JPH0324160A - 水の除去によってエラストマーに架橋し得る官能化シリコーン油を基材とする水性分散体 - Google Patents
水の除去によってエラストマーに架橋し得る官能化シリコーン油を基材とする水性分散体Info
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- JPH0324160A JPH0324160A JP2138651A JP13865190A JPH0324160A JP H0324160 A JPH0324160 A JP H0324160A JP 2138651 A JP2138651 A JP 2138651A JP 13865190 A JP13865190 A JP 13865190A JP H0324160 A JPH0324160 A JP H0324160A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水の除去によってエラストマーに架橋し得る
官能化シリコーン油を基材とする水性分散体に関する． 免艶立且盪 シラノール末端基を有するベースシリコーン油がエマル
ジ日ン重合によって製造されｋところの上記ｉ類の水性
分散体について記載している多くの特許文献が見られる
． 米国特許第２，，８９１，９２０号は、陰イオン性、陽
イオン性又は非イオン性表面活性剤の存在下に酸性又は
塩基性触媒を使用したポリジオルガノシロキサンの乳化
重合法について記載している。この特許では、得られた
エマルジョンは、貯蔵安定性であり、そして充填剤の添
加後に、水の除去によって連続被覆を生成するペイント
を作るのに用いることができることが教示されている。
官能化シリコーン油を基材とする水性分散体に関する． 免艶立且盪 シラノール末端基を有するベースシリコーン油がエマル
ジ日ン重合によって製造されｋところの上記ｉ類の水性
分散体について記載している多くの特許文献が見られる
． 米国特許第２，，８９１，９２０号は、陰イオン性、陽
イオン性又は非イオン性表面活性剤の存在下に酸性又は
塩基性触媒を使用したポリジオルガノシロキサンの乳化
重合法について記載している。この特許では、得られた
エマルジョンは、貯蔵安定性であり、そして充填剤の添
加後に、水の除去によって連続被覆を生成するペイント
を作るのに用いることができることが教示されている。
米国特許第３，２９４．７２５号は、特に、ポリジオル
ガノシロキサンを乳化重合させるためにドデシルベンゼ
ンスルホン酸を使用することＣついて記載している．こ
の特許は、安定性エマルジョンを得るためにこれらのエ
マルジョンのｐＨを約７の値に調節するのが望ましいこ
とを教示している．この特許は、これらの中和エマルジ
ョン社コロイドシリカ及びポリアルコキシシランを加え
たものからエラストマー被覆を得ることができることを
教示している。
ガノシロキサンを乳化重合させるためにドデシルベンゼ
ンスルホン酸を使用することＣついて記載している．こ
の特許は、安定性エマルジョンを得るためにこれらのエ
マルジョンのｐＨを約７の値に調節するのが望ましいこ
とを教示している．この特許は、これらの中和エマルジ
ョン社コロイドシリカ及びポリアルコキシシランを加え
たものからエラストマー被覆を得ることができることを
教示している。
米国特許第３，３６０，４９１号の教示は米国特許ｉ
３，２９４，７２５号と同様なものであるが、但し、ド
デシルベンゼンスルホン酸が硫酸水素ラウリルで置きか
えられている。
３，２９４，７２５号と同様なものであるが、但し、ド
デシルベンゼンスルホン酸が硫酸水素ラウリルで置きか
えられている。
米国特許第３，３５５．４０６号は、無機充填剤を含ま
ないシリコーンラテックスであって、 α，ω−ジ（ヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンの
コロイド水性分散液、 コロイド懸濁液の形態にあるシリセスキオキサン、 無！ａ酸、強塩基、ジアルキル錫ジアクリレート及び有
機又は無機ベルオキシドから選択される触媒、 を含むシリコーンラテックス社ついて特じ記載している
． 米国特許第３．６９７，４８９号は、ポリジオルガノシ
