JPH0324157A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐衝撃性がすぐれたポリアミド樹脂を主成分と
するポリアミド樹脂組成物に関するものであり、特に低
温における耐衝撃性が極めてすぐれ、かつ良好な曲げ弾
性率（剛性）を有するポリアミド樹脂組成物を提供する
ことを目的とするものである。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂は、その物理的、化学的特性がすぐれて
いることにより、合成繊維、フィルム、各種成形材料な
どとして多方面にわたって広く利用されている。特に近
年、ポリアミド樹脂が有する耐摩耗性、耐熱性、機械的
特性、電気的特性などの特性を活かしてエンジニャリン
グプラスチックとして種々の電子・電気部品、自動車部
品、機械部品などに広く利用されるようになっている。

しかしながら、ポリアミド樹脂は前記のごとき良好な特
性を有する反面、特に成形部品として使用する場合、耐
衝撃性の点で劣るため、従来からこの特性を改良する手
段が数多く提案されている。

すなわち、ポリアミド樹脂にオレフィンと第三級アルコ
ールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
共重合体を配合させた組成物（特公昭４Ｂ　−　２８７
９１号）、不飽和の多価カルボン酸またはその誘導体を
グラフトさせた変性ポリオレフィンを配合させた組成物
（特開昭５０　−　９８４４２号、同５２　−　１５１
３４８号、同５５　−　９６６１号、同５５　−　９８
６２号、同５５　−　１８５９５２号、同５７　−　８
２９６号、同５７　−　７８４５３号および同５７　−
　２００９４８号ならびに米国特許第３．４８４．４０
３号など）、エチレンと不飽和カルボン酸アルキルエス
テル、不飽和カルボン酸またはその金属塩、不飽和エボ
キシドなどとの共重合体を配合させた組成物（特開昭５
１　−　７０２５４号、同５１　−　１０１３１５７号
、同５１　−　１２５４５１号、同５１　−　１４３０
０１号、同５２　−　４７０５１号、同５２−　８０３
５２号など）ならびにエチレンとα−オレフィン』（重
合体およびエチレン系アイオノマー樹脂を配合させた組
成物（特開昭５８　−　２１８５０号、同５８　−　２
９８５４号など）などで、前記の欠点である耐衝撃性が
改良され、般には耐衝撃ナイロンと呼ばれ、これらの組
成物の一部は実用に供されている。

しかしながら、最近これらの耐衝撃ナイロンがより苛酷
な条件下で使用されるようになってきており、耐衝撃性
の点でさらに一段とすぐれた性能を有する材料が必要と
なっているとともに、併せて曲げ弾性率（剛性）などの
点でも良好であることも要求されている。

ところで、不飽和カルボン酸誘導体として無水マレイン
酸などをグラフトしたエチレンーα−オレフィン系共重
合体（エチレンープロピレン共重合ゴム、エチレンープ
ロピレンージエン多元共重合ゴム）はポリアミド樹脂の
耐衝撃性を向上させるという点で著しい効果を有してい
るが、その反面曲げ弾性率などの機械的強度が大きく低
下してしまうことは一般的によく知られており、性能バ
ランス的にかならずしも満足すべきものではない。

そのため、成形材料としての市場が限定される場合もみ
られ、特に低温における耐衝撃性が高く、しかも良好な
弾性率を有するポリアミドの出現が要望されている。

以上のことから、本発明者らは、ポリアミド樹脂が本来
有するすぐれた諸特性をそこなうことなく、前記の組成
物に比べてさらにすぐれた耐衝撃性を有し、かつ珠好な
曲げ弾性率を有する組成物を得ることについて種々探索
した結果、ポリアミド樹脂にオレフィン系重合体を不飽
和カルボン酸またはその誘導体によって処理させること
によって得られた変性オレフィン系重合体を配合させる
さい、オレフィン系重合体としてα，β−エチレン型不
飽和カルボン酸エステルと二塩基性不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体を共重合モノマーとするオレフィン系多
元共重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合体お
よび該オレフィン系多元共重合体ならびにこれらのエチ
レンとαオレフィンとの共重合体およびオレフィン系多
元共重合体をあらかじめ混合された混合物を用いること
について以前提案した（特開昭６２　−　２４３８４Ｇ
号、同６３　−　１９１８５７号、特開平１−３８４８
９号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、本発明者らが以前に堤案を含めて、常温
における耐衝撃性はすぐれているが、低温における耐衝
撃性はかならずしも満足すべきものではない。

