JPH03237113A - 活性エネルギー線重合性不飽和樹脂組成物及びそれを含む硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は活性エネルギー線重合性不飽和樹脂組成物及び
活性エネルギー線硬化性組成物に関する。

（従来の技術及びその問題点） 従来、光硬化性組成物として無機フィラーを配合した組
成物が使用されている６該無機フィラーは硬度及び耐熱
性などの物性に優れた光硬化被膜を得るために多量に配
合される。しかしながら該組成物は無機フィラーにより
光透過性が低下するために被膜の硬化性が悪くなったり
、また、被膜が脆く、ポーラスなちのとなり被膜の機械
的性質、耐水性、付着性、耐薬品性などが劣るという欠
点があった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は上記した問題点を解決するために鋭意研究を
重ねた結果、コロイダルシリカと脂環式エポキシ基及び
活性エネルギー線重合性不飽和基を有する化合物とを金
属キレート及び／又は金属アルコキシドの存在下で反応
させるとコロイダルシリカ成分中のシラノール基と脂環
式エポキシ基との反応を容易に行なうことができ、しか
もこの６のを用いて得られる硬化性組成物は活性エネル
ギー縞照射による硬化が優れ、また、形成被膜の機械的
性質、耐水性、耐薬品性、付着性などが優れたちのであ
ることを見い出し、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明は有機溶剤中に分散したコロイダルシリカ
（Ａ）と、１分子中に１個の脂環式エポキシ基及び１分
子中に１個以上の活性エネルギー線重合性不飽和基を有
する化合物（Ｂ）とを金属キレート及び／又は金属アル
コキシド（以下これらのちのを「金属化合物（Ｃ）」と
略す、）の存在下で反応して得られる活性エネルギー綿
重合性不飽和樹脂組成物（Ｊ’ｌ下、「樹脂（Ｉ）」と
略す、）、更に、このちのを脱溶剤して得られる粉末状
の活性エネルギー線重合性不飽和樹脂組成物（以下、「
樹脂（ＩＩ）Ｊと略す、）及びこれらの樹脂組成物を必
須成分として含有する活性エネルギー純硬化性組成物に
関する。

本発明樹脂（１）で使用するコロイダルシリカ（Ａ）は
、粒子表面にシラノール基を有するシリカ粉末を有機溶
剤中に分散させた平均粒子径的０．００５Ｐ−０，ｌ／
ＩＩＩのものが使用できる。

平均粒子径が約０．１Ｐより大きいと硬化物が白濁した
り、沈降安定性が低下したりするという恐れがあり、他
方、平均粒子径が約０．００５Ｆより小さいと組成物の
粘度が高くなって取り扱いが困難となるので好ましくな
い、該有機溶媒としては、シリカを安定に分散させるも
のであれば、特に制限されずに使用できる。好ましい具
体例としてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、１ｓｏ−プロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、１ｓｏ−ブチルアルコール、５
ｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール
、ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−へブチルアルコールな
どの如きＣｌ−ａの１価アルコール類：エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコールなどの如き多価アルコール類、
：エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどの如き
エーテル類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの如きアミ
ド類；アセトニトリルの如きニトリル類などが挙げられ
る。また上記した以外の有機溶剤、例えば芳香族炭化水
素類、エステル類、ケトン類などのもの６組合わせて使
用できる。

本発明樹脂（Ｉ）で使用する化合物（Ｂ）は、１分子中
に１個の脂環式エポキシ基と１個以上の活性エネルギー
線員合性不飽和基を有する化合物である。活性エネルギ
ー綽重合性不飽和基としては可視光線、紫外線、電子線
などの活性エネルギー線で活性化し重合反応を起こす基
であれば、特に制限なしに選択して使用できる。具体的
にはビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、（
メタ）アクリルアミド基などが挙げられる。

化合物（Ｂ）の代表例としては、下記したものが挙げら
れる。

ｌ０ １１ ［各一般式中、Ｒ’は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ
２は炭素数１〜６の２価の脂肪族飽和炭化水素基を示す
。Ｒ３は炭素数１−１０の２価の炭化水素基を示す。ｍ
は１〜１０の整数を示す、］ 上記において、Ｒ２によって示される炭素数１〜６の２
価の脂肪族飽和炭化水素基としては、直鎖又は分枝状の
アルキレン基例えばメチレン、エチレン、プロピレン、
テトラメチレン、エチルエチレン、ペンタメチレン、ヘ
キサメチレン基等を挙げることができる。また、Ｒ３に
よって示される炭素数１〜１０の２価の炭化水素基とし
ては、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、テトラ
メチレン、エチルエチレン、ペンタメチレン、ヘキサメ
チレン、ポリメチレン、フェニレン、きる。

