JPH03239238A

JPH03239238A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH03239238A
Application number: JP3661590A
Authority: JP
Inventors: Hirosuke Hida; 啓輔飛田; Toshihiko Yagi; 八木　敏彦; Masashi Matsuzaka; 松坂　昌司
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-02-16
Filing date: 1990-02-16
Publication date: 1991-10-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に圧力
特性を大幅に向上するとともに、粒状性の向上、さらに
は現像処理過程において、脱銀性の優れたハロゲン化銀
写真感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

従来より、透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
感光材料は、例えば撮影用ネガフィルムとして利用され
ている。撮影用ネガ感光材料の場合、従来より一般に感
光性乳剤層に用いるハロゲン化銀としては沃臭化銀が使
用されるのが通常である。しかし沃臭化銀は現像処理の
迅速化に難点があるので、塩臭化銀を用いる技術が開発
されている。

しかし塩臭化銀を用いると現像性は良好ではあるが、硬
調であり、軟調で広いラチチュードを必要とするような
感光材料、例えばネガ感光材料については、階調性の点
で難点があった。

かつ、塩臭化銀をネガ感光材料に使用すると、ネガフィ
ルムとして製造する際の耐圧性能に問題があり、例えば
フィルムの両側に形成されるパーフォレーションの穴あ
け時に不可避的にフィルムにかかる圧力により、性能が
劣化するという問題が生じるなど、ハロゲン化銀写真感
光材料における圧力特性の改善に対する必要が従来以上
に高まってきている。

この圧力かぶりを生じたハロゲン化銀写真感光材料は、
画質の点で著しく品質が劣化する。このため非感光性保
護層の厚みを増せば、圧力かぶりは良くなるが、鮮鋭度
が低下し画質の劣化を招く。

そこで従来から圧力かぶり改良のため種々の対策が検討
されてきた。

例えば、乳剤層のバインダを増量する方法、即ちハロゲ
ン化銀／バインダの比を小さくする方法が知られている
が、この方法も鮮鋭度を劣化させる。また特開昭５０−
５６２２７号には乳剤層にポリマーラテックスを添加す
る方法、特開昭５３−１３９２３号には乳剤層に高沸点
有機溶剤を添加する方法が記載。

されている。

更に特開昭５０−１１６０２５号、同５１−１０７１２
０号には、ハロゲン化銀粒子作成の際、イリジウ・ムー
塩−或はタリウム塩を添加する方法が記載されている。

また例えば非感光性最外層にシリカ、二酸化チタン、ポ
リスチレン等の微粒子を添加する方法が知られている。

更に特開昭５９−７２４３９号には非感光層中にパラフ
ィンとポリビニルピロリドンを添加する方法、特開昭５
８−１９７７３４号には２層からなる保護層に油滴と微
粒子粉末を添加する方法が記載されている。

しかしながらこれらの方法を用いても、充分に圧力かぶ
り特性を改良することはできない。

特に非感光性保護層の厚みが小さいノ＼ロゲン化銀写真
感光材料の場合には、上記の方法は、圧力＝３一かぶり改良の効果が不充分で、鮮鋭度及び圧力かぶりの
画面で良好な画質を得ることができなかった。

〔本発明の目的〕

本発明の目的は、上記の問題点を解決したハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。即ち例えば、カラ
ーネガ型写真感光材料やカラーリバーサル型写真感光材
料を用いる場合′におりても、それらに相応しい現像性
を損うことなく、耐圧特性の高いハロゲン化銀写真感光
材料、更に粒状性までも向上したハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

〔発明の構成と作用〕

本発明の上記目的は、支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、前記ハロゲン化銀乳剤層のうち赤感性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が分層として支持体に近い側から低感度ハロ
ゲン化銀乳剤分層、中感度ハロゲン化銀乳剤分層及び高
感度ハロゲン化銀乳剤分層を有しており、前記高感度ハ
ロゲン化銀乳剤分層には、主として双晶よりなり、単分
散性であって粒子内部に高沃化銀含有率相を有するハロ
ゲン化銀乳剤を含有し、かつ中感度及び低感度ハロゲン
化銀乳剤分層の少なくとも１層には、主として正常晶粒
子より成り、実質的に沃臭化銀から成るコアと、該コア
を被覆するとともに実質的に該コアの沃臭化銀よりも−
低い沃化銀含有率を有する沃臭化銀、又は臭化銀から成
るシェルから構成される沃臭化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀乳剤において、該乳剤の個々の粒子の沃化銀含有
率の相対標準偏差が２０％以下であるハロゲン化銀乳剤
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成される。

以下、本発明の詳細について具体的に説明する。

本発明において、双晶とは一つの粒子内にひとつ以上の
双晶面を有するハロゲン化銀結晶を意味するが、双晶の
形態の分類はクラインとモイザーによる報文ｒＰｂｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ　ＫｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚＪ
　９９巻９９頁、同ｌＯＯ巻、５７頁に詳しく述べられ
ている。

双晶の二つ以上の双晶面は互いに平行であっても平行で
なくてもよい。

本発明のハロゲン化銀双晶乳剤は、主として２枚以上の
平行な双晶面を有するものであることが好ましく、より
好ましくは偶数枚、特に好ましくは２枚の双晶面を有す
るものである。

本発明において、主として２枚以上の平行な双晶面を有
する双晶から成るとは、２枚以上の平行な双晶面を有す
る双晶粒子数が大粒径粒子から数えたとき個数にして５
０％以上、好ましくは６０％以」二、特に好ましくは７
０％以上である。

本発明に係る双晶はｆ　１１１１面から成るもの、＋　
１００１面から成るもの、或は両者より成るもののいず
れでもよいが（１１１）面から成るものであることが好
ましい。

２枚以上の平行な双晶面を有する双晶粒子において、双
晶面と垂直な方向から粒子を投影したときと、円換算直
径と平行な双晶面と平行な二つの粒子外表面の間隔（厚
さ）との比は１乃至２０であることが好ましく、より好
ましくは１．２以上８未満であり、特に好ましくは１．
５以上５．０未満である。

本発明において主として双晶より成るとは、粒子全体に
占める双晶粒子の比率が個数にして６０％以上、好まし
くは８０％以上、特に好ましくは９５〜１００％以上で
ある。

本発明における主として双晶より成る沃臭化銀乳剤は単
分散性である。

本発明において、単分散性ハロゲン化銀双晶乳剤とは、
平均粒径ｄを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハ
ロゲン化銀重量が全ハロゲン化銀重量の７０％以上であ
るものを言い、好ましくは８０％以上、更に好ましくは
９０％以上である。

ここに平均粒径ｄは、粒径ｄ＋を有する粒子の頻度ｎｉ
　とｄ１３の積ｎ１Ｘｄｉ３が最大になるときの粒径ｄ
ｉと定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人
する）ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を電子Ｍ微鏡で１万倍〜５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子８直径又は投影時の面積を実測することによって得ること
ができる。（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あ
ることとする）。

本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した分布の広さが２０％以下のものであり、更に好まし
くは１５％以下のものである。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は算術平均とする。

本発明のハロゲン化銀乳剤の平均粒径は０．１〜１０．
０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２〜
５．０μｍ１特に好ましくは０．３〜３．０μｍである
。

本発明に係るハロゲン化銀双晶乳剤は平均沃化銀含有率
が４〜２０モル％である沃臭化銀から成ることが好まし
く、特に好ましくは５〜１５モル％である。

本発明のハロゲン化銀双晶乳剤は、本発明の効果を損な
わない範囲で塩化銀を含有してもよい。

本発明のハロゲン化銀双晶乳剤は、粒子内部に高沃化銀
含有率相を有するものである。

高沃化銀含有率相の沃化銀含有率は、１５〜４５モル％
が好ましく、より好ましくは２０〜４２モル％、特に好
ましくは２５〜４０モル％である。

本発明の粒子内部に高沃化銀含有率相の内部核（コア）
を有するハロゲン化銀粒子は高沃化銀含有率相をそれよ
り沃化銀金を率が低い低沃化銀含有率相の殻（シェル）
で被覆したものである。

前記コアの高沃化銀含有率相より低い沃化銀含有率相の
シェルの平均沃化銀金を率は６モル％以下であることが
好ましく、特に好ましくは０〜４モル％である。又シェ
ルを抜殻層構成とし、その最外殻層の沃化銀含有率とコ
アの高沃化銀含有率の間の沃化銀含有率をもつ中間殻層
が分布してもよい。

中間殻層の沃化銀含有率は、１０〜２２モル％が好まし
く、特に好ましくは１２〜２０モル％である。

最外殻層と中間殻層、中間殻層とコアの沃化銀含有率相
の間の沃化銀含有率は、それぞれ６モル％以上の差があ
ることが好ましく、特に好ましくは、それぞれ１０モル
％以上の差があることである。

上記態様において、コアの高沃化銀含有率相の中心部、
コアの高沃化銀含有率相と中間殻層の間、中間殻層と最
外殻層との間に更に別のハロゲン化銀相が存在してもよ
い。

又、シェルの最外殻層の体積は粒子全体の４〜７０モル
％がよく、１０〜５０モル％が更に好ましい。

高沃化銀含有率相のコアの体積は、粒子全体の１０〜８
０％とするのが望ましく、２０〜５０％、更には２０〜
４５％が望ましい。中間殻層の体積は、粒子全体の５〜
６０％、更には２０〜５５％がよい。

これらのコア及びシェルの殻層は、夫々均一組成の単一
相としてステップ状に組成の変化する相群であってもよ
いし、あるいはコア及びシェル殻層中において連続的に
組成の変化するような連続相であってもよいし、これら
の組合せでもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の前記態様の極限構造として
、粒子内に局在した沃化銀がコア、シェル殻層中で夫々
に実質的に均一な相を形成するのでなく、沃化銀含有率
が粒子中心から外側部に向って連続的に変化する態様が
挙げられる。この場合、沃化銀の含有率は粒子内の沃化
銀金を率が最大であるポイントから粒子外側部に向けて
単調に減少するものであることが好ましい。

沃化銀含有率が最大ポイントにおける沃化銀含有率は、
１５〜４５モル％が好ましく、より好ましくは２５〜４
０モル％である。

又、粒子表面相の沃化銀含有率は６モル％以下であるこ
とが好ましく、特に好ましくは０〜４モル％の沃臭化銀
である。

本発明のハロゲン化銀双晶乳剤は、以下の■〜■の少な
くとも１つの条件を満たすことが好ましい。　■　蛍光
Ｘ線分析法によって求めた平均沃化銀含有率（Ｊｌ）と
Ｘ線光電子分光法で求めた粒子表面の沃化銀含有率（Ｊ
２）を比べたときＪｌ＞　Ｊ　ｘなる関係を満足するも
のである。