以上のことから、本発明は、ポリアミド樹脂が本来有す
るすぐれた諸特性をそこなうことなく、常温における耐
衝撃性および曲げ弾性率が以前に提案した発明とほぼ同
等であるか、より改善され、特に低温における耐衝撃性
が著しくすぐれたポリアミド樹脂組成物を得ることを目
的とするものである。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえば、これらの課題は、ヘキサメチレンジアミンとア
ジピン酸との縮重合体および相対粘度が２．６以上であ
るε一カプ口ラクタムの開ａ−ｆｆｉ合体からなるポリ
アミド樹脂ならびに少なくとも二種の変性オレフィン系
重合体からなる組成物であり、変性オレフィン系重合体
組成物として（Ｉ）α，β−エチレン型不飽和カルボン
酸エステルの共重合割合が０．１〜５０重量％であり、
かつ二塩基性不飽和カルボン酸またはその誘導体の共重
合割合が０．０５〜２０重量％であるオレフィン系多元
共重合体ならびに（ＩＩ）少なくともエチレンと炭素数
が３個以上であるα−オレフィンとの共重合体をいずれ
もラジカル開始剤の存在下で不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体によって処理させることによって得られるもの
であり、組成物中に占めるポリアミド樹脂の組成割合は
５０〜９５重量％であり、全ポリアミド樹脂中のε−カ
プロラクタムの開環重合体の組成割合は５．０〜９５ｆ
ｆｉ量％であり、かつ変性オレフィン系重合体の合計量
中に占めるいずれかの変性オレフィン系重合体の組成割
合は１〜９９重量％であるポリアミド樹脂紹成物、 よって解決することができる。以下、本発明を具体的に
説明する。

（＾）ポリアミド樹脂 本発明において使われるポリアミド樹脂はへキサメチレ
ンジアミンとアジピン酸との縮重合体（ナイロン　６−
６、ポリヘキサメチレンアジパミド）およびε−カプロ
ラクタムの開環重合体（ナイロン　６、ポリカプラミド
）からなる。これらのポリアミド樹脂のうち、ε−カプ
ロラクタムの開環重合体の相対粘度（ＪＩＳ　ＫＩ３８
ＬＯに準して９８％濃硫酸を用いて測定）は２．６以上
であり、２．８以上が好適である。ε−カプロラクタム
の相対粘度が２．６未満では、低温（たとえば、−３σ
℃）における、衝撃強度が低い。

これらのポリアミド樹脂は工業的に製造され、多方面に
わたって利用されているものであり、それらの製造方法
、種類、各種物性、威形方法などは、村橋俊介、小田良
平、井本稔編集“プラスチックハンドブック“　（朝倉
書店、昭和５９年発行）　、ｉ５２１頁ないし第５４８
頁などによってよく知られているものである。

（Ｂ）　　変性オレフィン系重合体 また、本発明において使用される変性オレフィン系重合
体は後記のα，β−エチレン型不飽和カルボン酸エステ
ルおよび二塩基性不飽和カルボン酸またはその誘導体を
モノマー単位として含むオレフィン系多元ノＦ：重合体
ならびにエチレンとα−オレフィンとのエチレン系共重
合体のそれぞれに不飽和カルボン酸またはその誘導体を
ラジカル開始剤の存在下で処理させることによって得ら
れるものである。

（＋）　　オレフィン系多元共重合体 本発明の該変性オレフィン系重合体を製造するために用
いられるオレフィン系多元共重合体はアクリル酸アルキ
ルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルからな
る群からえらばれた少なくとも一種のα，β−エチレン
型不飽和カルボン酸エステルならびに二塩基性不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体をモノマー単位として含むオ
レフィン系多元共重合体である。

