JPH03229797A - 燃料油添加剤及び燃料油添加剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は燃料油添加剤、特にガソリン添加剤及びそれを
含有する燃料油添加剤組成物に関し、更に詳しくは、燃
料の吸気系統と燃焼室の清浄性に効果の優れた燃料油添
加剤及びそれを用いた燃料油添加剤組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題］内燃エ
ンジンの燃料系統及び燃焼室にスラッジやデポジット等
の沈積物を生じると、エンジンの機能低下及び排ガス等
へ悪影響を及ぼす。

燃料清浄剤、特にガソリン清浄剤は気化器、吸気弁等の
ガソリン吸気系統のデポジットの除去や付着防止、燃焼
室内の浄化を目的としてガソリンに添加される。吸気バ
ルブや吸気ボートに生成したデポジットはエンジン出力
の低下や運転性の悪化、排気ガスの増加の原因になる。

近年、エンジンは益々高性能化し、その結果このような
デポジットに対して敏感になっている。

この中で、吸気バルブのデポジットは、最近大きな問題
となっている。特に最近、日本において、乗用車の電子
制御式噴射装置の装着率が増加している。電子制御式燃
料噴射装置は、ガソリン混合気を精密にコントロールし
、エンジン性能の向上のみならず、省燃費及び排ガスの
改善に有効である。しかし、吸気バルブにデポジットが
付着すると、噴射装置から噴射されたガソリンが、デポ
ジットに当たり、ガソリン混合気のコントロールが狂っ
てしまい、その結果、運転性に悪影響を与える。

このような問題解決のために各種の燃料添加剤が提案さ
れてきた。

例えば、特公昭５６−４８５５６号、特公昭５５−３９
２７８号、特開昭５５−２５４８９号、特公昭６１−３
３０１６号各公報４どにポリエーテルアミンが開示され
ている。これらのポリエーテルアミンは、インテークバ
ルブの清浄作用はまだ充分とは言えない。

上述のような状況の中にあって、本発明は特にインテー
クバルブの清浄性に優れ、且つ熱分解性の良い、合成の
容易な燃料油添加剤及びこれを含んだ燃料油添加剤組成
物を提供することを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

このような従来技術の課題を解決するために、本発明者
らは鋭意研究の結果、本発明に到達した。

即ち、本発明は、−形式（１）で表される化合物を含有
することを特徴とする燃料油添加剤、及びかかる燃料油
添加剤と鉱油又は合成油とからなることを特徴とする燃
料油添加剤組成物を提供するものである。

Ｒ−０−（ＡＯ）ｍ＝（Ｃ１Ｈ，ＮＨ）ｍ、Ｈ・・・（
１）（式中、Ｒは炭素数１０〜５０の炭化水素残基、＾
は炭素数２〜６のアルキレン基、Ｉは１０〜５０の整数
、ｎは１〜３の整数） 上記−形式（１）で表される化合物は、例えば炭素数１
０〜５０のアルコール又はアルキルフェノールのアルキ
レンオキサイド付加物を、アクリロニトリルによりシア
ノエチル化し、次いで水素添加し、またはこれに更にア
クリロニトリルによるシアノエチル化と水素添加とを繰
り返して得ることができる。シアノエチル化の反応は、
苛性アルカリの様な強アルカリ触媒下、加熱撹拌するこ
とにより得られる。また、水素化はラネーニッケルのよ
うな水素添加触媒の存在下に反応させて得ることができ
る。

ただし、−形式（１）で表される化合物の合成法は、こ
のような方法に限られるものではない。

ここで、上記の製法により合成する場合、原料となるア
ルコールＲＯＨ（ここでＲは一般式（１）のＲと同じも
の）は、炭素数ｌθ〜５０であることが必要であり、例
えば、飽和又は不飽和の各種天然アルコール、チーグラ
ー法による直鎖−価アルコール、オキソ反応やゲルベ反
応で得られる分岐アルコールを使用することができる。

特に好ましくは、デシルアルコール、ラウリルアルコー
ル、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、エ
イコシルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルア
ルコール、エイコルアルコール、エルカアルコール等の
天然アルコール、チーグラー法による炭素数ｌθ〜３０
の直鎖状−価アルコール、オキソ法による炭素数１０〜
２４の分岐アルコール、ゲルベ法による炭素数１６〜２
４の分岐アルコール等が用いられる。

また原料となるアルキルフェノールとしては、炭素数４
〜４０のアルキル基を１又は２個有する、炭素数ｌθ〜
５０のアルキルフェノールを使用することができ、特に
好ましくはアルキル基の炭素数が４〜３０のものがよい
。