ロキサンの乳化重合のための特殊な方法について記載し
、そして水の蒸発によってエラストマー被覆を得るため
Ｃこのエマルジョンにコロイドシリカ及び錫塩を加える
ことができることを示している。
ないシリコーンラテックスであって、 α，ω−ジ（ヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンの
コロイド水性分散液、 コロイド懸濁液の形態にあるシリセスキオキサン、 無！ａ酸、強塩基、ジアルキル錫ジアクリレート及び有
機又は無機ベルオキシドから選択される触媒、 を含むシリコーンラテックス社ついて特じ記載している
． 米国特許第３．６９７，４８９号は、ポリジオルガノシ
ロキサンの乳化重合のための特殊な方法について記載し
、そして水の蒸発によってエラストマー被覆を得るため
Ｃこのエマルジョンにコロイドシリカ及び錫塩を加える
ことができることを示している。
フランス特許第２，１１０，３５８号は、カーボンブラ
ックの配合によって水の蒸発後に電導性エラストマーに
架橋するｐＨ６．５〜９のシリコーンエマルジョンにつ
いて記載している。このエマルジョン（錫塩及びポリア
ルコキシシランを追加的に含有する）は、貯蔵時社不安
定であり、そして２つの別個のパッケージ（二戒分エマ
ルジョン）で貯蔵されなければならない。
ックの配合によって水の蒸発後に電導性エラストマーに
架橋するｐＨ６．５〜９のシリコーンエマルジョンにつ
いて記載している。このエマルジョン（錫塩及びポリア
ルコキシシランを追加的に含有する）は、貯蔵時社不安
定であり、そして２つの別個のパッケージ（二戒分エマ
ルジョン）で貯蔵されなければならない。
米国特許第４，２２１，６８８号、同第４，２４４．８
４９号及びフランス特許第２，４６３，１６３号は、貯
蔵時に安定であり、そして α，ω−ジ（ヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサン重
合体の陰イオン安定化エマルジａン、ケイ酸質充填剤、 錫塩、 任意成分としての非補強充填剤、 を含むシリコーンエマルジョンについて記載している． ケイ酸質充填剤は、コロイドシリカ（米国特許第４，２
２１，６８８号）、ケイ酸ナトリウム（米国特許第４，
２４４，８４９号）又は無定形シリカ粉末（フランス特
許第２，４６３，１６３号）であってよい。
４９号及びフランス特許第２，４６３，１６３号は、貯
蔵時に安定であり、そして α，ω−ジ（ヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサン重
合体の陰イオン安定化エマルジａン、ケイ酸質充填剤、 錫塩、 任意成分としての非補強充填剤、 を含むシリコーンエマルジョンについて記載している． ケイ酸質充填剤は、コロイドシリカ（米国特許第４，２
２１，６８８号）、ケイ酸ナトリウム（米国特許第４，
２４４，８４９号）又は無定形シリカ粉末（フランス特
許第２，４６３，１６３号）であってよい。
米国特許第４，６１８．６４５号は、シラノール末端基
を持つポリジオルガノシロキサン、ポリアルコキシシラ
ン及び硫酸一又はスルホン酸、アルカリ金属塩型の陰イ
オン性表面活性剤を混合することによって架橋されたポ
リオルガノシロキサンの水性ラテックスを製造すること
について記載している。次いで、官能化シリコーン樹脂
又は油は、硫酸一又は酸性硫酸塩の存在下に目的とする
分子量が得られるまで陰イオン性触媒によって必然的に
重合され（実際には重縮合され）（各実施例によれば、
周囲温度及び５よりも下のｐＨにおいて５時間）次いで
７よりも上のｐＨに中和される。
を持つポリジオルガノシロキサン、ポリアルコキシシラ
ン及び硫酸一又はスルホン酸、アルカリ金属塩型の陰イ
オン性表面活性剤を混合することによって架橋されたポ
リオルガノシロキサンの水性ラテックスを製造すること
について記載している。次いで、官能化シリコーン樹脂
又は油は、硫酸一又は酸性硫酸塩の存在下に目的とする
分子量が得られるまで陰イオン性触媒によって必然的に
重合され（実際には重縮合され）（各実施例によれば、
周囲温度及び５よりも下のｐＨにおいて５時間）次いで
７よりも上のｐＨに中和される。
