JPH03236301A - 鮮度保持用樹脂発泡ネット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は青果物や花弁類の鮮度保持に有用な樹脂発泡ネ
ットに関するものである。更に詳しくは青果物の鮮度を
維持するために青果物の鮮度低下の原因であるエチレン
を処理（吸収、分解等）するとともに、緩衝、保温、保
冷等の性能を合わせ持つ樹脂発泡ネットに関するもので
ある。

［従来技術］ 青果物類は呼吸作用の際に植物の成熟、老化ホルモンで
あるエチレンを発生するが、これが青果物類の熟成を促
進する。殊に密閉包装の状態にあっては、包装内部のエ
チレン濃度が高まり、青果物類の熟成を著しく促進する
ので早期のうちに青果物類が老化、変色、又は軟化し、
その商品価値が低下する問題がある。現在このようなエ
チレンによる障害を防止するため、エチレンを処理（吸
収、分解等）するエチレン吸収剤が種々開発、使用され
ており、例えば活性炭、ゼオライト（特開昭５５−６４
７５０号）、過マンガン酸カリウム（特開昭５５−１５
４９０１、同５６−１８９０１同５６−６８３４６号）
、臭素添着炭（特公昭５７−３９１４９号）、塩化パラ
ジウム担持活性炭（特公昭６１−２５３４０号）等が知
られている。しかし、活性炭、ゼオライトは水分の吸着
性が強いため水分が共存する青果物類の保存にあっては
水分の吸着により、エチレン吸着力が著しく低下しまた
、低エチレン濃度下でのエチレン吸着能が低いため、エ
チレン処理能が劣り鮮度保持剤としての効果が不充分で
ある。過マンガン酸カリウムは重金属を含んでいるため
、その毒性、及び爆発性の面で食品に使用するのは極め
て危険である。臭素添着炭では、臭素とエチレンが反応
し発ガン性を有する三臭化エチレンを生成するので食品
用としては好ましくない。塩化パラジウム担持活性炭の
場合には、毒性には問題ないものの、エチレン処理速度
が遅く、かつ、担体である活性炭の水分吸着力が強いた
め、実使用場面ではエチレン処理能力が著しく低下し効
果が不充分である。このように現状のエチレン吸収剤は
性能や安全性の面で問題がある。

一方、鮮度保持剤を使用する際に青果物の入った容器に
いちいち挿入しなければならないという手間の問題があ
ることから、エチレン処理能を有する容器等の鮮度保持
材料の開発が望まれている。例えば、粒子径２０１．１
ｍ以下の結晶性ゼオライトを含有した合成樹脂フィルム
（特開昭６３−３０９１３７）や、エチレン分解吸着能
を有する活性炭（臭素添加活性炭）を熟可塑性合威樹脂
中に分散含有させた青果物用鮮度保持フィルム（特開昭
６３−１１０１８６）が報告されている。しかし、含有
させるエチレン吸収剤自体の性能や毒性の問題がある上
に、吸収剤の粒子が樹脂に被覆され、エチレン処理能が
著しく低下すると同時に、粒子が大きいため成形性の問
題も生じ、充分な鮮度保持効果を有する容器等を得るこ
とは難しい。

また、流通時の振動によるダメージを軽減するために緩
衝ネットを入れている場合もあるが緩衝ネット自体がエ
チレン処理能を持つものはなく、エチレン吸収剤、もし
くはエチレン吸収フィルムと共に用いられているのが現
状である。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者等は、毒性、エチレン処理能力、成形性の全て
の問題を克服する、新規な鮮度保持用材料につき鋭意検
討した結果、エチレン吸収剤としてパラジウム化合物を
担持したカーボンブラックを使用し、これを含有する樹
脂発泡ネットとすることにより、優れたエチレン処理能
力を有するとともに、緩衝性能、保濫、保冷性能も有す
る鮮度保持成形体が得られることを見い出し、本発明に
到達した。

［課題を解決するための手段］ 即ち、本発明の要旨は、パラジウム化合物を担持したカ
ーボンブラックを含有することを特徴とする鮮度保持用
樹脂発泡ネットに存する。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明に於けるパラジウム化合物としては、塩化パラジ
ウム、臭化パラジウム、硝酸パラジウム、硫酸パラジウ
ム、酢酸パラジウム等が挙げられるが、塩化パラジウム
が特に好ましい。パラジウム化合物を担持するカーボン
ブラックとは、ガス状あるいは液状の炭化水素または重
質油などを熱分解させて得られる粒子であり、通常、芳
香族平面分子が数層集まって乱層構造をなした結晶体が
複雑に集まって一種の無定形炭素の一次粒子となってお
り、更にこの一次粒子は鎖状に連結してストラフチャー
と呼ばれる構造を形成している。