ここで言う粒径は粒子の投影面積が最大となる面の外接
円の直径である。

Ｘ線光電子分光法について説明する。

１１２Ｘ線光電子分光法による測定に先立って、乳剤を以下の
ように前処理する。まず、乳剤にプロナーゼ溶液を加え
、４０℃で１時間撹拌してゼラチン分解を行う。次に遠
心分離して乳剤粒子を沈降させ、上澄み液を除去した後
、プロナーゼ水溶液を加え、上記の条件で再度ゼラチン
分解を行う。この試料を再び遠心分離し、上澄み液を除
去した後、蒸留水を加えて乳剤粒子を蒸留水中に再分散
させ、遠心分離し、上澄み液を除去する。この水洗操作
を３回繰返した後、乳剤粒子をエタノール中に再分散さ
せる。これを鏡面研磨したシリコンウェハ」二に薄く塗
布して測定試料とする。

Ｘ線光電子分光法による測定には、例えば装置としてＰ
ＨＩ社製Ｅ　Ｓ　ＣＡ／Ｓ　ＡＭ５６０型を使用し、励
起用Ｘ線にＭｇ−にα線、Ｘ線源電圧１５ＫＶ、Ｘ線源
電流４０ｍ　Ａ　、バスエネルギー５０　ｅＶの条件で
行う。

表面ハライド組成を求めるためにＡｇ５ｄ。

Ｂｒ５ｄ　、　　Ｉ　３ｄ　３／　２’！子を検出する
。組成比の算出は各ピークの積分強度を用いて、相対感
度係数法により行う。Ａｇ５ｄ　、　Ｂｒ５ｄ　、　Ｉ
　３ｄ　３／　２相対感度係数としてそれぞれ５．１０
．０．８１．４．５９２を使用することにより、組成比
は原子パーセントを単位として与えられる。

■　前述の蛍光Ｘ線分析法によって求めた平均沃化銀含
有率（Ｊ、）とＸ線マイクロアナリンス法を用いハロゲ
ン化銀粒子の粒径方向に対して中心部より８０％以上離
れたハロゲン化銀結晶上で測定した沃化銀含有率の測定
値の平均値（Ｊ、）を比べたときＪ＋＞Ｊｓなる関係を
満足するものである。

Ｘ線マイクロアナリシス法について説明する。

エネルギー分散型Ｘ線分析装置を電子顕微鏡に装置した
電子顕微鏡観察用グリッドにハロゲン化銀粒子を分散し
、液体窒素冷却にて１粒子がＣＲＴ視野に入るように倍
率を設定し、一定時間ＡｇＬσ。

ＩＬａ線の強度を積算する。！Ｌα／Ａｇｆ−αの強度
比とあらかじめ作成しておいて検量線を用いて沃化銀含
有率を算出することができる。

■　Ｘ線回折法においてＣｕＫａ線を線源とした（４２
０）　Ｘ線を回折シグナルの最高ピーク高さＸ００１３
において、回折角度の１．５度以上に亘ってシグナルが
連続して存在することが必要である。より好ましくは、
シグナルの最高ピーク高さＸ０１１５において、回折角
度の１．５度以上に亘ってシグナルが連続して存在する
ものである。更にシグナルの存在する回折角度が１．８
度以上に亘ることが好ましく、特に２．０度以上に亘っ
て存在することが好ましい。ングナルが存在するとは、
最高ピーク高さＸＯ，Ｉ３あるいは０．１５において、
その高さ以上のシグナル強度であることを言う。

本発明のハロゲン化銀双晶乳剤の更に好ましい態様は、
ＣｕＫａ線を線源とした、上記（４２０）　Ｘ線回折シ
グナルが二つもしくは三つのピークを有するものである
。特に好ましくは三つピークを有するものである。

ハロゲン化銀の結晶の構造を調べる方法としてＸ線回折
法においては、Ｘ線の線源として色々な特性Ｘ線を用い
ることができる。中でもＣ１１をタゲットとしたＣｕＫ
ａ　線は最も広く用いられているものである。

沃臭化銀は岩塩構造を有し、ＣｕＫａ線での（４２０）
回折線は２θ７１〜７４度に観測される。シグナル強度
が比較的強く高角度であるため、分解能もよく、結晶構
造を調べる上で最適である。

写真乳剤のＸ線回折の測定に当っては、ゼラチンヲ除去
し、シリコンなどの標準試料を混セ、粉末法によって測
定することが必要である。

測定方法に関しては、基礎分析化学講座２４「Ｘ線分析
」　（共立出版）などを参考に行うことである。

■　前述のＸ線マイクロアナリミス法によって個々のハ
ロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を測定したとき、測
定値の相対標準偏差が２０％以下である。好ましくは１
５％以下、特に好ましくは１２％以下のものである。

ここに相対標準偏差とは、例えば少なくとも１００個の
乳剤の沃化銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の標準
偏差を、そのときの平均沃化銀含有率で除いた値Ｘ　１
００である。

５６本発明のハロゲン化銀双晶乳剤を得るための、水溶性銀
塩溶液と水溶性／・ロゲン化銀溶液を保護コロイドの存
在下に供給して行うノ＼ロゲン化銀写真乳剤の製造方法
において、（イ）沃化銀含有率０〜５モル％の／％ロゲン化銀沈澱
生成の初期から１／２以上の期間、母液のｐＢｒを２．
０〜〜０．７に保つ核粒子生成工程を設け、（ロ）該粒
子生成工程に続いて、母液に７）ロゲン化銀溶剤をハロ
ゲン化銀１モル当たり１０−６〜２．０モル含有し実質
的に単分散性球形双晶である／・ロゲン化銀種粒子を形
成する種粒子形成工程を設け、（ハ）次いで、水溶性銀
塩溶液と水溶性／１０ゲン化物溶液及び／又はハロゲン
化銀微粒子を加えて種粒子を肥大させる成育工程を設け
る方法が好ましく用いられる。

ここに母液とは、完成した写真乳剤に到るまでのハロゲ
ン化銀乳剤の調合の場に供される液（７１０ゲン化銀乳
剤も含有される）である。

前記核粒子生成工程において形成されるノーロゲン化銀
粒子は、０〜５モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀から
成る双晶粒子である。

本発明において、双晶核粒子は核粒子生成工程の初期の
１７２以上の期間に亘り保護コロイド水溶液中の臭素イ
オン濃度を０．０１〜５モル１０即ちｐＢｒ−２，０〜
−０，７に保ち、好ましくは０．０３〜５モル１０　（
ｐＢｒ＝　１．５−−０．７）に保ち、水溶性銀塩又は
水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物を添加することにより
得ることができる。

本発明における核粒子生成工程とは、保護コロイド液中
に水溶性銀塩が添加開始された時点から、新しい結晶核
が実質的に発生しなくなるまでの期間だけでなく、その
後に粒子の成長期間を含んでもよく、種粒子形成工程以
前の工程と定義される。

本発明において、核粒子のサイズ分布に制限はなく単分
散でも多分散でもよい。ここで言う多分散どは、粒子の
変動係数（前述の分布の広さと同義）が２５％以上のも
のを言う。本発明の核粒子としては、少なくとも核粒子
全体数に対して５０％以上の双晶粒子を含むことが好ま
しく、７０％以上含むことがより好ましく、９０％以上
であることが最も好ましい。

次に、核粒子生成工程で得られた核粒子をハロゲン化銀
溶剤の存在下に熟成し、単分散性の球形粒子から成る種
粒子を得る種粒子形成工程について説明する。

ハロゲン化銀溶剤存在下での熟成（以下、単に熟成と称
す）は、大粒子と小粒子が共存する際、小粒子が溶解し
て大粒子が成長し、一般には粒子サイズ分布が広くなる
と考えられているオストワルド熟成とは異なると思われ
る。前記核粒子生成工程で得られた核粒子からの種粒子
の熟成条件としては、０〜５モル％の沃化銀含有率の／
Ｓロゲン化銀を用いて双晶核粒子を生成させる前記核粒
子生成工程を経た乳剤母液を、ｌロー５〜２．０モル／
銀モルのハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成を進めること
によって実質的に単分散性球形種粒子が得られる。実質
的に単分散性とは、前に定義した分布の広さが２５％未
満であることを言う。

又、実質的に球形粒子とは、電子顕微鏡写真でハロゲン
化銀粒子を観察した場合に、（１１１１面或は（１０（
１１面等の面が明らかに判別できない程度に丸みを帯び
ており、かつ粒子内の重心附近の１点に直交する３次元
軸を設定した場合、粒子平面像の縦、横及び高さ方向の
最大粒子径りと最小〜１．５にある粒子を言う。

又、本発明において該球形粒子が全種粒子数の６０％以
上、好ましくは８０％以」二、更に好ましくは、その殆
どを占めていることが好ましい。

本発明の種粒子形成工程で用いられる］＼ロゲン化銀溶
剤としては、（ａ）米国特許３．２７１．１５７号、同
３，５３１，２８９号、同３，５７４，６２８号、特開
昭５４刊旧９号、同５４−１５８９１７号及び特公昭５
８−３０５７１号に記載された有機チオエーテル類、（
ｂ）特開昭５３−８２４０８号、同５５−２９８２９号
及び同５５−７７７３７号等に記載されたチオ尿素誘導
体、（ｃ）特開昭５３−１４４３１９号に記載された、
酸素又は硫黄原子と窒素原子で挟まれたチオカルボニル
基を有するＡｇＸ溶剤、（ｄ）特開昭５４−１００７１
７号に記載されたイミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩、（
ｆ）チオシアナート類、（ｇ）アンモニ９２０ア、（ｈ）特開昭５７−１９６２２８号に記載されたヒ
ドロキシアルキルで置換したエチレンジアミン類、（１
）特開昭５７−２０２５３１号に記載された置換メルカ
プトテトラゾール類、（Ｄ水溶性臭化物、（ｋ）特開昭
５８−５４３３３号に記載されたベンゾイミダゾール誘
導体等が挙げられる。

次に、これら（ａ）〜（ｋ）のノ＼ロゲン化銀溶剤の具
体例を挙げる。

（ｂ）ＨＯＣＩＩ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２０Ｈ
Ｃ）１２ＮＨＣＯＣＪＩ２ＣＨ２ＣＯＯ）ＩＣＨ２５Ｃ
Ｈ２Ｃ）Ｉ２ＳＣ，Ｈ。

Ｃｔ（２ＮＨＣＯＣｈ　Ｈ７ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ、ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ（ｆ）ＮＨ，ＳＣＮＳＣＮＯＯＨ（ｇ）ＮＨｓ（ｈ）（ＨＯＣＨ２ＣＨ，）２ＮＣＨ□ＣＨＪ（ＣＨｚＧＨｚ
ＯＨ）ｉＣＣ２Ｈ６）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＣＣＨ２ＣＨ
２０Ｈ’）２（ｊ）ａＢｒＮＨ，ＢｒＢｒこれらの溶剤は２種以上組合せて用いることができる。

