することもできる。このような他の除草成分として
は、従来から市販されている除草剤をあげることができ
、例えばフェノキシ系除草剤、ジフェニルエーテル系除
草剤、トリアジン系除草剤、尿素系除草剤、カーバメー
ト系除草剤、チオールカーバメ−１・系除草剤、酸アニ
リド系除草剤、ピラゾール系除草剤、リン酸系除草剤、
スルホニルウレア系除草剤、オキサシアシンなど様々な
ものがあげられる。

さらに本発明の除草剤は、必要に応じて殺虫剤。

殺菌剤、植物の生長調節剤、肥料等を混用することもで
きる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説明する
。

製造例１ ２−アミノ−６−クロル−４−トリフルオロメチルピリ
ミジン３．６ｇ（２０ミリモル）を５０％アセトン水溶
液５０ｍ１中に懸濁し、炭酸水素ナトリウム１．６７　
ｇ　（１９，８ミリモル）を加えた後、１−（３’、５
”−ジメチルフェノキシ）−１メチル−エチルアミン４
．３３　ｇ　（２１，９ミリモル）のアセトン溶液を滴
下した。室温で３０分間、６０°Ｃで２時間攪拌後、ア
セトンを留去して酢酸エチル１００　ｍｆｌで抽出した
。酢酸エチル層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
、その後酢酸エチルを留去した。残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに展開（展開溶媒：ヘキサン／
酢酸エチル−５／２（容量比）ンして式 で表わされる２−アミノ−６−（３’、５”−ジメチル
フェノキシ−１−メチル−エチルアミノ）４−トリフル
オロメチルピリミジン（化合物１）を１．８ｇ（収率２
６．４％）得た。このものの分析結果を第１〜３表に示
す。

製造例２〜４ 製造例１において２−（３’、５’−ジメチルフェノキ
シ）−１−メチル−エチルアミンの代わりに２−　（３
’、５’−ジメチルフェノキシ）−１メチル−エチルア
ミン（製造例２）、２−（３トリフルオロメチルフエノ
キシ）−１−メチルエチルアミン（製造例３）または１
−（６メチルーベンゾフランー２゛−イル）エチルアミ
ン（製造例４）を用いたこと以外は製造例１と同様の操
作を行ない、化合物２〜４を得た。これらの化合物の分
析結果を第１〜３表に示す。

製造例５ ２−アミノ−４，６−ジクロルピリミジン３．３ｇ（２
０ミリモル）をジメチルホルムアミド５０ｄ中に懸濁し
、炭酸カリウム４．２ｇ（３０，１ミリモル）を加えた
後、２−　（２’、３’−ジメチル５ フェノキシ）−１−メチル−エチルアミン（２６，６ミ
リモル）を滴下した。１００°Ｃで５時間攪拌後、反応
生成物を冷水５０ｍｆｆに加え、酢酸エチル１００ｍ！
で抽出した。酢酸メチル層を水洗後、無水硫酸すトリウ
ムで乾燥し、その後酢酸エチルを留去した。残留物をシ
リカゲルカラムクロマ１〜グラフイーに展開（展開溶媒
：ヘキサン／酢酸エチル−５／３（容量比））シた後、
さらにヘキサン／酢酸エチルから再結晶を行ない 式 で表わされる２−アミノ−４−クロル−６−（２’３°
−ジメチルフェノキシ−１−メチル−エチルアミノ）−
ピリミジン（化合物５）を２．５ｇ（収率４０，１％）
得た。このものの分析結果を第１〜３表に示す。

製造例６および７ 製造例５において２’−（２’、３’−ジメチルフェノ
キシ）−１−メチル−エチルアミノの代わりに６ ２−フェノキシ−１−メチル−エチルアミン（製造例６
）または２−（３’−１−リフルオロメチルフェノキシ
）−１−メチル−エチルアミノ（製造例７）を用いたこ
と以外は製造例５と同様の操作を行ない、化合物６およ
び７を得た。これらの化合物の分析結果を第１〜３表に
示す。

製造例８ ２−アミノ−６−クロル−４−トリフルオロメチルピリ
ミジン３．２ｇ（２０ミリモル）をアセトン２０ｍ２に
溶解し、水酸化ナトリウム０．８ｇ（１９，３ミリモル
）を加えた後、１−（ヘンシフラン−２゛−イル）−エ
チルアミン３．１７　ｇ（１９，７ミリモル）のアセト
ン溶液を滴下した。

２時間加熱還流した後、水５０ｍ！を加え、酢酸エチル
２５ｍ２で４回抽出した。酢酸エチル層を水洗後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、その後酢酸エチルを留去した
。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに展開
（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル−５／３（容量比）
）シて精製し、で表わされる２−アミノ−６−［（１−
ベンゾフラン−２゛−イル）−エチルアミノ１−４−）
リフルオロメチルピリミジン（化合物８）を２．４ｇ（
収率３７．８％）得た。このものの分析結果を第１〜３
表に示す。