α，β−エチレン型不飽和カルボン酸エステルのアルキ
ル基の炭素数は通常１〜１０個（好ましくは、１〜８個
）であり、このα，β−エチレン型不飽和カルボン酸エ
ステルのうち、アクリル酸アルキルエステルの代表例と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸−２エチルヘキシルなどがあげ
られる。

また、メタクリル酸アルキルエステルの代表例としては
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチルなどがあげられる。これらのα，β−エチレ
ン型不飽和カルボン酸エステルのうち、とりわけアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルおよ
びメタクリル酸メチルが好適である。さらに、二塩基性
不飽和カルボン酸またはその誘導体のうち、二塩基性不
飽和カルボン酸の炭素数は通常多くとも４０個であり、
３５以下のものが好ましい。該二塩基性不飽和カルボン
酸の代表例としては、マレイン酸、イタコン酸、３，０
−エンドメチレン−１．２，３．６−テトラヒドローシ
スーフタル酸（ナデイック酸）およびフマル酸があげら
れる。また、二塩基性不飽和カルボン酸の誘導体の代表
例としては該二塩基性不飽和酸の酸無水物、エステル、
アミド化合物およびその金属（金属としては、通常アル
カリ金属ならびに周期律表第ＩＩＡおよび第ＩＩＢ族の
金属、たとえばナトリウム、マグネシウム、カルシウム
、亜鉛）塩があげられる。これらの二塩基性不飽和カル
ボン酸およびその誘導体の好適なものとしては、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、ナディック酸および無水ナディ
ック酸があげられ、経済的な観点から、無水マレイン酸
が好適である。

さらに、オレフィンの炭素数は一般には多くとも１２個
であり、炭素数が８個以下のものが望ましい。望ましい
オレフィンの代表例としては、エチレン、プロピレンお
よびブテンー１があげられ、とりわけエチレンが最適で
ある。

この多元共重合体のオレフィンの共重合割合は３０〜９
９．８５重量％であり、特に４０〜９８．５重量％が好
ましい。また、α，β−エチレン型不飽和カルボン酸エ
ステルの共重合割合は、０．１〜５０重量％であり、と
りわけ、１．０〜５０重量％が望ましい。

さらに、二塩基性不飽和カルボン酸またはその誘導体の
共重合割合はそれらの合計量として０，０５〜２０重量
％であり、特に０．５〜ＩＯ重量％が好ましい。

この多元共重合体中のα，β−エチレン型不飽和カルボ
ン酸エステルおよび二塩基性不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体の共重合割合がそれぞれ下限未満では、得られ
る組成物の耐衝撃性がかならずしも満足すべきものでは
ない。一方、上限を超えると、この多元共重合体の軟化
点が高くなり、流動性が低下し、後記の不飽和カルボン
酸またはその誘導体の変性（処理）を行なうことが困難
となるばかりでなく、経済的にも好ましくない。

この多元共重合体のメルトインデックス（ＪＩＳＫ７２
１０にしたがい、条件が４で測定、以下「Ｍ．Ｉ．Ｊと
云う）は通常０．０１−　１００ｇ／　１０分であり、
０．０５〜１００ｇ／１０分が望ましく、とりわけ０．
１〜５０．／１０分が好適である。Ｍ．１．が０．０１
ｇ／１０分未満の多元共重合体を用いると、加工性がよ
くない。一方、１００ｇ／１０分を超えると、成形性が
よくない。

この多元共重合体は一般的に良く知られているラジカル
高圧重合法、たとえば各単量体を高圧下（一般には、５
００〜２．５００ｋｇ／ｃｄ）　、高温（通常、１２０
〜２６０℃）において必要に応じて連鎖移動剤を使って
ラジカル重合法で容易に製造することができる。

（２）エチレン系共重合体 また、本発明の変性オレフィン系共重合体の製造に使わ
れるエチレン系共重合体はエチレンと炭素数が３個以上
であるα−オレフィンとの共重合体であり、たとえばチ
ーグラー・ナッタ触媒、なかでもオキシ三塩化バナジウ
ム、四塩化バナジウムのようなバナジウム化合物と有機
アルミニウム化合物などからなる触媒を用い、モルでエ
チレンが５０％以上とα−オレフィンが５０％以下、好
ましくはエチレン７５〜９５％とα−オレフィンを２５
〜５％とを共重合させることによって得られる。また、
このエチレンとα−オレフィンとのモル比でさらに後記
の第三成分を５％以下共重合させることによって得られ
る多元共重合体も使用することができる。