好ましい溶剤としては、チオエーテル類、チオシアナー
ト類、チオ尿素類、アンモニア、臭化物が挙げられ、特
に好ましくはアンモニアと臭化物の組合せが挙げられる
。

これらの溶剤は、ハロゲン化銀１モル当たり１０−５〜
２モルの範囲で用いられる。

又、’ｐＨとしては３〜１３、温度としては３０〜７０
°Ｃが好ましく、特に好ましくはｐＨ６〜１２、温度３
５〜５０°Ｃの範囲である。

本発明の好ましい実施態様の１例を示せば、ｐｌｌｏ、
８〜１１．２、温度３５〜４５℃でアンモニア０．４〜
１．（１モル／ρと臭化カリウム０．０３〜０．５モル
／１２を組み合わせて用い、３０秒〜１０分間熟成する
ことにより好適な種粒子を含む乳剤が得られた。

本発明の種粒子形成工程の期間中に熟成を調整する目的
で水溶性銀塩を加えても差し支えない。

ハロゲン化銀種粒子を肥大させる種粒子成育工程は、ハ
ロゲン化銀の沈澱中、オストワルド熟成中のｐＡｇ、　
Ｉ）Ｈ，温度、ハロゲン化銀溶剤の濃度及３＝２４びハロゲン化銀ｍ成、銀塩及びハロゲン化物溶液の添加
速度をコントロールすることにより達成される。

本発明で得られた種粒子を肥大させる条件としては、特
開昭５１−３９０２７号、同５５−１４２３２９号、同
５８１１３９２８号、同５４−４８５２１号及び同５８
−４９９３８号にも見られるように、水溶性銀塩溶液と
水溶性ハライド溶液をダブルジェット法によって添加し
、・添加速度を粒子の肥大に応じて新核形成が起こらず
、オストワルド熟成が起こらない範囲で徐々に変化させ
る方法が挙げられる。種粒子を肥大させる別の条件とし
て、日本写真学会昭和５８年年次大会要旨集８８頁に見
られるように、ハロゲン化銀微粒子を加え溶解、再結晶
することにより肥大させる方法も用い得るが前者の方法
が好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤の製造に当たってハロゲ
ン化銀粒子の成長条件としては、ｐＨ６〜１２、温度４
０〜８５℃、ｐＨ１，５〜５．８が好ましい。ｐＨとし
ては１，８〜４．０が特に好ましい。ｌ）Ａｇとしては
６．０〜９．５が特に好ましく、温度は６０〜８０℃が
特に好ましい。

成長に当たっては硫酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液を
ダブルジェット法により添加することが好ましい。又、
法度は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しないような速度で、かつオス
トワルド熟成によるサイズ分布の広がりがない速度、即
ち新しい核が発生する速度の３０〜１００％の範囲で添
加−す、ることか好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造に当たっては、製造時
の撹拌条件が極めて重要である。撹拌装置としては特開
昭６２−１．６０１２８号に示される、添加液ノズルを
撹拌機の母液吸入口に近く液中に設置した装置が特に好
ましく用いられる。又、この際、撹拌回転数は４００〜
１２００ｒｐｍにすることが好ましい。

本発明において正常晶とは、実質的に双晶面を有しない
ハロゲン化銀結晶を意味する。ハロゲン化銀としては、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀の
いずれを用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は３０モ
ル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましい
のは２モル％から２０モル％までの沃化銀を含む沃臭化
銀である。

また、高感度でかつ高画質を両立させるためには特開昭
６０１２８４４３号に記載されているように全乳剤層の
ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を８モル％以上にする
のが好ましい。ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を上げ
ると粒状性が顕著に改良されることが知られているがあ
る程度以上の沃化銀含有率になると、現像速度の遅れ、
脱銀、定着速度の遅れなどの欠点が出てくる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀正常晶粒子は、沃化銀を５モル％以上含
有する沃臭化銀から実質的に成るコアと、該コアを被覆
し、沃化銀含有率がコアの沃化銀含有率よりも低い沃臭
化銀又は臭化銀から実質的に成るシェルによって構成さ
れる二重構造を有することか好ましい。コアの沃化銀含
有率は１０モル％以上であることが更に好ましく、２０
モル％以上４４モル％以下であることがもっとも好まし
い。シェルの沃化銀含有率は５モル％以下であることか
好ましい。

該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又、沃
化銀含有率の異なる相から成る多重構造をもっていても
良い。後者の場合には、沃化銀含有率の最も高い相の沃
化銀含有率が５モル％以上であり、更に好ましくは１０
モル％以上であり、且つ、シェルの沃化銀含有率がコア
の最高沃化銀含有率相のそれよりも低ければ良い。又、
［沃臭化銀から実質的に成る」とは、主に沃臭化銀から
成っているが、それ以外の成分も１モル％位までは含有
しても良いことを意味する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀正常晶粒子の更に好ましい態様としては
、回折角（２θ）が３８〜４２°Ｃの範囲でＣｕのにβ
線を用いてハロゲン化銀の（２２０）面の回折強度対回
折角のカーブを得た時、コア部分に相当する回折ピーク
と、シェル部に相当するビクの２本の回折極大と、その
間に１つの極小があられれ、かつコア部分に相当する回
折強度が、シェル部のそれのＩ／１０〜３／１になるよ
うな構造を７８有する粒子である。特に好ましくは回折強度比が１１５
〜３／１、更にＩ／３〜３月の場合である。

このような二重構造化により、現像速度の遅れを招くこ
となく高ヨードの沃臭化銀乳剤を用いることが可能にな
り、少ない塗布銀量でもすぐれた粒状性を有する感光材
料を達成することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀正常晶粒子−の他の好ましい態様として
は、粒子の内部にコア部を形成する沃化銀含有率が１０
〜４０モル％の沃臭化銀相を有し、この沃臭化銀相がシ
ェル部を形成するより低い沃化銀を含むハロゲン化銀で
被覆されており、更にこの粒子の表面が５モル％以上の
沃化銀を含む場合である。ンエル部の沃化銀は均一でも
不均一でもよい。表面が５モル％以上の沃化銀を含むと
はｘＰＳ法で測定される粒子表面の沃化銀の平均含有率
が５モル％以」二であることを意味する。好ましくは、
表面の沃化銀の平均含有率は７モル％以上１５モル％以
下である。このハロゲン化銀粒子は粒状性が良いので好
ましい。

更に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層
に用いるハロゲン化銀正常晶粒子の他の好ましい態様と
しては、実質的に臭化銀及び／又は沃化銀からなるコア
と、このコアの外側に設けられかつ実質的に臭化銀及び
／又は沃臭化銀からなる複数の殻層からなるシェルとを
有するハロゲン化銀粒子において、シェル最外殻層の沃
化銀含有率が１０モル％以下であり、前記最外殻層より
も、沃化銀含有率が６モル％以上高い沃化銀高含有殻層
が、前記最外殻層より内側に設けられ、前記最外殻層と
前記沃化銀高含有内側殻との間にこれらの百般の中間の
沃化銀含有率を有する中間殻層が設けられ、かつ前記中
間殻層の沃化銀含有率が前記最外殻層よりも３モル％以
上高く、前記沃化銀高含有内側殻の沃化銀含有率が前記
中間殻よりも３モル％以上高い場合である。このハロゲ
ン化銀粒子については、特開昭６１−２４５１５１号に
詳しく記載されている。このハロゲン化銀粒子も粒状性
が良いので好ましい。

更に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層
に用いるハロゲン化銀正常晶粒子の他の好ましい態様と
して、下記に定義する単分散性のものがある。すなわち
、次式で定義されるように、粒径の標準偏差Ｓを平均粒
径ｒで割った値に１００を乗じた値（以下、この値を変
動係数と呼ぶ）が１６以下の場合を単分散性と称する。

一＝−−Ｘ　１００≦１６％なお、Ｓは統計学で用いられる一般的標準偏差である。

この単分散性のハロゲン化銀粒子は、前述したごとく２
重構造成は多重構造をとってもよい。

又単分散性のハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、八面
体、十四面体のようなものでもよく、又球状、板状など
のようなものでもよい。

本発明におけるハロゲン化銀正常晶粒子の平均粒径は、
０．１乃至５．０μｍであることが好ましく、より好ま
しくは０゜１５乃至３．０μｍ１特に好ましくは０．２
乃至２．０μｍである。

単分散性のハロゲン化銀粒子は、粒状性がよいど同時に
、光散乱の少ないサイズ域の場合は、画像の鮮鋭度もす
ぐれており好ましい。単分散性のハロゲン化銀粒子は、
特開昭５４−４８５２１号、同５４−９９４１９号、同
５６−１６１２４号、同５６−７８８３１号、米国特許
４．４４４，８７７号、特開昭５７−１８２７３０号、
同５８−４９９３８号、同５８−３７６３５号、米国特
許４，４４６．２２８号、特開昭５８１０６５３２号、
同５８−１０７５３０号、同５８−１２６５３１号、同
５８−１４９０３７号、同５９−１０９４７号、同５９
−２９２４３号、同５９７２４４０号、同５９−１４０
４４３号、同５９−１４８０４９号、同５９−１７７５
３５号、同５９−１５２４３８号等に詳しく記載されて
いる。

個々のハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率が均一であるこ
とは、化学増感、分光増感の均一性の観点から好ましい
。

本発明の乳剤における個々のノ１０ゲン化銀粒子の沃化
銀含有率、及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法（Ｅｌ
ｅｃｔｒｏｎ　Ｐｒｏｂｅ　Ｍｉｃｒｏ　Ａｎａｌｙｚ
ｅｒ法）を用いることにより求めることができる。

この方法は、乳剤粒子を互いに接触しないように良く分
散したサンプルを作製し、電子ビームを１３２照射する電子線励起によるＸ線分析により極微小な部分
の元素分析を行う技術である。

この方法により、各粒子から放射される銀及び沃素の特
性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子のハロゲン
組成が決定できる。

少なくとも５０個の粒子ついてＥＰＭＡ法により沃化銀
含有率を求めれば、それらの平均から平均沃化銀含有率
を求めることができる。

測定に用いる装置は特に特殊な仕様は必要ではないが、
後記する本発明の実施例では、日本電子（株）製Ｘ線マ
イクロアナライザーＪＸＡ−８６２１を用いて、乳剤の
沃化銀含有率を測定した。測定は、電子線ダメージを除
くために、低温に冷却して行っｌこ。

又、個々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差は、上記
測定における少なくとも５０個の乳剤粒子の沃化銀含有
率を測定した際の沃化銀含有率の標準偏差を平均沃化銀
含有率で除した値に１００を乗じて得られる値である。

本発明の乳剤は、その個々の沃臭化銀粒子の沃化銀含有
率の相対標準偏差が２０％以下のものである。本発明の
乳剤は、粒子間の沃素含有率が更により均一になってい
ることが好ましい。即ちＥＰＭＡ法により粒子間の沃素
含有率の分布を測定した時に、相対標準偏差が２０％以
下であることを要するが、更に１５％以下、特に１０％
以下であることが好ましい。

