JPH0323599B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0323599B2 JPH0323599B2 JP61259570A JP25957086A JPH0323599B2 JP H0323599 B2 JPH0323599 B2 JP H0323599B2 JP 61259570 A JP61259570 A JP 61259570A JP 25957086 A JP25957086 A JP 25957086A JP H0323599 B2 JPH0323599 B2 JP H0323599B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- sodium
- salts
- powder
- succinate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D13/00—Making of soap or soap solutions in general; Apparatus therefor
- C11D13/14—Shaping
- C11D13/20—Shaping in the form of small particles, e.g. powder or flakes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/02—Preparation in the form of powder by spray drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3784—(Co)polymerised monomers containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
発明の技術的分野
本発明はケイ酸ナトリウムを比較的少量しか含
まないか又は全く含まない粉末洗剤とその製造方
法とに係わる。本発明は特に、リン酸塩系ビルダ
ーも少量しか含まないか又は全く含まない粉末洗
剤、特定的にはアルカリ金属のアルミノケイ酸塩
をビルダーとする粉末洗剤に適用し得る。 発明の背景及び先行技術 アルカリ金属アルミノケイ酸塩は結晶性(ゼオ
ライト)及びアモルフアスいずれのものも効果的
な洗浄性ビルダーとしてトリポリリン酸ナトリウ
ム(STP)の代りに粉末洗剤に使用できる。但
し、噴霧乾燥粉末構造の形成に関してはSTP程
の適性を示さない。アルカリ金属ケイ酸塩は洗濯
機の腐蝕を低下させ且つアルカリ度を高めるべ
く、噴霧乾燥粒子に頑丈な表面を与える構造形成
剤(structurant)として洗剤粉末に含有させら
れることが多い。しかしながら周知の如く、アル
ミノケイ酸塩とケイ酸塩とが洗剤スラリー中で一
緒になると不利な相互作用が生じる。即ちアルミ
ノケイ酸塩の凝集が生起し、そのため大きい粒子
を含む粉末が形成されることになる。この大きな
粒子は洗浄液中での分散が遅いため洗浄能力を低
下させる。このような理由から、アルミノケイ酸
塩をビルダーとする噴霧乾燥粉末に導入するケイ
酸ナトリウムの量を減少させる試みがなされてき
た。しかしながらこの試みは粉末の流動特性(動
的流速、圧縮性)を低下させる傾向がある。その
ため、ケイ酸塩含量の減少を補償すべく別の構造
形成剤が必要となる。 殴州特許第61295B号(Unilever)には6重量
%未満のリン酸塩(リンとして計算)及び4重量
%未満のケイ酸ナトリウムを含むさらさらした粉
末洗剤を製造するための噴霧乾燥プロセスが開示
されている。この方法では、粉末を形成すべく噴
霧乾燥処理されるスラリーが水溶性コハク酸塩、
好ましくはコハク酸ナトリウムを含む。このコハ
ク酸塩は完全に又は部分的に中和されていてもよ
い。 我々は、スラリーに皮膜形成性高分子量ポリカ
ルボン酸塩を最終粉末製品の0.5〜10重量%の量
で導入して、コハク酸塩を構造形成剤として0.5
〜2.5重量%の含量で使用すると更に良い粉末特
性を得ることができることを発見した。 殴州特許第1310A号(Procter & Gamble)
には、ゼオライトをビルダーとし且つクエン酸ナ
トリウムの如き材料を補助ビルダー又はPH調節剤
として含む無リン酸塩又は低リン酸塩の噴霧乾燥
粉末洗剤が開示されている。その具体例ではクエ
ン酸ナトリウム含量が6〜20重量%であり、その
他にメチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポ
リマー(GAF社のGantrez(商標)AN119及び
AN136)を種々の含量で含む。ここではクエン
酸ナトリウムはコハク酸ナトリウムで代用し得る
と記述されている。殴州特許第1853B号
(Procter & Gamble)にも類似の開示がなさ
れており、その具体例は4〜15重量%のクエン酸
ナトリウムと0.8〜2重量%のGantrezポリマーと
を含んでいる。これらの具体例ではクエン酸ナト
リウム又はこれに代るコハク酸ナトリウムは洗浄
性ビルダー又はPH調節剤の役割を果たす。 これに対し我々の発見は、コハク酸塩をビルダ
ー効果を得るためには少なすぎる含有率でポリマ
ーと共に使用した場合のコハク酸塩の構造形成特
性に係わる。クエン酸塩はこのような特性を示さ
ない。 発明の要旨 本発明は6重量%未満(リンとして計算)のリ
ン酸塩系ビルダーと下記の成分とを含む噴霧乾燥
粒状洗剤組成物を提供する。 (a) 1種以上の陰イオン性及び/又は非イオン性
洗剤活性化合物と、 (b) 結晶質若しくは非結晶質のアルカリ金属アル
ミノケイ酸塩10〜60重量%と、 (c) ケイ酸ナトリウム0〜10重量%と、 (d) 完全に又は部分的に中和した水溶性コハク酸
塩0.5〜2.5重量%と、 (e) アクリル酸ホモポリマーの塩,メタクリル酸
ホモポリマーの塩,アクリル酸−マレイン酸コ
ポリマーの塩、メタクリル酸−マレイン酸コポ
リマーの塩、アクリルホスフイネート及びその
混合物からなるグループから選択した皮膜形成
性高分子量ポリカルボキシレート0.5〜10重量
%。 ここに記した全ての重量%値は、噴霧乾燥粉末
に後で加え得る総ての成分を含めた最終組成物に
対して計算したものである。 発明の詳細 本発明はリン酸塩系ビルダーを(リンとして計
算して)6重量%未満、好ましくは2.5重量%未
満しか含まないさらさらした流動可能な噴霧乾燥
粉末洗剤に係わる。構造形成特性、即ち良好な粉
末特性はスラリーにコハク酸塩と高分子量ポリカ
ルボン酸塩とを加えることによつて得られる。こ
の粉末は最高10重量%、好ましくは2〜6重量%
のケイ酸ナトリウムを含み得るが、所望であれば
ケイ酸ナトリウムは完全に省略してもよい。 コハク酸塩としては完全又は部分的に中和した
コハク酸ナトリウムを使用するのが好ましい。そ
の含量は比較的小さく、0.5〜2.5重量%、好まし
くは1.0〜2.0重量%である。 高分子量ポリカルボン酸塩は0.5〜10重量%、
好ましくは1.0〜5.0重量%の量で使用する。 皮膜形成性高分子量ポリカルボン酸塩の分子量
は好ましくは10000〜100000より好ましくは20000
〜70000である。ここに示す分子量は総てポリマ
ー製造業者によつて与えられたものである。 好ましい高分子量ポリカルボン酸塩は、アクリ