上記化合物（Ｂ）として、１分子中に、２個以上の脂環
式エポキシ基を有するちのを使用する粘、ゲル化するの
で好ましくない、また、脂環式エポキシ基に代えて−Ｃ
Ｈ−ＣＨ、、＼　１ 基を有する重合性不飽和基含有化合物を使用すると、該
エポキシ基とコロイダルシリカ成分中のシラノール基と
の反応性が劣るためにコロイダルシリカ成分と不飽和基
含有化合物成分との結合が十分行なわれず外観及び性能
に優れた硬化被膜を得ることができない。

コロイダルシリカ（Ａ）及び化合物（Ｂ）は要求される
被膜性能に応じて適宜配合できるが、通常両者の固形分
総合計量でコロイダルシリカ（Ａ）８０〜２０重量％、
好ましくは８０〜３０重量％、化合物（Ｂ）２０〜８０
重量％、好ましくは２０〜７０重量％の配合割合である
。コロイダルシリカ（Ａ）が２０重量％より少なく、化
合物（Ｂ）が８０重量％より多いと硬度、耐熱性などの
被膜性能が十分でなく、他方、コロイダルシリカ（Ａ）
が８０重量％より多く、化合物（Ｂ）が２０重量％より
少ないと、被膜にヒビワレを生じたり、透明性が劣った
りするので好ましくない。

本発明樹脂（Ｉ）で使用する金属化合物（Ｃ）は、金属
キレート及び金属アルコキシドから選ばれる少なくとも
１種の化合物である。

金属キレートとしては、好ましくはアルミニウムキレー
ト化合物、チタニウムキレート化合物及びジルコニウム
キレート化合物の少なくと６１種が使用できる。金属キ
レート化合物としては、例えば特開平１−１２９０６０
号記載のちのが使用できる。具体的にはジイソプロポキ
シエチルアセトアセテートアルミニウム、トリス（エチ
ルアセトアセテート）アルミニウム、イソプロポキシ・
ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、モノア
セチルアセトナト・ビス（エチルアセトアセテート）ア
ルミニウム、トリス（ｎ−プロピルアセトアセテート）
アルミニウム、トリス（イソプロピルアセトアセテート
）アルミニウム、トリス（ｎ−ブチルアセトアセテート
）アルミニウム、モノエチルアセトアセテート・ビス（
アセチルアセトナト）アルミニウム、トリス（アセチル
アセトナト）アルミニウム、トリス（プロピオニルアセ
トナト）アルミニウム、アセチルアセトナト・ビス（プ
ロピオニルアセトナト）アルミニウム、ジイソプロポキ
シ・ビス（エチルアセトアセデート）チタニウム、ジイ
ソプロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタニウム
、テトラキス（ｎ−プロピルアセトアセテート）ジルコ
ニウム、テトラキス（アセチルアセトナト）ジルコニウ
ム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウ
ムなどが好適に挙げられる。

金属アルコキシドとしては、アルミニウム、チタニウム
、ジルコニウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、
リチウムなどの金属類に、アルコキシ基好ましくはＣ３
〜Ｉ８アルコキシ基が結合した化合物が使用できる。こ
れらの化合物は会合していても良い、具体的にはアルミ
ニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリー５ｅ
Ｃ−ブトキシド、アルミニウムトリーｎ−ブトキシド、
チタニウムテトライソプロポキシド、チタニウムテトラ
−ｎ−ブトキシド、チタニウムテトライソブトキシド、
チタニウムテトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジルコニウ
ムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−
プロポキシド、ジルコニウムテトライソブトキシド、ジ
ルコニウムテトラ−ｎ　−ブトキシド、ジルコニウムテ
トラ−ｔｅｒｔ−ブトキシドなどが好適に挙げられる。

金属化合物（Ｃ）は、コロイダルシリカ（Ａ）及び化合
物（Ｂ）の固形分総合計１００重量部に対して、０．０
１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の割合で
配合される。

