JPH0324088A - 常温溶融塩の製造方法 - Google Patents
常温溶融塩の製造方法Info
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- JPH0324088A JPH0324088A JP1158288A JP15828889A JPH0324088A JP H0324088 A JPH0324088 A JP H0324088A JP 1158288 A JP1158288 A JP 1158288A JP 15828889 A JP15828889 A JP 15828889A JP H0324088 A JPH0324088 A JP H0324088A
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- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、２次電池などの電解液として用いられる常温
溶融塩の製造方法に関する。１．３−ジアルキル若しく
は１，２．３−｝リアルキルイミダゾリウムハロゲン化
物とハロゲン化アルミニウムとからなる常温溶融塩は、
常温で液状であり、かなり高い電導度を示すことが知ら
れており、従来の有機系及び無機系電解液と大巾に異な
る新しい電解液として大いに期待されている．例えば、
ギフォードらは、１．２．３−１−リアルキルキルイミ
ダゾリウムハロゲン化物とハロゲン化アルミニウムから
生成する常温溶融塩を電解液とした２次電池を提案して
いる（特開昭６０−１ ３３６６９及び１３３６７０号
公報）．さらに、古川らはｌ−メチル−３−エチルイミ
ダゾリウムクロライドと塩化アルミニウムとから生成す
る常温溶融塩を電解液とした２次電池を提案している（
特開昭６２−１６５８７９号公報）．また、小林らは、
１．３−ジアルキルイミダゾリウムハロゲン化物と周期
律表第ＩＩＩ ａ族の金属ハロゲン化物から生成する常
温溶融塩を電解液とした２次電池を提案している（特開
昭６０−１３６１８０号公報）． （従来の技術） １．３−ジアルキル若しくは１．２．３−｝−リアルキ
ルイミダゾリウムハロゲン化物と塩化アルミニウムとか
ら常温溶融塩を生成する反応は、次式に示すようなイオ
ン解離をすることが知られている．なお、両化合物の配
合モル比により生成するイ才ン種が異なり、配合モル比
がｌ対ｌでは（１）式、２対１では（２）式のようにイ
オン解離が起る． （式中、Ｒ，及びＲ２は低級アルキル基を表し、Ｒ，は
水素原子又は低級アルキル基を表す）上記の例では、ハ
ロゲンが塩素のものであるが、ハロゲンが臭素又はヨウ
素のものでも同様の反応が進行すると考えられる． 以後、ハロゲン化アルミニウムと１．３−ジアルキル若
しくは１．２．３−トリアルキルイミダゾリウムハロゲ
ン化物から、（１）式又は（２）式に従い常温溶融塩を
生成させる工程を錯化工程と略称する． 従来、錯化工程は、固体であるハロゲン化アルミニウム
と１．３−ジアルキル若しくはｌ．２．３−トリアルキ
ルイミダゾリウムハロゲン化物のような固体を、Ｎ２雰
囲気グローブボックス内で徐々に混合しながら、常温溶
融塩を製造する固体混合法が一般的である（例えば、Ｎ
−ブチルビリジニウムクロライドを用いた例として、電
気化学、１１、（３）、２５７参照）。
溶融塩の製造方法に関する。１．３−ジアルキル若しく
は１，２．３−｝リアルキルイミダゾリウムハロゲン化
物とハロゲン化アルミニウムとからなる常温溶融塩は、
常温で液状であり、かなり高い電導度を示すことが知ら
れており、従来の有機系及び無機系電解液と大巾に異な
る新しい電解液として大いに期待されている．例えば、
ギフォードらは、１．２．３−１−リアルキルキルイミ
ダゾリウムハロゲン化物とハロゲン化アルミニウムから
生成する常温溶融塩を電解液とした２次電池を提案して
いる（特開昭６０−１ ３３６６９及び１３３６７０号
公報）．さらに、古川らはｌ−メチル−３−エチルイミ
ダゾリウムクロライドと塩化アルミニウムとから生成す
る常温溶融塩を電解液とした２次電池を提案している（
特開昭６２−１６５８７９号公報）．また、小林らは、
１．３−ジアルキルイミダゾリウムハロゲン化物と周期
律表第ＩＩＩ ａ族の金属ハロゲン化物から生成する常
温溶融塩を電解液とした２次電池を提案している（特開
昭６０−１３６１８０号公報）． （従来の技術） １．３−ジアルキル若しくは１．２．３−｝−リアルキ
ルイミダゾリウムハロゲン化物と塩化アルミニウムとか