ル酸又はメタクリル酸のホモポリマーの塩、及び
アクリル酸又はメタクリル酸とマレイン酸とのコ
ポリマーの塩である。特に有利なのはポリアクリ
レート、アクリル酸/マレイン酸コポリマーの
塩、及びアクリルホスフイネートである。 単独で又は互に組合わせて使用し得る適切な高
分子量ポリカルボン酸塩としては下記のものが挙
げられる。 ポリアクリル酸塩、例えばAllied Colloids社
のVersicol(商標)E7、平均分子量27000;
National Adhesives and Resins社のNarlex(商
標)LD34,平均分子量25000;BASF社の
Sokalan(商標)PA50、分子量30000。 アクリル酸/マレイン酸コポリマーの塩、例え
ば、BASF社のSokalan(商標)CP5及びCP7、平
均分子量70000及び50000。 アクリルホスフイネート、例えばNational
Adhesives and Resins社のDKWシリーズ又は
Ciba−Geigy AG の Belsperse(商標)シリー
ズ。これは殴州特許第182411A号(Unilever)に
記載されている。 所望であればいずれか2種以上の皮膜形成性ポ
リマーの混合物を本発明の組成物に使用すること
もできる。 本発明の構造形成剤系は所望であれば、特開昭
62−112697号公報に記載の如き新規構造形成剤、
即ち結晶成長調節された炭酸ナトリウム−水塩及
び/又は結晶成長調節されたBurkeiteと組合わ
せて使用してもよい。 本発明の好ましい実施態様の1つでは、唯一の
又は主な非リン酸塩系洗浄性ビルダーが結晶性又
はアモルフアスのアルカリ金属アルミノケイ酸塩
であり、これは適切には最終粉末製品の10〜60重
量%の量で存在し得る。 本発明の組成物で使用するアルカリ金属(好ま
しくはナトリウム)アルミノケイ酸塩は結晶性も
しくはアモルフアスのもの、又はこれらの混合物
であつてよく、下記の一般式で示される。 0.8−1.5Na2O・Al2O3・0.8−6SiO2・ これらの材料は幾らかの結合水を含み、少なく
とも約50mgCaO/gのカルシウムイオン交換能力
を有していなければならない。好ましいアルミノ
ケイ酸ナトリウムは1.5〜3.5のSiO2単位(前出の
式で)を含み、粒径が約100μm以下、好ましく
は約20μm以下のものである。アルミノケイ酸ナ
トリウムはアモルフアスでも結晶性でも文献に広
く開示されているようにケイ酸ナトリウムとアル
ミン酸ナトリウムとの反応によつて簡単に製造で
きる。 適切な結晶性アルミノケイ酸ナトリウム系イオ
ン交換洗浄性ビルダーは例えば英国特許第
1473201号(Henkel)及び英国特許第1429143号
(Procter & Gamble)に記載されている。こ
の種の好ましいアルミノケイ酸ナトリウムとして
は良く知られている市販のゼオライトA及びX、
並びにこれらの混合物が挙げられる。 本発明は特に、アルミノケイ酸塩含量が比較的
高く、例えば25〜40重量%であるような組成物に
有用である。 本発明の組成物はまた、必要に応じ又は所望で
あれば他のビルダーも含み得る。適当な有機又は
無機の水溶性又は非水溶性ビルダーはこのような
他のビルダーとして当業者が容易に想到するもの
であり、アルカリ金属の炭酸塩、クエン酸塩及び
ニトリロトリ酢酸塩を含む。リン含量の上限値6
重量%を越えなければ、オルトリン酸ナトリウ
ム,ピロリン酸ナトリウム又はトリポリリン酸ナ
トリウムの如きリン酸塩系ビルダーを少量導入し
てもよい。但し本発明の好ましい組成物はリン酸
塩系ビルダーを実質的に含まない。 洗浄性ビルダー機能を有していない他の無機
塩、例えば硫酸ナトリウムも本発明の組成物に導
入し得る。 ケイ酸ナトリウムは前述の如く最高10重量%、
好ましくは2〜6重量%の量で存在し得る。この
ケイ酸ナトリウムとしては任意の通常タイプのも
のを使用し得る。酸化ナトリウム対シリカのモル
比Rは1:1.5〜1:3.3が好ましく、より好まし
くは1:1.8〜1:2.5である。 本発明の組成物は更に陰イオン性及び/又は非
イオン性洗剤活性化合物(界面活性剤)も含む。 陰イオン性界面活性剤は当業者に良く知られて
いるものである。具体例としてはアルキルベンゼ
ンスルホネート、特に平均鎖長C12のアルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム;第1及び第2アル
コールスルフエート、特にC12−C15第1アルコー
ル硫酸ナトリウム;オレフインスルホネート;ア
ルカンスルホネート;並びに脂肪酸エステルスル
ホネートが挙げられる。 本発明の組成物に使用できる非イオン性界面活
性剤には、第1及び第2アルコールエトキシレー
ト、特にアルコール1モル当り平均3〜20モルの
酸化エチレンでエトキシル化したC12−C15第1及
び第2アルコールがある。 脂肪酸石鹸を1種以上加えるのも望ましい。使
用し得る好ましい石鹸は天然脂肪酸、例えばヤシ
油、牛脂又はヒマワリ油から誘導された脂肪酸の
ナトリウム石鹸である。 陰イオン性界面活性剤は石鹸でも非石鹸でも通
常はスラリーを介して導入するが、非イオン性界
面活性剤はスラリーに導入しても、又は後で添加
してもよい。 本発明の粉末洗剤中の石鹸を除く洗剤活性材料
(界面活性剤)の合計量は5〜40重量%が好まし
い。適切には陰イオン性界面活性剤が5〜35重量
%で、任意に最高で5重量%までの非イオン性界
面活性剤から構成される。アルミノケイ酸塩系ビ
ルダーを30重量%以上含む組成物では陰イオン性
界面活性剤の含量を25重量%未満にするのが好ま
しい。 本発明の洗剤組成物は更に、従来から使用され
ている他の任意の成分、特に再沈澱防止剤;外被
形成防止剤(antiincrustation agents);螢光物
質(fluorescers);酵素;漂白剤;漂白剤前駆体
及び漂白剤安定剤;防臭香料(deoperfume)も
含めた香料;並びに染料も含み得る。これらの成
分は噴霧乾燥処理に対する夫々の既知の適性に応
じて、水性スラリーに導入するか、又は後で噴霧
乾燥粉末に添加してよい。 ゼオライト(結晶性アルミノケイ酸ナトリウ
ム)をビルダーとする本発明の粉末洗剤は通常主
要成分を下記の量で含み得る。 重量% 界面活性剤(非イオン性及び/又は陰イオン性)
5−40 ゼオライト 10−60 ケイ酸ナトリウム 0−10 高分子量ポリカルボン酸塩 0.5−10 コハク酸ナトリウム 0.5−2.5 本発明の噴霧乾燥粒状洗剤組成物は、1種以上
の陰イオン性及び/又は非イオン性洗剤活性化合
物と結晶質若しくは非結晶質のアルカリ金属アル
ミノケイ酸塩と水溶性コハク酸塩と皮膜形成性高
分子量ポリカルボキシレートとを含む水性クラツ
チヤースラリーを形成後、前記スラリーを噴霧乾
燥して製造される。 以下、非限定的実施例を挙げて本発明をより明
らかにする。 実施例 実施例 1 主要ビルダーとしてゼオライトを含む他、種々
の粒子構造形成剤系を含む4種類の粉末をスラリ
ー形成及び噴霧乾燥処理によつて製造した。 補助的構造形成剤として、これらの各粉末には
結晶成長調節したBurkeiteも導入した。この
Burkeiteは夫々特開昭62−112697号公報)に開
示されている。 各粉末毎にスラリーを、水分含量48%、温度約
80℃で形成した。硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウ
ムとをポリアクリル酸塩系結晶成長調節剤水溶液
の存在下で反応させることにより、結晶成長調節
Burkeiteをスラリーの第1成分として製造した。
次いで残りの成分を加えた。皮膜形成性ポリマー
はスラリー形成プロセスの終り近くで導入した。
熱に敏感な少量成分(酵素、香料)は後で噴霧乾
燥粉末に加えた。 本発明の粉末1は1.5重量%の皮膜形成性ポリ
マーと1.5重量%のコハク酸ナトリウムとを含む。
粉末A(比較例)にはコハク酸ナトリウムを導入
し、ポリマーは加えなかつた。粉末B(比較例)
にはポリマーを導入しコハク酸ナトリウムを省略
した。粉末C(比較例)にはポリマーをクエン酸
ナトリウムと共に導入した。 使用した成分を表1に示す。%値は最終粉末に
対して計算したものである。
まないか又は全く含まない粉末洗剤とその製造方
法とに係わる。本発明は特に、リン酸塩系ビルダ
ーも少量しか含まないか又は全く含まない粉末洗
剤、特定的にはアルカリ金属のアルミノケイ酸塩
をビルダーとする粉末洗剤に適用し得る。 発明の背景及び先行技術 アルカリ金属アルミノケイ酸塩は結晶性(ゼオ
ライト)及びアモルフアスいずれのものも効果的
な洗浄性ビルダーとしてトリポリリン酸ナトリウ
ム(STP)の代りに粉末洗剤に使用できる。但
し、噴霧乾燥粉末構造の形成に関してはSTP程
の適性を示さない。アルカリ金属ケイ酸塩は洗濯
機の腐蝕を低下させ且つアルカリ度を高めるべ
く、噴霧乾燥粒子に頑丈な表面を与える構造形成
剤(structurant)として洗剤粉末に含有させら
れることが多い。しかしながら周知の如く、アル
ミノケイ酸塩とケイ酸塩とが洗剤スラリー中で一
緒になると不利な相互作用が生じる。即ちアルミ
ノケイ酸塩の凝集が生起し、そのため大きい粒子
を含む粉末が形成されることになる。この大きな
粒子は洗浄液中での分散が遅いため洗浄能力を低
下させる。このような理由から、アルミノケイ酸
塩をビルダーとする噴霧乾燥粉末に導入するケイ
酸ナトリウムの量を減少させる試みがなされてき
た。しかしながらこの試みは粉末の流動特性(動
的流速、圧縮性)を低下させる傾向がある。その
ため、ケイ酸塩含量の減少を補償すべく別の構造
形成剤が必要となる。 殴州特許第61295B号(Unilever)には6重量
%未満のリン酸塩(リンとして計算)及び4重量
%未満のケイ酸ナトリウムを含むさらさらした粉
末洗剤を製造するための噴霧乾燥プロセスが開示
されている。この方法では、粉末を形成すべく噴
霧乾燥処理されるスラリーが水溶性コハク酸塩、
好ましくはコハク酸ナトリウムを含む。このコハ
ク酸塩は完全に又は部分的に中和されていてもよ
い。 我々は、スラリーに皮膜形成性高分子量ポリカ
ルボン酸塩を最終粉末製品の0.5〜10重量%の量
で導入して、コハク酸塩を構造形成剤として0.5
〜2.5重量%の含量で使用すると更に良い粉末特
性を得ることができることを発見した。 殴州特許第1310A号(Procter & Gamble)
には、ゼオライトをビルダーとし且つクエン酸ナ
トリウムの如き材料を補助ビルダー又はPH調節剤
として含む無リン酸塩又は低リン酸塩の噴霧乾燥
粉末洗剤が開示されている。その具体例ではクエ
ン酸ナトリウム含量が6〜20重量%であり、その
他にメチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポ
リマー(GAF社のGantrez(商標)AN119及び
AN136)を種々の含量で含む。ここではクエン
酸ナトリウムはコハク酸ナトリウムで代用し得る
と記述されている。殴州特許第1853B号
(Procter & Gamble)にも類似の開示がなさ
れており、その具体例は4〜15重量%のクエン酸
ナトリウムと0.8〜2重量%のGantrezポリマーと
を含んでいる。これらの具体例ではクエン酸ナト
リウム又はこれに代るコハク酸ナトリウムは洗浄
性ビルダー又はPH調節剤の役割を果たす。 これに対し我々の発見は、コハク酸塩をビルダ
ー効果を得るためには少なすぎる含有率でポリマ
ーと共に使用した場合のコハク酸塩の構造形成特
性に係わる。クエン酸塩はこのような特性を示さ
ない。 発明の要旨 本発明は6重量%未満(リンとして計算)のリ
ン酸塩系ビルダーと下記の成分とを含む噴霧乾燥
粒状洗剤組成物を提供する。 (a) 1種以上の陰イオン性及び/又は非イオン性
洗剤活性化合物と、 (b) 結晶質若しくは非結晶質のアルカリ金属アル
ミノケイ酸塩10〜60重量%と、 (c) ケイ酸ナトリウム0〜10重量%と、 (d) 完全に又は部分的に中和した水溶性コハク酸
塩0.5〜2.5重量%と、 (e) アクリル酸ホモポリマーの塩,メタクリル酸
ホモポリマーの塩,アクリル酸−マレイン酸コ
ポリマーの塩、メタクリル酸−マレイン酸コポ
リマーの塩、アクリルホスフイネート及びその
混合物からなるグループから選択した皮膜形成
性高分子量ポリカルボキシレート0.5〜10重量
%。 ここに記した全ての重量%値は、噴霧乾燥粉末
に後で加え得る総ての成分を含めた最終組成物に
対して計算したものである。 発明の詳細 本発明はリン酸塩系ビルダーを(リンとして計
算して)6重量%未満、好ましくは2.5重量%未
満しか含まないさらさらした流動可能な噴霧乾燥
粉末洗剤に係わる。構造形成特性、即ち良好な粉
末特性はスラリーにコハク酸塩と高分子量ポリカ
ルボン酸塩とを加えることによつて得られる。こ
の粉末は最高10重量%、好ましくは2〜6重量%
のケイ酸ナトリウムを含み得るが、所望であれば
ケイ酸ナトリウムは完全に省略してもよい。 コハク酸塩としては完全又は部分的に中和した
コハク酸ナトリウムを使用するのが好ましい。そ
の含量は比較的小さく、0.5〜2.5重量%、好まし
くは1.0〜2.0重量%である。 高分子量ポリカルボン酸塩は0.5〜10重量%、
好ましくは1.0〜5.0重量%の量で使用する。 皮膜形成性高分子量ポリカルボン酸塩の分子量
は好ましくは10000〜100000より好ましくは20000
〜70000である。ここに示す分子量は総てポリマ
ー製造業者によつて与えられたものである。 好ましい高分子量ポリカルボン酸塩は、アクリ
ル酸又はメタクリル酸のホモポリマーの塩、及び
アクリル酸又はメタクリル酸とマレイン酸とのコ
ポリマーの塩である。特に有利なのはポリアクリ
レート、アクリル酸/マレイン酸コポリマーの
塩、及びアクリルホスフイネートである。 単独で又は互に組合わせて使用し得る適切な高
分子量ポリカルボン酸塩としては下記のものが挙
げられる。 ポリアクリル酸塩、例えばAllied Colloids社
のVersicol(商標)E7、平均分子量27000;
National Adhesives and Resins社のNarlex(商
標)LD34,平均分子量25000;BASF社の
Sokalan(商標)PA50、分子量30000。 アクリル酸/マレイン酸コポリマーの塩、例え
ば、BASF社のSokalan(商標)CP5及びCP7、平
均分子量70000及び50000。 アクリルホスフイネート、例えばNational
Adhesives and Resins社のDKWシリーズ又は
Ciba−Geigy AG の Belsperse(商標)シリー
ズ。これは殴州特許第182411A号(Unilever)に
記載されている。 所望であればいずれか2種以上の皮膜形成性ポ