微結晶粒子の均一性の向上は、ハロゲン化銀乳剤の製造
条件の工夫によって達成できる。

例えば特願昭６３−２２４００２号に示されるように沃
化銀微粒子で沃素イオンを供給する方法や特開平１−１
８３４１７号に示されるような沃臭化銀微粒子をオスト
ワルド熟成によって種粒子上に成長させる方法が有用で
ある。

ハロゲン化銀乳剤のかぶりを低下させる方法は従来から
多くの方法が知られている。例えば添加剤として公知の
かぶり抑制剤を用いる事ができる。

特にハロゲン化銀乳剤の生成条件の工夫によってかぶり
の生成しにくい条件で製造したハロゲン化銀を用いるの
が有効である。例えば特願平２号に示されるように、ア
ンモニア性硝酸銀水溶液を用いるハロゲン化銀乳剤の製
造においてｐＨ７，５以下でハロゲン化銀を形成する事
によって、かぶりの低いハロゲン化銀乳剤を得る事がで
きる。

かぶりの低いハロゲン化銀乳剤としては未増感乳剤のか
ぶり粒子の比率が１／２００以下であることが好ましい
。

「未増感乳剤のかぶり粒子の比率が１／２００以下であ
る」とは、化学増感を施していないハロゲン化銀乳剤に
ついて、これを支持体上に塗布して現像したときの全ハ
ロゲン化銀粒子数に対するかぶり粒子の数が１／２００
以下であることをいう。

粒状性の改良、或は保存かぶりの改良に好ましい乳剤は
、上記のように未増感乳剤のかぶり粒子の比率が１／２
００以下であり、かつ更にこのような乳剤に対して化学
増感を施したものであり、本発明者らはこの場合の化学
増感を適切に施して感光材料中に用いると、高感度を保
ったまま、かぶり、保存性が改良される。

本発明において、かぶり粒子とは、色素画像形成のため
にカラー現像処理を行った時、無露光部のハロゲン化銀
で銀原子に還元される粒子のことを言い、色素雲の発色
点数を数えることにより、或は、現像銀自身を直接電子
顕微鏡観察することにより、かぶり粒子以外の粒子と区
別することができる。

この場合のカラー現像処理に用いる発色現像液としては
、例えば下記のものを挙げることができる。

〈発色現像液ｌ〉処理時間３分１５秒　　　　　処理温度３８°Ｃ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチ
ルアニリン硫酸塩　４．７５ｇ無水亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシルアミン・１／２
硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　
　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　
　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ３５− １−３６水を加えてｌ１２とし、ｐＨ１０，１に調整する。

〈発色現像液２〉処理時間３分１５秒　　　　　処理温度３８°Ｃ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素カリウ
ム　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　　４．０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　０．６ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　１’、２ｍｇヒドロキシアミン硫酸塩　　　　　　
　２，５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．
６ｇジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシ
エチルアニリン硝酸塩４．８ｇ水酸化カリウム　　　　
　　　　　　　１．２ｇ水を加えてｌｉ２とし、水酸化
カリウム又は５０％硫酸を用いてｐＨ１Ｏ，０６に調整
する。

かぶり粒子の現像速度は、かぶり粒子以外の粒子の現像
速度と比べ非常に速いため、他の粒子との判別は容易に
行うことができる。未増感乳剤のかぶり粒子の数は例え
ば発色現像時間を５０％長くすることにより、容易に発
色点数として数えることができる。

従って、感光材料中の全ハロゲン化銀粒子数及びかぶり
粒子数は、例えば発色現像後、直ちに３％酢酸溶液で停
止、水洗し、０．１％アクチナーゼ水溶液でゼラチン解
膠剤を分解した後、走査電子顕微鏡で観察することによ
り確認でき、またこれにより該感光材料に用いた乳剤の
かぶり粒子の比率を知ることができる。

次に、未増感乳剤のかぶり粒子の比率を測定する場合の
例を示す。

測定すべき乳剤に、延展剤、増粘剤、硬膜剤等の一般的
な写真用添加剤、及び下記マゼンタカプラー（Ｍ　−Ｃ
Ｐ）を加えて塗布用乳剤とし、これをトリアセチルセル
ロースフィルム支持体上に、銀量が７　ｍｇ／　１００
ｃｍ”となるように塗布、乾燥させる。

Ｏｆｆこれらを２分割して試料Ａ、試料Ｂとし、Ａについて下
記現像処理を行う。

処理工程（３８℃）発色現像　　　　　　　　５分３０秒漂　　　白　　　　　　　　　　　　　４分３０秒水　
　　洗　　　　　　　　　　　　　３分定　　　着　　
　　　　　　　　　　　４分水　　　洗　　　　　　　
　　　　　　３分安　　　定　　　　　　　　　　　　
　２分乾　　　燥各処理工程において使用した処理液組成は、下記の通り
である。

〈発色現像液〉４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン・硫酸塩４．７５ｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４　、２５ｇヒドロキシルアミ
ン・ｌ／２ｆｆｌ　ｍ　塩２．０ｇ無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１゜３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム
塩（ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１
１２とし、ｐＨ１０，１に調整する。

〈漂白液〉エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ（１水を加えて
１１２とし、アンモニア水を用いてｐＨ−６，０に調整
する。

く定着液〉チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ９０無水亜硫酸アンモニウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩ
Ｑとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〈安定液〉ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　ｌ　、５ｎ
＋＋２コニダツクス（コニカ（株）製）　　　　　７　
、５ｍＩ２水を加えてｌＱとする。

処理済み試料は光学顕微鏡を用いて写真撮影を行い、１
枚毎に発色点数を数え未増感乳剤のかぶり粒子個数とし
た。又、同時に試料Ｂを光によりかぶらせた後、上記と
同様の発色現像液で処理した後、３％酢酸溶液で停止、
水洗した。

得られた試料は試料Ａと同様に光学顕微鏡を用いて写真
撮影を行い、全ノ＼ロゲン化銀粒子個数としｊこ。

本発明においては、化学増感前のかぶり粒子の割合はｌ
／２００以下であるが、１１５００以下のものが好まし
い。更に好ましくはｌ　／　１０００以下のものである
。

本発明における正常晶乳剤は、中感度ハロゲン化銀乳剤
分層或は低感度ハロゲン化銀乳剤分層に用いることが好
ましいが、より好ましくは中感度及び低感度ハロゲン化
銀乳剤分層に用いることである。

本発明において高感度ハロゲン化銀乳剤分層及び中感度
ハロゲン化銀乳剤分層に用いるハロゲン化銀粒子の平均
粒径比率（中感度ハロゲン化銀乳剤分層粒子の平均粒径
／高感度ハロゲン化銀乳剤分層粒子の平均粒径）は、２
．０未満が好ましく、より好ましくは１．５未満、特に
好ましくは１．１未満である。

又本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料において、
好ましいＩＳＯ感度は１００以上であり、より好ましく
は２００以上、特に好ましくは３００以上である。

本発明でいう感光材料のＩＳ、０感度は以下に示す試験
方法に従い決定するものとする。

（１）試験条件試験は温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の室内で
行い試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置した
後使用する。

（２）露光 ■　露光における基準光の相対分光エネルギー分布は表
１に示されるようなものとする。

表−１注”　５６０ｎ１１１の値を１００に基準化して定めた
値である。

■　露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が３６０〜７００ｒ＋ａｍの波長域で４００ｎｍ３４未満の領域は１０％以内、４００ｎｍ以上の領域は５％
以内のものを用いる。

■　露光時間は１／１００秒とする。

（３）　現像処理 ■　露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度２０±５°Ｃ１相対湿度６０土１０％の状態に保つ
。

■　現像処理は露光後３０分以上６時間以内に完了させ
る。

■　現像処理は下記の通りに行なうものとする。

１、カラー現像　・・・　３分１５秒　３８．０±０　
、１　’０２、漂白　　　　・・・　６分３０秒　３８
．０±３．０°Ｃ３、水洗　　　　・・・　３分１５秒
　２４〜４１℃４、定着　　　　・・・　６分３０秒　
３８．０±３８０°Ｃ５、水洗　　　　・・・　３分１
５秒　２４〜４１℃６、安定　　　　・・・　３分１５
秒　３８．０±３．０℃７、乾燥　　　　・・・　５０
℃以下各工程に用いる処理液組成を以下に示す。

（発色現像液）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　　４．７５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシルアミン・１／２硫酸塩　　　　２，０ｇ無水炭酸
カリウム　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・
３ナトリウム塩（１水塩）　２．５ｇ水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えてｌＩ２とす
る。（ｐＨ＝　１０．１）（漂白液）エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて１
ａとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝　６．０に調整す
る。

（定着液）チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．５ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて
ＩＱとし、酢酸を用いてｐＨ＝　６．０に調整する。

（安定液）ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５ｍ
（２コニダツクス（コニカ（株）製）　　　　　　　７
．５ｍｆｆ水を加えてＩＱとする。

（４）濃度測定濃度はｌｏｇ、。（１、／　Ｉ　）で表す。−０は濃度
測定のための照明光束、≠は被測定部の透過光束である
。濃度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束
であり、透過光束として透過して半空間に拡散された全
光束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用
いる場合には標準濃度片による補正を行う。又測定の際
、乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃度
測定は青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分光特
性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルタ、受
光装置の総合的な特性として表２Ｉこ示す値になるよう
にする。

表２　ステータスＭ濃度分光特性（対数表示、ピークを５．００に基準化）注　＊赤のス
ロープ　０．２６０／ｎｍ、緑のスロープ　０−１０６
／ｎｍ。

青のスロープ　０．２５０／ｎｍ＊＊赤のスロープ−０，０４０／ｎｍ、緑のスロープ−
０，１２０／ｎｍ。

青のスロープ−〇−２２０／ｎｍ７４８（５）特定写真感度の決定（１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。

■　青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、０．１５
高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表してそれ
ぞれＨｌ＋　Ｈｃ、Ｈｕ、とする。

■　Ｈ！ｌ　、　ＨＲのうち値の大きい方（感度の低い
方）をＥ５とする。

■　特定の写真感度Ｓを下式に従い計算する。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、リサーチφディスクロジャ
Ｎｏ、１７６４３．　Ｎｏ、１８７１６及びＮｏ。

３０８１１９　（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３．　Ｒ
ｎ１８７１６及びＲｎ３０８１１９と略す）に記載され
ている。

〔項目）　　　　　［：Ｒｎ３０８１１９の頁）　　　
　　　　　　（Ｒｎ１７６４３］　（Ｒｎ１８７１６）
化学増感剤　　９９６　　Ｉ［Ｉ−Ａ項　　　　　　　
　　２３　　　６４８分光増感剤　　９９６　　ＩＶ−
Ａ−Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｈ，Ｈ，Ｉ、Ｊ項　　２３〜２４
　６４８〜９強色増感剤　　９９６　１Ｖ−Ａ−Ｅ、　
Ｊ項　　　　　　２３〜２４　６４８〜９かふり防止剤
　９９８　　Ｖｌ　　　　　　　　　　　　　２４〜２
５　６４９安定剤　　　　９９８■ 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リザーチ
・ディスクロジャに記載されている。下表に関連のある
記載箇所を示す。