ら常温溶融塩を生成する反応は、次式に示すようなイオ
ン解離をすることが知られている．なお、両化合物の配
合モル比により生成するイ才ン種が異なり、配合モル比
がｌ対ｌでは（１）式、２対１では（２）式のようにイ
オン解離が起る． （式中、Ｒ，及びＲ２は低級アルキル基を表し、Ｒ，は
水素原子又は低級アルキル基を表す）上記の例では、ハ
ロゲンが塩素のものであるが、ハロゲンが臭素又はヨウ
素のものでも同様の反応が進行すると考えられる． 以後、ハロゲン化アルミニウムと１．３−ジアルキル若
しくは１．２．３−トリアルキルイミダゾリウムハロゲ
ン化物から、（１）式又は（２）式に従い常温溶融塩を
生成させる工程を錯化工程と略称する． 従来、錯化工程は、固体であるハロゲン化アルミニウム
と１．３−ジアルキル若しくはｌ．２．３−トリアルキ
ルイミダゾリウムハロゲン化物のような固体を、Ｎ２雰
囲気グローブボックス内で徐々に混合しながら、常温溶
融塩を製造する固体混合法が一般的である（例えば、Ｎ
−ブチルビリジニウムクロライドを用いた例として、電
気化学、１１、（３）、２５７参照）。
（発明が解決しようとする課題）
１．３−ジアルキル若しくは１．２．３−１−リアルキ
ルイミダゾリウムハロゲン化物とハロゲン化アルミニウ
ムとから工業的規模で常温溶融塩を製造する際に従来の
、固体混合法ではいくつかの問題を有している． 第１点として、錯化反応は極めて大きな発熱反応であり
、固体混合法では熱制御が極めて困難であることが指摘
される．例えば，高橋らは熱除去のためにドライアイス
ーメタノール浴で冷却する方法を提案している（電気化
学、１ま、（３）、２５７）が、工業的な方法とはなり
得ない．固体混合法では熱の伝達も悪く局部的な発熱、
さらには爆発的な温度上昇によって原料及び（又は）生
成物が熱的に変質して溶融塩の特性を著しく劣化させる
ことが考えられるからである．事実、反応量を多くする
と特性のバラツキも大きくなることが観測された． 第２点として、錯化反応におげる発熱量を制御するため
に、一方の原料を少量ずつ添加する方法ち考えられるが
、水分によって溶融塩の特性が著しく劣化するので、原
料及び生成物は水分の非存在下に行う必要があり、ドラ
イ雰囲気で少量の固体を取扱うことは、効率的な製造を
著しく妨げることとなる． また、第３点として、固体混合法では、充分な撹拌操作
を行えず錯化工程に長時間かかる点があげられる． （課題を解決するための手段） 本発明者らは、固体混合法による従来の錯化工程の問題
点を解決すべく鋭意検討を重ね、ハロゲン化アルミニウ
ムと１．３−ジアルキル若しくは１，２．３−トリアル
キルイミダゾリウムハロゲン化物とから常温溶融塩を工
業的に効率よく製造する方法を見い出し、本発明に到達
した。
ルイミダゾリウムハロゲン化物とハロゲン化アルミニウ
ムとから工業的規模で常温溶融塩を製造する際に従来の
、固体混合法ではいくつかの問題を有している． 第１点として、錯化反応は極めて大きな発熱反応であり
、固体混合法では熱制御が極めて困難であることが指摘
される．例えば，高橋らは熱除去のためにドライアイス
ーメタノール浴で冷却する方法を提案している（電気化
学、１ま、（３）、２５７）が、工業的な方法とはなり
得ない．固体混合法では熱の伝達も悪く局部的な発熱、
さらには爆発的な温度上昇によって原料及び（又は）生
成物が熱的に変質して溶融塩の特性を著しく劣化させる
ことが考えられるからである．事実、反応量を多くする
と特性のバラツキも大きくなることが観測された． 第２点として、錯化反応におげる発熱量を制御するため
に、一方の原料を少量ずつ添加する方法ち考えられるが
、水分によって溶融塩の特性が著しく劣化するので、原
料及び生成物は水分の非存在下に行う必要があり、ドラ
イ雰囲気で少量の固体を取扱うことは、効率的な製造を
著しく妨げることとなる． また、第３点として、固体混合法では、充分な撹拌操作
を行えず錯化工程に長時間かかる点があげられる． （課題を解決するための手段） 本発明者らは、固体混合法による従来の錯化工程の問題
点を解決すべく鋭意検討を重ね、ハロゲン化アルミニウ
ムと１．３−ジアルキル若しくは１，２．３−トリアル
キルイミダゾリウムハロゲン化物とから常温溶融塩を工
業的に効率よく製造する方法を見い出し、本発明に到達
した。
すなわち、本発明は、低沸点の不活性溶媒中に，ハロゲ
ン化アルミニウムと１．３−ジアルキル若しくは１，２
．３−トリアルキルイミダゾリウムハロゲン化物とを懸
濁させて、錯化反応させることを特徴とする。
ン化アルミニウムと１．３−ジアルキル若しくは１，２