リマーの混合物を本発明の組成物に使用すること
もできる。 本発明の構造形成剤系は所望であれば、特開昭
62−112697号公報に記載の如き新規構造形成剤、
即ち結晶成長調節された炭酸ナトリウム−水塩及
び/又は結晶成長調節されたBurkeiteと組合わ
せて使用してもよい。 本発明の好ましい実施態様の1つでは、唯一の
又は主な非リン酸塩系洗浄性ビルダーが結晶性又
はアモルフアスのアルカリ金属アルミノケイ酸塩
であり、これは適切には最終粉末製品の10〜60重
量%の量で存在し得る。 本発明の組成物で使用するアルカリ金属(好ま
しくはナトリウム)アルミノケイ酸塩は結晶性も
しくはアモルフアスのもの、又はこれらの混合物
であつてよく、下記の一般式で示される。 0.8−1.5Na2O・Al2O3・0.8−6SiO2・ これらの材料は幾らかの結合水を含み、少なく
とも約50mgCaO/gのカルシウムイオン交換能力
を有していなければならない。好ましいアルミノ
ケイ酸ナトリウムは1.5〜3.5のSiO2単位(前出の
式で)を含み、粒径が約100μm以下、好ましく
は約20μm以下のものである。アルミノケイ酸ナ
トリウムはアモルフアスでも結晶性でも文献に広
く開示されているようにケイ酸ナトリウムとアル
ミン酸ナトリウムとの反応によつて簡単に製造で
きる。 適切な結晶性アルミノケイ酸ナトリウム系イオ
ン交換洗浄性ビルダーは例えば英国特許第
1473201号(Henkel)及び英国特許第1429143号
(Procter & Gamble)に記載されている。こ
の種の好ましいアルミノケイ酸ナトリウムとして
は良く知られている市販のゼオライトA及びX、
並びにこれらの混合物が挙げられる。 本発明は特に、アルミノケイ酸塩含量が比較的
高く、例えば25〜40重量%であるような組成物に
有用である。 本発明の組成物はまた、必要に応じ又は所望で
あれば他のビルダーも含み得る。適当な有機又は
無機の水溶性又は非水溶性ビルダーはこのような
他のビルダーとして当業者が容易に想到するもの
であり、アルカリ金属の炭酸塩、クエン酸塩及び
ニトリロトリ酢酸塩を含む。リン含量の上限値6
重量%を越えなければ、オルトリン酸ナトリウ
ム,ピロリン酸ナトリウム又はトリポリリン酸ナ
トリウムの如きリン酸塩系ビルダーを少量導入し
てもよい。但し本発明の好ましい組成物はリン酸
塩系ビルダーを実質的に含まない。 洗浄性ビルダー機能を有していない他の無機
塩、例えば硫酸ナトリウムも本発明の組成物に導
入し得る。 ケイ酸ナトリウムは前述の如く最高10重量%、
好ましくは2〜6重量%の量で存在し得る。この
ケイ酸ナトリウムとしては任意の通常タイプのも
のを使用し得る。酸化ナトリウム対シリカのモル
比Rは1:1.5〜1:3.3が好ましく、より好まし
くは1:1.8〜1:2.5である。 本発明の組成物は更に陰イオン性及び/又は非
イオン性洗剤活性化合物(界面活性剤)も含む。 陰イオン性界面活性剤は当業者に良く知られて
いるものである。具体例としてはアルキルベンゼ
ンスルホネート、特に平均鎖長C12のアルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム;第1及び第2アル
コールスルフエート、特にC12−C15第1アルコー
ル硫酸ナトリウム;オレフインスルホネート;ア
ルカンスルホネート;並びに脂肪酸エステルスル
ホネートが挙げられる。 本発明の組成物に使用できる非イオン性界面活
性剤には、第1及び第2アルコールエトキシレー
ト、特にアルコール1モル当り平均3〜20モルの
酸化エチレンでエトキシル化したC12−C15第1及
び第2アルコールがある。 脂肪酸石鹸を1種以上加えるのも望ましい。使
用し得る好ましい石鹸は天然脂肪酸、例えばヤシ
油、牛脂又はヒマワリ油から誘導された脂肪酸の
ナトリウム石鹸である。 陰イオン性界面活性剤は石鹸でも非石鹸でも通
常はスラリーを介して導入するが、非イオン性界
面活性剤はスラリーに導入しても、又は後で添加
してもよい。 本発明の粉末洗剤中の石鹸を除く洗剤活性材料
(界面活性剤)の合計量は5〜40重量%が好まし
い。適切には陰イオン性界面活性剤が5〜35重量
%で、任意に最高で5重量%までの非イオン性界
面活性剤から構成される。アルミノケイ酸塩系ビ
ルダーを30重量%以上含む組成物では陰イオン性
界面活性剤の含量を25重量%未満にするのが好ま
しい。 本発明の洗剤組成物は更に、従来から使用され
ている他の任意の成分、特に再沈澱防止剤;外被
形成防止剤(antiincrustation agents);螢光物
質(fluorescers);酵素;漂白剤;漂白剤前駆体
及び漂白剤安定剤;防臭香料(deoperfume)も
含めた香料;並びに染料も含み得る。これらの成
分は噴霧乾燥処理に対する夫々の既知の適性に応
じて、水性スラリーに導入するか、又は後で噴霧
乾燥粉末に添加してよい。 ゼオライト(結晶性アルミノケイ酸ナトリウ
ム)をビルダーとする本発明の粉末洗剤は通常主
要成分を下記の量で含み得る。 重量% 界面活性剤(非イオン性及び/又は陰イオン性)
5−40 ゼオライト 10−60 ケイ酸ナトリウム 0−10 高分子量ポリカルボン酸塩 0.5−10 コハク酸ナトリウム 0.5−2.5 本発明の噴霧乾燥粒状洗剤組成物は、1種以上
の陰イオン性及び/又は非イオン性洗剤活性化合
物と結晶質若しくは非結晶質のアルカリ金属アル
ミノケイ酸塩と水溶性コハク酸塩と皮膜形成性高
分子量ポリカルボキシレートとを含む水性クラツ
チヤースラリーを形成後、前記スラリーを噴霧乾
燥して製造される。 以下、非限定的実施例を挙げて本発明をより明
らかにする。 実施例 実施例 1 主要ビルダーとしてゼオライトを含む他、種々
の粒子構造形成剤系を含む4種類の粉末をスラリ
ー形成及び噴霧乾燥処理によつて製造した。 補助的構造形成剤として、これらの各粉末には
結晶成長調節したBurkeiteも導入した。この
Burkeiteは夫々特開昭62−112697号公報)に開
示されている。 各粉末毎にスラリーを、水分含量48%、温度約
80℃で形成した。硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウ
ムとをポリアクリル酸塩系結晶成長調節剤水溶液
の存在下で反応させることにより、結晶成長調節
Burkeiteをスラリーの第1成分として製造した。
次いで残りの成分を加えた。皮膜形成性ポリマー
はスラリー形成プロセスの終り近くで導入した。
熱に敏感な少量成分(酵素、香料)は後で噴霧乾
燥粉末に加えた。 本発明の粉末1は1.5重量%の皮膜形成性ポリ
マーと1.5重量%のコハク酸ナトリウムとを含む。
粉末A(比較例)にはコハク酸ナトリウムを導入
し、ポリマーは加えなかつた。粉末B(比較例)
にはポリマーを導入しコハク酸ナトリウムを省略
した。粉末C(比較例)にはポリマーをクエン酸
ナトリウムと共に導入した。 使用した成分を表1に示す。%値は最終粉末に
対して計算したものである。
【表】
面活性剤(2)
【表】
これら粉末の物理的特性を表2に示す。「流動
値(flow figure)」D−C、即ち動的流速値と圧
縮性値との間の差は、この値が50未満の粉末は生
産規模で取扱うのには適していないという実験的
観察に基くものである。
値(flow figure)」D−C、即ち動的流速値と圧