〔項目）　　　　　　　　　ＣＲｎ３０８１１９の頁）
　　　　　　［：Ｒｎ１７６４３：１（Ｒｎ１８７１６
）色濁り防止剤　　　　１００２　　■−Ｉ項　　　　
　　２５　　　６５０色素画像安定剤　　　１００Ｉ　
　■−Ｊ項　　　　　　２５増白剤　　　　　　　９９
８　　Ｖ　　　　　　　　　　２４紫外線吸収剤　　　
　１００３　　■−Ｃ，ＸＩＣ項　　２５〜２６光吸収
剤　　　　　　１００３　　■　　　　　　　　　２５
〜２６光散乱剤　　　　　　１００３　　■ フィルタ染料　　　　１００３　　■　　　　　　　　
　２５〜２６バインダ　　　　　　１００１ｆｆ　　　
　　　　　　　２６　　　６５１スタチツク防止剤　　
１００６　　ＸＩＩ［２７６５０硬膜剤　　　　　　　
１００４Ｘ　　　　　　　　　　２６　　　６５１可塑
剤　　　　　　　１００６ｆｆ　　　　　　　　　　２
７　　　６５０潤滑剤　　　　　　　１００６１１［２
７６５０活性剤・塗布助剤　　　１００５　　ｍ　　　
　　　　　　　２６〜２７　６５０マツト剤　　　　　
　　１００７　　ＸＶＴ本発明には種々のカプラーを使
用することができ、その具体例は、上記リサーチ・ディ
スクロジャに記載されている。下表に関連ある記載箇所
を示す。

〔項目〕

イエローカプラーマゼンタカプラーシアンカプラーカラードカプラーＤＩＲカプラーＢＡＲカプラー（ＲＤ１７６４３）　（ＲＤ１８７１６）（Ｒ０３０８
１１９の頁〕１００１　　■−Ｄ項　　　　　　■Ｃ−Ｇ項１００１
　　■−Ｄ項　　　　　　■Ｃ−Ｇ項１００１　　■−
Ｄ項　　　　　■Ｃ−Ｇ項１００２　　■−Ｇ項　　　
　　　■Ｇ項１００１　　■−Ｆ項　　　　　■Ｆ項１
００２　■−Ｆ項アルカリ可溶カプラー１００１　　■−Ｅ項本項四発明
用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９！ＩＶに記載されて
いる分散法などにより、添加することができる。

本発明においては、前述ＲＤ１７６４３２８頁、ＲＤ１
８７１６６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のＸ■に記
載されている支持体を使用することができる。

本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９■−に項
に記載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設け
ることができる。

５１本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９■−に項に
記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成をとることができる。

本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテｌ／ビ用のカラー反転フィルム
、カラーペーパ、カラーポジフィルム、カラー反転ペー
パに代表される種々のカラー感光材料に適用することが
できる。

本発明の感光材料は前述ＲＤ１７６４３２８〜２９頁、
　ＲＤ１８７１６６４７頁及びＲＤ３０８１１９のＸｆ
ｆに記載された通常の方法によって、現像処理すること
ができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。

実施例１（球型種乳剤の調製）特開昭６１−６６４３号の方法によって、単分散性の球
型種乳剤を調製した。

５２− Ｌ水で７．２Ｑ以下に示す方法によって、平均沃化銀含有率７．９％の
本発明乳剤を調製した。

Ｄｌ　アンモニア水（２８％）　　　　　　　７０５ｍ
１２４０°Ｃで激しく撹拌したＡ、液に、Ｂ１液とＣＩ
液をダブルジェット法により３０秒で添加し、核の生成
を行った。この時のｐＢｒは１．０９〜１．１５であっ
た。

１分３０秒後Ｃ１液を２０秒で添加し５分間の熟成を行
った。熟成時のＫＢｒ濃度は０．０７１モル／Ｑ、アン
モニア濃度は０．６３モル／ａであった。

その後ｐｌを６．０に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行っ
た。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、平均粒径
０．３６μｍ１分布の広さ１８％の単分散性球型乳剤で
あった。

実施例２（本発明の双晶乳剤の調製）特開昭６２−１６０１２８号の装置を用い、混合用撹拌
３− ペラの下部への供給ノズルをＢ２液、Ｃ２液各々６本と
なるようセットした。

７５℃、１１０００ｒｐで高速撹拌したＡ２液に、Ｂ　
２−１液、Ｃ２−１液を開始時１２．２１ｍ４／ｍｉｎ
、最終時２６．０３ｍρ／ｍｉｎとなるようダブルジェ
ット法にて徐々に流速を上げながら１２０分１７秒かけ
て添加し、その後２６．０３ｍＱ／ｗｉｎで３３分１１
秒添加を続けた。この間ｐＡｇ８．０、ｐＨ２，０（硝
ｔｌでコントロール）に保った。

引き続き、この撹拌された溶液にＢ２−２液と０２、液
をダブルジェット法にて２２分２６秒で添加した。Ｂ２
−８液及びＣ８−２液の初期添加速度は３８．５ｍＱ／
１１ｉｎ、最終速度は４４．０ｍ４／ｍｉｎ、添加中の
Ｉ）Ａｇは８．０、ｐＨは２，０に保った。

添加終了後ｐＨを６．０に合わせ、常法により脱塩を行
った。

混合終了後の粒子を電子顕微鏡観察したところ、１００
％双晶粒子から成り、２枚以上の平行な双晶面を持つ双
晶比率８５％、分布の広さ１３％の単分散性の粒子から
成るものであった。又、この乳剤のＸ線（Ｃ＋＋［σ線
）による（４．２０）回折像を撮った最高ピークの高さ
Ｘ　Ｏ，１３におけるシグナルの幅は１．６０度、Ｘｏ
、１５におけるシグナルの幅は１．５０度であった。

この乳剤の偶数枚の双晶面を持つ双晶粒子の平均の粒子
直径／粒子厚みの比の平均値は２．８であっｌこ　。

この乳剤をＥｍ−１と呼ぶ実施例３（本発明の双晶乳剤の調製）以下に示す方法によって、平均沃化銀含有率８．０モル
％の本発明の乳剤を調製した。

５５５６− １−水で２０７４ｍｆｆ実施例２と同一の装置を用いて調製を行った。

７５℃、１１０００ｒｐで高速撹拌したＡ、液に、Ｂ５
−１液とＣ８−１液をダブルジェット法にて添加した。

この時の初期の流速は２４．２ｍＱ／ｍｉｎ、最終の流
速は５０．８ｍ１２／ｓｉｎ、添加時間は５５分９秒で
あった。添加中ｐＡｇは８．０に保った。ｐＨは硝酸で
２．０に保った。

次に、この溶液にＢ、−２液とＣ１−２液をダブルジェ
ット法で添加した。初期の添加速度は７．９８ｍｆｆ／
ｍｉｎ。

最終の添加速度は１０．６２ｍ（２／ｍｉｎ、添加時間
は３５分３秒であった。添加中１）Ａｇは８−０、ｐＨ
は２，０に保った。

引き続きこの溶液にＢ、う液とＣ８−３液をダブルジェ
ット法で添加した。初期の添加速度は３９．０９ｍＱ／
ｗｉｎ、最終の添加速度は６９．１ｍ１２／ｍｉｎ、添
加時間は２４分１９秒であった。添加時のＩ）Ａｇは８
．０、ｐｕは２．０に保った。添加終了後ｐＨを６．０
に合わせ、常法により脱塩・水洗を行った。

混合終了後の粒子を電子顕微鏡観察したところ、１００
％双晶粒子から成り、２枚以上の平行な双晶面を持つ双
晶比率８２％、分布の広さ１４％の単分散性の粒子から
成るものであった。

この乳剤の２枚以上の平行な双晶面を持つ双晶粒子の平
均の粒子直径／粒子厚みの比の平均値は１．９であった
。

この乳剤のＸ線（ＣｕＫａ線）による（　４２０）回折
像をとったところ、最高ピークの高さＸ　Ｏ，１３にお
けるシグナルの幅は２．１５度Ｘ　Ｏ，１５におけるシ
グナルの幅は２．０５度であった。

７− この乳剤をＥｎ−２と呼ぶ。

実施例４（本発明の双晶乳剤の調製）実施例２及び３と同様に実施例１の種乳剤を用い、平均
沃化銀含有率１０．１％の本発明の乳剤Ｅｍ３を調製し
た。

この乳剤は１００％が双晶粒子から成り、２枚以上の平
行な双晶面を持つ双晶比率７８％、分布の広さ１４％の
単分散性の粒子から成るものであった。

又、この乳剤のＸ線（ＣｕＫｑ線）による（　４２０）
回折像をとったところ、三つのピークを有するものであ
った。最高ピークの高さＸ　Ｏ，１３におけるシグナル
幅は２．３８度、同じ＜Ｘｏ、１５におけるシグナルの
幅は２．２８度であった。

本発明の乳剤Ｅｍ−１−Ｅｍ−３の処方上の種、内部核
（コア）、中間殻層及び最外殻層の体積比率並びに、そ
れぞれの相の沃化銀含有率を表−３に５９− 一６０＝比較例（１）本発明の実施例２及び３に示した調製方法と同様にして
、比較双晶乳剤Ｅ＋ｅ−Ａ及びＥｍ−Ｂを調製しＩこ。

ＥＩＩ−Ａ及びＥ＋ｏ−Ｂの処方上の種、内部核（コア
）、最外殻層の体積比率、それぞれの相の沃化銀含有率
は本発明の乳剤と対比させて表−１に示した。

Ｅｍ　−Ａ　、　Ｅｍ−Ｂは共に略１００％双晶乳剤か
ら成り、いずれも分布の広さ１３％の単分散性の良い乳
剤であった。

これらの比較乳剤の（４２０）　Ｘ線回折像を解析した
ところ以下のようなことが分かった。

Ｅｍ−Ａ：二つのピークから成る。

最高のピーク高さＸ　Ｏ，１３における回折線の輻１．
００度。

最高ピーク高さＸ　Ｏ，１５における回折線の幅０，９
３度であった。

Ｅｍ−Ｂ：二つのピークから成る。

最高ピーク高さＸ　Ｏ，１３におけるシグナルの幅１．
７３度。

最高ピーク高さＸ　Ｏ，１５におけるシグナルの幅１．
１３度。

いずれの場合もシグナルは連続して１．５０度以上は存
在していない。

実施例５（種乳剤Ｎ−１の調製）温度を４０℃にあげた２、０％ゼラチン水溶液５００ｍ
ｆｆに、特開昭５０−４５４３７号記載の方法に従って
４Ｍ（モル濃度）　　ＡｇＮＯｘ水溶液２５０ｉ及び４
　Ｍ　−ＫＢｒ、　−Ｋｌ（ＫＢｒ：旧−９８：２（モ
ル比）〕水溶液２５０ｍ１２をコンドロールドダブルジ
ェット法によりｐＡｇを９．０１ｐＨを２．０に制御し
ながら３５分間で添加した。全添加銀量の前期ＡｇＸ粒
子を含むゼラチン水溶液を炭酸カリウム水溶液でｐＨを
５．５とした後、沈澱剤として花王アトラス社製デモー
ルＮの５％水溶液３６４ｍＱと多価イオンとして硫酸マ
グネシウム２０％水溶液２４４ｍＱｔ加え凝析を起させ
静置により沈澱させ上澄みをデカントした後、蒸留水１
　、４００ｍ１２を加＝６２え再び分散させた。硫酸マグネシウム２０％水溶液を３
６．４ｍＱ加え再び凝析させ、沈降させた上澄みをデカ
ントし、オセインゼラチン２８ｇを含む水溶液で総量を
４２５ｍＱにして４０°Ｃで４０分間分散することによ
りＡｇＸ乳剤を調合した。