の存在下で約４０−１３０℃の反応温度で約１〜１０時
間加熱を続けることによって得られる。

かくして得られる樹脂組成物中のコロイダルシリカ（Ａ
）成分はシラノール基を含有してもしなくても良い。

また、本発明樹脂（ＩＩ）は、前記有機溶剤を含有する
組成物を脱溶剤して粉末状の樹脂組成物として使用でき
る。

本発明硬化性組成物は前記樹脂（Ｉ）及び／又は樹脂（
ＩＩ）を必須成分として含有するちのであって、このも
のを単独で使用するからしくは下記硬化性組成物の如き
、他のものと組合わせて使用することができる。またこ
れらのものは水、有機溶剤などの溶液らしくは粉末など
いずれの形態であってもかまわない。

次に、前記樹脂（Ｉ）及び（ＩＩ）を他のちのと組合わ
せて用いる硬化性組成物について述べる。

樹脂（Ｉ）を用いた有機溶液の硬化性組成物においては
、該樹脂（１）中にシラノール基を有さないものには、
前記した以外のその他の活性エネルギー線重合性不飽和
基含有樹脂、活性エネルギー線重合性不飽和基含有単量
体の少なくとも１種の６のを配合するか、または樹脂（
１）中にシラノール基を有するものはシラノール基と反
応する官能基を有する官能基含有化合物、又は更に上記
その他の活性エネルギー線重合性不飽和基含有樹脂及び
／又は単量体を配合したちのが使用できる。

この他の樹脂としては、従来から公知の６のを適宜選択
して使用できる。具体的にはエポキシアクリル系オリゴ
マー、ポリエステル系オリゴマー、ウレタンアクリル系
オリゴマー、アクリル系オリゴマー、オリゴエステルア
クリル系オリゴマー、エーテルアクリル系オリゴマー、
ブクジエン系オリゴマー、スピラン環含有アクリル系オ
リゴマーなどのオリゴマーが好適に使用できる。このち
のは１分子中に平均１個以上の活性エネルギー綿重合性
不飽和基を有し、分子量１００〜２０　０００のＣざあ
る。

単量体としては、従来から公知のものを適宜選択して使
用できる。具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、　（メタ）アクリル酸、　（メ
タ）アクリルアミド、スチレンなどの単官能ビニル単量
体及びエチレングリコール、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコー
ルと（メタ）アクリル酸とのジまたはトリエステル化物
などが挙げられる。

上記官能基含有化合物は、シラノール基と反応する例え
ばエポキシ基、シラノール基、珪素に直接結合した加水
分解性基、水酸基、インシアネート基などから選ばれる
少なくとも１種以上の官能基を１分子中に少なくと６１
個以上有するものである。該化合物を用いると活性エネ
ルギー線照射による硬化反応と加熱による硬化反応とが
同時に起こるので塗膜性能などが向上するという効果が
ある。

上記官能基含有化合物としては、従来から公知のものを
適宜選択して使用できる。具体的には、エポキシ基を有
する化合物としてはなどの化合物、前記化合物（Ｂ）の
単独重合体もしくはその他のモノマー［例えば（メタ）
アクリル酸を除く前記単官能モノマー１との共重合体、
チンノックス２０１、同左２０６（以上、チッソ社製品
、脂環式エポキシ樹脂）などの脂環式エポキシ化合物が
好適に使用できる。上記以外にも脂環式エポキシ基を有
さない脂肪族型エポキシ基含有化合物を使用することが
できるが、脂環式エポキシ基含有化合物と比べて反応性
が劣るで脂環式エポキシ基含有化合物と併用して用いる
ことが望ましい、シラノール基又は珪素に直接結合した
加水分解性基（例えばアルコキシ基、アリールオキシ基
、アシロキシ基など）を有する化合物としては、好まし
くはシラノール基及び／又はアルコキシシラン基を有す
るものであって、具体的には特開昭６２−１９７４２３
号公報に記載のポリシロキサン系マクロモノマー、特開
昭６３−１０８０４９号公報に記載のアルコキシシラン
基含有ビニル単量体などの単量体らしくは該単量体を必
須成分として含有する重合体が好適に使用できる。水酸
基を含有する化合物としては、例えばポリエステル系ポ
リオール、ポリエーテル系ポリオール、アクリル系ポリ
オール、ポリシロキサン系ポリオール、ポリウレタン系
ポリオール及びこれらの変性ポリオールなどが好適に使
用できる。イソシアネート基含有化合物は、例えば上記
ポリオールにポリイソシアネート（例えばイソホロンジ
イソシアネートなど）をイソシアネート基を含有するよ
うに反応させたちのが好適に使用できる。