．３−トリアルキルイミダゾリウムハロゲン化物とを懸
濁させて、錯化反応させることを特徴とする。
本発明において用いられる原料のハロゲン化アルミニウ
ムとして、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム及
び三ヨウ化アルミニウムが挙げられる。又もう一方の原
料である１．３−ジアルキル若しくは１，２．３−トリ
アルキルイミダゾリウムハロゲン化物として、１．３−
ジメチルイミダゾリウムブロマイド、ｌ−メチル−３−
エチルイミダゾリウムクロライド、１−メチル−３−エ
チルイミダゾリウムヨーダイド、ｌ−メチルー３−ｎ−
ブチルイミダゾリウムクロライド、１，２，３４リメチ
ルイミダゾリウムブロマイド、１．２．３−トリメチル
イミダゾリウムヨーダイド、１．２−ジメチル−３−エ
チルイミダゾリウムプロマイド，１．２−ジメチル−３
−エチルイミダゾリウムクロライド、１．２−ジメチル
−３−プチルイミダゾリウムフロライドなどを挙げるこ
とができる． 本発明の方法を実施するには、上記の２種類の原料を任
意に組み合わせ、錯化反応させることによって製造され
る．この際原料であるハロゲン化アルミニウムと１．３
−ジアルキル若しくは１，２．３−トリアルキルイミダ
ゾリウムハロゲン化物のモル比は０．５〜４，５、好ま
しくは０．７〜４．０、より好ましくは１．０〜２．５
の範囲である． 使用される低沸点の不活性溶媒としては、沸点が常温か
ら２５０℃までの範囲の不活性溶媒、即ち１．２．３−
ジアルキル若しくは１．２．３−トリアルキルイミダゾ
リウムハロゲン化物，ハロゲン化アルミニウム及びその
錯化物と反応して常温溶融塩の特性を損うことのない溶
媒が用いられる． これらの例として、ｎ−ペンクン、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘブタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサン、デカリンなどの飽和炭化水素類；ベンゼン
、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、キュメン、テ
トラリンなどの芳香族炭化水素類；テトラヒドロフラン
、２−メチルテトラヒドロフランなどの環状エーテル類
；ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、ジエチレング
リコールジメチルエーテルなどのグライム類；アセトニ
トリル、プロビオニトリルブチロニトリル，ペンゾニト
リルなどのニトリル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、γ−
プチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラク
トンなどのエステル類；ジメチルスルホキシド、スルホ
ランなどのイ才ウ系化合物．Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ．Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルビロ
リドンなどのアミド類などを挙げることができる．これ
らの不活性溶媒の中で工業的にち安価で入手しつる飽和
又は芳香族炭化水素類が好ましい．本発明の方法は、不
活性溶媒中にハロゲン化アルミニウムと１．３−ジアル
キル若しくは１，２．３−トリアルキルイミダゾリウム
ハロゲン化物とを懸濁させながら、加熱下で錯化反応を
十分進行させ、その後に不活性溶媒を留去して、常温溶
融塩を製造するものである． 以下に具体的方法の一例を述べる． シクロヘキサンを不活性溶媒とし、１．３−ジアルキル
若しくは１．２．３−｝リアルキルイミダゾリウムハロ
ゲン化物をその中に懸濁させた反応器内に、非水雰囲気
下でハロゲン化アルミニウムを徐々に添加する．この際
、前記反応（１）式又は（２）式に従い錯化反応が速や
かに進行するが、かなりの発熱を伴なうので、反応器の
外部ジャケット又は内部コイルに適当な冷媒を通し、反
応器内の温度が急激に上昇しない様に温度を制御する．
この際の反応温度は室温から１００℃の範囲に制御する
のが好ましい。この様に発熱を制御しながら、ハロゲン
化アルミニウムを添加し終ったら、系内を３０〜１００
℃の範囲で制御し、錯化反応を完結させる． しかる後、系内を減圧にし、３０〜１００℃の範囲で制
御しながら不活性溶媒を系外に留去し、目的とする溶融
