JPH03240777A - 脂肪酸誘導体、その製造法及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な脂肪酸誘導体又はそのアルカリ付加塩
、その製造法及びそれを有効成分とする除草剤に関する
ものである。

〔従来の技術〕

本発明の新規な脂肪酸誘導体と類似したものとしては、
例えば、特開平１−３０１６６８号公報などに記載され
たものをはじめ、多くの化合物が知られており、また、
それらの化合物には除草活性があることも知られている
。

しかし、それらの化合物は、−手生の一般広葉雑草には
効力を示すものの、難防除広葉雑草（例えば、アサガオ
、エビスグサ、オナモミなど）、イネ科雑草（例えば、
メヒシバなど）、多年生雑草（例えば、ハマスゲなど）
などに対しては十分な効力を有していないという問題点
がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、・新規な脂肪酸誘導体又はそのアルカ
リ付加塩、その製造法及びそれを有効成分とする除草剤
を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研究
した結果、新規な脂肪Ｍ誘導体が、−手生雑草だけでな
く、難防除広葉雑草、イネ科雑草及び多年生雑草に対し
ても優れた除草効果を示すことを見出し、本発明を完成
させるに至った。

即ち、本発明は、 （１）次式： （式中、Ｒ３はハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素原子数１〜３のアルコキシ基、又はハロゲン原子を表
し；Ｒｚは置換されていてもよいフェニル基、シアノ基
、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子、炭
素原子数１〜５のアルキルチオ基、又はアルコキシカル
ボニル基のいずれかと置換されていてもよい炭素原子数
１〜８のアルキル基を表すか、炭素原子数２〜５のアル
ケニル基を表すか、炭素原子数２〜５のアルキニル基を
表すか、或いは又炭素原子数１〜５のアルコキシカルボ
ニル基を表し：Ｒ１は置換されていてもよいフェニル基
、シアノ基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、炭素原
子数１〜５のアルキルチｔ５、炭素原子数１〜５のアル
コキシカルボニル基、ハロゲン原子、又はピリジル基で
置換されていてもよい炭素原子数１〜８のアルコキシ基
を表すか、炭素原子数２〜５のアルケニルオキシ基を表
すか、炭素原子数２〜５のアルキニルオキシ基を表すか
、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又は炭素原子数
１〜３のアルキル基で置換されていてもよいフェノキシ
基を表すか、水酸基を表すか、炭素原子数１〜５のアル
キルチオ基を表すか、或いは又炭素原子数２〜５のアル
ケニルチオ基を表し；Ｚはメチン基、又は窒素原子を表
し；Ｙは酸素原子、又はイオウ原子を表す、） で示される脂肪酸誘導体又はそのアルカリ付加塩（２）
次式： （式中、Ｒ，及びＺは前記の記載と同義であり；Ｘは脱
離基を表す。） で示される化合物と 次式： （式中、Ｒｔ、Ｒ３及びＹは前記の記載と同義である。

） で示される化合物とを反応させることを特徴とする前記
の式（１）で示される脂肪酸誘導体の製造（３）次式： （４）次式： （式中、Ｒ，、ｚ及びＹは前記の記載と同義である。） で示される化合物と 次式： （式中、Ｒ，、Ｒ，及びＸは前記の記載と同義である。