また、上記硬化性組成物には、必要に応じて有機溶剤、
例えば芳香族炭化水素類、アルコール類、エーテル類、
エステル類、ケトン類などのものを含有することができ
る。

樹脂（ＩＩ）を用いた粉末の硬化性組成物においては、
樹脂（ＩＩ）中にシラノール基を有さないものには、前
記その他の活性エネルギー線重合性不飽和基含有樹脂か
ら選ばれる粉末化が可能な樹脂を含有する粉末組成物、
また樹脂（ＩＩ）中にシラノール基を有する６のには、
前記官能基含有化合物から選ばれる粉末化が可能な化合
物、又は更に前記その他の活性エネルギー線重合性不飽
和基含有樹脂から選ばれる粉末化が可能な樹脂を含有す
る粉末組成物である。

更に、水溶液の硬化性組成物においては、例えば樹脂（
Ｉ）及び樹脂（ＩＩ）を水性化が可能な樹脂を用いて水
性化させたものが使用できる。水性化が可能な樹脂とし
ては従来から公知のものが使用できる。具体的には特公
昭５２−２１５２６号公報、特開昭６２−２６２８５５
号公報、特開昭６４−４６７１号公報、特開昭６４−４
６７２号公報などに記載のカチオン性又はアニオン性基
を有する不飽和樹脂などが好適に使用できる。

本発明硬化性組成物において、その他の樹脂及び化合物
などと組合わせて用いる場合にはコロイダルシリカＣ’
Ａ）成分が、該樹脂、化合物の固形分総合計量を基準と
して２０〜８０重量％、好ましくは３０〜８０重量％の
割合で配合するのが望ましい。

本発明硬化性組成物には必要に応じて着色剤、分散剤、
流動性調整剤などのものを添加することができる。

本発明硬化性組成物は電子線、紫外線、可視光綿などの
活性エネルギー線を照射することによって硬化させるこ
とができるが、紫外線及び可視光線を照射して硬化させ
る場合には、該組成物中に光重合開始剤（例えばベンゾ
イン類、アセトフェノン、ベンゾフェノン、パーオキサ
イド類）及び増感剤（例えばアミン類、アルキルホスフ
ィン類、チオール類、色素類（キサントンエオシン、ケ
トクマリン類等）を配合する。

本発明硬化性組成物は、木材１紙、無機質材料、プラス
チック、金属などの基材に適用することができる。

本発明硬化性組成物は、塗料、印刷インキ、封止剤、フ
ォトレジスト、ソルダーレジスト、メツキレジスト、刷
版材、接着剤などに特に有用なものである。また、本発
明硬化性組成物は被膜の硬度が高く、耐薬品性、付着性
、耐熱性に優れた性質を有するので特に封止剤、電子部
品の保護被膜、各種レジスト被膜として用いることが望
ましい。

また、本発明硬化性組成物の水性化物を、例えばネガ又
はポジ型アニオン性電着塗料及びネガ又はポジ型カチオ
ン形電看塗料として用いてプリント配線用鋼箔積層絶縁
基板などを得ることができる。

（作用及び発明の効果） 本発明樹脂組成物は、特にコロイダルシリカ（Ａ）成分
中のシラノール基と化合物（Ｂ）中の脂環式エポキシ基
との反応において金属キレート又は金属アルコキシドを
触媒として使用しているので周成分の結合が容易に行な
え、しがち重合性不飽和基が脂環式エポキシ基を介して
コロイダルシリカに導入されているので性能、仕上り性
、透明性などに優れた被膜が得られる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。

実施例及び比較例中の「部ｊ及び「％」は重量基準であ
る。

樹脂溶液の製造例 メチルメタクリレート メトキシハイドロキノン　　　　　０．０４部上記原料
を混合し撹拌しなから１１０’Ｃで６時間反応させて固
形分３９％の溶液を得た。

樹脂溶液■製造例 固形分２０％） ３．４エポキシシクロヘキシル　　　　５０部メチルア
クリレート テトラキス（エチルアセトアセ　　　　　１部トナト）
ジルコニウム ハイドロキノン　　　　　　　　　０．０１部上記原料
を混合し撹拌しながら９０℃で８時間反応させて固形分
２４％の溶液を得た。