塩を得る．また、不活性溶媒を電解液に混合して使用す
る場合には、不活性溶媒の留去を省略して、反応液その
ままを用いることら可能である． なお、ハロゲン化アルミニウムの添加時における発熱反
応の制御方法として、低沸点溶媒の蒸発潜熱を利用した
熱除去法を単独もしくは併用する方法も採用できる．本
発明の方法のバリエーションとして、添加順序を逆にし
てシクロヘキサン中にハロゲン化アルミニウムを懸濁さ
せて、１．３−ジアルキル若しくは１，２．３−１リア
ルキルイミダゾリウムハロゲン化物を添加する方法も実
施可能である． （発明の効果） 本発明の方法を採用することにより、速やかにかつ反応
熱の制御が容易となり、電解液として安定した特性を有
する溶融塩の製造が可能となる。
ムとして、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム及
び三ヨウ化アルミニウムが挙げられる。又もう一方の原
料である１．３−ジアルキル若しくは１，２．３−トリ
アルキルイミダゾリウムハロゲン化物として、１．３−
ジメチルイミダゾリウムブロマイド、ｌ−メチル−３−
エチルイミダゾリウムクロライド、１−メチル−３−エ
チルイミダゾリウムヨーダイド、ｌ−メチルー３−ｎ−
ブチルイミダゾリウムクロライド、１，２，３４リメチ
ルイミダゾリウムブロマイド、１．２．３−トリメチル
イミダゾリウムヨーダイド、１．２−ジメチル−３−エ
チルイミダゾリウムプロマイド，１．２−ジメチル−３
−エチルイミダゾリウムクロライド、１．２−ジメチル
−３−プチルイミダゾリウムフロライドなどを挙げるこ
とができる． 本発明の方法を実施するには、上記の２種類の原料を任
意に組み合わせ、錯化反応させることによって製造され
る．この際原料であるハロゲン化アルミニウムと１．３
−ジアルキル若しくは１，２．３−トリアルキルイミダ
ゾリウムハロゲン化物のモル比は０．５〜４，５、好ま
しくは０．７〜４．０、より好ましくは１．０〜２．５
の範囲である． 使用される低沸点の不活性溶媒としては、沸点が常温か
ら２５０℃までの範囲の不活性溶媒、即ち１．２．３−
ジアルキル若しくは１．２．３−トリアルキルイミダゾ
リウムハロゲン化物，ハロゲン化アルミニウム及びその
錯化物と反応して常温溶融塩の特性を損うことのない溶
媒が用いられる． これらの例として、ｎ−ペンクン、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘブタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサン、デカリンなどの飽和炭化水素類；ベンゼン
、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、キュメン、テ
トラリンなどの芳香族炭化水素類；テトラヒドロフラン
、２−メチルテトラヒドロフランなどの環状エーテル類
；ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、ジエチレング
リコールジメチルエーテルなどのグライム類；アセトニ
トリル、プロビオニトリルブチロニトリル，ペンゾニト
リルなどのニトリル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、γ−
プチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラク
トンなどのエステル類；ジメチルスルホキシド、スルホ
ランなどのイ才ウ系化合物．Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ．Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルビロ
リドンなどのアミド類などを挙げることができる．これ
らの不活性溶媒の中で工業的にち安価で入手しつる飽和
又は芳香族炭化水素類が好ましい．本発明の方法は、不
活性溶媒中にハロゲン化アルミニウムと１．３−ジアル
キル若しくは１，２．３−トリアルキルイミダゾリウム
ハロゲン化物とを懸濁させながら、加熱下で錯化反応を
十分進行させ、その後に不活性溶媒を留去して、常温溶
融塩を製造するものである． 以下に具体的方法の一例を述べる． シクロヘキサンを不活性溶媒とし、１．３−ジアルキル
若しくは１．２．３−｝リアルキルイミダゾリウムハロ
ゲン化物をその中に懸濁させた反応器内に、非水雰囲気
下でハロゲン化アルミニウムを徐々に添加する．この際
、前記反応（１）式又は（２）式に従い錯化反応が速や