） で示される化合物とを反応させることを特徴とする前記
の式（Ｉ）で示される脂肪酸誘導体の製造法 （式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｚ及びＹは前記の記載と同義であ
る。） で示される化合物と 次式：　　　　　　Ｘ−Ｒ，（■） （式中、Ｘ及びＲ２は前記の記載と同義である。）で示
される化合物とを反応させることを特徴とする前記の式
（Ｉ）で示される脂肪酸誘導体の製造法 （５）次式： （式中、Ｒ，、Ｒｔ　、Ｚ及びＹは前記の記載と同義で
ある。） で示される化合物と 次式：　　　　　　Ｘ−Ｒ，（■） で示される化合物とを反応させることを特徴とする前記
の式（Ｉ）で示される脂肪Ｍ誘導体の製造法 （６）前記の式（■）で示される化合物とエステル化剤
（Ｘ）とを反応させて 次式： （式中、ＲＩ、Ｒ８、Ｚ及びＹは前記の記載と同義であ
り；Ｒ４はイミダゾリル基、又はトリメチルシリル基を
表す、） を得１ 、：（７）式（ＸＩ）で示される化合物と次式”　　　
　　　Ｒ３Ｈ（ＸＩＩ） （式中、Ｒ１は前記の記載と同義である。）で示される
化合物とを反応させることを特徴とする前記の式（Ｉ）
で示される脂肪酸誘導体の製造法 （７）前記の式（Ｉ）で示される脂肪酸誘導体又はその
アルカリ付加塩を有効成分とする除草剤に関するもので
ある。

以下、本発明の詳細な説明する。

前記の目的化合物である新規な脂肪酸誘導体（■）、そ
の製造原料である（ＩＩ）〜（ＸＩ）の化合物において
、 Ｒ８としては、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素原子数１〜３のアルコキシ基、ハロゲン原子などを挙
げることができるが、その置換基として好ましいハロゲ
ン原子としては、フッ素原子がよい；ハロゲン原子とし
ては、塩素原子が好ましい。

Ｒ□としては、置換されていてもよいフェニル基、シア
ノ基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子
、炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、又はアルコキシ
カルボニル基のいずれかと置換されていてもよい炭素原
子数１〜８のアルキル基か、炭素原子数２〜５のアルケ
ニル基か、炭素原子数２〜５のアルキニル基か、炭素原
子数１〜５のアルコキシカルボニル基などを挙げること
ができるが；置換されていてもよいフェニル基における
置換基としては、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、
トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基、アセトア
ミノ基、置換されていてもよいフェノキシ基を挙げるこ
とができ、好ましいノ＼ロゲン原子としては塩素原子又
はフッ素原子がよい；置換されていてもよい好ましいア
ルキル基としては炭素原子数ｌ〜６の直鎖状又は分岐状
のものがよく（さらに好ましくは、炭素原子数１〜４の
ものがよい。）、その置換基として好ましいものは、ア
ルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ピルオキシ基、プロピルオキシ基などを挙げることがで
き、アルキルチオ基としてはメチルチオ基、エチルチオ
基、プロピルチオ基などを挙げることができ、アルコキ
シカルボニル基としてはメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基などを挙
げることができる；アルケニル基としては、イソプロピ
ルオキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、１−プ
ロペニルｉ、１−ブテニルＬ２−メチルー２−ブテニル
基などを挙げることができ、；アルキニル基としては、
ｌ−プロピニル基、１−ベンチニル基などを挙げること
ができる。

Ｒ１としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子など）、メチル基、エチル基、トリフルオロメチ
ル基、ニトロ基、シアノ基又はアセトアミノ基で置換さ
れていてもよいフェニル基、シアノ基、炭素原子数１〜
５のアルコキシ基、炭素原子数ｌ〜５のアルキルチオ基
、炭素原子数１〜５のアルコキシカルボニル基、ハロゲ
ン原子、又はピリジル基で置換されていてもよい炭素原
子数１〜８のアルコキシ基か、炭素原子数２〜５のアル
ケニルオキシ基を表すか、炭素原子数２〜５のアルキニ
ルオキシ基を表すか、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、又は炭素原子数１〜３のアルキル基で置換されてい
てもよいフェノキシ基を表すか、水酸基か、炭素原子数
１〜５のアルキルチオ基か、炭素原子数２〜５のアルケ
ニルチオ基などを挙げることができるが；置換されてい
てもよい好ましいアルコキシ基としては、炭素原子数１
〜６の直鎖状又は分岐状のものがよく（さらに好ましく
は、炭素原子数１〜４のものがよい、）、その置換基と
しては、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基
、イソプロピルオキシ基、プロピルオキシ基などを好ま
しいものとして挙げることができ、アルキルチオ基とし
てはメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基など
を好ましいものとして挙げることができ、アルコキシカ
ルボニル基としてはメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、プロピルオキシカルボニル基などを好まし
いものとして挙げることができ、ピリジル基としては２
−ピリジル基などを好ましいものとして挙げることがで
き、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素
原子などを好ましいものとして挙げることができる；炭
素原子数１〜５のアルキルチオ基のうちでは、メチルチ
オ基、エチルチオ基、プロピルチオ基などを好ましいも
のとして挙げることができ：炭素原子数２〜５のアルケ
ニルチオ基のうちでは、炭素原子数３のアルケニルチオ
基などを好ましいものとして挙げることができる。