α−オレフィンの炭素数は通常１２個以下であり、その
代表例として、プロピレン、ブテンー１、ヘキセン−１
、デセンー１および４−メチルペンテン−１があげられ
、なかでもブロビレンおよびブテンー１が望ましく、と
りわけプロピレンが好適である。また、第三成分として
は、　１．４−ペンタジエン、ｌ，５−へキサジエンお
よび３．３−ジメチル１．５−ヘキサジエンのごとき２
個の二重結合を末端に含有する直鎖もしくは分岐鎖のジ
オレフィン、１．４−ヘキサジエンおよび６−メチルー
１．５−ヘプタジエンのごとき二重結合を一つだけ末端
に含む直鎖もしくは分岐鎖ジオレフィンまたはビシクロ
（２．２，Ｌ）　　一へプテン−２（ノルボルネン）お
よびその誘導体（たとえば、エチリデンノルボルネン、
メチレンノルボルネン、ビニルノルボルネン）のごとき
環状ジエン炭化水素のよう１０．０ｇ／１０分であり、
０．Ｏｌ〜５．０ｇ／１０分が望ましく、とりわけ０．
０５〜５．０ｇ／ｌＯ分が好適である。

（３）不飽和カルボン酸またはその誘導体前記オレフィ
ン系多元ノ（重合体およびエチレン系共重合体のそれぞ
れを処理（変性）させるために使われる不飽和カルボン
酸またはその誘導体としては一塩基性不飽和カルボン酸
および前記二塩基性不飽和カルボン酸ならびにこれらの
不飽和カルボン酸の金属塩、アミド、イミド、エステル
および無水物があげられる。これらのうち、一塩基性不
飽和カルボン酸の炭素数は通常多くとも３０個であり、
特に２５個以下が好ましい。一塩基性不飽和カルボン酸
の代表例としては、アクリル酸、メタクリル酸およびク
ロトン酸があげられる。また、二塩基性不飽和カルボン
酸およびその誘導体の代表例としては、二塩基性不飽和
カルボン酸としてマレイン酸、フマル酸、イタコン酸お
よびナディック酸、その無水物として無水マレイン酸、
ナディック酸無水物およびテトラヒドロ無水フタル酸、
そのエステルとしてマレイン酸モノエチルまたはジエチ
ルおよびグリシジルメタクリレート、ざらにイミドとし
てマレイミドがあげられる。これらの不飽和カルボン酸
またはその誘導体のうち、二塩基性不飽和カルボン酸の
無水物が好ましく、特に無水マレイン酸が好適である。

（４）ラジカル開始剤 さらに、本発明の変性オレフィン系重合体を製造するた
めに用いられるラジカル開始剤の１分半減期の分解温度
は通常１００℃以上であり、１０５℃以上のものが好ま
しく、特に１２０℃以上のものが好適である。好適なラ
ジカル開始剤の代表例としては、ジクミルバーオキサイ
ド、ペンゾイルバーオキサイド、ジー第三級一ブチルバ
ーオキサイド、２．５−ジメチル−２．５−ジ（第三級
一ブチルーバーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５ジ（第三級一ブチルペーオキシ）ヘキサン−３、
ラウロイルパーオキサイド、第三級一ブチルパーオキシ
ベンゾエートなどの有機過酸化物があげられる。

（５）使用割合 前記オレフィン系多元共重合体およびエチレン系共重合
体のそれぞれの重合体１００重量部に対する不飽和カル
ボン酸およびその誘導体ならびにラジカル開始剤の使用
割合は通常下記の通りである。

不飽和カルボン酸およびその誘導体では、それらの合計
量として０．Ｏｌ〜５．Ｏ　ｍ量部であり、０．０５　
〜３．Ｏｉｌｌ部が好ましく、特１，：　０．１〜２．
０重量部が好適である。不飽和カルボン酸およびその誘
導体の使用割合がそれらの合計量として０。Ｏｌ重量部
未満では、得られる変性オレフィン系重合体の接着性が
不充分である。一方、５．Ｏｆｆｉ量部を超えると、変
性オレフィン系重合体を製造するさいに分鯉または架橋
反応が併発する恐れがある。