例えば、具体的にはブチルフェノール、アミルフェノー
ル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニル
フェノール、ドデシルフェノール、クミルフェノール、
あるいは炭素数１８〜２４のアルキル基を有するアルキ
ルフェノール、炭素数６〜３０のα−オレフィンとフェ
ノールを反応させて得られるアルキルフェノール等が好
適に使用し得る。

上記のアルコール、アルキルフェノール等に付加すべき
アルキレンオキサイドは、炭素数２〜６のアルキレンオ
キサイドでなければならず、特に、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド（１，２−；２，３−　；Ｌ３
−；及び１．４−ｉ又はこれらの混合物）が好ましい。

アルキレンオキサイドの付加モル数は１０以上でなけれ
ばならない。１０未満であると、吸気弁での清浄効果が
弱（なり、本発明の目的にあわない。付加モル数の上限
は特にないが、５０を越えると製造上困難が伴うため経
済的に好ましくない。

アルキレンオキサイドの付加物は種々の方法によって製
造することができる。例えば、必要により適当な溶媒を
用いて、アルコールを苛性アルカリのような触媒の存在
下、加熱しながら炭素数２〜６のアルキレンオキサイド
（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド等）を液状又は気体状で加えて反応させる
。

２種以上のアルキレンオキサイドを混合して反応させる
ランダム付加重合、また、最初に１種のアルキレンオキ
サイドを順次付加させるブロック付加重合を行ってもよ
い。

また、−形式（１）中のｎは１〜３の整数であり、ｎが
４以上であると燃料中に水が混入した場合、乳化してし
まうので、好ましくない。

本発明の燃料油添加剤は一般的にキャリヤーオイルと呼
ばれる鉱油又は合成油を併用すると、デポジット除去に
優れた効果及び清浄性保持効果を発揮する。特に、合成
油の効果は優れており、とりわけオレフィン重合物、例
えばポリαオレフィンやポリブテン等、またアルコール
又はアルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加物
、アルキレンオキサイド重合物、特にプロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付
加物及びそのエステル又はエーテル化物が優れている。

またこれらの配合比は、上記−形式（１）で表される化
合物１重量部に対して、鉱油又は合成油０．０５〜２０
重量部が好ましい。

本発明の燃料油添加剤は、燃料吸気系統及び燃焼室に優
れた清浄性を示すが、特に吸気弁の清浄性に効果を発揮
し、更に低添加量での清浄性の保持に優れる。

本発明の燃料油添加剤は、燃料油中に０．１〜５０．０
００　ｐｐｍ配合される。配合量が多い程より優れた清
浄性を示すが、１〜２０，０００　ｐｐｍで実用上充分
優れた結果が得られる。

本発明の添加剤は他の燃料油添加剤、例えば防錆剤、抗
乳化剤、酸化防止剤、金属不活性剤等と併用しても良い
。このように本発明の燃料油添加剤を配合することによ
り清浄性の優れた燃料油組成物が得られる。

〔実施例〕

以下、本発明を合成例及び実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。

合成例１ ノニルフェノール（ＢＯ）ｚ。（ノニルフェノールの１
．２−ブチレンオキサイド２０モル付加物）０６４０モ
ルを１１の４つロフラスコに入れ、窒素雰囲気下で苛性
カリ２ミリモルを触媒として７６〜８０°Ｃの温度で加
熱撹拌しながらアクリロニトリル０．４８モルを３時間
かけて滴下し、滴下後７６〜８０°Ｃにて２時間反応さ
せ、次いで酢酸により苛性カリを中和し、過剰のアクリ
ロニトリルを減圧下に除去し、シアノエチル化物を得た
。

このシアノエチル化物３００ｇをｉｆのオートクレーブ
に入れ、ラネーニッケルを触媒として２０ｋｇ／ｃｓ＋
２の水素圧をかけて水素添加を行い、式金物を得た。

合成例２ ドデシルフェノール（ＢＯ）１６　　（ドデシルフェノ
ールの１．２−ブチレンオキサイド１６モル付加物）か
ら合成例１と同様の方法で、式 ％式％（ ルフェノールの１．２−ブチレンオキサイド１５モル、
プロピレンオキサイド１０モル付加物）から合成例１と
同様の方法で、式 される化合物を得た。

合成例４ ２−へブチルウンデカノール（ＢＯ）３゜（２−ヘプチ
ルウンデカノールの１．３−プレチンオキサイド３０モ
ル付加物）から合成例１と同様の方で表される化合物を
得た。