Ｘとしては、本発明の化合物の製造法１（頁２０〜２２
に記載）ではメチルスルホニル基、エチルスルホニル基
、ベンジルスルホニル基などを挙げることができ、製造
法２〜４（頁２２〜２５に記載）ではハロゲン原子（塩
素、臭素又はヨウ素など）、アルキルチオ基（メチルチ
オ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなど）、ハ
ロゲンで置換されていてもよいアルカンスルホ；ルオキ
シ基（メタンスルホニルオキシ、エタンスルホニルオキ
シ、トリフルオロメタンスルホニルオキシなど）、アリ
ールスルホニルオキシ基（ベンゼンスルホニルオキシ、
Ｐ−トルエンスルホニルオキシなど）などを挙げること
ができるが、好ましくはハロゲン原子がよい。

Ｙとしては、酸゛素原子、イオウ原子などを挙げること
かできる。

Ｚとしては、メチン基、窒素原子などを挙げることがで
きる。

エステル化剤（Ｘ）としては、例えば、カルボニルジイ
ミダゾール、トリメチルシリルクロライドなどを挙げる
ことができる。

目的化合物（Ｉ）は、Ｒ１が−ＯＨの場合には、アルカ
リ金属（例えば、ナトリウム、カリウムなど）、有機ア
ミン（例えば、イソプロピルアミン、ジメチルアミンな
どを挙げることができるが、好ましくはイソプロピルア
ミンがよい）などで容易にアルカリ付加塩を形成するこ
とができる。

目的化合物である新規な脂肪酸誘導体（１）としては、
不斉炭素原子に基づく光学異性体も挙げることができる
。

本発明の目的化合物（１）は、例えば、以下に示す製造
法１〜６によって、製造することができる。

（製造法１） （ＩＩ） （ＩＩＩ） （Ｉ） （式中、Ｒｒ　、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｚ、Ｙ及びＸは前記と
同義である。） 目的化合物（Ｉ）は、通常、原料化合物（ＩＩ）と原料
化合物（ＩＩＩ）とを溶媒中で塩基存在下に反応させる
ことによって製造するのが好ましいが、また、無溶媒で
原料化合物の（ｎ）と（ＩＩＩ）とを加熱溶解させて反
応させることによって得ることもできる。

本発明で用いる原料化合物（ＩＩ）は、例えば、特開昭
６３−２３８７０に記載の方法に準じて容易に製造する
ことができ、原料化合物（［［）は、例えば、日本化学
会誌ユニ（２）８２などに記載の方法に準じて容易に製
造することができる。

溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば特
に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン
、メチルナフタリン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロルエタンのよ
うな塩素化された又はされていない芳香族、脂肪族の炭
化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンなどのようなエーテル類；アセトン、メチルエ
チルケトンなどのようなケトン類又はその含水物；Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセドア
ミドなどのようなアミド類；１゜３−ジメチル−２−イ
ミダシリジノン；ジメチルスルホキシド；前記溶媒の混
合物などを挙げることができる。

塩基としては、例えば、トリメチルシリル、ピリジン、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンなどのような有機塩基；ナト
リウムアミド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム、水素化ナトリウムなどの
無機塩基などを挙げることができる。