縮性値との間の差は、この値が50未満の粉末は生
産規模で取扱うのには適していないという実験的
観察に基くものである。
【表】
【表】
不溶物%
・“流動値”D−C 65 41 39
−
本発明の粉末が3種類の対照より優れているこ
とは明白であろう。コハク酸ナトリウムではなく
クエン酸ナトリウムを含む先行技術の対照粉末C
は特に劣る流動特性を示した。時間の関係で6週
間の保存後の対照Cの性質は測定できなかつた。 実施例2及び3 本発明に従い更に2種類の粉末を噴霧乾燥処理
及び後添加によつて製造した。使用した成分を表
3に示す。
・“流動値”D−C 65 41 39
−
本発明の粉末が3種類の対照より優れているこ
とは明白であろう。コハク酸ナトリウムではなく
クエン酸ナトリウムを含む先行技術の対照粉末C
は特に劣る流動特性を示した。時間の関係で6週
間の保存後の対照Cの性質は測定できなかつた。 実施例2及び3 本発明に従い更に2種類の粉末を噴霧乾燥処理
及び後添加によつて製造した。使用した成分を表
3に示す。
【表】
界面活性剤及びポリマーは実施例1で用いたも
のと同じであり、スラリーも同様の方法で形成し
た。 最終粉末は28℃/70%RHで6週間保存した後
で下記の如き性質を示した。 2 3 動的流速D,ml/秒 88 89 圧縮性C,%v/v 29 29 流動値 D−C 59 60 実施例4〜9及び比較例D〜G 下記成分から粉末洗剤を作成した。 重量部 線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
21.0 非イオン性界面活性剤( 7EO) 2.0 獣脂石鹸 1.0 ゼオライト 35.0 アルカリ性ケイ酸ナトリウム 4.0 炭酸ナトリウム 10.0 水分 8.4 81.40 コハク酸ナトリウム 0〜2.5 高分子量ポリカルボキシレート 0〜5.0 硫酸ナトリウム及び微量成分 100.0まで 含水量が5〜7重量%となるように水性スラリ
ーを噴霧乾燥して、10種の粉末を作成した。粉末
中には、各種量のコハク酸ナトリウムと下記する
高分子量ポリカルボキシレートが含まれていた。 (X) BASF製Sokalan CP5 ナトリウム塩形態の平均分子量約70000のアク
リル酸/マレイン酸コポリマー(70モル%のア
クリル酸単位及び30モル%のマレイン酸単
位);又は (Y) National Adhesives and Resins Ltd,製
Narlex LD34 平均分子量約25000のポリアクリル酸ナトリウ
ム: 本実施例及び比較例では、コハク酸塩0.5又は
2.5%と高分子量ポリカルボキシレート0.5又は5.0
%とを併用する本発明の特徴により動的流速及び
圧縮率の点で優れた粉末洗剤が得られることを示
す実験を行なつた。粉末洗剤は全て(全量を調整
するために使用した硫酸ナトリウムを除いて)他
の成分を同一量含み、同程度の含水量となるよう
に噴霧乾燥して作成した。これらの組成物は補助
的構造形成剤(結晶成長調節したBurkeite)を
含む実施例1〜3の組成物とは異なるので、結果
を直接比較することはできない。 作成した粉末洗剤の組成を表4に示す。数字で
示した組成物は本発明組成物であり、アルフアベ
ツトで示した組成物は比較組成物である。
のと同じであり、スラリーも同様の方法で形成し
た。 最終粉末は28℃/70%RHで6週間保存した後
で下記の如き性質を示した。 2 3 動的流速D,ml/秒 88 89 圧縮性C,%v/v 29 29 流動値 D−C 59 60 実施例4〜9及び比較例D〜G 下記成分から粉末洗剤を作成した。 重量部 線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
21.0 非イオン性界面活性剤( 7EO) 2.0 獣脂石鹸 1.0 ゼオライト 35.0 アルカリ性ケイ酸ナトリウム 4.0 炭酸ナトリウム 10.0 水分 8.4 81.40 コハク酸ナトリウム 0〜2.5 高分子量ポリカルボキシレート 0〜5.0 硫酸ナトリウム及び微量成分 100.0まで 含水量が5〜7重量%となるように水性スラリ
ーを噴霧乾燥して、10種の粉末を作成した。粉末
中には、各種量のコハク酸ナトリウムと下記する
高分子量ポリカルボキシレートが含まれていた。 (X) BASF製Sokalan CP5 ナトリウム塩形態の平均分子量約70000のアク
リル酸/マレイン酸コポリマー(70モル%のア
クリル酸単位及び30モル%のマレイン酸単
位);又は (Y) National Adhesives and Resins Ltd,製
Narlex LD34 平均分子量約25000のポリアクリル酸ナトリウ
ム: 本実施例及び比較例では、コハク酸塩0.5又は
2.5%と高分子量ポリカルボキシレート0.5又は5.0
%とを併用する本発明の特徴により動的流速及び
圧縮率の点で優れた粉末洗剤が得られることを示
す実験を行なつた。粉末洗剤は全て(全量を調整
するために使用した硫酸ナトリウムを除いて)他
の成分を同一量含み、同程度の含水量となるよう
に噴霧乾燥して作成した。これらの組成物は補助
的構造形成剤(結晶成長調節したBurkeite)を
含む実施例1〜3の組成物とは異なるので、結果
を直接比較することはできない。 作成した粉末洗剤の組成を表4に示す。数字で
示した組成物は本発明組成物であり、アルフアベ
ツトで示した組成物は比較組成物である。
【表】
各粉末洗剤の動的流速及び圧縮率を測定し、前
記と同様にして流動値を算出した。 結果を表5に示す。流動値が50以上ならば許容
され得る製品と判定され、75以上ならば非常に望
ましい製品と判定される。動的流速は約80ml/s
以上が好ましく、圧縮率は20% v/v以下が好
ましい。
記と同様にして流動値を算出した。 結果を表5に示す。流動値が50以上ならば許容
され得る製品と判定され、75以上ならば非常に望
ましい製品と判定される。動的流速は約80ml/s
以上が好ましく、圧縮率は20% v/v以下が好
ましい。
【表】
表5に示した結果から明らかなように、コハク
酸塩とポリマーとの間で有効な相互作用が認めら
れる。コハク酸ナトリウムとポリマーXを用いた
実施例D,E,F,G,4,5,6及び7におけ
る流動値の結果を要約した下記表[表中、例の記
号の下の括弧内の数値は流動値である]から、よ
り明らかとなるであろう。
酸塩とポリマーとの間で有効な相互作用が認めら
れる。コハク酸ナトリウムとポリマーXを用いた
実施例D,E,F,G,4,5,6及び7におけ
る流動値の結果を要約した下記表[表中、例の記
号の下の括弧内の数値は流動値である]から、よ
り明らかとなるであろう。
【表】
また、コハク酸塩の量が少なく(0.5%)ポリ
マー量が多い(5%)例である実施例8の結果
(流動値85)と実施例6の結果(流動値81)とを
比較すると、ポリマーXをポリマーYに代えても
同様に優れた結果が得られることが判明した。 コハク酸塩の量が多く(2.5%)ポリマー量が
少ない(0.5%)例である実施例9の結果(流動
値72)と実施例5の結果(流動値86)とを比較す
ると、ポリマーXをポリマーYに代えても同様に
優れた結果が得られることが判明した。
マー量が多い(5%)例である実施例8の結果
(流動値85)と実施例6の結果(流動値81)とを
比較すると、ポリマーXをポリマーYに代えても