また、ラジカル開始剤では、０．００１−　ｔ．ｏ重量
部であり、０．００５〜１．０　重量部が望ましく、と
りわけ０．００５〜０，５重量・部である。ラジカル開
始剤の使用割合が０．００１重量部未満では、変性効果
の発揮が乏しく、変性を完全にするにはｇｃ侍間を要す
るばかりでなく、未反応物が混在する結果となる。一方
、ｔ．ＯＵ量部を超えるならば、過度の分解または架橋
反応を起こすために好ましくない。

（８）　　変性オレフィン系重合体の製逍本発明の変性
オレフィン系多元共重合体および変性エチレン系共重合
体を製造するにはこの種の変性オレフィン系重合体を製
造する公知の手段によって行なわれる。

代表的な製造方法としては、キシレン、トルエンなどの
芳香族炭化水素化合物、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪
族炭化水素化合物などの溶媒中で前記のオレフィン系多
元共重合体およびエチレン系ノ（重合体のそれぞれに不
飽和カルボン酸またはその誘導体およびラジカル開始剤
を加熱混合させて製造する方法ならびにこれらのオレフ
ィン系多元共重合体およびエチレン系共重合体のそれぞ
れに不飽和カルボン酸またはその誘導体およびラジカル
開始剤をあらかじめ本質的に反応しない条件で混合させ
、得られる混合物をスクリュー式押出機、バンバリーミ
キサー、ニーダーなどの一般の合成樹脂の分野において
使われている混線機を使用して溶融混合させることによ
る製造方法があげられるが、操作法、経済性の点から後
者の方広が好んで採用される。

後者の場合、変性の温度条件については、いずれの場合
でも前記オレフィン系多元共重合体またはエチレン系共
重合体の劣化、不飽和カルボン酸またはその誘導体の分
解、有機過酸化物の分解温度などを考慮して適宜選定さ
れるが、一般にはｉｏｏ〜３５０℃であり、　１５０〜
３５０℃が望ましく、とりわけ１５０〜３００℃が好適
である。

本発明の変性オレフィン系重合体は前記のオレフィン系
多元共重合体およびエチレン系重合体を別々にラジカル
開始剤の存在下で不飽和カルボン酸またはその誘導体を
処理させ、得られた各変性オレフィン系重合体をあらか
じめあるいは本発明の組成物を製造するさいに後記の方
法で混合してもよい。また、オレフィン系多元共重合体
およびエチレン系共重合体からなる混合物をラジカル開
始剤の存在下で不飽和カルボン酸またはその誘導体を処
理させて製造してもよい。

（Ｃ）組成割合 本発明の組成物中に占める前記ポリアミド樹脂の組成割
合はそれらの合＝１゛量と１７で５０〜９５重量％（す
なわち、変性オレフィン系重合体組成物の組成割合はそ
れらの合計量として、５０〜５重量％）であり、５５〜
９５ｆｆｉｆ：ｌ％が望ましく、殊に６０〜９０重量％
が好適である。組戊物中のポリアミド樹脂の組成割合が
５０重量％未満では、得られる組戒物の機械的強度の低
下が著しく好ましくない。一方、９５重量％を超えると
、耐衝撃性の改良効果が乏しい。

また、全ポリアミド樹脂山のε一カプ口ラクタムの開環
重合体の組成割合は五．Ｏ〜９０重量％であり、１０〜
８０重量％が好ましく、特に１５〜７５重量％が好適で
ある。全ポリアミド樹脂中のε一カブ口ラクタムの開環
重合体の組戊割合が５．０重量％未満では、得られる組
成物の低温における耐衝撃性が充分とは云えない。一方
、９０重量％を超えると、組成物の他の機械的特性がよ
くない。