目的化合物（Ｉ）の製造法は、反応温度が５〜１００％
で行うことができる。

その製造法において、原料化合物（ＩＩ）と（■）とを
用いる割合は、原料化合物（■）１モルに対して、原料
化合物（Ｉ［［）０．５〜２，０モルの割合で加えるこ
とがでるが、好ましくは１．０〜１．２モルがよい。

その反応温度は、使用する溶媒の沸点以下で行う限り特
に限定されないが、通常、室温以上で行うことができ、
加温して反応時間を短縮することが好ましい。

その反応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが
、通常１〜１２時間で行うことができる。

（以下、余白） （製造法２） （製造法３） （ＩＶ） （Ｖ） （式中、Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｚ、Ｙ及びＸは前記と
同義である。） 目的化合物（Ｉ）は、製造法１において、原料化合物の
（ＩＩ）のかわりに（ＩＶ）を用い、原料化合物の（Ｉ
［［）のかわりに（Ｖ）を用いて、同様に反応させるこ
とによって得ることができる。

なお、本発明で用いる原料化合物（ＩＶ）は、例えば、
ＪＣ３（ｃ）、２０３５　（１９６６）などに記載の方
法に準じて容易に製造することができる。

（以下、余白） （ＶＩ） （■） （式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｚ、Ｙ及びＸは前記と同義
である。） 目的化合物（Ｉ）は、製造法１において、原料化合物の
（ＩＩ）のかわりに（ＶＩ）を用い、原料化合物の（Ｉ
ＩＩ）のかわりに（■）を用いて、通常、−１００〜５
０℃で１〜２４時間反応させることによって得ることが
できる。

（以下、余白） （製造法４） （製造法５） （■） （ＩＸ） （Ｉ） （式中、Ｒ１，Ｒｚ　、Ｒ３、Ｚ、Ｙ及びＸは前記と同
義である。） 目的化合物（Ｉ）は、製造法１において、原料化合物の
（ＩＩ）のかわりに（■）を用い、原料化合物の（ＩＩ
Ｉ）のかわりに（ＩＸ）を用いて、通常、室温以上で１
〜２４時間反応させることによって得ることができる。

なお、本発明で用いる原料化合物（■）は、例えば、特
開昭６２−１７４０５９号公報に記載の方法に準じて容
易に製造することができる。

（■）　十　エステル化剤（Ｘ） −〉 （式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｚ及びＹは前記と同義であ
る。） 目的化合物（Ｉ）は、原料化合物（■）と原料化合物（
Ｘ）とを製造法１に記載の溶媒、原料化合物使用量、反
応時間によって原料化合物（ＸＩ）得た後に、この原料
化合物（ＸＩ）と原料化合物（Ｘ　ｎ　）とを製造法ｌ
と同様に反応させることによって得ることができる。

（以下、余白） （製造法６） （式中、Ｒ１，Ｒｚ　、Ｚ及びＹは前記と同義であり；
Ｒ２は○Ｈであり；Ｒ３は低級アルコールである。） 目的化合物（Ｉ）は、（ＸＩ［［）を水−低級アルコー
ル中で当量の水酸化アルカリ金属と室温で１〜２４時間
反応させることによって得ることができる。

本発明の目的化合＠！Ｊ　（１）は、−手生の一般広葉
雑草だけでなく、難防除広葉雑草（アサガオ、エビスグ
サ、オナモξなど）に対しても優れた除草効果を示し、
またさらに、イネ科雑草（例えば、メヒシバなど）やハ
マスゲなどの多年生雑草に対しても優れた除草効果を示
すものである。

本発明の除草剤は、化合物（１）の１種以上を有効成分
として含有するものである。

化合物（１）は、単独で使用することもできるが、通常
は常法によって、担体、界面活性剤、分散剤、補助剤な
どを配合（例えば、粉剤、乳剤、微粒剤、粒剤、水和剤
、油性の懸濁液、エアゾールなどの組成物として調製す
る。）シて使用することが好ましい。