同様に優れた結果が得られることが判明した。 コハク酸塩の量が多く(2.5%)ポリマー量が
少ない(0.5%)例である実施例9の結果(流動
値72)と実施例5の結果(流動値86)とを比較す
ると、ポリマーXをポリマーYに代えても同様に
優れた結果が得られることが判明した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 リン酸塩ビルダーを全く含まないか若しくは
(リン換算で)6重量%未満しか含まない噴霧乾
燥粒状洗剤組成物であつて、 (a) 1種以上の陰イオン性及び/又は非イオン性
洗剤活性化合物と、 (b) 結晶質若しくは非結晶質のアルカリ金属アル
ミノケイ酸塩10〜60重量%と、 (c) ケイ酸ナトリウム0〜10重量%と、 (d) 完全に又は部分的に中和した水溶性コハク酸
塩0.5〜2.5重量%と、 (e) アクリル酸ホモポリマーの塩,メタクリル酸
ホモポリマーの塩,アクリル酸−マレイン酸コ
ポリマーの塩、メタクリル酸−マレイン酸コポ
リマーの塩、アクリルホスフイネート及びその
混合物からなるグループから選択した皮膜形成
性高分子量ポリカルボキシレート0.5〜10重量
%と、 を含むことを特徴とする組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8526999 | 1985-11-01 | ||
| GB858526999A GB8526999D0 (en) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | Detergent compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62112698A JPS62112698A (ja) | 1987-05-23 |
| JPH0323599B2 true JPH0323599B2 (ja) | 1991-03-29 |
Family
ID=10587607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61259570A Granted JPS62112698A (ja) | 1985-11-01 | 1986-10-30 | 洗剤組成物 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4861503A (ja) |
| EP (1) | EP0221777B2 (ja) |
| JP (1) | JPS62112698A (ja) |
| KR (1) | KR910004888B1 (ja) |
| AU (1) | AU590902B2 (ja) |
| BR (1) | BR8605394A (ja) |
| CA (1) | CA1291390C (ja) |
| DE (1) | DE3681403D1 (ja) |
| ES (1) | ES2026133T5 (ja) |
| GB (1) | GB8526999D0 (ja) |
| ZA (1) | ZA868315B (ja) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8609043D0 (en) * | 1986-04-14 | 1986-05-21 | Unilever Plc | Detergent powders |
| CA1297376C (en) * | 1985-11-01 | 1992-03-17 | David Philip Jones | Detergent compositions, components therefor, and processes for theirpreparation |
| GB8609044D0 (en) * | 1986-04-14 | 1986-05-21 | Unilever Plc | Detergent powders |
| GB8626082D0 (en) * | 1986-10-31 | 1986-12-03 | Unilever Plc | Detergent powders |
| IT1240684B (it) | 1990-04-26 | 1993-12-17 | Tecnopart Srl | Poliamminoacidi quali builders per formulazioni detergenti |
| DE4038609A1 (de) * | 1990-12-04 | 1992-06-11 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von zeolith-granulaten |
| JPH0522826U (ja) * | 1991-03-04 | 1993-03-26 | パロマ工業株式会社 | 取付用ボス |
| CA2143328A1 (en) * | 1992-09-01 | 1994-03-17 | Kofi Ofosu-Asante | Liquid or gel dishwashing detergent containing alkyl ethoxy carboxylate, divalent ions and alkylpolyethoxypolycarboxylate |
| DE4229660A1 (de) * | 1992-09-04 | 1994-03-10 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel mit Buildersubstanzen |
| US5378388A (en) * | 1993-06-25 | 1995-01-03 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions containing selected builders in optimum ratios |
| US5883064A (en) * | 1993-12-21 | 1999-03-16 | The Procter & Gamble Company | Protease containing dye transfer inhibiting composition |
| CA2180433C (en) † | 1994-01-25 | 2000-04-25 | Francois Delwel | Co-granules and detergent tablets formed therefrom |
| GB9404821D0 (en) * | 1994-03-11 | 1994-04-27 | Unilever Plc | Detergent composition |
| US5703027A (en) * | 1994-11-29 | 1997-12-30 | The Procter & Gamble Company | Monomeric rich silicate system in automatic dishwashing composition with improved glass etching |
| US5731279A (en) * | 1995-05-31 | 1998-03-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a crystalline builder material having improved performance |
