JPH0324150A - ポリエステル組成物,その製造方法およびそれからなるフィルム - Google Patents
ポリエステル組成物,その製造方法およびそれからなるフィルムInfo
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- JPH0324150A JPH0324150A JP15879789A JP15879789A JPH0324150A JP H0324150 A JPH0324150 A JP H0324150A JP 15879789 A JP15879789 A JP 15879789A JP 15879789 A JP15879789 A JP 15879789A JP H0324150 A JPH0324150 A JP H0324150A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、熱分解温度が380℃以上で、平均粒径が0
.01〜5μmの均一単分敗架橋ポリスチレン粒子を含
有してなるポリエステル組或物およびその製造方法に関
する。
.01〜5μmの均一単分敗架橋ポリスチレン粒子を含
有してなるポリエステル組或物およびその製造方法に関
する。
[従来の技術コ
ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは、そ
の優れた物理的、化学的特性を有するため、繊維、フィ
ルム、その他戒形品として広く使用されている。しかし
その優れた特性とは逆に、上記或形品を得る戒形工程に
おける工程通過性、あるいは製品自体での取り扱いにお
ける滑り性不良による作業性の悪化、製品価値の低下と
いった好ましくないトラブルが発生することも知られて
いる。
の優れた物理的、化学的特性を有するため、繊維、フィ
ルム、その他戒形品として広く使用されている。しかし
その優れた特性とは逆に、上記或形品を得る戒形工程に
おける工程通過性、あるいは製品自体での取り扱いにお
ける滑り性不良による作業性の悪化、製品価値の低下と
いった好ましくないトラブルが発生することも知られて
いる。
これらの問題に対して、ポリエステル中の微粒子を含有
せしめて戒形品の表面に適度の凹凸を付与し、成形品の
表面の滑り性を向上させる方法が数多く提案され、その
一部は実用化されている。例えば酸化ケイ素、二酸化チ
タン、炭酸力ノレシウム、タルク、カオリナイトなどの
不活性無機粒子、あるいはペンゾグアナミン・ホルムア
ルデヒド樹脂、ポリテトラフルオルエチレンーヘキサフ
ルオルプロピレン共重合体、ボリフエニルエステル樹脂
などの有機高分子微粒子をポリエステル合或反応系に添
加する方法がある(例えば特開昭55〜133431号
公報、特開昭57−1252474公報など)。
せしめて戒形品の表面に適度の凹凸を付与し、成形品の
表面の滑り性を向上させる方法が数多く提案され、その
一部は実用化されている。例えば酸化ケイ素、二酸化チ
タン、炭酸力ノレシウム、タルク、カオリナイトなどの
不活性無機粒子、あるいはペンゾグアナミン・ホルムア
ルデヒド樹脂、ポリテトラフルオルエチレンーヘキサフ
ルオルプロピレン共重合体、ボリフエニルエステル樹脂
などの有機高分子微粒子をポリエステル合或反応系に添
加する方法がある(例えば特開昭55〜133431号
公報、特開昭57−1252474公報など)。
しかし、不活性無機粒子を添加する方法は、一般にポリ
エステルとの親和性が悪く、例えばフィルムにした場合
粒子周辺にボイドが生成する。また、往々にして粗大粒
子が混入し、これを除去するために粉砕、分級操作を行
なったとしてもなお粗大粒子の混入は避(ブきれない。
エステルとの親和性が悪く、例えばフィルムにした場合
粒子周辺にボイドが生成する。また、往々にして粗大粒
子が混入し、これを除去するために粉砕、分級操作を行
なったとしてもなお粗大粒子の混入は避(ブきれない。
このようにボイドが生成したり、粗大粒子が存在すると
、例えば製版印刷用、マイクロフィルム用等の透明性が
要求されるフィルムにおいては透明性が著しく低下し、
コンデンサー用フィルムにおいては電気特性に悪影響を
及ぼす。ざらには磁気テープ用フィルムにおいては電磁
変換特性を低下させたり、ドロップアウトを引き起す原
因となりフィルム品質を損ねてしまう。
、例えば製版印刷用、マイクロフィルム用等の透明性が
要求されるフィルムにおいては透明性が著しく低下し、
コンデンサー用フィルムにおいては電気特性に悪影響を
及ぼす。ざらには磁気テープ用フィルムにおいては電磁
変換特性を低下させたり、ドロップアウトを引き起す原
因となりフィルム品質を損ねてしまう。
一方、有機高分子微粒子を添加する方法は、一般にポリ
エステルとの親和性が良好であるが、耐熱性が劣る。従
ってポリエステル重合時に粒子を添加した場合、軟化し
やすくこれに起因して凝集によるポリマー中の有機高分
子粒子の分散性不良などの問題が生じる。ざらに均一f
R細な有機高分子粒子を得るために乳化重合のような方
法で直接得る方法あるいは懸濁重合で一度数+μ〜数百
μの大きな粒子をつくり、これを粉砕、分級することに
よって得る方法があるが、前者は粒子製造工程に用いる
水分或いは界面活性剤によって著しくポリエステル合或