担体としては、例えば、タルク、ベントナイト、クレー
、カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーミキ
ユライト、ドロマイト、ゼオライト、消石灰、ケイ砂、
無水ケイ酸、硫安、尿素、木粉、澱粉、セルロースなど
の固体担体；炭化水素（ケロシン、鉱油など）、芳香族
炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、塩素
化炭化水素（クロロホルム、四塩化炭素など）、エーテ
ル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン
類（アセトン、シクロヘキサノン、イソホロンなト）、
エステルＷ　（酢酸エチル、エチレングリコールアセテ
ート、マレイン酸ジブチルなど）、アルコールＭ（メタ
ノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコールなと）
、極性溶媒（ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シドなど）、水などの液体担体；空気、窒素、炭酸ガス
、フレオンなどの気体担体（この場合には、混合噴射す
ることができる）などを挙げることがでる。

本則の植物への付着、吸収の向上、薬剤の分散、乳化、
展着などの性能を向上させるために使用できる界面活性
剤としては、非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、両
性イオン系などの界面活性剤、例工ば、アルコール硫酸
エステル類、アルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン
酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテルなどを挙
げることができる。そして、その製剤の性状を改善する
ためには、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴムなどを補助剤として用いるこ
とができる。

本則の製造では、前記の担体、界面活性剤、分散剤、補
助剤などの他に、その他の農薬（殺菌剤、殺虫剤など）
、肥料、土壌改良剤などをそれぞれの目的に応じて、各
々単独で又は適当に組み合わせて使用することができる
。

本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％、粉剤では通常０．３
〜２５！量％、水和剤では通常１〜９０重量％、粒剤で
は通常０．５〜５重量％、油剤では通常０．５〜５重量
％、エアゾールでは通常０゜１〜５重量％である。

これらの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的
に応じて、植物茎葉、土壌、水田の水面に散布するか、
又は直接施用することによって各種の用途に供すること
ができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって示す、なお、これらの実
施例は、本発明の範囲を限定するものではない。

実施例１ （１）（２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イ
ル）オキシ酪酸エチル（化合物ｌ）の台底〕（製造法ｌ
）に記載の方法によって、目的化合物（Ｉ）を合成した
。

原料化合物（ＩＩ）である２−ベンジルスルホニル−４
，６−ジメトキシピリミジン（１，８ｇ、６゜１ｍｍｏ
１）、原料化合物（ＩＩＩ）である２−ヒドロキシ酪酸
エチル（１，０ｇ、７．６ｍｍｏｆ）、及び炭酸カリウ
ム（１，０ｇ）をジメチルホルムアミド（３０，ｍｊ２
）に懸濁後、８０〜９０″Ｃで３時間攪拌した。

その反応混合物を室温まで冷却後、水中に注ぎ、トルエ
ンで抽出した。その抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後に、溶剤を減圧下で留去し、得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００、トルエン：酢酸エチル−４：ｌ溶出）によ
って単離し、淡黄色の油状物である目的化合物（第１表
中に化合物１として示した。）を１．２ｇ得た。

（２）（２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）オキシマロン酸ジエチル（化合物２４）の合成） （製造法２）に記載の方法によって、目的化合物（１）
を合成した。

原料化合物（ｍＶ）である２−ヒドロキシ−４゜６−ジ
メトキシピリミジン（１，６ｇ、　　１０．３ｍｍｏｆ
）、原料化合物（Ｖ）である２−ブロモマロン酸ジエチ
ル（２，８ｇ、　１１．８ｍｍｏ　ｆ）及び炭酸カリウ
ム（１，６ｇ）をジメチルホルムアミド（３０ｍｊりに
懸濁後、１００〜１２０°Ｃで６時間攪拌した。

その反応混合物を室温まで冷却後、水中に注ぎ、トルエ
ンで抽出した。その抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後に、溶剤を減圧下で留去し、得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００，）ルエン：酢酸エチル＝９：ｌ溶出）によ
って単離し、淡黄色の油状物である目的化合物（第１表
中に化合物２４として示した。）を２．２ｇ得た。

（３）（２−（４，６−シメトキシー２−イル）オキシ
−３−フェニルプロピオン酸メチル（化合物２０）の合
成〕 （製造法３）に記載の方法によって、目的化合物（１）
を合成した。