樹脂溶液■製造例 固形分２０％） ドアルミニウム） ハイドロキノン　　　　　　　　　０．０１部上記原料
を混合し撹拌しながらｌｏｏ’ｃで１０時間反応させ、
固形分３３％の溶液を得た。

樹脂溶液■ 樹脂溶液の製造例において３．４エポキシシクロヘキシ
ルメチルメタクリレートをグリシジルメククリレートに
間部置き換えた以外は樹脂溶液■製造例と同様の配合及
び方法で製造を行なって固形分３９％の溶液を得た。

樹脂粉末■ 樹脂溶液のを４０°Ｃで減圧乾燥を行なって微粉末を得
た。

樹脂粉末■ 樹脂溶液■を４０°Ｃで減圧乾燥を行なって微粉末を得
た。

実施例１ 樹脂溶液■１１５０部及びα−ヒドロキシイソブチルフ
ェノン１５部を混合し、このものをＡＢＳ　（アクリロ
ニトリルーブタジェンースチレうにスプレー塗・を行な
い、７０’Ｃで１０分間加熱して溶剤を除去したのち、
５部ｗの高圧水銀灯で３０ｃｍの距離から３０秒間露光
を行なって被膜を得た。該被膜はヒビワレなどの欠陥が
ない連続被膜であった。また、該被膜は透明でかつ鉛筆
硬度（ＪＩＳＫ−５４００）９Ｈで良好であった。

比較例１ 実施例１において樹脂溶液のに換えて樹脂溶液■を同部
用いた以外は実施例１と同様にして被膜を得た。該被膜
は連続被膜を形成せず表面を手でこすると粉末状となっ
てでに残るものであった。

実施例２ 樹脂溶液■ｌ　０５０部、トリメチロールプロパントリ
アクリレート１５０部及びベンゾインエチルエーテル２
０部の混合物を、リン酸亜鉛処理銅板の表面に乾燥膜厚
３０／ＩＩＩになるようにスプレー塗装を行ない７０℃
で１０分間加熱して溶剤を除去したのち、５部ｗの高圧
水銀灯で５０ｃｍの距離から２０秒間露光を行なって被
膜を得た。該被膜はヒビワレなどの欠陥のない連続被膜
であった。また、該被膜は透明で、鉛筆硬度８Ｈ、ゴバ
ン目付［１００／１００　（カッターで被膜面に１ｍｍ
マスを１００個作り、セロファンテープを密着させて急
激に引きはなしたあとの被膜の付着状態を観察した。残
ったマス目の数７作ったマス目の数）で良好であった。

比較例２ 実施例２において樹脂溶液■１０５０部を樹脂溶液■１
１５０部に置き換えた以外は実施例２と同様にして被膜
を得た。該被膜は細かいヒビワレを生じ連続性に劣る被
膜であった。また該被膜は不透明でゴバン目付＠０／１
００、鉛筆硬度（被膜を鉛筆で引っかくと被膜がはがれ
落ちた。）測定不可能で悪いものであった。

実施例３ 樹脂溶液■１２００部及び２−メチル−１−［４−メチ
ルチオフェニル］−２−モルフォリノプロペン１２部の
混合物を、実施例２と同様の方法で塗装、露光を行なっ
て被膜を得た。該被膜はヒビワレなどの欠陥のない連続
被膜であった。また、該被膜は透明で、鉛筆硬度７Ｈ，
ゴバン目付１１００／１００で良好であった。

比較例３ 実施例３において樹脂溶液■ｌ　２００部をシリカゾル
ＮＢＡ−ＳＴ１００Ｏ部に置き換えた以外は実施例３と
同様にして被膜を得た。該被膜は不透明でゴバン目付＠
Ｏ／１００鉛筆硬度（被膜がはがれ落ちた。）測定不可
能で悪いものであった。

実施例４ 樹脂粉末の４５０部、エボキシアクリルオノゴマ−（エ
ピコート８２８゛シエル化学社製”　１モルに対してア
クリル酸２モル反応させたちの）２００部、２−ヒドロ
キシ−３−ベンジルオキシプロビルアクリレート及びミ
ルで６時間分散を行なった６のを１辺１ｃｍの軟鋼板製
のマスに入れ、５部ｗ高圧水銀灯で３０ｃｍの距離から
４０秒間露光したのち、１４０℃で６０乙゛ 分間加熱し注型物を得た。該注型物を１５０℃・て。