反応が疎外ざれ、合成時のハンドリング性が著しく悪い
。
エステルとの親和性が良好であるが、耐熱性が劣る。従
ってポリエステル重合時に粒子を添加した場合、軟化し
やすくこれに起因して凝集によるポリマー中の有機高分
子粒子の分散性不良などの問題が生じる。ざらに均一f
R細な有機高分子粒子を得るために乳化重合のような方
法で直接得る方法あるいは懸濁重合で一度数+μ〜数百
μの大きな粒子をつくり、これを粉砕、分級することに
よって得る方法があるが、前者は粒子製造工程に用いる
水分或いは界面活性剤によって著しくポリエステル合或
反応が疎外ざれ、合成時のハンドリング性が著しく悪い
。
後者は粗大粒子の混入などの問題が生じる。
これに対して特公昭45−30213号公報などに開示
されている比較的熱履歴の少ない方法で、溶融状態にあ
るボリマーに粉末状の有機高分子粒子を混合する方法が
あるが、粗大粒子が存在し、分散性は著しく悪い。
されている比較的熱履歴の少ない方法で、溶融状態にあ
るボリマーに粉末状の有機高分子粒子を混合する方法が
あるが、粗大粒子が存在し、分散性は著しく悪い。
近年、透明性の要求ざれるフィルム、コンデンサー用フ
ィルム、磁気テープ用フィルムなどでより高度な品質が
要求ざれ、易澗性とともにフィルム表面が均一で、ポリ
エステルとの親和性に優れた粒子を含有するフィルムが
望まれている。
ィルム、磁気テープ用フィルムなどでより高度な品質が
要求ざれ、易澗性とともにフィルム表面が均一で、ポリ
エステルとの親和性に優れた粒子を含有するフィルムが
望まれている。
そこで、本発明者らは、上記従来使用ざれている粒子添
加方式の欠点を改良し、特に易滑性とフィルム表面の均
一性、透明性、′ti4摩耗性等に優れたポリエステル
フィルムを得るために鋭意検討した結果、ポリエステル
中に特定の熱分解温度を有する架橋ポリスチレン粒子が
均一単分敗しているポリエステルを用いることによって
本発明の目的を達成できることが判明した。
加方式の欠点を改良し、特に易滑性とフィルム表面の均
一性、透明性、′ti4摩耗性等に優れたポリエステル
フィルムを得るために鋭意検討した結果、ポリエステル
中に特定の熱分解温度を有する架橋ポリスチレン粒子が
均一単分敗しているポリエステルを用いることによって
本発明の目的を達成できることが判明した。
[発明が解決しようとする課題]
本発明の目的は、特定の熱分解温度を有する架橋ポリス
チレン粒子をポリエステルに容易に添加することができ
、しかも架橋ポリスチレン粒子が均一単分散しているた
め従来技術では達し得なかった易滑性、表面均一性、透
明性および耐摩耗性に優れたポリエステル組成物を提供
することにある。
チレン粒子をポリエステルに容易に添加することができ
、しかも架橋ポリスチレン粒子が均一単分散しているた
め従来技術では達し得なかった易滑性、表面均一性、透
明性および耐摩耗性に優れたポリエステル組成物を提供
することにある。
[課題を解決するための手段]
前記した本発明の目的は芳香族ジカルボン酸を主とする
二官能性酸成分と少なくとも一種のグリコール成分より
なるポリエステルが、熱分解温度が380℃以上である
平均粒径0.0’!〜5μmの均一単分敗架橋ポリスチ
レン粒子を含有してなるポリエステル組成物によって達
成ざれる。
二官能性酸成分と少なくとも一種のグリコール成分より
なるポリエステルが、熱分解温度が380℃以上である
平均粒径0.0’!〜5μmの均一単分敗架橋ポリスチ
レン粒子を含有してなるポリエステル組成物によって達
成ざれる。
本発明のポリエステルの二官能性酸成分は、芳香族ジカ
ルボン酸もしくはそのエステル形或性誘導体を主とする
ものであり、具体的にはテレフタル酸、2,6−ナフタ
リンジカルボン酸1,2−ビス(クロロフエノキシ}エ
タン−4.4−ジカルボン酸、そのエステル形成性誘導
体してテレフタル酸ジメチル、2,6−ナフタリンジカ
ノレボン酸ジメチル、1,2−ビス(クロロフエノキシ
)エタン−4,4−ジカルボン酸ジメチルなどが挙げら
れ、なかでもテレフタル酸もしくはテレフタル酸ジメチ
ルが好ましい。
ルボン酸もしくはそのエステル形或性誘導体を主とする
ものであり、具体的にはテレフタル酸、2,6−ナフタ
リンジカルボン酸1,2−ビス(クロロフエノキシ}エ
タン−4.4−ジカルボン酸、そのエステル形成性誘導
体してテレフタル酸ジメチル、2,6−ナフタリンジカ
ノレボン酸ジメチル、1,2−ビス(クロロフエノキシ
)エタン−4,4−ジカルボン酸ジメチルなどが挙げら
れ、なかでもテレフタル酸もしくはテレフタル酸ジメチ
ルが好ましい。
また、グリコール或分としてはエチレングリコール、ブ
チレングリコール、ジエチレングリコ−ル、プロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノールなどが挙げられ、なかでもエチレ
ングリコールが好ましい。これらジカノレボン酸もしく
はそのエステル形或性誘導体およびグリコール戊分以外
に他の或分を共重合してもよく、その或分は例えば、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ポリアルキレングリコール、p−キシ
リレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、5一ナトリウムスルホレゾルシンなどのジオール或
分、アジビン酸、セバシン酸、フタル酸イソフタル酸、
2,6−ナフタリンジカルボン酸、5−ナトリウムスル
ホイソフタル酸などのジカルボン酸成分、トリメリット
酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボン酸成分、p
−オキシエトキシ安息香酸などのオキシカルボン酸或分
などが挙げられる。
チレングリコール、ジエチレングリコ−ル、プロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノールなどが挙げられ、なかでもエチレ
ングリコールが好ましい。これらジカノレボン酸もしく
はそのエステル形或性誘導体およびグリコール戊分以外
に他の或分を共重合してもよく、その或分は例えば、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ポリアルキレングリコール、p−キシ
リレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、5一ナトリウムスルホレゾルシンなどのジオール或
分、アジビン酸、セバシン酸、フタル酸イソフタル酸、
2,6−ナフタリンジカルボン酸、5−ナトリウムスル
ホイソフタル酸などのジカルボン酸成分、トリメリット
酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボン酸成分、p
−オキシエトキシ安息香酸などのオキシカルボン酸或分
などが挙げられる。
ジカルボン酸成分がジカルボン酸の場合はグリコールと
エステル化反応後、またジカルボン酸エステルの場合は
グ1ノコールとエステル交換反応後、高温、減圧下にて
重縮合せしめてポリエステルを得る。
エステル化反応後、またジカルボン酸エステルの場合は
グ1ノコールとエステル交換反応後、高温、減圧下にて
重縮合せしめてポリエステルを得る。
また、プレポリマー自身を出発物質として重縮合させる
こともできる。
こともできる。
本発明に用いる架橋ポリスチレン粒子は高度に架橋した
ポリスチレン粒子であって、熱天秤による熱分解温度(
10%減量温度)が380℃以上の耐熱性を有する粒子
をいう。すなわち架橋ポリスチレン粒子が易滑剤として
作用を発揮するためには、ポリエスデル組或物製造時あ
るいは溶融戊形温度で溶融しない耐熱性が必要である。
ポリスチレン粒子であって、熱天秤による熱分解温度(
10%減量温度)が380℃以上の耐熱性を有する粒子
をいう。すなわち架橋ポリスチレン粒子が易滑剤として
作用を発揮するためには、ポリエスデル組或物製造時あ
るいは溶融戊形温度で溶融しない耐熱性が必要である。
好ましくは熱分解温度が400℃以上、ざらに好ましく
は410℃以上である。熱分解温度が380℃未満では
ポリエステル組或物製造時あるいは溶融或形時に粒子凝
集を起こずため易滑性が不良である。
は410℃以上である。熱分解温度が380℃未満では
ポリエステル組或物製造時あるいは溶融或形時に粒子凝
集を起こずため易滑性が不良である。
このような耐熱性を有するためにはジビニルベンゼンに
より高度に架橋する必要があり、七ノマーに対して純粋
なジビニルベンゼンとじて12重量%以上必要で、好ま
しくは30重置%以上、ざらに好ましくは55重量%以
上である。
より高度に架橋する必要があり、七ノマーに対して純粋
なジビニルベンゼンとじて12重量%以上必要で、好ま
しくは30重置%以上、ざらに好ましくは55重量%以
上である。
本発明に用いる架橋ポリスチレン粒子は易滑性、表面均
一性、透明性などの点から粒子形1大が球形状で均一な
粒度分布のものが好ましい。
一性、透明性などの点から粒子形1大が球形状で均一な
粒度分布のものが好ましい。
すなわち、体積形状係数が0.35〜0.52のものが
好ましく、ざらには0.45以上のものが好ましい。[
ただし、体積形状係数fは次式で表わされる。f=V/
D3、ここで、■は粒子体積(μm3)、Dは粒子の投
影面における最大径(μm>1 本発明の架橋ポリスチレン粒子は公知の製造方法によっ
て得られるものを用いることができる。公知の製造方法
としては、以下のような例えば乳化重合による方法があ
る。
好ましく、ざらには0.45以上のものが好ましい。[
ただし、体積形状係数fは次式で表わされる。f=V/
D3、ここで、■は粒子体積(μm3)、Dは粒子の投
影面における最大径(μm>1 本発明の架橋ポリスチレン粒子は公知の製造方法によっ
て得られるものを用いることができる。公知の製造方法
としては、以下のような例えば乳化重合による方法があ
る。
(1} ソープフリー重合法、すなわち乳化剤を使用
しないか、あるいは極めて少量の乳化剤を用いて重合す
る方法。
しないか、あるいは極めて少量の乳化剤を用いて重合す
る方法。
《2》 乳化重合に先だって重合系内へ重合体粒子を
添加しておいて乳化重合させるシード重合法。
添加しておいて乳化重合させるシード重合法。
《3} 単位体成分の一部を乳化重合させ、その重合
系内で残りの単量体を重合ざせるコアーシエル重合方法
。