原料化合物（ＶＩ）である２−（４，６−シメトキシー
２−イル）オキシ酢酸メチル（１，４ｇ、６゜１ｍｍｏ
ｆ）をテトラヒドロフラン（１５ｍ７りに溶解し、−７
６℃に冷却した。

これに、窒素雰囲気下、リチウムビストリメチルシリル
アミドテトラヒドロフラン溶液（ＬＭ、６、２　ｍ　ｊ
！　）を添加後１５分間攪拌し、原料化合物（■）であ
るベンジルブロマイド（１，１ｇ、６．５ｍｍｏｊりを
添加して一７６°Ｃで３時間攪拌した後に室温に戻した
。

このようにして得られた反応混合物を水中に添加し、ト
ルエンで抽出した。その抽出液を水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後に、溶剤を減圧下で留去し、得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコー
ゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル−８＝１溶出）
によって単離し、淡黄色の油状物である目的化合物（第
１表中に化合物２０として示した。）を０．４ｇ得た。

（４）（２−（４，６−シメトキシビリ逅ジンー２−イ
ル）オキシ吉草酸シアノメチル（化合物１６）の合成〕 （製造法４）に記載の方法によって、目的化合物（１）
を合成した。

原料化合物（■）である２−（４，６−シメトキシピリ
ミジンー２−イル）オキシ吉草酸（０，８ｇ、３．１ｍ
ｍｏ１）、原料化合物（ＩＸ）であるクロロアセトニト
リル（０，４ｇ、５．３ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム
（０，５ｇ）をジメチルホルムアミド（１０ｍ１）に懸
濁後、６０〜７０℃で４時間攪拌した。

その反応混合物を室温まで冷却後、水中に注ぎ、トルエ
ンで抽出した。その抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後に、溶剤を減圧下で留去し、得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００、トルエン：酢酸エチル−〇二１溶出）によ
って単離し、淡黄色の油状物である目的化合物（第１表
中に化合物１６として示した。）を０．７ｇ得た。

（５）（２−（４，６′−ジメトキシピリ湾ジン−２−
イル）オキシ吉草酸アリルエステル（化合物２８）の合
成〕 （製造法５）に記載の方法によって、目的化合物（Ｉ）
を合成した。

原料化合物（■）である２−（４，６−シメトキシピリ
ミジンー２−イル）オキシ吉草酸（０，７ｇ、２．７ｍ
ｍｏｊりをＴＨＦ　（１８ｍＩｌ）に溶解し、カルボニ
ルジイミダゾール（０，５ｇ、３．３ｍｍｏ　ｊりを加
えて２時間加熱還流攪拌した。室温まで冷却後、炭酸カ
リウム（０，４２ｇ）及びアリルアルコール（０，３ｇ
、　５．２ｍｍｏ　Ｉ！、）を加えて５時間加熱還流攪
拌した。

反応終了後、室温まで冷却し、反応混合物を水中に添加
し、トルエンで抽出した。

その抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
に、溶剤を減圧下で留去し、得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、ト
ルエン：酢酸エチル−９：ｌ溶出）によって単離し、淡
黄色の油状物である目的化合物（第１表中に化合物２８
として示した。

）を０．５ｇ得た。

（６）（２−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イ
ル）オキシ酪酸（化合物２）の合成）（製造法６）に記
載の方法によって、目的化合物（Ｉ）を合成した。

原料化合物（ＸＩ［［）である２−（４，６−シメトキ
シビリミジンー２−イル）オキシ酪酸エチル（１，０ｇ
、３．７ｍｍｏｊりをエタ／−ル（１６ｍｌ）に溶解し
、水酸化ナトリウム（０，１６ｇ）を含む水（１６ｍｊ
りを室温で添加し、そのまま５時間攪拌した。