５時間及び−２０℃・５時間のサーモサイクルをｌサイ
クルとして５０回繰返しサーモサイクルテストを行なっ
た。その結果サーモサイクルテスト前後において全く変
化がなく良好なものであった。

比較例４ 実施例４において樹脂粉末■を樹脂粉末■に間部置き換
えた以外は実施例４と同様にして注型物を得た。該注型
物は実施例４と同様の方法でサーモサイクルテストを行
なった結果１０サイクルで注型物にヒビワレを生じた。

実施例５ エピコートＥ−１８０３７０（商標名シェル化学社製、
エポキシ樹脂）１１００部をブチルセロソルブ１０４５
部に溶解した樹脂溶液にハイドロキノン０１部、アクリ
ル酸２８８部を加えて１００℃に加熱し酸価が５以下に
なるまで反応を続けたのち、７０″Ｃまで冷却を行ない
、更にこのものにチオジグリコール１２２部、酢酸６０
部を加え、７０℃で８時間反応を行なってアクリロイル
基及び水酸基を含有する固形分６０％樹脂溶液を得た１
次に該樹脂溶液１００部、樹脂溶液■ベンゾインエチル
エーテル５部の混合物をスルー・−ルを有する銅箔積層
板上に乾燥膜厚３０Ｐになるように塗布し、７０℃で１
０分間加熱して溶剤を除去したのち、ネガマスクを介し
て８０ｗ／ｃｍの超高圧水銀灯を用いて５０ｃｍの距離
から３００　ｍｊ／　ｃｍの光量で露光を行なったのち
、現像液にて一定時間処理を行ない未露光部の被膜を剥
がし取ったのち、残った被膜を１４０℃で３０分間加熱
して銅箔積層板上にレジスト膜パターンを形成した。得
られた膜の性能結果を表−１に示した。

比較例５ 実施例５において、樹脂溶液の１５０部をシリカゾルＩ
ＰＡ−５Ｔ　　１３０部に置き換えた以外は実施例５と
同様にレジスト膜パターンを形成した。

比較例６ 実施例５において、樹脂溶液■を樹脂溶液■に間部置き
換えた以外は実施例６と同様にレジスト膜パターンを形
成した。

比較例５及び６の膜の性能試験結果をまとめて表−１に
示した。

表−１ ［試験方法］ 現像性：現像液（１，５％Ｎａｇ　Ｃ０ｗ水溶液）を２
５℃でスプレー圧２ｋｇ／ｃ−で露光後のレジスト膜上
に所定時間（９０秒と１８０秒）スプレーして行なっ た、 ０スルホールの穴の中まで完全に現像できる。

○基板表面は完全に現像できる。

△基板表面にも現像出来ない箇所あるいは現像液による
浸食、膨潤等により、 画線の欠陥を生じる。

×はとんど現像されない。

指触乾燥性　真空ラミネーターでフィルムを膜上に密着
し露光後、 Ｏフィルムが塗膜により全く汚染されない。

○フィルムが塗膜によりわずかに汚染される。

×フィルムが塗膜により明らかに汚染される 耐酸性：ＩＮ　　Ｈ２ＳＯ＋中に６０℃で１時間浸漬後
目視により ０塗膜状態に全く変化のないちの。

○塗膜状態にわずかな膨潤、変色の認められるもの。

△塗膜状態に明らかな変色が認められるもの。

×塗膜が溶解ないしハンダしたもの。

耐ハンダメツキ性：ＪＩＳＣ−６４８１の試験法に従い
テストピースを２６０℃のハンダ？谷に１０秒フロート
させるのを１サイクルとし、目視により評価。

耐熱水浸漬後ゴバン目付着性：テストビースを８０〜９
０℃の熱水にｌｈｒ・浸漬した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機溶剤中に分散したコロイダルシリカ（Ａ）と
   、１分子中に１個の脂環式エポキシ基及び１分子中に１
   個以上の活性エネルギー線重合性不飽和基を有する化合
   物（Ｂ）とを金属キレート及び／又は金属アルコキシド
   の存在下で反応して得られる活性エネルギー線重合性不
   飽和樹脂組成物。
2. （２）第１項に記載の活性エネルギー線重合性不飽和樹
   脂組成物を脱溶剤して得られる粉末状の活性エネルギー
   線重合性不飽和樹脂組成物。
3. （３）第１項及び第２項に記載の活性エネルギー線重合
   性不飽和樹脂組成物を必須成分として含有することを特
   徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。