系内で残りの単量体を重合ざせるコアーシエル重合方法
。
(4} 特開昭54−97582@公報、および特開
昭54−1 26288M公報に示されているユーゲル
スタット等による重合方法。
昭54−1 26288M公報に示されているユーゲル
スタット等による重合方法。
<5> (4.)の方法において膨潤助剤を用いない
重合方法。
重合方法。
上記のうち、特に(3}および〈4}の方法が均一な粒
度分布を持つ球形状架橋ポリスチレン粒子を得ることが
できるので好ましい。
度分布を持つ球形状架橋ポリスチレン粒子を得ることが
できるので好ましい。
本発明においてポリエステル中に分敗含有ざせる架橋ポ
リスチレン粒子の平均粒径は0.01〜5μmとする必
要があり、より好ましくは0.05〜2μmである。平
均粒径が0.01μm未満ではフィルムした場合滑り性
が低下する。また平均粒径5μmを越えると粗大突起に
起因するフィルム表面敗乱の増加等による透明性の悪化
、或いは耐摩耗性が不良になる。
リスチレン粒子の平均粒径は0.01〜5μmとする必
要があり、より好ましくは0.05〜2μmである。平
均粒径が0.01μm未満ではフィルムした場合滑り性
が低下する。また平均粒径5μmを越えると粗大突起に
起因するフィルム表面敗乱の増加等による透明性の悪化
、或いは耐摩耗性が不良になる。
また、架橋ポリスチレン粒子のポリエステルに対する添
加量は好ましくは0.0001〜20重量%であり、よ
り好ましくは0.001〜10重量%で、ざらに好まし
くは0.01〜5重量%である。
加量は好ましくは0.0001〜20重量%であり、よ
り好ましくは0.001〜10重量%で、ざらに好まし
くは0.01〜5重量%である。
本発明では架橋ポリスチレン粒子をポリエステル中に単
分散させる必要がある。本発明でいう単分散とは二次凝
集粒子がほとんどなく、次粒子としてボリマー中に分散
ざれている状態をいう。すなわち、ポリマーを透過型電
子顕微鏡により観察し、0.05s2の視野当り二次凝
集粒子の数が30個以下が好ましい。より好ましくは2
0個以下で、ざらに好ましくは15個以下である。
分散させる必要がある。本発明でいう単分散とは二次凝
集粒子がほとんどなく、次粒子としてボリマー中に分散
ざれている状態をいう。すなわち、ポリマーを透過型電
子顕微鏡により観察し、0.05s2の視野当り二次凝
集粒子の数が30個以下が好ましい。より好ましくは2
0個以下で、ざらに好ましくは15個以下である。
このようなボリマー中に均一単分敗ざれた架橋ポリスチ
レン粒子を得るには、ベント式成形機においてポリエス
テルに架橋ポリスチレン粒子の水および/又は沸点20
0℃以下の有機化合物スラリーを添加し、加熱減圧下で
水および/又は沸点200℃以下の有機化合物を除去し
、溶!4!混練することにより得られる。ベント式成形
機は少なくとも1つのベント孔を設けた溶融成形機で、
例えば押出成形機であっても射出成形機であってもよい
。水および/又は沸点200゜C以下の有機化合物を除
去するためのベント孔の少なくとも1つは減圧下に保持
する必要がある。また、ベント孔の減圧度は1 00T
o r「以下に保持することが好ましく、50Torr
以下がより好ましく、3 0TO r r以下がざらに
好ましい。
レン粒子を得るには、ベント式成形機においてポリエス
テルに架橋ポリスチレン粒子の水および/又は沸点20
0℃以下の有機化合物スラリーを添加し、加熱減圧下で
水および/又は沸点200℃以下の有機化合物を除去し
、溶!4!混練することにより得られる。ベント式成形
機は少なくとも1つのベント孔を設けた溶融成形機で、
例えば押出成形機であっても射出成形機であってもよい
。水および/又は沸点200゜C以下の有機化合物を除
去するためのベント孔の少なくとも1つは減圧下に保持
する必要がある。また、ベント孔の減圧度は1 00T
o r「以下に保持することが好ましく、50Torr
以下がより好ましく、3 0TO r r以下がざらに
好ましい。
一方、架橋ポリスチレン粒子は水および/又は沸点20
0℃以下の有機化合物スラリーとしてポリエステルに添
加することが必要である。
0℃以下の有機化合物スラリーとしてポリエステルに添
加することが必要である。
沸点200℃以下の有機化合物の例として↓よメタノー
ル、エタノール、エチレングリコールなどのアルコール
類、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素化合物、その他
としてエステル類、ケトン類、アミン類などが挙げられ
るが、特に制限されない。中でもハンドリング性、除去
性などの観点から水が好ましい。もちろん水および/又
は有機化合物は二種以上の混合溶媒でもよく、その場合
水リッチ系の混合溶媒が好ましい。
ル、エタノール、エチレングリコールなどのアルコール
類、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素化合物、その他
としてエステル類、ケトン類、アミン類などが挙げられ
るが、特に制限されない。中でもハンドリング性、除去
性などの観点から水が好ましい。もちろん水および/又
は有機化合物は二種以上の混合溶媒でもよく、その場合
水リッチ系の混合溶媒が好ましい。