かに進行するが、かなりの発熱を伴なうので、反応器の
外部ジャケット又は内部コイルに適当な冷媒を通し、反
応器内の温度が急激に上昇しない様に温度を制御する．
この際の反応温度は室温から１００℃の範囲に制御する
のが好ましい。この様に発熱を制御しながら、ハロゲン
化アルミニウムを添加し終ったら、系内を３０〜１００
℃の範囲で制御し、錯化反応を完結させる． しかる後、系内を減圧にし、３０〜１００℃の範囲で制
御しながら不活性溶媒を系外に留去し、目的とする溶融
塩を得る．また、不活性溶媒を電解液に混合して使用す
る場合には、不活性溶媒の留去を省略して、反応液その
ままを用いることら可能である． なお、ハロゲン化アルミニウムの添加時における発熱反
応の制御方法として、低沸点溶媒の蒸発潜熱を利用した
熱除去法を単独もしくは併用する方法も採用できる．本
発明の方法のバリエーションとして、添加順序を逆にし
てシクロヘキサン中にハロゲン化アルミニウムを懸濁さ
せて、１．３−ジアルキル若しくは１，２．３−１リア
ルキルイミダゾリウムハロゲン化物を添加する方法も実
施可能である． （発明の効果） 本発明の方法を採用することにより、速やかにかつ反応
熱の制御が容易となり、電解液として安定した特性を有
する溶融塩の製造が可能となる。
（実施例）
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する． 実施例−１ Ｎヨガスで置換した撹拌付ガラス製反応器内にシクロヘ
キサン１ ２０ｇと１−メチル−３−エチルイミダゾリ
ウムクロライド７１ｇ （０．４８４モル）を仕込み、
三塩化アルミニウム１２９ｇ（０．９６８モル）を液温
が６０℃以上に上昇しないように十分な撹拌条件下で徐
々に添加した．全量添加後、急激な発熱がおさまったと
ころで、反応器を外部加熱し、６０℃で１．０時間撹拌
し、錯化反応を完結させた．この時点で溶液は均一かつ
暗緑色ないし暗褐色の溶液となる．その後、反応液を５
０℃に加熱しながら徐々に反応器内を減圧にしてシクロ
ヘキサンを留去し、溶融塩２００ｇを得た．シクロヘキ
サンを留去後も反応液の状態は変らず、得られた溶融塩
は液体で、電導度を測定したところ２５℃で１ ３．
５ｌＩＳ／ｃｍの値を示した． さらに、ほぼ同様な操作を繰返し、３ロットの溶融塩を
製造したが、電導度はいずれも±３％以内の安定した値
を示した。
明する． 実施例−１ Ｎヨガスで置換した撹拌付ガラス製反応器内にシクロヘ
キサン１ ２０ｇと１−メチル−３−エチルイミダゾリ
ウムクロライド７１ｇ （０．４８４モル）を仕込み、
三塩化アルミニウム１２９ｇ（０．９６８モル）を液温
が６０℃以上に上昇しないように十分な撹拌条件下で徐
々に添加した．全量添加後、急激な発熱がおさまったと
ころで、反応器を外部加熱し、６０℃で１．０時間撹拌
し、錯化反応を完結させた．この時点で溶液は均一かつ
暗緑色ないし暗褐色の溶液となる．その後、反応液を５
０℃に加熱しながら徐々に反応器内を減圧にしてシクロ
ヘキサンを留去し、溶融塩２００ｇを得た．シクロヘキ
サンを留去後も反応液の状態は変らず、得られた溶融塩
は液体で、電導度を測定したところ２５℃で１ ３．
５ｌＩＳ／ｃｍの値を示した． さらに、ほぼ同様な操作を繰返し、３ロットの溶融塩を
製造したが、電導度はいずれも±３％以内の安定した値
を示した。
実施例−２
実施例−１と同様の反応器に還流管を設け、トルエン８
０ｇ及びｎ−ヘキサン４０ｇとと６に１−メチル−３−
エチルイミダゾリウムクロライド３５．５ｇ （０．２
４２モル）を仕込み、系内をＮ２ガスで置換した．反応
器内に三塩化アルミニウム６４．５ｇ （０．４８４モ
ル）を少しずつ添加したところ、錯化反応の進行に伴な
い反応器内の温度が上昇し、６８℃でｎ−ヘキサンが還
流し始めた．ｎ−ヘキサンの還流条件下で三塩化アルミ
ニウムを段階的に所定量投入後、３０分間撹拌し反応を
完結させた．実施例−１と同様な均一溶液が得られたと
ころで、ｎ−ヘキサンを常圧留去したのち，系内を徐々
に減圧にしてトルエンを留去した． 生成した溶融塩は実施例−１と同様な外観を示し、電導
度は２５℃で１ ３． ７ｍＳ／ｃ閣を示した． 実施例−３ １．２−ジメチル−３−エチルイミダゾリウムブロマイ
ド４９．６ｇ （０．２４２モル）と三塩化アルミニウ
ム６４．５ｇ （０、４８４モル）を使用した以外は、
実施例−１と同様の操作により溶融塩を調製した．生成
した溶融塩は均一溶液で、２５℃における電導度は６．
５ｍＳ／ｃｎ＋であった． 実施例−４ シクロヘキサンの代りにｎ−へブタンを使用した以外は