種乳剤は電子顕微鏡観察の結果、平均粒径０．１１６μ
ｍの単分散乳剤であった。

（種乳剤Ｎ−２の調製）調合例１と同様な方法により、平均粒径０．３３μｍ１
沃化銀含有率２モル％のＡｇＢｒ　Ｉ種乳剤Ｎ−２を調
製した。

実施例６（沃化銀微粒子の調製）反応容器にオセインゼラチン５ｖｔ％を含む水溶液を加
え、４０°Ｃで撹拌しながら３．５Ｎ硝酸銀水溶液及び
３．５Ｎ沃化力リウム水溶液各々１モルを３０分間に定
速で添加した。

添加中のｐ／ｋｇは常法のｐＡｇ制御手段で１３．５に
保った。生成した沃化銀は平均粒径０．０６μｍのβ−
Ａｇｌとγ−Ａｇｌの混合物であった。

実施例７（本発明の正常晶乳剤の調製）以下に示す３種の水溶液と沃化銀微粒子を含有する乳剤
溶液、及び種乳剤を用いて、本発明のハロゲン化銀乳剤
を調製した。（Ｅｍ　−４）水溶液（ｂ−１）化合物ＣＩ）Ｃ１（。

ＨＯＣＣＨｘＣＨ２０）ｒａｃｃＨｃＨｚｏ）Ｉ　７　
ＣＣＨｚＣＨｘＯ）ｎＨ（平均分子量１＝ｆ１３００）水溶液（ｂ　−２）６３６４− 沃化銀微粒子を含有する乳剤溶液（ｂ　−４）温度６０
°Ｃの状態で、激しく撹拌された上記組成の水溶液（ｂ
−１）に、０．４０７モル相当の種乳剤（Ｎ−２）を加
え、ｐＨ及びｐＡｇを酢酸とＫＢｒ水溶液を用いて調整
した。

しかる後に、ｐｌ及びＩ）Ａｇを表−４に示すようにコ
ントロールしながら、水溶液（ｂ−２）、（ｂ−３）及
び沃化銀微粒子を含有する乳剤溶液（ｂ−４）を、各々
表−５２表−６及び表−７に示すような流量でトリプル
ジェット法により添加した。

添加終了後、フェニルカルバミルゼラチン水溶液を添加
し、混合溶液のｐｌを調整することにより粒子を沈降・
凝集させ、脱塩水洗を行った。しかる後に、４０℃ニテ
ｐＨ５，８０，ｐＡｇ８．０６ｊ：調整シタ。

かくして平均粒径０．９９μｍ５平均沃化銀含有率８．
０モル％、粒径分布１１．２％の単分散沃臭化銀乳剤を
得た。

この乳剤をＥｍ−４とする。

なお、Ｅｌｌ−４の処方上の粒子組成とコア及びシェル
の各殻層の体積比を表−８に示す。

表−４Ｅｍ−４の粒子成長条件 −はｐＨ＋ｐＡｇを一定に保つこと、＼は連続的に低下
させること、↓は急激に低下させることであ６表−５表−６（ｂ−２）の添加パターン　（ｂ−３）の表−７（ｂ−４）の７−６実施例８（本発明の正常晶乳剤の調製）以下に示す６種
類の溶液を用いて本発明の乳剤Ｅｔｓ−５を作成した。

溶液Ａ溶液Ｂアンモニア性硫酸銀形成後硝酸でｐＨを９に低下した。

アンモニア性硝酸銀３．５Ｎ水溶液　　２６６９ｍ４溶
液ＣＫＢｒ　３．５Ｎ水溶液　　　　　　　　　３７７４ｒ
ｎＱ溶液り溶液Ｅ１、７５Ｎ　ＫＢｒ水溶液　　　　　　　　　必要量溶
液Ｆ５６ｗｔ％酢酸水溶液　　　　　　　　　必要量６０℃
において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２
８９号に示される混合撹拌機を用いて溶液Ａに溶液Ｂ１
溶液Ｃ及び溶液りを同時に混合法によって１１４分の時
間を要して添加、種結晶を０．８１ｕｍまで成長させた
。

溶液Ｂ及び溶液Ｃの添加速度は臨界成長速度に対応させ
て関数的に変化し、成長している種結晶以外の小粒子の
発生及びオストワルド熟成により多分散化しないように
適切な添加速度で添加した。

溶液り即ち沃化銀微粒子乳剤の供給をアンモニア性硝酸
銀水溶液との速度比（モル比）を粒径（添加時間）に対
して変化する事によって多重構造を有するコア／シェル
型乳剤を作成した。（表−９）また溶液Ｅ，Ｆを用いる
事によって結晶成長中のｐＡｇｌ　ｐＨを表−９に示す
様に制御した。

ＩｌＡｇ，　ｐ！（の測定は常法に従い硫化銀電極及び
ガラス電極を用いて行った。

次に常法に従い脱塩した後ゼラチンを加えて再溶解し、
全乳剤（１０モル）を蒸留水で４２５０ｍ４とした。こ
のとき、４０°ＣにてｐＨ５，８０，ｐＡｇ８．１に調
整した。この乳剤は電子顕微鏡観察によると０．８１μ
ｍの８面体単分散粒子よりなる事がわかった。

表−９＊＊推定ＡｇＩ含量本製造条件では、最初銀イオンとのモル速度比が１００
％の添加速度で沃化銀乳剤の過剰量を添加する事によっ
て３５モル％という組成のコアが得られた。

実施例９（本発明の正常晶乳剤の調製）以下の方法で本
発明のハロゲン化銀乳剤６）を調製した。

水溶液（Ａ）（Ｅｍ− 水溶液（Ｂ）＝７１２Ａｇ＋微粒子（平均粒径０．０６μｍ）を含有する乳剤
溶液（Ｄ）種乳剤分散液多液を同時混合法により添加した。

次いで上記混合液にフェニル・カルバミル・ゼラチン溶
液を添加し、酢酸及び水酸化カリウム水溶液を用いてｐ
Ｈを制御し、塩類の除去を行った。

脱塩した乳剤を５０℃で再分散し、４０°ＣにてｐＡｇ
ａ、ｔ。

ｐＨ５，８０ｆ：：調整し、乳剤液量にし”Ｃ４５Ｃ４
５Ｏ０，！！量にして６２４０ｇに仕上げた。

平均粒径０．４７μｍで３５モル％のＡｇｌ含有コアを
持つ平均沃化銀含有率８．２モル％の乳剤であった。

表−ＩＯ粒子成長条件６０℃の状態で激しく撹拌された上記組成の水溶液（Ａ
）に上記種乳剤分散液を種粒子として加え、ｐｏ及びｐ
Ａｇを酢酸とＫＢｒ水溶液を用いて調整した。

しかる後にｐｕ及びｐＡｇを表９の如く制御しつつ、表
１１−１３に示した流量で、水溶液（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）
のに要する銀量に対する成長途中までに使用された銀量
比である。

表−１１水溶液ｔｉＩＩｌｅ（分３秒）０．００１．１１２．４８６．１７１１．２９２０．２０２３．２２３８．２５５１．２４５４．５６５５．０５５５．０６５７．０６５７．１１５８．１５６３．４６６９．１７７０．１９（Ｂ）の添加パターン流量（ＩＩＩＱ／１ｌＩｉｎ）９．７６１０．６２１１．４５１２．４１１２．８３１２．７６８．２４１１．５２２０．４５２２．０８２２．０８４４．８８５８．１１６３．６０７８．０５１５１．４８２０２．５７２０２．５７５− 表−１３水溶液（Ｄ）の添加パターンｔｉｍｅ　（分１秒）　　流量（ｍ４／ｗｉｎ）ｏ、ｏ
ｏ　　　　　　　　ｏ、ｏ。

２３．２１　　　　　　　０．００２３．２２　　　　　　７２．０７３１．３１　　　　　　８７．０２３１．５４　　　　　　３０．７２３５．１６　　　　　　３３．０２３５．３７　　　　　　　９゜５１５１．１２　　　　　　１２．８５５４．５６　　　　　　１３．９６５５．０５　　　　　　１３．９６５５．０６　　　　　　２８，３８５７．０６　　　　　　３７．０２５７．１１　　　　　　１１．２４５９．０３　　　　　　１７．０１６３．５１　　　　　　２６．８２６９．２５　　　　　　３５．９１６９．２６　　　　　　　０．００７０．１９　　　　　　　０．００７７表−１２水溶液（Ｃ）の添加パターンｔｉｍｅ　（分１秒）　　流量（ｍＱ／ｗｉｎ）０．０
０　　　　　　　９．２８１．１１　　　　　　１０．０８４．５０　　　　　　１］、、５２８．１２　　　　　　１２．０２２２．４１　　　　　　１２．０７２３．２２　　　　　　　７．４３４０．０４　　　　　　１０．７３５１．２４　　　　　　１９．４５５４．５６　　　　　　２１．０２５５．０５　　　　　　２１．０２５５．０６　　　　　　４７．９１５７．０６　　　　　　６２．１０５７．１１　　　　　　６７．１５５８．３６　　　　　　　ｇ９．７２５９．２０　　　　　　１１２．１８６９．１７　　　　　　２１３．８１７０、１９　　　　　　２１３．８１６比較例（２）以下の方法に従って、比較例Ｅｍ−ｃ＋　Ｅｍ　　Ｄ　
＋ＥＩＩＩ−Ｅを調製した。

乳剤Ｅｍ−Ｃの調製下記水溶液（ａ−１）〜（ａ−６）を用いた。

水溶液（ａ−１）水溶液（ａ−２）水溶液（ａ−３）水溶液（ａ４）水溶液（ａ５）水溶液（ａ−６）「水を加えて１．２４にする。

温度５０°Ｏの状態で激しく撹拌された上記組成の水溶
液（ａ−１）に、２モル％の沃化銀を含有する平均粒径
０．３３μｍの単分散性沃臭化銀乳剤０．４０７モル相
当を種粒子として加え、ｐＨ及びｐＡｇを、酢酸とＫＢ
ｒ水溶液を用いて調整した。