さらに、変性オレフィン系重合体の合計量中に占めるい
ずれかの変性オレフィン系重合体の組成割合は１〜９９
重量％であり、５〜９５重量％が望ましく、とりわけ５
〜９０蚤量％が好適である。変性オレフィン系重合体の
合計量中に占めるいずれかの変性オレフィン系重合体の
組成割合が１重量％未満では、均一な絹成物を得ること
が難しい上に、得られる組成物の剛性（曲げ弾性率）が
不充分である。一方、９９重童％を超えると、得られる
組戊物の耐衝撃性が満足すべきものとは云えない。

（Ｄ）　　組成物の成形方法、成形方法など本発明の組
成物を製造するにあたり、各組成成分を組成物を製造す
るさいに同時に混合してもよく、組成成分の一部をあら
かじめ混合し、最終的に前記の組成割合になるように全
組成成分を混合してもよい。さらに、全ポリアミド樹脂
および全変性オレフィン系重合体をそれぞれ別々に混合
し、得られる各混合物を前記の組成割合になるように混
合してもよい。

本発明の組成物を製造するにあたり、合成樹脂の分野に
おいて一般に行なわれている方法を採用すればよい。混
合方法としては、ヘンシエルミキサー、タンブラーおよ
びリボンブレンダーのごとき混合機を使ってドライブレ
ンドした樹脂泥合物をスクリュー式押出機、ニーダーお
よびバンバリーミキサーのごとき混練機を用いて溶融状
態で混練させる方法、定量フィダーを少なくとも２個装
備したスクリュー式押出機を用い、一方のフィダーから
ポリアミド樹脂を、また他方のフィダーから変性オレフ
ィン系重合体をそれぞれ所定量供給しながら該押出機で
混練させる方法などがあげられる。なお、これらの混合
方法を二回以上実施することによって一層均一な組成物
を得ることができる。

本発明の組戊物を製造ずるさい、または前記の各混合物
を製造するにあたり、本発明の組成物が有する性能を本
質的に損わない範囲でオレフィシ系重合体およびポリア
ミド樹脂の分野で一般に使われている酸素、熱および光
（紫外線）に対する安定剤、難燃化剤、滑剤、可塑剤、
帯電防止剤、補強剤、着色剤（顔料など）ならびにその
他の添加剤のごとき添加剤を添加（配合）させてもよい
。

この組成物を溶融混線によって製造するさい、および後
記の成形するさい、配合されるポリアミド樹脂および変
性オレフィン系重合体組成物が溶融するが、これらが熱
によって劣化しない温度範囲で実施しなければならない
。これらのことから、一般には１５０〜３５０℃であり
、とりわけ２００〜３２０℃が望ましい。

本発明の組成物は通常の熱可塑性樹脂の分野において実
施されている押出戊形法、射出成形法、プレス成形法の
ごとき成形法によって種々の形状を有する成形物を製造
することができる。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、アイゾット衝撃強
度は＾ＳＴＭ　Ｄ−６３８にしたがい、ｌ／８インチ×
ｌ／２インチ×２．５インチの試験片にノッチをつけ、
温度が２３℃および−８０℃で測定した。また、曲げ蝉
性率はＡＳＴＭ　Ｄ−７９０にしたがい、１／４インチ
×１／２インチ×５インチの矩形試験片でｄｐｊ定した
。

実施例および比較例において、変性オレフィン系重合体
はあらかじめ下記のようにして製造したものを使った。

メチルメタクリレートの共重合割合が７．８重量である
エチレンーメチルメタクリレートー無水マレイン酸三元
共重合体〔以下「重合体（ｌ）」と云う〕１００重量部
、０．０１１重量部の２．５−ジメチル−２，５−ジ（
第三級一ブチルーパーオキシ）ヘキサンおよび０．３７
５重量部の無水マレイン酸をヘンシエルミキサーに添加
し、５分間ドライブレンドを行なった。

得られた混合物をフルフライト型スクリューを装備した
ノンベント式押出機（径　４００１１１）に供給し、２
２０〜２４０℃の温度範囲で溶融させながら混線反応を
行ない、変性オレフィン系重合体〔以下「変性重合体（
Ａ）」と云う〕を製造した。得られた変性重合体（Ａ）
を赤外吸収スペクトル法によって測定したところ、反応
した無水マレイン酸の量は０．３４重量％であった。