また、架橋ポリスチレン粒子のスラリー中には、粒子製
法上必要なドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウムなどのア二オン系界面活性剤、ポ
リオキシエチレンノニルフエニルエーテル、ポリエチー
レングリコールモノステアレートなとのノニオン系界面
活性剤、ポリビニルアルコール、カルポキシルメチルセ
ルロース等の保護剤を含むほう゜が粒子分散性の点から
好ましい。
法上必要なドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウムなどのア二オン系界面活性剤、ポ
リオキシエチレンノニルフエニルエーテル、ポリエチー
レングリコールモノステアレートなとのノニオン系界面
活性剤、ポリビニルアルコール、カルポキシルメチルセ
ルロース等の保護剤を含むほう゜が粒子分散性の点から
好ましい。
ざらに、架橋ポリスチレン粒子の水あよび/又は沸点2
00℃以下の有機化合物スラリー濃度は特に制限ざれな
いが、ポリマーに対する水および/又は沸点200℃以
下の有機化合物の添加量は5重量%以上30重量%以下
が好ましい。より好ましくは2重量%以上20重量%以
下である。1重量%以.下ではボリマー中の分敗性が悪
化する傾向にあるので好ましくない。30重量%を越え
るとボリマーの極限粘度が低下する傾向にあり、好まし
くない。
00℃以下の有機化合物スラリー濃度は特に制限ざれな
いが、ポリマーに対する水および/又は沸点200℃以
下の有機化合物の添加量は5重量%以上30重量%以下
が好ましい。より好ましくは2重量%以上20重量%以
下である。1重量%以.下ではボリマー中の分敗性が悪
化する傾向にあるので好ましくない。30重量%を越え
るとボリマーの極限粘度が低下する傾向にあり、好まし
くない。
本発明の方法を用いればポリエステルに架橋ポリスチレ
ン粒子を高濃度に含有させることができる。従って架橋
ポリスチレン粒子を高濃度に含有したポリエステルを製
造し、実質的に粒子を含まないポリエステルで希釈して
使用することもできる。
ン粒子を高濃度に含有させることができる。従って架橋
ポリスチレン粒子を高濃度に含有したポリエステルを製
造し、実質的に粒子を含まないポリエステルで希釈して
使用することもできる。
本発明では、架橋ポリスチレン粒子を水および/又は沸
点200℃以下の有機化合物スラリーの状態でポリエス
テルに添加、混合することが可能である。従ってポリエ
ステル合戒反応時添加の場合の問題である水分或いは界
面活性剤の悪影響を回避でき、作業性が良好となる。得
られたポリマー中の架橋ポリスチレン粒子は均一単分敗
しており、従って延伸フィルムにした場合には均一な凹
凸表面が得られ、架橋ポリスチレン粒子はポリエステル
との親和性が良いので、易滑性、透明性および耐摩耗性
を兼備したフィルムが得られる。
点200℃以下の有機化合物スラリーの状態でポリエス
テルに添加、混合することが可能である。従ってポリエ
ステル合戒反応時添加の場合の問題である水分或いは界
面活性剤の悪影響を回避でき、作業性が良好となる。得
られたポリマー中の架橋ポリスチレン粒子は均一単分敗
しており、従って延伸フィルムにした場合には均一な凹
凸表面が得られ、架橋ポリスチレン粒子はポリエステル
との親和性が良いので、易滑性、透明性および耐摩耗性
を兼備したフィルムが得られる。
また、本発明の架橋ポリスチレン粒子は耐熱性に優れて
いるため、成形品の屑の回収再利用も可能である。
いるため、成形品の屑の回収再利用も可能である。
ざらに、本発明のポリエステルにはポリエステルの製造
時に通常用いられるリチウム、ナトリウム、カノレシウ
ム、マグネシウム、マンガン、亜鉛、アンチモン、ゲル
マニウム、チタン等の化合物の金属化合物触媒、着色防
止剤としてのリン化合物、架橋ポリスチレン粒子以外の
不活性粒子等を含んでいてもよい。
時に通常用いられるリチウム、ナトリウム、カノレシウ
ム、マグネシウム、マンガン、亜鉛、アンチモン、ゲル
マニウム、チタン等の化合物の金属化合物触媒、着色防
止剤としてのリン化合物、架橋ポリスチレン粒子以外の
不活性粒子等を含んでいてもよい。
[実施例]
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。なお、
得られたポリエステルの各特性値測定は次の方法に従っ
て行なった。
得られたポリエステルの各特性値測定は次の方法に従っ
て行なった。
(A> 粒子の粒径
平均粒径は粒子の電子顕微鏡写真によって測定した50
体積%の点にあたる粒子等価球直径により求めた。等価
球直径とは粒子と同じ体積を有する球の直径である。
体積%の点にあたる粒子等価球直径により求めた。等価
球直径とは粒子と同じ体積を有する球の直径である。
(B) 粒子の熱分解温度
理学電気TAS−100にて窒素雰囲気下、昇温速度2
0℃/minでの熱天秤減最曲線を測定した。10%減
量温度を熱分解温度とした。
0℃/minでの熱天秤減最曲線を測定した。10%減
量温度を熱分解温度とした。
(C) ポリマーの極限粘度
0−クロロフェノールを溶媒として25℃にて測定した
。
。
(D) ボリマー中の粒子分敗状態