製造例９ 製造例８において、２−アミノ−６−クロル４−トリフ
ルオロメチルピリミジンの代わりに２アミノ−４，６−
ジクロルピリミジンを用いたこと以外は製造例８と同様
の操作を行ない、化合物９を得た。このものの分析結果
を第１〜３表に示す。

９ 実施例１〜９ （１）除草剤の調製 担体としてタルク（商品名ニジ−クライト）９７重量部
、界面活性剤としてアルキルアリールスルボン酸塩（商
品名：ネオペレックス、花王アトラス■製）１．５重量
部およびノニオン型とアニオン型の界面活性剤（商品名
：ソルボール　８００Ａ。

東邦化学工業■製）１．５重量部を均一に粉砕混合して
、水和剤用担体を得た。

この水和剤用担体９０重量部と上記製造例１〜５で得ら
れたピリミジン誘導体１０重量部を均一に粉砕混合して
除草剤を得た。

（２）生物試験（湛水土壌処理試験） １／１５５００アールの磁製ポットに水田土壌をつめ、
表層にノビエ、クマガヤツリ、キカシグサ、ホタルイ、
コナギの種子を均一に播種して、さらにミズガヤツリ、
ウリカワの塊茎を移植して、２葉期の水稲を移植した。

その後、雑草の発芽時に、上記（１）で得た除草剤の希
釈液を所定量水面に均一滴下して処理した後、ポットを
温室内に放置して適時撒水した。

薬液処理の２０日後の除草効果および稲作薬害を調査し
た結果を第４表に示す。なお、薬量は有効成分量で５０
　ｇ　／　］　Ｏａとした。また、水稲薬害、除草効果
は、各々風乾型を測定し、以下のように表示した。

薬害の程度　　　水稲薬害（対無処理区比）０　　　　
　　　　　１００％ １　　　　　　９５〜９９％ ２　　　　　　９０〜９４％ ３　　　　　　８０〜８９％ ４　　　　　　６０〜７９％ ５　　　　　　　５０〜６９％ 除草効果の程度　　除草効果（対無処理区比）０　　　
　　　　　　１００％ １　　　　　　６１〜９９％ ２　　　　　　２１〜６０％ ３　　　　　　１１〜２０％ ４　　　　　　　１〜１０％ ５　　　　　　　　　　　０％ ４ 比較例１ 実施例１において、ピリミジン誘導体の代わりに下記の
式（ＩＶ）で表わされる２−アミノ−４クロル−６−イ
ツプロビルアミノビリミジン（−船名：イプリミダン）
を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行なった。

結果を第４表に示す。

１ 比較例２ 実施例１において、ピリミジン誘導体の代わりに下記の
式〔■］で表わされる２−アミノ−４クロル−６−（３
”−メチル−４”−メトキシフェニル−エチルアミノ）
−ピリミジン（特開昭６３３１３７７７号公報に記載）
を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行なった。

結果を第４表に示す。

Ｓ 〔発明の効果〕 本発明のピリミジン誘導体は新規化合物であって、除草
剤として有効に利用しうるものである。

また、本発明の方法によれば上記ピリミジン誘導体を効
率よく製造することができる。さらに、このピリミジン
誘導体を有効成分とする本発明の除草剤は、既存の水稲
様除草剤に比べて薬効が大きく、しかも水稲に対して薬
害が少ない上に、殺草スペクトル幅が大きいという特徴
がある。具体的には前述した如く、ノビエ、広雑草等の
一年生雑草に効果があるばかりでなく、ミズガヤツリ、
ホタルイなどのカヤツリグサ科雑草やウリカワ等の多年
生雑草に対しても著しい効果を示し、水稲に対する薬害
が少ない高選択性の除草剤である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｘ＾１とＸ＾２は同一であっても異なるもの
   であってもよく、Ｘ＾１とＸ＾２は水素原子、ハロゲン
   原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
   コキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基あるいは炭素
   数１〜４のハロアルキル基を示し、ｍは１〜５の整数、
   ｎは１〜４の整数、Ｚは酸素原子またはイオウ原子をそ
   れぞれ示す。）を示し、Ｒ＾２はハロゲン原子、炭素数
   １〜４のアルキル基または炭素数１〜４のハロアルキル
   基を示す。）で表わされるピリミジン誘導体。
2. （２）一般式 Ｒ＾１−ＮＨ＿２ （式中、Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｘ＾１とＸ＾２は同一であっても異なるもの
   であってもよく、Ｘ＾１とＸ＾２は水素原子、ハロゲン
   原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
   コキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基あるいは炭素
   数１〜４のハロアルキル基を示し、ｍは１〜５の整数、
   ｎは１〜４の整数、Ｚは酸素原子またはイオウ原子をそ
   れぞれ示す。）で表わされるアミン化合物と 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキ
   ル基または炭素数１〜４のハロアルキル基を示し、Ｘ＾
   ３はハロゲン原子を示す。）で表わされるアミノハロゲ
   ノピリミジン化合物を脱ハロゲン化水素剤の存在下で反
   応させることを特徴とする請求項１記載のピリミジン誘
   導体の製造方法。
3. （３）請求項１記載のピリミジン誘導体を含有する除草
   剤。