しかる後に、ｐＨ及びｐＡｇをコントロールしながら、
まず上記水溶液（ａ−２）と（ａ−３）を、続いて水溶
液（ａ−４）と（ａ−５）を、更に水溶液（ａ−２）と
（ａ−３）を、そして最後に水溶液（ａ−２）と（ａ−
６）を、それぞれダブルジェット法によって添加した。

次いで上記得られた溶液のｐＨを６．０％　ｐＡｇを１
０．１に合わせて、常法による脱塩水洗を行い、再度４
０°Ｃにてｐｏを６．０に、ｐＡｇを７．７に合わせ、
平均粒径０．９９μｍで、平均沃臭化銀含有率が８．０
モル％の単分散乳剤Ｅｍ−Ｃを得た。

但し、成長中のｐｔ（、Ｉ）Ａｇの条件は、成長時に使
用される銀量の割合に対し、表−１４に示した通りであ
る。

９− ８０表４に保つこと、１は連続的に低下させることである。

乳剤Ｅｍ−Ｄの調整以下に示す８種類の溶液を用いて粒子内部から順次１５
モル％、５モル％及び３モル％のＡｇｌ含有率のコア／
シェル型で、平均粒径０．８１μｍ１乎均Ａｇｌ含有率
７．１６モル％の沃臭化銀乳剤を作成した。

（Ｅｍ　−Ｄ　）（溶液Ａ−１）オセインゼラチン　　　　　　　　　　１０．８ｇプロ
ノン（１０％エタノール溶液）　　　　２０．ＯｍＱ４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７テトラザ
インデン（以下ＴＡＩという）　　２００ｍα５６％酢
酸水溶液　　　　　　　　　　３２．５ｍ１２２８％ア
ンモニア水溶液種乳剤Ｎ−２ＡｇＸ蒸留水で４０００ｍ（２にする。

（溶液Ｂ−１）オセインゼラチンＢｒＩＡＩ蒸留水で１３００ｍｆｆにする。

（溶液Ｃ−１）オセインゼラチンＢｒＩＡＩ蒸留水で１７００ｍｆｆにする。

（溶液Ｄ−１）オセインゼラチンＢｒＫ夏Ａｌ５８．７＋ｎＱ０　、４．６７３モル相当量０ｇ４０４．６ｇ９９゜６ｇ２２４ｍｇ０ｇ７９１．４ｇＢ−１ｇ１４２ｍｇ５ｇ６０６．０ｇ２６．１５ｇ１６０５■ｇ蒸留水で８００ｍ（ｌにする。

（溶液Ｅ−１）ＡｇＮＯ，３１０，４ｇ２８％アンモニア水　　　　　　　　　　２５３ｍｆｆ
蒸留水で１８２７ｍｆｆにする。

（溶液Ｆ−１）ＡｇＮＯａ　　　　　　　　　　　　　　　８０３．３
ｇ２８％アンモニア水　　　　　　　　　　６５５ｍ（
！蒸留水で１３５１ｍＱにする。

（溶液Ｇ−１）２０％ＫＢｒ水溶液　　　　　　　　ｐＡｇ調整必要量
（溶液Ｈ−１）５６％酢酸水溶液　　　　　　　　ｐＨ調整必要量４０
℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２
５２４号に示されるものと同じ混合撹拌器を用いて、溶
液Ａ−１に溶液Ｅ−１と溶液Ｂ−１とを同時混合法によ
って添加し、Ｂ−１添加終了と同時にＣ−１、Ｆ−１を
添加し、Ｃ−１の添加終了と同時にＤ−１を添加した。

同時混合中のｐＡｇ、　ｐＨの制御及び溶液Ｅ−１、溶
液Ｂ−１、溶液Ｃ−Ｌ及び溶液１）−１，Ｆ−１の添加
速度は表−１５に示すように行った。

ｐＡｇ及びｐｕの制御は、流量可変のローラデユープポ
ンプにより溶液Ｇ−１と溶液Ｈ−１の流量を変えること
により行った。

次に常法により脱塩水洗を行い、オセインゼラチン１９
７．４ｇを水溶液に分散したのち、蒸留水で総量を３０
００ｍ１２に調整した。このとき、４０　’ＯにてＩ）
Ｈ８３８４乳剤Ｅｍ−Ｈの調製以下に示す７種類の溶液を用いて粒子内部から順次１５
モル％、５モル％及び３モル％のＡｇｌ含有率のコア／
シェル型で平均粒径ｏ、４７μｍ１平均Ａｇｌ含有率８
．４６モル％の沃臭化銀乳剤（Ｅ＋ｎ−Ｅ）を作成した
。

（溶液Ａ）オセインゼラチン　　　　　　　　　　２８．６ｇポリ
イソブロビレンーポリエチレンオキシージ琥珀酸エステルナトリウム塩１０％エタノール溶液　１６．５ｍＱ４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７テトラザイ
ンデン　　　　　　　　　２４７．５ｍｇ５６％酢酸水
溶液　　　　　　　　　　７２．６ｎ＋ｆｆ２８％アン
モニア水溶液　　　　　　　９７．２ｍ１２種乳剤（０
，０９３ｍ１２）　　　　　０．１５５２モル相当量蒸
留水で６６００１１Ｉｆｆにする。

（溶液Ｂ）オセインゼラチン　　　　　　　　　　　１３ｇＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　４６０．２ｇ５− ＩＴＡＩ蒸留水で１３００ｍ（ｌにする。

（溶液Ｃ）オセインゼラチンＢｒＩＴＡＩ蒸留水で１７００ｍ１２にする。

（溶液Ｄ）オセインゼラチンＢｒＩＴＡＩ蒸留水で８００ｍｆｆにする。

（溶液Ｅ）ｇＮＯ３２８％アンモニア水蒸留水で２９８３ｍ１２にする。

（溶液Ｆ）１１３．３ｇ６５ｍｇ７ｇ６７２．６ｇ４９．３９ｇ７０ｍｇｇ３２３．２ｇ１３．９４ｇ０９ｍｇ２０％ＫＥｒ水溶液　　　　　　　ｐａｇ調整必要量（
溶液Ｇ）５６％酢酸水溶液　　　　　　　ｐＨ調整必要量４０°
Ｃにおいて混合撹拌器を用いて、溶液Ａに溶液Ｅと溶液
Ｂとを同時混合法によって添加し、溶液Ｂ添加終了と同
時に溶液Ｃを添加し、溶液Ｃの添加終了と同時に溶液り
を添加した。同時混合中のＩ）Ａｇ、　ｐｌ（の制御及
び溶液Ｅ１溶液Ｂ１溶液Ｃ１及び溶液りの添加速度は表
−１６に示すように行っＩこ　。

ｐＡｇ及びｐ［（の制御は流量可変のローラーチューブ
ポンプにより溶液Ｆと溶液Ｇの量を変えることにより行
った。

溶液Ｅの添加終了後、脱塩水洗、再分散を行い、４０℃
にてｐｌを６．０に、Ｉ）Ａｇを７．７に調整した。

平均粒径０．４７μｍでコア／シェル構造をもつ８．４
６１７７３．６ｇ４７０ｍＱ７８− 比較例（３）比較乳剤として多分散ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｆ。

Ｅｍ　−Ｇ　、　Ｅｍ　−Ｈを以下に示す方法で調製し
た。

（Ｅｍ−Ｆ）［ＨｚＯ２００ｃｃ６０℃で、撹拌３２０ｒｐｍで、Ａ液にＣ液を１分で添
加後、Ｂ液とＤ液をノズルで９０分で添加後、常法によ
り脱塩を行った。

（Ｅｍ−Ｇ）Ｃ液［Ｈ，０３０ｃｃ０− ５５℃で、撹拌３２０ｒｐｍでＡ液にＤ液を９．５分で
、Ｂ液はＤ液添加開始ＩＯ秒後１０分で添加混合し、Ｃ
液を添加後、常法により脱塩を行った。

（Ｅｍ−Ｈ）Ｃ液　［酢酸（５６％）６８．０ｃｃ５５℃で撹拌３２０ｒｐｍでＡ液にＤ液を１分で添加後
、Ｂ液とＥ液をノズルで２６分で添加し、Ｃ液で中和後
、常法により脱塩を行った。

実施例１０トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−１０１を作製した。

以下に全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限りｌ　ｍ２当りのグラ
ム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に
換算して示した。更に増感色素はモル／銀モルで示した
。