カーボンブラックの製法は特に制限はないが、例えばフ
ァーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック
、アセチレンブラック、ローラーブラック、ディスクブ
ラック、重質油分解副生カーボンブラック等がある。本
発明に使用されるカーボンブラックの品質としてはある
程度の比表面積を有していることが好ましく、特にＢＥ
Ｔ法で測定した比表面積では１０００　ｍ２／　ｇ以下
、好ましくは１００〜８００ｍ２１ｇ、更に好ましくは
１５０〜５００　ｍ２／　ｇ、特に好ましくは１５０〜
４００　ｍ２／　ｇである。更にカーボンブラックの物
性を示すジブチルフタレート（ＤＢＰ）の吸油量は５０
〜４００　ｍｌ　／　１００ｇ、好ましくは１００−３
００　ｍｌ　／　１００ｇ、更に好ましくは１５０〜２
５０　ｍｌ　／　１００ｇの範囲のものが好適に使用さ
れる。また、−次粒子径は１０〜３００ｍｐ程度であり
、好ましくは１５〜８０ｍμ、更に好ましくは２０〜４
０ｍνのものが使用される。

本発明では、かかるカーボンブランクにパラジウム化合
物を担持したものをエチレン吸収剤として使用する。

担持方法としてはパラジウム化合物を含有する濃度０．
１〜５規定の鉱酸水溶液、例えば塩酸、硝酸、硫酸等の
水溶液にカーボンブラックを投入して撹拌し、パラジウ
ム化合物を吸着させた後、濾過し、１１０〜３００°Ｃ
で乾燥することによりパラジウム化合物担持カーボンブ
ラックが得られる。パラジウム化合物の担持量としては
、カーボンブラツり及びパラジウム化合物からなるエチ
レン吸収剤中通常０．０５〜１０重量％、好ましくは０
．１〜５重量％である。担持量が少ないと充分なエチレ
ン除去効果が得られず、また、多すぎても担持量を増し
た割には効果が増さないので使用効率が低下する。

本発明に於ては、これらのエチレン吸収剤を樹脂に含有
させ発泡させて樹脂発泡ネットとする。

使用される樹脂としては、通常発泡成形体に使用される
樹脂であれば特に制限はないが例えばボッエチレン、ポ
リスチレン、ＡＢＣ、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル
等が挙げられ、好ましくはボッエチレン、ポリスチレン
である。

発泡剤としては通常の発泡成形に使用される発泡剤が使
用され、例えばニトロソ系、スルホヒドラジド系、アゾ
系の化学発泡剤、或はブタン、ペンタン、ヘキサン、ハ
ロゲン化炭素、アセトン、ベンゼン、エーテル等の物理
的発泡剤等が挙げられる。尚、化学発泡剤を使用する場
合には、通常成形性の点から、重炭酸塩、シュウ酸塩、
ギ酸塩等の核形成剤を添加するのが好ましい。発泡剤は
、使用される樹脂の種類、溶融温度、成形加工時の粘度
などに合わせて適宜選定すればよい。また、物性向上、
耐熱性向上のために電子線架橋を行ったり、架橋剤を加
えても良い。

尚、本発明に於ける発泡ネット（成形体）の発泡倍率は
特に限定されないが、通常５〜５０倍の高発泡成形体が
好適に使用される。

本発明の樹脂発泡ネットに於けるエチレン吸収剤の含有
量は、樹脂に対し通常０．１〜３０重量％好ましくは１
〜２０重量％が良い。０．１重量％以下では充分なエチ
レン処理能力がなく、３０重量％以上では成形が困難と
なる。

本発明組成物を成形加工する方法としては、樹脂とエチ
レン吸収剤を混合し、通常の樹脂発７色ネット成形方法
に従って成形することができる。

例えば、バンバリー形ミキサー　−軸あるいは多軸混練
機等でエチレン吸収剤を樹脂と均一に混線しペレット化
したものに発泡剤を含浸させ、必要に応じ樹脂に通常添
加される可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、充填剤、滑剤
、紫外線吸収剤、着色剤、改質剤等の他の助剤を添加し
、押出成形しながら、発泡させる。これをネットとする
方法としては、例えば、経糸と緯糸との交叉点を融着固
定する方法、複数本の経糸と複数本の緯糸とをそれぞれ
捩りながら且つ絡み合わせつつ製網する方法、ネット状
成形物が得られる特殊構造のダイスを用いて溶融押出成
形する方法等があるが特に制限はない。