| US5658867A (en) * | 1995-05-31 | 1997-08-19 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a crystalline builder material in selected particle size ranges for improved performance |
| US5707959A (en) * | 1995-05-31 | 1998-01-13 | The Procter & Gamble Company | Processes for making a granular detergent composition containing a crystalline builder |
| US5733865A (en) * | 1995-05-31 | 1998-03-31 | The Procter & Gamble Company | Processes for making a crystalline builder having improved performance |
| US5962389A (en) * | 1995-11-17 | 1999-10-05 | The Dial Corporation | Detergent having improved color retention properties |
| US5726142A (en) * | 1995-11-17 | 1998-03-10 | The Dial Corp | Detergent having improved properties and method of preparing the detergent |
| US5668099A (en) * | 1996-02-14 | 1997-09-16 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt |
| GB2315766A (en) * | 1996-08-01 | 1998-02-11 | Procter & Gamble | Detergent compositions for laundering clothes with sulphate, suds suppressor and fatty soap |
| GB9711359D0 (en) * | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Detergent powder composition |
| EP0985024B1 (en) | 1997-05-30 | 2003-09-03 | Unilever Plc | Free-flowing particulate detergent compositions |
| US6610645B2 (en) | 1998-03-06 | 2003-08-26 | Eugene Joseph Pancheri | Selected crystalline calcium carbonate builder for use in detergent compositions |
| JP4083988B2 (ja) * | 1999-06-14 | 2008-04-30 | 花王株式会社 | 界面活性剤担持用顆粒群及びその製法 |
| JP2003518535A (ja) * | 1999-12-22 | 2003-06-10 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | ポリマーの乾燥方法 |
| DE10021113A1 (de) * | 2000-05-02 | 2001-11-15 | Henkel Kgaa | Partikuläre Compounds, enthaltend nichtionische Tenside |
| WO2023041461A1 (en) | 2021-09-15 | 2023-03-23 | Unilever Ip Holdings B.V. | Process for preparing a spray dried detergent particle |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5159909A (en) * | 1974-11-20 | 1976-05-25 | Kao Corp | Ryujomataha funjosenjozaisoseibutsu |
| EP0001310A1 (en) * | 1977-09-26 | 1979-04-04 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Low phosphate detergent composition for fabric washing |
| US4303556A (en) * | 1977-11-02 | 1981-12-01 | The Procter & Gamble Company | Spray-dried detergent compositions |
| DE2861903D1 (en) * | 1977-11-07 | 1982-08-05 | Procter & Gamble | Detergent compositions having improved bleaching effect |
| IN161821B (ja) * | 1981-02-26 | 1988-02-06 | Colgate Palmolive Co | |
| AU549000B2 (en) * | 1981-02-26 | 1986-01-09 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Base beads for detergent compositions |
| AU549122B2 (en) * | 1981-02-26 | 1986-01-16 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Spray dried base beads and detergent compositions |
| PH20653A (en) * | 1981-03-23 | 1987-03-16 | Unilever Nv | Process for preparing low silicate detergent compositions |
| DE3269558D1 (en) * | 1981-04-22 | 1986-04-10 | Procter & Gamble | Granular detergent compositions containing film-forming polymers |
| JPS6042279B2 (ja) * | 1982-05-25 | 1985-09-20 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
| GR79977B (ja) * | 1983-06-30 | 1984-10-31 | Procter & Gamble | |