ポリマーを超薄膜作成装置によって0.3μ前後の超薄
切片にしたのち、透過型電子顕微鏡によりボリマー中の
粒子の分敗状態を観察し、0.05mts2の視野当り
の二次凝集粒子の数をカウントした。
切片にしたのち、透過型電子顕微鏡によりボリマー中の
粒子の分敗状態を観察し、0.05mts2の視野当り
の二次凝集粒子の数をカウントした。
(E) フィルム特性
(1) 表面粗さRa(μm}
J IS−8−0601に隼じて、触針式表面粗さ計を
用いて測定した〈カットオフ値0.08s+y,測定長
4 m )。
用いて測定した〈カットオフ値0.08s+y,測定長
4 m )。
〈2》 滑り性(μkおよびμs1μd)(a)μk
フィルムを1/2インチにスリット
し、テープ走行性試験機TBT−30
0型((株〉横浜システム研究所製)
を使用し、20℃、60%R口雰囲気
で走行させ、初期のμkを下記の式よ
り求めた。
μk=o.7331oa (TI/T2)ここでT2
は入側張力、T1は出側 張力である。ガイド径は6sφであり、ガイド材質はS
US27 (表面相度0.28)、巻き付け角は180
゜、走行 速度は3.3cm/秒である。
は入側張力、T1は出側 張力である。ガイド径は6sφであり、ガイド材質はS
US27 (表面相度0.28)、巻き付け角は180
゜、走行 速度は3.3cm/秒である。
上記μkが0.35jX下であるもの
が滑り性良好である。ここで、μkが
0.35はフィルム加工時または、製
品としたときの滑り性が極端に悪くな
るかどうかの臨界の値である。
(b)μS、μd
ASTM−D−1894B−63に
従い、スリップテスターを用いて静摩
擦係数(μS)ならびに勅摩擦係数
(μd)を測定した。
ク3) フィルムへイズ
八STM−01003−52に従って
測定した。
尚、滑り性(μs):0.7以下でか
つフィルムへイズ:0.6%以下が本発明の目的を達或
する値である。
する値である。
(4) 耐摩耗性
テープ走行性試験機TBT−300
((株)横浜システム研究所製}を使用し、25℃、5
0R口の雰囲気で1500回繰り返し走行させた後、ガ
イド部に付着した白色の削れ粉(白粉)を目視にて判定
する。
0R口の雰囲気で1500回繰り返し走行させた後、ガ
イド部に付着した白色の削れ粉(白粉)を目視にて判定
する。
ここで、ガイド径は8anφであり、ガイド材質はSU
S27 (表面粗度0. 2S)、巻き付け角は180
’、テープ走行速度は3.3cm/秒である。評価基準
は次のとおりである。
S27 (表面粗度0. 2S)、巻き付け角は180
’、テープ走行速度は3.3cm/秒である。評価基準
は次のとおりである。
◎:白粉発生量が非常に少なく、目的を達成する。
○:白粉発生量が少なく、目的を達成ずる。
△:白粉発生量がやや多く、目的を達或しない。
×;白粉発生量が非常に多く、目的を達或しない。
実施例1
水分0.4重母%を含有する極限粘度0. 615の未
乾燥ポリエチレンテレフタレートチップをベントタイプ
2軸押出機を使用して該ポリマーチップを溶融状態とし
、最終的なボリマー中の含有量を0.5重量%となるよ
うに熱分解温度420℃、平均粒径0.3μmの架橋ポ
リスチレン粒子(体積形状係数0.51>の水スラリー
(対ボリマー分率2重置%)を添加した。
乾燥ポリエチレンテレフタレートチップをベントタイプ
2軸押出機を使用して該ポリマーチップを溶融状態とし
、最終的なボリマー中の含有量を0.5重量%となるよ
うに熱分解温度420℃、平均粒径0.3μmの架橋ポ
リスチレン粒子(体積形状係数0.51>の水スラリー
(対ボリマー分率2重置%)を添加した。
ベントロを1 0TO r rの真空度に保持し樹脂温
度280℃で溶融押出して架橋ポリスチレン粒子含有ポ
リエチレンテレフタレートを得た。
度280℃で溶融押出して架橋ポリスチレン粒子含有ポ
リエチレンテレフタレートを得た。
得られたボリマーの極限粘度は0.605で極限粘度の
低下が著しく少ないポリマーが得られた。ボリマーを透
過型電子顕微鏡によって観察した結果、0.05s2の
視野当り二次凝集の数が7個でほぼ単分敗状態で存在し
た。
低下が著しく少ないポリマーが得られた。ボリマーを透
過型電子顕微鏡によって観察した結果、0.05s2の
視野当り二次凝集の数が7個でほぼ単分敗状態で存在し
た。
該ポリマーを290℃で溶融押し出しし、静電印加キャ
スト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラム
に巻き付けて冷却固化し、厚さ約150μmの未延伸フ
ィルムを得た。この未延伸フィルムを90℃で縦方向に
3.4倍、100℃で横方向に3.6倍延伸した。その
後、210℃で熱固定し、厚さ15μmの二軸延伸フイ
ルムを得た。該フィルム特性を評価した結果、平担性、
滑り性、耐削れ性ともに良好であった(表1)。
スト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラム
に巻き付けて冷却固化し、厚さ約150μmの未延伸フ
ィルムを得た。この未延伸フィルムを90℃で縦方向に
3.4倍、100℃で横方向に3.6倍延伸した。その
後、210℃で熱固定し、厚さ15μmの二軸延伸フイ