反応後、エタノールを減圧下で留去し、トルエンで１回
洗浄した。水層を酸性に戻し、酢酸エチルで抽出し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後に、溶剤を減圧下で留去
し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（ワコーゲルＣ−２００、）ルエン：酢酸エチル：酢
酸−８：２：１溶出）によって単離し、白色結晶の目的
化合物（第１表中に化合物２として示した。）を０．７
ｇ得た。

（７）〔第１表中の化合物３〜１５．１７〜１９．２１
〜２３．２５〜２７．２９〜３７の合成〕（１）〜（６
）と同様の合成方法で、第１表中に示したような目的化
合物（Ｉ）（第１表中に、化合物３〜１５．１７〜１９
．２１〜２３．２５〜２７．２９〜３７として示した。

）を得た。

以上のようにして得られた目的化合物（Ｉ）を第１表に
示す。

（以下、余白） 実施例２ （１）〔粒剤の調製〕 化合物　を８重量部、ベントナイ）３０重量部、タルク
５９重量部、ネオペレックスパウダー（商品名；花王ア
トラス製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２を
置部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

（２）〔水和剤の調製〕 化合物　を５０重量部、カオリン４６重量部、ネオペレ
ックスパウダー（商品名；花王アトラス製）２！量部及
びデモールＮ（商品名：花王アトラス製）２重量部を均
一に混合し、次いで粉砕して水和剤を得た。

（３）〔乳剤の調製〕 化合物　を３０重量部、キシレン６０重量部、ジメチル
ホルムアミド５重量部及びツルポール３００５Ｘ　（商
品名：東邦化学工業製）５重量部を加えて均一に混合し
、溶解して乳剤を得た。

（４）〔粉剤の調製〕 化合物　　を５重量部、タルク５０重量部及びクレー４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

実施例３ （１）〔水田除草試験〕 １１５０００アールのワグネルポットに宇部土壌（沖積
埴壌土）を充填し、雑草（ノビエ、ウリカワ、ホタルイ
、ミズガヤツリ）の種子又は塊茎を植え、水を加えて水
深３ｃｍの状態にした。

実施例２に準じて調製した第１表に示す目的化合物（１
）の水和剤を、界面活性剤（０，０５％）を含む水で希
釈し、ノビエ１葉期に、これらの各薬液中における化合
物（Ｉ）の有効濃度が２０ｇ／ａとなるようにピペット
を用いて滴下処理した。

そして、平均気温２５℃のガラス室で３週間管理した後
に、それらの除草効果を調査した。

なお、薬剤効果の評価は、無処理区の状態と比較して、
６段階〔０：無害（正常発育）、１：僅少害、２：小書
、３：中寄、４：大喜、５：完全枯死）で示した。

その結果を第２表に示す。

第２表 金物（１）の水和剤を、界面活性剤（０，０５％）を含
む水で希釈し、これらの各薬液中における化合物（ｒ）
の有効濃度が２０　ｇ　／　ａとなるように各土壌表層
に均一に噴霧した。そして、平均気温２５°Ｃのガラス
室で３週間管理した後に、それらの除草効果を調査した
。

その結果を第３表に示す。

（以下、余白） （２）〔畑作土壌処理試験〕 １１５０００アールのワグネルボットに宇部土壌（沖積
埴壌土）を充填し、メヒシバ、ノビエ、シロザ、イヌビ
ニ、アサガオ、エビスグサ、オナモ逅、ハマスゲの種子
又は塊茎を植えて覆土した。

実施例２に準じて調製した第１表に示す目的化第 表 た。

実施例２に準じて調製した第１表に示す目的化合物（Ｉ
）の水和剤を、界面活性剤（０，０５％）を含む水で２
０００ｐｐｍに希釈し、前記の各植物体に均一に噴霧し
た。そして、平均気温２５°Ｃのガラス室で３週間管理
した後に、それらの除草効果を調査した。