分であり、かつＸ線回折法で測定した結晶化度が０，８
５％であるエチレンープロピレン共重合体〔以下「重合
体〈２〉」と云う〕を用いたほかは、変性重合体（Ａ）
の製造の場合と同様にドライブレンドおよび混線反応を
行ない、変性オレフィン系重合体〔以下「変性重合体（
Ｂ）」と云う〕を製造した。

得られた変性重合体（Ｂ）中の反応した無水マレイン酸
の量は０．３３ｆｆｌｆｆｉ％であった。

このようにして得られた変性重合体（＾）および変性重
合体（Ｂ）のそれぞれの配合量が第１表に示される割合
でタンブラーを使ってそれぞれ３０分間均一にドライブ
レンドを行ない、各混合物を製造した。このようにして
得られた各混合物をダルメージ型スクリューを装備した
ノンベント式押出機（径　４０＋ａ＋ｓ）を用いて２１
０℃の温度において溶融しなから混練を行ない、ペレッ
ト状の食性オレフィン系重合体組成物（略称を第１表に
示す）を製造した。

また、ポリアミド樹脂として、相対粘度が２．７である
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との縮重合体〔以
下ｒＰＡ（１）と云う〕および相対粘度が３．０である
ε一カプ口ラクタムの開環重合体〔以下ｒＰＡ　（ＩＩ
）Ｊと云う〕または相対粘度が２．４であるε一カブ口
ラクタムの開環重合体〔以下「ＰＡ　（ｍ）Ｊと云う〕
を第２表に示されている混合員でヘンシェルミキサーを
用いて５分間ドライブレンドすることによって得られた
混合物を用いた。

（以下余白） 実施例１〜９，比較例１〜７ 前記のようにして得られた「変性オレフィン系重合体組
成物、変性オレフィン系玉合体または各変性オレフィン
系重合体を製造するために使用した重合体（１）もしく
は重合体（２）Ｊ　　（以下「組成成分（Ｉ）」と云う
〕とポリアミド樹脂〔以下「組成成分（■）」と云う〕
を第３表に配合量が示される混合割合であらかじめタン
ブラーを使ってドライブレンドを行なった。得られた各
混合物を二軸押出機（径　３０關）を用いて２８０℃の
温度で溶融しなから混練を行ない、ベレット状の各ポリ
アミド樹脂組成物を製造した。

このようにして得られた各ポ，リアミド樹脂組成物を射
出成形機を使用して性能評価用の試験片を作成し、アイ
ゾット衝撃強度（２３℃，−３０℃）および曲げ弾性率
の測定を行なった。それらの結果を第３表に示す。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明のポリアミド樹脂組成物は、常温における耐衝撃
性も良好であり、しかも−３０℃のように苛酷な条件で
も耐衝撃性が極めてすぐれている。

さらに、剛性（曲げ弾性率）も良好である。したがって
、本発明のポリアミド樹脂組成物は自動車部品、電気機
器部品、電子機器部品、その他の工業部品の分野におい
て将来有望であることは明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との縮重合体およ
   び相対粘度が２．６以上であるε−カプロラクタムの開
   環重合体からなるポリアミド樹脂ならびに少なくとも二
   種の変性オレフィン系重合体からなる組成物であり、変
   性オレフィン系重合体組成物として（ I ）ａ、β−エ
   チレン型不飽和カルボン酸エステルの共重合割合が０．
   １〜５０重量％であり、かつ二塩基性不飽和カルボン酸
   またはその誘導体の共重合割合が０．０５〜２０重量％
   であるオレフィン系多元共重合体ならびに（II）少なく
   ともエチレンと炭素数が３個以上であるａ−オレフィン
   との共重合体をいずれもラジカル開始剤の存在下で不飽
   和カルボン酸またはその誘導体によって処理させること
   によって得られるものであり、組成物中に占めるポリア
   ミド樹脂の組成割合は５０〜９５重量％であり、全ポリ
   アミド樹脂中のε−カプロラクタムの開環重合体の組成
   割合は５．０〜９０重量％であり、かつ変成オレフィン
   系重合体の合計量中に占めるいずれかの変性オレフィン
   系重合体の組成割合は１〜９９重量％であるポリアミド
   樹脂組成物。