かくして得られる樹脂発泡ネットは、鮮度保持剤として
パラジウム化合物を担持したカーボンブランクを含有す
るため優れたエチレン処理能を有すると共に、緩衝、保
温、保冷等の性能を合わせ持つ高機能な鮮度保持材であ
り、極めて有用である。

［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例−１ カーボンブラック＃３２５０　（三菱化成（株）製、粒
子径２８ｍｐ、比表面積２４０ＢＥＴ　−ｍ２／　ｇ　
、　ＤＢＰ吸油量１８０　ｍｌ　／　１００ｇ）　６６
．６　ｇを塩化パラジウム６６６ｍｇを含むｌ規定塩酸
水溶液６００ｍ１に投入し１時間撹拌しパラジウム化合
物をカーボンブラックに吸着させる。その後カーボンブ
ラックを炉別し、２００°Ｃ１窒素気流下（３３０ｍｌ
　Ｎ２　／　ｍｍ）で１時間乾燥してパラジウム約１重
量％担持カーボンブラックを得た。これをエチレン吸収
剤（以下ＥＡと略す）として用いた。

このＥＡと低密度ポリエチレン（三菱化成（株）製Ｆ１
００）粉砕品をＥＡ含有量が２０重量％となるように混
合し二軸混練押出機（ＰＣＭ　−３０）を用いて樹脂温
２５０°Ｃで溶融混練しペレット化した。このペレット
にＭＳタルク（白石タルク社製、商品名）が３重量％と
なるように混合し押出機で溶融押出した。この際樹脂が
完全に溶融した部分から押出機シリンダー内にプランジ
ャーポンプでペンタンを樹脂ペレットに対して４０重量
％となるように注入しストランド状発泡体を得た。発泡
体の密度は０．０７２　ｇ　／Ｃｍ３（発泡倍率７．８
倍）であった。このストランドを網状に組合せ交叉点を
溶融接着し、樹脂発泡ネットを得た。

比較例−１ ＥＡを用いることなく低密度ポリエチレン（三菱化成（
株）製Ｆ１００）ペレットを用い、実施例−１と同様の
方法で密度０．０７５　ｇ　／　ｃｍ３の樹脂発泡ネッ
トを得た。

実験−１くエチレン処理能力試験〉 実施例−１、比較例−１の樹脂発泡ネットについて以下
の方法でエチレン処理能力を測定した。

内容積２ｅのガラス製フラスコにサンプルのネットをパ
ラジウム含有量が１００ｍｇになるように入れ、３０ｍ
１の蒸留求人りガラス容器を入れて密閉し２３°Ｃで２
４時間放置した。この中に２ｍｌのエチレンガスを投入
し内部エチレン濃度を１００　ｐｐｍとした後一定時間
ごとに内部ガスをサンプリングし、ガスクロマトグラフ
ィーでエチレン濃度を定量しその経時変化を調べた。エ
チレン濃度の変化より、各樹脂発泡ネットのエチレン処
理量（累積値）を求め、結果を第１図に示した。

比較例のネットはエチレンを全く吸収しなかつた。

実験−２くリンゴ鮮度保持試験〉 リンゴ（青森産フジ）を実施例−１又は比較例−１の樹
脂発泡ネットで包み、６個１組として３０ｃｍＸ４０　
ｃｍのポリエチレン製袋（厚さ３０ｐｍ）の中にヒート
シールで密封した。これを２３°Ｃの環境で３０日保存
した後品質検査を行った。熟度を見るためブノソクス糖
度計で糖度を、果実硬度計で硬度を、酸−塩基滴定で酸
度を求め、食味試験を行った。結果を表１に示す。

表１ ［発明の効果］ 以上本発明樹脂発泡ネットは鮮度保持剤として、パラジ
ウム化合物を担持したカーボンブラックを含有するため
、エチレン処理性能、成形性、安全性の点に於て従来の
エチレン処理能を有する鮮度保持材に比べ著しく優れ、
かつ青果物の包装に必要な緩衝性能、保温保冷性能を合
わせ持つ高機能な鮮度保持材であり、極めて有用である
。

【図面の簡単な説明】

第１図は実験例で用いた各樹脂発泡ネットの処理能を示
す。縦軸はエチレン処理量（累積値）［ｍｌｌを、横軸
は経過日数を表わす。 一〇−：　実施例−１ 一ロー　：　比較例−１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）パラジウム化合物を担持したカーボンブラックを
   含有することを特徴とする鮮度保持用樹脂発泡ネット