、実施例−１と同様の反応を実施したところ、２５℃に
おける電導度が１ ３． ８ｍＳ／ｃｍの溶融塩が得ら
れた． 比較例 １−メチル−３−エチルイミダゾリウムクロライド３５
．５ｇ （０．２４２モル）をガラス容器に入れ、三塩
化アルミニウム６４．５ｇ（０．４８４モル）を徐々に
添加したところ、次第に反応して一部溶液状態に変化し
た．このとき、反応に伴う急激な発熱反応が観測された
．三塩化アルミニウムを全量投入した後に反応溶液を６
０℃で１時間加熱した．冷却後、２５℃で電導度を測定
したところ１ ０． ８ｍＳ／ｃｍであった。同じ反応
を再度繰返したところ電導度は１１．７ｎ’ｓ／ ｃｔ
ａ （ ２ ５℃）であった．比較例による方法では実
施例に比べ，溶融塩の特性は低く、かつ特性の再現性は
劣るものであった．
０ｇ及びｎ−ヘキサン４０ｇとと６に１−メチル−３−
エチルイミダゾリウムクロライド３５．５ｇ （０．２
４２モル）を仕込み、系内をＮ２ガスで置換した．反応
器内に三塩化アルミニウム６４．５ｇ （０．４８４モ
ル）を少しずつ添加したところ、錯化反応の進行に伴な
い反応器内の温度が上昇し、６８℃でｎ−ヘキサンが還
流し始めた．ｎ−ヘキサンの還流条件下で三塩化アルミ
ニウムを段階的に所定量投入後、３０分間撹拌し反応を
完結させた．実施例−１と同様な均一溶液が得られたと
ころで、ｎ−ヘキサンを常圧留去したのち，系内を徐々
に減圧にしてトルエンを留去した． 生成した溶融塩は実施例−１と同様な外観を示し、電導
度は２５℃で１ ３． ７ｍＳ／ｃ閣を示した． 実施例−３ １．２−ジメチル−３−エチルイミダゾリウムブロマイ
ド４９．６ｇ （０．２４２モル）と三塩化アルミニウ
ム６４．５ｇ （０、４８４モル）を使用した以外は、
実施例−１と同様の操作により溶融塩を調製した．生成
した溶融塩は均一溶液で、２５℃における電導度は６．
５ｍＳ／ｃｎ＋であった． 実施例−４ シクロヘキサンの代りにｎ−へブタンを使用した以外は
、実施例−１と同様の反応を実施したところ、２５℃に
おける電導度が１ ３． ８ｍＳ／ｃｍの溶融塩が得ら
れた． 比較例 １−メチル−３−エチルイミダゾリウムクロライド３５
．５ｇ （０．２４２モル）をガラス容器に入れ、三塩
化アルミニウム６４．５ｇ（０．４８４モル）を徐々に
添加したところ、次第に反応して一部溶液状態に変化し
た．このとき、反応に伴う急激な発熱反応が観測された
．三塩化アルミニウムを全量投入した後に反応溶液を６
０℃で１時間加熱した．冷却後、２５℃で電導度を測定
したところ１ ０． ８ｍＳ／ｃｍであった。同じ反応
を再度繰返したところ電導度は１１．７ｎ’ｓ／ ｃｔ
ａ （ ２ ５℃）であった．比較例による方法では実
施例に比べ，溶融塩の特性は低く、かつ特性の再現性は
劣るものであった．
Claims (1)
- １、３−ジアルキル若しくは１，２，３−トリアルキル
イミダゾリウムハロゲン化物とハロゲン化アルミニウム
とからなる常温溶融塩を製造する方法において、上記原
料を低沸点の不活性溶媒中に懸濁させて、錯化反応させ
ることを特徴とする常温溶融塩の製造方法。
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| JP1158288A JP2771607B2 (ja) | 1989-06-22 | 1989-06-22 | 常温溶融塩の製造方法 |
| US07/538,652 US5135825A (en) | 1989-06-22 | 1990-06-15 | Method for producing ambient temperature molten salt consisting of certain pyridinium and imidazolium halides and an aluminum trihalide |
| EP90111879A EP0404179B1 (en) | 1989-06-22 | 1990-06-22 | Method for producing ambient temperature molten salt |
| DE90111879T DE69003023T2 (de) | 1989-06-22 | 1990-06-22 | Verfahren zur Herstellung eines bei Umgebungstemperatur geschmolzenen Salzes. |
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|---|---|---|---|