ルムを得た。該フィルム特性を評価した結果、平担性、
滑り性、耐削れ性ともに良好であった(表1)。
実施例2〜4、比較実施例1、2
含有する架橋ポリスチレン粒子くいずれも体積形状係数
が0.51)の熱分解温度、平均粒径を変えて実施例1
と同様にベント式押出機を用いてポリエチレンテレフタ
レートを得た。ボリマー中の粒子分故状態は二次凝集が
少なく、ほぼ単分散状態で存在した。該ポリマーを実施
例1と同様に二軸配向フィルムとした。含有する架橋ポ
リスチレン粒子の熱分解温度、平均粒径が本願発明の範
囲内であるものはフイルムにした場合、平担性、滑り性
、耐削れ性ともに優れていたく実施例2〜4)。
が0.51)の熱分解温度、平均粒径を変えて実施例1
と同様にベント式押出機を用いてポリエチレンテレフタ
レートを得た。ボリマー中の粒子分故状態は二次凝集が
少なく、ほぼ単分散状態で存在した。該ポリマーを実施
例1と同様に二軸配向フィルムとした。含有する架橋ポ
リスチレン粒子の熱分解温度、平均粒径が本願発明の範
囲内であるものはフイルムにした場合、平担性、滑り性
、耐削れ性ともに優れていたく実施例2〜4)。
しかし架橋ポリスチレン粒子の熱分解温度または平均粒
径が本願発明外である場合はフィルムにした場合、平担
性、滑り性、耐削れ性をともに満足させることはできな
かった(比較実施例1、2)。
径が本願発明外である場合はフィルムにした場合、平担
性、滑り性、耐削れ性をともに満足させることはできな
かった(比較実施例1、2)。
比較実施例3、4
含有する粒子としてスチレンーアクリル共重合体の水ス
ラリーおよび湿式シリカを用いて実施例1と同様にベン
ト式押出機を用いてポリエチレンテレフタレートを得た
。該ボリマを実施例1と同様に二軸延伸フィルムとした
。含有する粒子種が本願発明外であるのでフィルムにし
た場合、平担性、滑り性、耐削れ性をともに満足させる
ことはできなかった。
ラリーおよび湿式シリカを用いて実施例1と同様にベン
ト式押出機を用いてポリエチレンテレフタレートを得た
。該ボリマを実施例1と同様に二軸延伸フィルムとした
。含有する粒子種が本願発明外であるのでフィルムにし
た場合、平担性、滑り性、耐削れ性をともに満足させる
ことはできなかった。
実施例5
ベント押出機を用い、実施例1と同じ方法で平均粒径0
.6μmの架橋ポリスチレン粒子を2重量%含有するポ
リエチレンテレフタレーl〜を得た。ボリマーを透過型
電子顕微鏡によって観察した結果、0.05a++2の
視野当り二次凝集の数が15個でほぼ単分散状態で存在
した。
.6μmの架橋ポリスチレン粒子を2重量%含有するポ
リエチレンテレフタレーl〜を得た。ボリマーを透過型
電子顕微鏡によって観察した結果、0.05a++2の
視野当り二次凝集の数が15個でほぼ単分散状態で存在
した。
得られたポリマーを架橋ポリスチレン粒子が0.05重
四%含有するように粒子を含有していないボリマーを用
いて調整し、該ポリマーから実施例1と同様にして二軸
配向フィルムを得た。
四%含有するように粒子を含有していないボリマーを用
いて調整し、該ポリマーから実施例1と同様にして二軸
配向フィルムを得た。
該フィルム特性を評価した結果、透明性、滑り性ともに
優れていた。
優れていた。
実施例6、7 比較実施例5
含有する架橋ポリスチレン粒子(いずれも体積形状係数
が0.51)の熱分解温度、平均粒径を変えて実施例5
と同様に2重伍%含有するポリエチレンテレフタレート
を得た。ボリマー中の粒子分敗状態は二次凝集が少なく
、ほぼ単分散状態で存在した。該ポリマーから実施例5
と同様にして二軸配向フィルムを得た。含有する架橋ポ
リスチレン粒子の熱分解温度、平均粒径が本発明の範囲
内であるものはフイルムにした場合、透明性、滑り性と
もに優れていた(実施例6、7〉。
が0.51)の熱分解温度、平均粒径を変えて実施例5
と同様に2重伍%含有するポリエチレンテレフタレート
を得た。ボリマー中の粒子分敗状態は二次凝集が少なく
、ほぼ単分散状態で存在した。該ポリマーから実施例5
と同様にして二軸配向フィルムを得た。含有する架橋ポ
リスチレン粒子の熱分解温度、平均粒径が本発明の範囲
内であるものはフイルムにした場合、透明性、滑り性と
もに優れていた(実施例6、7〉。
しかし架橋ポリスチレン粒子の熱分解温度が本発明外で
ある場合はフイルムにした場合、透明性、滑り性をとも
に満足させることはできなかったく比較実施例5)。
ある場合はフイルムにした場合、透明性、滑り性をとも
に満足させることはできなかったく比較実施例5)。
比較実施例6
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコー
ル70重量部から酢酸カルボン@0.09重量部を触媒
として常法により、エステル交換反応を行なった。生戒
物に三酸化アンチモン0.03重量部、リン酸トリメチ
ル0.3重量部、乳化重合により製造した平均粒径0.
3μmの架橋ポリスチレン粒子の水−エチレングリコ
ールスラリ−(5重量%!1度〉を添加した。
ル70重量部から酢酸カルボン@0.09重量部を触媒
として常法により、エステル交換反応を行なった。生戒
物に三酸化アンチモン0.03重量部、リン酸トリメチ
ル0.3重量部、乳化重合により製造した平均粒径0.