その結果を第４表に示す。なお、比較化合物としては、
特開平１−３０１６６８号公報に記載されている次に示
したような化合物Ａ、化合物Ｂを用いた。

（化合物Ａ） （３）〔畑作茎葉処理試験〕 １１５０００アールのワグネルポットに火山灰土壌を充
填し、メヒシバ、ノビエ、シロザ、イヌビエ、アサガオ
、エビスグサ、オナモミ、ハマスゲの種子又は塊茎を植
えて覆土し、２週間育成しく化合物Ｂ） 第 表 〔発明の効果〕 本発明の新規な脂肪酸誘導体は、−手生の一般広葉雑草
だけでなく、難防除広葉雑草に対しても優れた除草効果
を示し、また、多年生雑草に対しても優れた除草効果を
示すものである。

特許出願人　　宇部興産株式会社

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１はハロゲン原子で置換されていてもよい
   炭素原子数１〜３のアルコキシ基、又はハロゲン原子を
   表し；Ｒ＿２は置換されていてもよいフェニル基、シア
   ノ基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子
   、炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、又はアルコキシ
   カルボニル基のいずれかと置換されていてもよい炭素原
   子数１〜８のアルキル基を表すか、炭素原子数２〜５の
   アルケニル基を表すか、炭素原子数２〜５のアルキニル
   基を表すか、或いは又炭素原子数１〜５のアルコキシカ
   ルボニル基を表し；Ｒ＿３は置換されていてもよいフェ
   ニル基、シアノ基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、
   炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、炭素原子数１〜５
   のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、又はピリジ
   ル基で置換されていてもよい炭素原子数１〜８のアルコ
   キシ基を表すか、炭素原子数２〜５のアルケニルオキシ
   基を表すか、炭素原子数２〜５のアルキニルオキシ基を
   表すか、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又は炭素
   原子数１〜３のアルキル基で置換されていてもよいフェ
   ノキシ基を表すか、水酸基を表すか、炭素原子数１〜５
   のアルキルチオ基を表すか、或いは又炭素原子数２〜５
   のアルケニルチオ基を表し；Ｚはメチン基、又は窒素原
   子を表し；Ｙは酸素原子、又はイオウ原子を表す。） で示される脂肪酸誘導体又はそのアルカリ付加塩。
2. （２）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１及びＺは請求項１の記載と同義であり；
   Ｘは脱離基を表す。） で示される化合物と 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＹは請求項１の記載と同義
   である。） で示される化合物とを反応させることを特徴とする請求
   項１記載の式（ I ）で示される脂肪酸誘導体の製造法
   。
3. （３）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＿１、Ｚ及びＹは請求項１の記載と同義であ
   る。） で示される化合物と 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＿２及びＲ＿３は請求項１の記載と同義であ
   り；Ｘは請求項２の記載と同義である。）で示される化
   合物とを反応させることを特徴とする請求項１記載の式
   （ I ）で示される脂肪酸誘導体の製造法。
4. （４）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿３、Ｚ及びＹは請求項１の記載と
   同義である。） で示される化合物と 次式：Ｘ−Ｒ＿２（VII） （式中、Ｘ及びＲ＿２は請求項１の記載と同義である。 ） で示される化合物とを反応させることを特徴とする請求
   項１記載の式（ I ）で示される脂肪酸誘導体の製造法
   。
5. （５）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｚ及びＹは請求項１の記載と
   同義である。） で示される化合物と 次式：Ｘ−Ｒ＿３（IX） で示される化合物とを反応させることを特徴とする請求
   項１記載の式（ I ）で示される脂肪酸誘導体の製造法
   。
6. （６）請求項５記載の式（VIII）で示される化合物とエ
   ステル化剤（Ｘ）とを反応させて次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｚ及びＹは請求項１の記載と
   同義であり；Ｒ＿４はイミダゾリル基、又はトリメチル
   シリル基を表す。） を得、 この式（Ｘ I ）で示される化合物と 次式：Ｒ＿３Ｈ（ＸII） （式中、Ｒ＿３は請求項１の記載と同義である。）で示
   される化合物とを反応させることを特徴とする請求項１
   記載の式（ I ）で示される脂肪酸誘導体の製造法。
7. （７）請求項１記載の式（ I ）で示される脂肪酸誘導
   体又はそのアルカリ付加塩を有効成分とする除草剤。