| GB8328017D0 (en) * | 1983-10-19 | 1983-11-23 | Unilever Plc | Detergent powders |
| GB8327993D0 (en) * | 1983-10-19 | 1983-11-23 | Gen Electric Co Plc | Electric socket connectors |
-
1985
- 1985-11-01 GB GB858526999A patent/GB8526999D0/en active Pending
-
1986
- 1986-10-24 CA CA000521338A patent/CA1291390C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-28 AU AU64468/86A patent/AU590902B2/en not_active Expired
- 1986-10-28 KR KR1019860009016A patent/KR910004888B1/ko not_active Expired
- 1986-10-30 EP EP86308466A patent/EP0221777B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-30 JP JP61259570A patent/JPS62112698A/ja active Granted
- 1986-10-30 ES ES86308466T patent/ES2026133T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-30 DE DE8686308466T patent/DE3681403D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-31 BR BR8605394A patent/BR8605394A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-10-31 ZA ZA868315A patent/ZA868315B/xx unknown
-
1988
- 1988-05-24 US US07/198,680 patent/US4861503A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3681403D1 (de) | 1991-10-17 |
| ES2026133T3 (es) | 1992-04-16 |
| AU6446886A (en) | 1987-05-07 |
| BR8605394A (pt) | 1987-08-11 |
| EP0221777B1 (en) | 1991-09-11 |
| KR910004888B1 (ko) | 1991-07-15 |
| EP0221777A3 (en) | 1988-10-26 |
| GB8526999D0 (en) | 1985-12-04 |
| ES2026133T5 (es) | 2000-02-16 |
| CA1291390C (en) | 1991-10-29 |
| EP0221777A2 (en) | 1987-05-13 |
| JPS62112698A (ja) | 1987-05-23 |
| AU590902B2 (en) | 1989-11-23 |
| ZA868315B (en) | 1988-07-27 |
| KR870005080A (ko) | 1987-06-04 |
| EP0221777B2 (en) | 1999-09-15 |
| US4861503A (en) | 1989-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4861503A (en) | Zero-phosphorous detergent powders containing aluminosilicate, succinate and polycarboxylate polymer | |
| US5151208A (en) | Detergent powders and process for their preparation | |
| EP0215637B1 (en) | Process for manufacture of detergent powder | |
| EP0061296B1 (en) | Process for the manufacture of detergent compositions containing sodium aluminosilicate | |
| US4539133A (en) | Process for preparation of an anti-corrosive aqueous liquid detergent composition | |
| JPS60106895A (ja) | 洗剤組成物 | |
| US4988454A (en) | Low phosphorus containing detergent powders and process for preparing them: surfactant, aluminosilicate, sodium silicate and polyacrylate | |
| CA1316790C (en) | Non-phosphorus detergent bleach compositions | |
| US5236613A (en) | Particulate bleaching detergent composition | |
| EP0448297A1 (en) | Detergent compositions | |
| EP0533392B1 (en) | Detergent compositions | |
| EP0139523B1 (en) | Detergent powders and processes for producing them | |
| AU607268B2 (en) | Non-phosphorus detergent bleach compositions | |
| JPH04342798A (ja) | 洗剤組成物 | |
| CA1184468A (en) | Process for preparing low silicate detergent compositions | |
| EP0242141A2 (en) | Detergent powders and process for preparing them | |
| EP0108429A1 (en) | Granular detergents containing pyrophosphate and polyacrylate polymer | |
| CA2038491C (en) | Detergent compositions | |
| WO1992007060A1 (en) | Detergent compositions | |
| JPH01268799A (ja) | 粒状洗濯用洗剤組成物 | |
| JPH04277599A (ja) | 洗剤組成物 |