| JP1158288A JP2771607B2 (ja) | 1989-06-22 | 1989-06-22 | 常温溶融塩の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP2771607B2 JP2771607B2 (ja) | 1998-07-02 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2015118471A1 (en) | 2014-02-07 | 2015-08-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Removal of aromatic impurities from an alkene stream using an acid catalyst, such as an acidic ionic liquid |
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|---|---|---|---|---|
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| US3966491A (en) | 1975-02-13 | 1976-06-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Molten salt electrochemical systems for battery applications |
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| US4463071A (en) * | 1983-11-30 | 1984-07-31 | Allied Corporation | Secondary batteries using room-temperature molten non-aqueous electrolytes containing 1,2,3-trialkylimidazolium halides or 1,3-dialkylimidazolium halide |
| JPH0613758B2 (ja) * | 1985-09-20 | 1994-02-23 | 日新製鋼株式会社 | 電気アルミニウムめっき方法 |
| JPS6270593A (ja) * | 1985-09-20 | 1987-04-01 | Nisshin Steel Co Ltd | 電気アルミニウムめつき浴およびそのめつき浴によるめつき方法 |
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-
1989
- 1989-06-22 JP JP1158288A patent/JP2771607B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-06-15 US US07/538,652 patent/US5135825A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-22 EP EP90111879A patent/EP0404179B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-22 DE DE90111879T patent/DE69003023T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0765858A (ja) * | 1993-08-25 | 1995-03-10 | Mitsubishi Chem Corp | 常温溶融塩の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2771607B2 (ja) | 1998-07-02 |
| EP0404179A1 (en) | 1990-12-27 |
| EP0404179B1 (en) | 1993-09-01 |
| DE69003023T2 (de) | 1994-02-10 |
| DE69003023D1 (de) | 1993-10-07 |
| US5135825A (en) | 1992-08-04 |
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