合成例５ 合成例１で得られた化合物 と同様の方法でシアノエチル化した後、水素添表される
化合物を得た。

合成例６ オレイルアルコール（ａＯ）　Ｚ。（オレイルアルコー
ルの１．２−ブチレンオキサイド２０モル付加物）から
合成例１と同様の方法で、式 ％式％ で表される化合物を得た。

合成例７ パルミチルアルコール（ＢＯ）Ｉｓ　　（パルミチルア
ルコールの１．２−ブチレンオキサイド１５モル付加物
）から合成例■と同様の方法で、式％式％ 化合物を得た。

実施例１ 合成例１〜７で得られた本発明に係わる添加剤、及び比
較の添加剤としてドデシルフェノール（ＢＯ）ｚｓ　　
（ドデシルフェノールの１．２−ブチレンオキサイド２
５モル付加物）のクロロホルメート化物とエチレンジア
ミンとの反応物（以下、比較品と略記する）を用い、添
加剤自身が燃焼室に沈着しないかどうかを調べるために
下記の方法により熱分解性テストを行った。

添加剤サンプル約１ｇ（５０％ケロシン溶液）を精秤し
重量アルミカップに入れ恒温槽で２００°Ｃ１１５時間
加熱を行い残存重量を測定した。添加剤サンプル重量を
−ｉ、残存重量を−ｒとして、分解率を下式で計算した
。

分解率（χ）＝（Ｗｉ−賀ｒ−Ｗｉ／２）／　（Ｗｉ／
２）　Ｘ１００また残漬物の外観を肉眼で観察した。

得られた結果を表１に示した。

表　　　　１ 表１から明らかな如く、本発明品は良好な熱分解性を示
した。

実施例２（実車走行テスト１） 燃料油添加剤をガソリンに対し１重量％添加したガソリ
ン１タンク（６１ｆ）分で一般道路を走行し、テスト前
後での吸気系統（吸気弁、吸気ポート）ｍ燃焼室及びキ
ャブレターインテークバルブの状況をエンジンを分解し
て、デポジフトの除去度合を視認することにより評価し
た。

テスト車としてはトヨタカリーナ１８００ｃｃ　（エン
ジン型式ＩＳ）を用いて行った。テスト車は約２０００
０ｋｍ既走行している。

テスト前後でのデポジフトの除去度合の判定は以下の基
準で行った。

結果を表２に示す。

表 ２ 注） 傘１：５０％希釈品は、合成例で得られたもの又は比較
品を芳香族ソルベントで５０％に希釈して用いた。

配合物としては下記の割合で配合したものを用いた。

実施例３（実車走行テスト２） 燃料油添加剤の清浄性保持力を以下のテストで評価した
。

燃料油添加剤をレギュラーガソリンに対し、２５０ｐｐ
ｍ添加したガソリンを用いて、−船道路を走行し、テス
ト前後での吸気系統（吸気弁、吸気ポート、キャブレタ
ー）及び燃焼室の状況を、エンジンを分解して、デポジ
ットの付着度合を視認することにより評価した。但し、
吸気弁は、テスト前後の重量を測定し、デポジット付着
量を求めた。テスト車としては、日産セドリックブロー
アムＶＩＰ　３０００ｃｃ　（エンジン型式ＶＧ　−３
０Ｅ）を用いて行った。

テスト車は、テスト前に吸気系統及び燃焼室を清掃し、
デポジットを除去して用いた。

テスト前後での清浄性保持度合の判定は、以下の基準で
行った。効果判定の基準は燃料油添加剤無添加の結果に
基づいた。

結果を表３に示す。

表 江） 本ｌ：５０％希釈品は、 合成例で得られたもの又は 比較品を芳香族ソルベントで５０％に希釈して用いた。

配合物としては下記の割合で配合したものを用いた。

＊２：吸気弁の重量変化は、６本の吸気弁の重量変化の
平均値であり、デポジット付着量を表す。

〔発明の効果〕

本発明の燃料油添加剤は、比較品と比べて、熱分解性に
優れ、実車テストでの評価では、燃料の吸気系統及び燃
焼室のデポジット除去力と清浄性保持力が優れているこ
とがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１）で表される化合物を含有することを特
   徴とする燃料油添加剤。 Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）＿ｍ−（Ｃ＿３Ｈ＿６ＮＨ）＿ｎＨ・
   ・・（１）（式中、Ｒは炭素数１０〜５０の炭化水素残
   基、Ａは炭素数２〜６のアルキレン基、ｍは１０〜５０
   の整数、ｎは１〜３の整数） ２、鉱油又は合成油と、請求項１記載の燃料油添加剤と
   からなることを特徴とする燃料油添加剤組成物。