試料−１０１（比較）第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　　０．２ｔ＋Ｖ吸収剤（ＵＶ−
１）　　　　　　　　０．２３高沸点溶媒（ＯｉＯ，−
１）　　　　　　　　０．１８ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１．４第２層；第１中間層（ＩＬ−１）１− ９２ゼラチン第３層；低感度赤感性乳剤層沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｅ）増感色素（ｓｏ−１）増感色素（ＳＤ−２）増感色素（ＳＤ−３）シアンカプラー（Ｃ−１）カラードシアンカプラー（ＣＣＤＩＲ化合物　（Ｄ−１）ＤＩＲ化合物　（Ｄ　−３’）高沸点溶媒（ＯｉＱ−１）ゼラチン第４層；中感度赤感性乳剤層（ＲＭ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｄ）増感色素（ＳＤ−１）増感色素（ＳＤ−２）増感色素（ＳＤ−３）シアンカプラー（Ｃ−１）カラードシアンカプラー（ＣＣＤＩＲ化合物　（Ｄ−１）（ＲＬ）１．３１．０１．８Ｘ　１０−’ ２．８Ｘ　１０−’ ３．０Ｘ　１０６０．７０１　）　　　０．０６６０．０３０．０ＩＯ１６４１，２０，８２、ＩＸ　１０−１′ １．９Ｘ　１０−’ １．９Ｘ　１０伺０．２８１　）　　　　０．０２７０．０１高沸点溶媒（Ｏｉ１２−１）ゼラチン第５層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｃ）増感色素（ＳＤ−１）増感色素（ＳＤ−２）増感色素（ｓＤ−３）シアンカプラー（Ｃ−１）シアンカプラー（Ｃ−２）カラードシアンカプラー（ＣＣＤＩＲ化合物　（Ｄ−１）高沸点溶媒（Ｏｆ（２−１）ゼラチン第６層；第２中間層（ＩＬ−２）ゼラチン第７層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｅ）増感色素（ＳＤ−４’）増感色素（ＳＤ−５）マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．２６０．６１．７０１．９Ｘ　１０−’ １．７Ｘ　１０情１．７Ｘ　１０−’ ０．０５０．１０１）　　　　０．０２０．０２５０．１７１．２０．８１．１６．８Ｘ　１０−’ ６．２Ｘ　１０−’ ０．５４マゼンタカプラー（Ｍ−２）カラードマゼンタカプラー（ＣＭＤＩＲ化合物　　（Ｄ−２）ＤＩＲ化合物　　（Ｄ−３）高沸点溶媒　（Ｏｉ（１−２）ゼラチン第８層：中感度緑感性乳剤層（ＧＭ）沃臭化銀乳剤（ＥＩＩｌ−Ｄ）増感色素（ＳＤ−６）増感色素（ＳＤ−７’）増感色素（ＳＤ−８）マゼンタカプラー（Ｍ−１）マゼンタカプラー（Ｍ−２）カラードマゼンタカプラー（ＣＭＤＩＲ化合物　　（Ｄ−２）高沸点溶媒　（ＯｉＱ−２）ゼラチン第９層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｃ）増感色素（ＳＤ−６）０．１９１）　　　０．０６０．０１７０．０１０．８１１．８０．７１．９Ｘ　１０−’ １．２Ｘ　１０−’ １．５Ｘ　１０−’ ０．０７０．０３１）　　　０．０４０．０１８０．３００．８１．７１．２Ｘ　１０−’ 増感色素（ＳＤ　−７）　　　　　　　　１．ＯＸ　１
０−’増感色素（ＳＤ　−８）　　　　　　　　３．４
ｘ　１０〜６マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　
０．０９マゼンタカプラー（Ｍ　−３）　　　　　　０
．０４カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　０．
０４高沸点溶媒　　　（Ｏｉｏ、−２）　　　　　０．
３１ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２第１Ｏ
層；イエローフィルタ層（ｙｃ）黄色コロイド銀　　　
　　　　　　　０．０５色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　
　　　　　０．１高沸点溶媒　（０ｉＱ−２）　　　　
　　　０．１３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０
・７ホルマリンスカベンジヤ（ＭＳ　−１）　　０．０
９ホルマリンスカベンジヤ（ＭＳ　−２）　　０．０７
第１１層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（
Ｅｍ−Ｅ）０．５沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｄ）　、　　　　　　０．５増感
色素（ＳＤ　−９）　　　　　　　　５．２ｘ　１０−
’増感色素（ＳＤ−１０）　　　　　　　　１．９Ｘ　
１０−’イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　０．
６５５６− イエローカプラー（Ｙ　−２）０．２４ＤＩＲ化合物　
　（Ｄ−１）　　　　　　　０．０３高沸点溶媒　（０
ｆ１２−２　）　　　　　　　０．１８ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．３ホルマリンスカベンジヤ（
ＨＳ　−１）　　　０．０８第１２層；高感度青感性乳
剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｃ）１．０増感色素（Ｓｌｌ　−９）　　　　　　　　１．８Ｘ　
１０−’増感色素（Ｓｏ−１０）　　　　　　　　７．
９ｘ　１０４イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　０
．１５イエローカプラー（Ｙ　−２）　　　　　０．０
５高沸点溶媒　　　（Ｏｉｆｆ　−２）　　　　　０．
０７４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３０ホ
ルマリンスカベンジヤ（ＨＳ−１）０．０５ホルマリン
スカベンジヤ（ｌ（Ｓ−２）　　　０．１２第１３層；
第１保護層（Ｐｒｏ−１）微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　　　　０．４（平均粒径
０．０８μｍ　Ａｇｌ　１モル％）紫外線吸収剤（ＵＶ
−１）　　　　　　　０．０７紫外線吸収剤（ＵＶ−２
）　　　　　　　０．１０高沸点溶媒　（Ｏｉ１２−１
　）　　　　　　　０．０７高沸点溶媒　（Ｏｉα−３
）　　　　　　　０．０７ホルマリンスカベンジヤ（Ｈ
Ｓ−１）　　　０．１３ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ
　−２）　　　０．３７ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　１．３第１４層；第２保護層（Ｐｒｏ−２）アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ）　　　　　０．１３ポリメチルメタ
クリレート（平均粒径３μｍ）　　　　　０．０２滑り剤　　（Ｗ
ＡＸ−１）　　　　　　　０．０４ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　０．６尚上記組成物の他に、塗布助剤
５ｕｌｓ分散助剤５ｕ−２、粘度調製剤、硬膜剤Ｈ−１
，Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、かぶり防止剤ＡＦ　−１、
Ｍｙ：　１０，０００及びＭｙ　：　１．１００，００
０の２種のＡＦ−２を添加シタ。

ＣＭ−１ −９９− −２００重量平均分子量Ｍｗ　−３，０００試料−１０１の第３層、第４層、第５層、第７層。

第８層及び第９層のハロゲン化銀乳剤を表−１７のよう
に変えて、試料−１０２〜１１３を作成し、さらに試料
１０１の第４層、第８層を取り除き、第３層。

第５層、第７層及び第９層に使用するノ＼ロゲン化銀乳
剤量を以下に示したように変更した試料−１１４〜１１
７を作成し、表−１８に示した。

（試料−１１４〜１１７のハロゲン化銀乳剤量）第３層
：低感度赤感性乳剤層表７第５層；高感度赤感性乳剤層第７層；低感度緑感性乳剤層第９層；高感度緑感性乳剤層１０７− ０８このようにして作成した試料−１０１〜１１．４を用い
て圧力特性、粒状性、脱銀性の評価を以下に示した方法
で行った。

（評価方法）圧力特性未露光の試料を４０℃、相対湿度７０％の条件下に１４
時間放置した。更に相対湿度４０％の調湿条件下で乳剤
面をＩＯｇの一定荷重にて６００ｍ／ｗｉｎの速度でＪ
ＩＳ　Ｋ６７１８規格品サファイア針（０，０２５ｍｍ
　ｌ　）を用いて傷をつけ、続いて試料を下記のように
現像処理し、乾燥後価をつけた部分と無傷の部分の濃度
変化ヲ、マイクロデンシトメータで測定した。

粒状性かぶり濃度＋０．７の濃度を開口走査面積１８００μｍ
Ｍ（スリット幅１０μｍ１　スリット長１８０μｍ）の
マイクロデンシトメータで赤色濃度はラッテンフィルタ
Ｗ−２６（イーストマン・コダック社製）、緑色濃度は
ラッテンフィルタＷ−９９（イーストマン・コダック社
製）を用いて濃度測定サンプリング数１０００以上の濃
度値の標準偏差の１０００倍値（ＲＭＳ値）で示した。

脱銀性現像済み試料の残存銀量を蛍光Ｘ線銀量分析法で求めた
。

（現像処理）処理工程（３８ｃｃ）　　　　　　処理時間発色現像　
　　　　　　　３分１５秒漂　　　白　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　洗　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　
着　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　
　　　　　　　　　　　　３分１５秒各処理工程におい
て使用した処理液組成は下記のとおりである。

発色現像液組成４−アミノ−３−メチル−Ｎエチル−Ｎ（βヒドロキシ
エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　４．８ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　０．１４ｇヒドロキシア
ミン・１／２硫酸塩　　　　１．９８ｇ硫酸　　　　　
　　　　　　　　　　　０．７４ｇ無水炭酸カリウム無水炭酸水素カリウム無水亜硫酸カリウム臭化カリウム塩化ナトリウムニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）水酸化カリウム水を加えてＩＱとする。

漂白液組成エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩臭化アンモニウム氷酢酸水を加えてｌＱと６．０に調整する。

定着液組成チオ硫酸アンモニウム１０．０ｇ１５０．０ｇ１０、ＯｍＱしアンモニア水を用いてｒ）Ｈ２８，３５ｇ３．４６ｇ５．１０ｇ１．１６ｇ０．１．４ｇ１．２０ｇ１．４８ｇ１００．０ｇ１７５．０ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．６ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１
ａとし酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

安定化液組成ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍｆ
ｆコニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍＤ
。

水を加えてｉｆｆとする。

１１１２表−１９より明らかなように、本発明の試料においては
、圧力特性・粒状性及び脱銀性のいずれも良好である結
果が得られた。

実施例１１実施例ＩＯで作成した試料−１０１〜１１７を以下に示
す現像処理条件で同様な評価を行ったところ、同様な結
果が得られた。

なお、処理（ま安定化タンク槽の容量の３倍の補充液が
入るまでランニングを行った。

（補充量は感光材料１　ｍ　２当りの値である。）ただ
し、安定化処理は３槽カウンタカレントで行い、安定化
液の最終槽に補充され、その前槽にオーバフローが流入
する方式で行った。

更に、定着槽に続く安定化槽のオーバフローの１３一部（２７５ｍ（２／ｍ”）を安定槽に流シ込ンタ。

使用した発色現像液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　　２．７ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．８ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１．３ｇヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　　３．２ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　０．６ｇ４・−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン
硫酸塩　　４．６ｇジエチレントリアミン五酢酸　　　
　　３．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　
１．３ｇ水を加えて１ｇとし、水酸化カリウム又は２０
％硫酸を用いてｐＨ１０，０１に調整する。

使用した発色現像補充液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　　３．２ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫
酸塩　６．０ｇジエチレントリアミン五酢酸　　　　　
　３．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　２
゜水を加えて１ａとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸
を用いてｐＨ１０，１２に調整する。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム　　　　　　　０．３５モルエチレ
ンジアモンテトう酢酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　４０ｍ１２硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて１ａとし、
アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４，５に調整する
。

使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸１５− １１６第２鉄アンモニウム　　　　　　　０．４０モルエチレ
ンジアモンテトラ酢酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　１７０ｇ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　　５０ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　６１＋１２水を加えて１ａとし、
アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ３、５にし、漂白
タンク液のｐｏが保てる様に適宜調整する。

使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りである
。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１００ｇヂオ
シチオ酸アンモニウム　　　　　　　１５０ｇ無水重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１．０゜水を加
えて７００１１１ｃとし、氷酢酸とアンモニア水を用い
てｐＨ６，５に調整する。

使用した安定化液及び安定化補充液の組成は次の通りで
ある。

１．２−ペンツインチアゾリン−３−オン　　　０．１
ｇヘキサメチレンテトラミン　　　　　　０．２ｇへキ
サヒドロ−１，３，５−トリフ− （２−ヒドロキシエチル）−５−）リアジン　　０．３
ｇ水を加えて１ａとし、水酸化カリウム及び５０％硫酸
を用いてｐｉ（７，０に調整した。

〔発明の効果〕本発明により圧力特性、粒状性及び脱銀性の優れたハロ
ゲン化銀感光材料を提供することが出来た。

Claims

【特許請求の範囲】

支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性、ハロゲ
ン化銀乳剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、前
記ハロゲン化銀乳剤層のうち赤感性ハロゲン化銀乳剤層
と緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が分層と
して支持体に近い側から低感度ハロゲン化銀乳剤分層、
中感度ハロゲン化銀乳剤分層及び高感度ハロゲン化銀乳
剤分層を有しており、前記高感度ハロゲン化銀乳剤分層
には、主として双晶よりなり、単分散性であって粒子内
部に高沃化銀含有率相を有するハロゲン化銀乳剤を含有
し、かつ中感度及び低感度ハロゲン化銀乳剤分層の少な
くとも１層には、主として正常晶粒子より成り、実質的
に沃臭化銀から成るコアと、該コアを被覆するとともに
実質的に該コアの沃臭化銀よりも低い沃化銀含有率を有
する沃臭化銀、又は臭化銀から成るシェルから構成され
る沃臭化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤において、
該乳剤の個々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差が２
０％以下であるハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。