3μmの架橋ポリスチレン粒子の水−エチレングリコ
ールスラリ−(5重量%!1度〉を添加した。
しかしながら、添加時の発泡のため粒子として0.1重
量部添加することはできなかった。
量部添加することはできなかった。
比較実施例7
比較実施例6と同様に、エステル交換反応を行ない、生
或物に三酸化アンチモン0.03@量部、リン酸トリメ
チル0.3重量部および熱分解温度380℃平均粒径0
.3μmの栗橋ポリスチレン粒子粉末2重量部を11口
えて常法により重合して極限粘度0.6’l3、軟化点
260.1℃のポリエチレンテレフタレートを得た。ポ
リマー中の粒子分敗状態は非常に悪く、ほとんどの粒子
が凝集していた。得られたポリマーを実施例5と同じ方
法で二軸延伸フィルムとした。
或物に三酸化アンチモン0.03@量部、リン酸トリメ
チル0.3重量部および熱分解温度380℃平均粒径0
.3μmの栗橋ポリスチレン粒子粉末2重量部を11口
えて常法により重合して極限粘度0.6’l3、軟化点
260.1℃のポリエチレンテレフタレートを得た。ポ
リマー中の粒子分敗状態は非常に悪く、ほとんどの粒子
が凝集していた。得られたポリマーを実施例5と同じ方
法で二軸延伸フィルムとした。
得られたフィルムの表面は粗大突起が多く、透明性、滑
り性ともに満足することはできなかった。
り性ともに満足することはできなかった。
比較実施例8
極限粘度0.620のポリエチレンテレフタレートを減
圧下180℃の温度で乾燥した。該チップと平均粒径O
。3μmの架橋スチレン粒子粉末をエクストルーダを用
いて2重但%配合し、架橋スチレンー粒子含有ボリエチ
レンテレフタレートを得た。ボリマー中の粒子分故状態
は非常に悪く、ほとんどの粒子が凝集していた。
圧下180℃の温度で乾燥した。該チップと平均粒径O
。3μmの架橋スチレン粒子粉末をエクストルーダを用
いて2重但%配合し、架橋スチレンー粒子含有ボリエチ
レンテレフタレートを得た。ボリマー中の粒子分故状態
は非常に悪く、ほとんどの粒子が凝集していた。
得られたボリマーを実施例5と同じ方法で二軸配向フィ
ルムとした。得られたフィルムの表面は粗大粒子が多く
、透明性、滑り性をともに渦足させることはできなかっ
た。
ルムとした。得られたフィルムの表面は粗大粒子が多く
、透明性、滑り性をともに渦足させることはできなかっ
た。
(以下余白)
[発明の効果〕
本発明のポリエステル組或物はポリマー中で均一単分敗
の特定の架橋ポリスチレン粒子を含有しているので次の
ような優れた効果が発揮ざれる。
の特定の架橋ポリスチレン粒子を含有しているので次の
ような優れた効果が発揮ざれる。
(1} 本発明では架橋ポリスチレン粒子を水および
/又は沸点200℃以下の有機化合物スラリーの状態で
ポリエステルに添加混合することが可能で、均一単分敗
の架橋ポリスチレン含有ポリエステルが容易に得られる
。従って、ポリエステル合或反応時に添加した際の水分
或いは界面活性剤等の悪影響を回避でき、作業性が著し
く良好となる。ざらにフィルムとする場合、溶融戒形過
程でフィルターの目詰りがなく、かつ粗大粒子によるフ
ィルターの膜破れかない。また本発明の架橋ポリスチレ
ン粒子は耐熱性に優れているため、戒形品の屑の回収し
、再利用することも可能である。
/又は沸点200℃以下の有機化合物スラリーの状態で
ポリエステルに添加混合することが可能で、均一単分敗
の架橋ポリスチレン含有ポリエステルが容易に得られる
。従って、ポリエステル合或反応時に添加した際の水分
或いは界面活性剤等の悪影響を回避でき、作業性が著し
く良好となる。ざらにフィルムとする場合、溶融戒形過
程でフィルターの目詰りがなく、かつ粗大粒子によるフ
ィルターの膜破れかない。また本発明の架橋ポリスチレ
ン粒子は耐熱性に優れているため、戒形品の屑の回収し
、再利用することも可能である。
{2} 本発明では架橋ポリスチレン粒子がポリエス
テル中で均一単分敗しているため、延伸フィルムにした
場合、均一な凹凸表面が得られ、また架橋ポリスチレン
粒子はポリエステルとの親和性が良いので、易滑性、透
明性、耐摩耗性に優れている。かかるフィルムは磁気テ
ープ用途、写真、製版用途、コンデンサー用途等に好適
である。
テル中で均一単分敗しているため、延伸フィルムにした
場合、均一な凹凸表面が得られ、また架橋ポリスチレン
粒子はポリエステルとの親和性が良いので、易滑性、透
明性、耐摩耗性に優れている。かかるフィルムは磁気テ
ープ用途、写真、製版用途、コンデンサー用途等に好適
である。
1.
26
Claims (2)
- (1)芳香族ジカルボン酸を主とする二官能性酸成分と
少なくとも一種のグリコール成分よりなるポリエステル
が、熱分解温度が380℃以上である平均粒径0.01
〜5μmの均一単分散架橋ポリスチレン粒子を含有して
なるポリエステル組成物。 - (2)ベント式成形機において、ポリエステルに架橋ポ
リスチレン粒子の水および/又は沸点200℃以下の有
機化合物スラリーを添加することを特徴とするポリエス
テル組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1158797A JP2692272B2 (ja) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | ポリエステル組成物,その製造方法およびそれからなるフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1158797A JP2692272B2 (ja) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | ポリエステル組成物,その製造方法およびそれからなるフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0324150A true JPH0324150A (ja) | 1991-02-01 |
| JP2692272B2 JP2692272B2 (ja) | 1997-12-17 |
Family
ID=15679562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1158797A Expired - Lifetime JP2692272B2 (ja) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | ポリエステル組成物,その製造方法およびそれからなるフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2692272B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04145156A (ja) * | 1990-10-05 | 1992-05-19 | Diafoil Co Ltd | ポリエステル組成物の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5599948A (en) * | 1979-01-25 | 1980-07-30 | Diafoil Co Ltd | Polyester film |
| JPS61217229A (ja) * | 1985-01-15 | 1986-09-26 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 二軸延伸ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
-
1989
- 1989-06-21 JP JP1158797A patent/JP2692272B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5599948A (en) * | 1979-01-25 | 1980-07-30 | Diafoil Co Ltd | Polyester film |
| JPS61217229A (ja) * | 1985-01-15 | 1986-09-26 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 二軸延伸ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04145156A (ja) * | 1990-10-05 | 1992-05-19 | Diafoil Co Ltd | ポリエステル組成物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2692272B2 (ja) | 1997-12-17 |
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