米国特許第４，６０８．４１２号及び同第４，６１８．
６４２号は、シラノール末端基を持つオルガノボリシロ
キサン油の水性分散液にポリアルコキシシランを添加す
ることを教示している。
６４２号は、シラノール末端基を持つオルガノボリシロ
キサン油の水性分散液にポリアルコキシシランを添加す
ることを教示している。
本発明者が知る限りでは、水の除去によってエラストマ
ーに架橋し得る水性シリコーン分散液は、シラノール末
端基を持つベースシリコーン油として、陰イオン性触媒
の存在下に乳化重合され好ましくは表面活性剤としても
作用する油を車に有している． しかしながら、これらの水性分散液は、解決するのが困
難な貯蔵安定性問題を提起している．と云うのは、最と
も良く知られた技術上の解決策は、ある用途では不適合
になり得る高いｐＨにおいて分散液を貯蔵することを包
含している。
ーに架橋し得る水性シリコーン分散液は、シラノール末
端基を持つベースシリコーン油として、陰イオン性触媒
の存在下に乳化重合され好ましくは表面活性剤としても
作用する油を車に有している． しかしながら、これらの水性分散液は、解決するのが困
難な貯蔵安定性問題を提起している．と云うのは、最と
も良く知られた技術上の解決策は、ある用途では不適合
になり得る高いｐＨにおいて分散液を貯蔵することを包
含している。
木発明によって提案されるこの問題に対する解決策は、
予め重合されそしてアルコキシ官能化されたシリコーン
油のエマルジョンによって乳化重合されそしてシラノー
ル末端基を持つベースシリコーン油な上記種類の水性分
散液中に配合することである。この方法で変性された水
性分散体は貯蔵安定性であり、そしてこの安定性はｐＨ
とは無関係であることが分かった．更に、本発明に従っ
た水性分散体のｐＨは、用いる充填剤及び表面活性剤の
性状に応じて酸性、中性又は塩基性であってよい。
予め重合されそしてアルコキシ官能化されたシリコーン
油のエマルジョンによって乳化重合されそしてシラノー
ル末端基を持つベースシリコーン油な上記種類の水性分
散液中に配合することである。この方法で変性された水
性分散体は貯蔵安定性であり、そしてこの安定性はｐＨ
とは無関係であることが分かった．更に、本発明に従っ
た水性分散体のｐＨは、用いる充填剤及び表面活性剤の
性状に応じて酸性、中性又は塩基性であってよい。
加えて、水の除去後に水性分散体から得られるエラスト
マーは、上記の各特許Ｃ記載される水性分散液から生じ
るものと同程度又はそれよりも一層良好な機械的特性を
示す． より具体的に言えば、本発明は、 周囲条件において水の除去によってエラス１・マーに架
橋するシリコーンの水性分散体において、 （Ａ）陰イオン性表面活性剤、非イオン性表面活性剤及
びこれらの混合物から選択される少なくとも１ ｆｆｆ
ｉの表面活性剤によって安定化された油／水型のエマル
ジョンであって、式 ［式中、 ａはＯ又は１であり、 ＣはＯ又は１であり、 ａ＋（＝Ｑ又は１、 Ｒ＋は、エボキシ官能基又は第一、第二若しくは第三ア
ミン官能基を含有することができる脂肪族、環式若しく
は芳香族、置換又は非置換ｃ１〜Ｃｌ３飽和又は不飽和
一価炭化水素基を表わし、Ｒ２は、アルキル基、アルキ
ルエーテル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基
、アルキルシアノ基から特に選択される１〜８個の炭素
原子を含有する脂肪族有機基及び７〜１３個の炭素原子
を含有するアラルキル基を表わし（式（ ＩＩＩ ）の
シランのアルコキシ基はそれぞれＲ２と同じ意味又は異
なる意味を有することができる）、Ｒ４は、脂肪族、シ
クロ脂肪族若しくは芳香族、置換又は非置換Ｃ，ＸＣ，
，飽和又は不飽和一価炭化水素基であり、Ｒ４はＲ１と
同じであることも可能であり、 Ｒ基は、同種又は異種であって、ハロゲン原子又はシア
ノ基によって任意に置換された１〜１０個の炭素原子を
含有する一価炭化水素基を表わし、そしてＲ基は好まし
くはメチル、フェニル、ビニル及び３，３．３ − １
−リフルオルブロビル基から選択され、 ｎは式（Ｉ）の重合体に２５℃で２５〜１，０００，Ｑ
ＯＯ ｍ Ｐ ａ ｓの粘度を与えるのに十分な値を有
する］の少なくとも１種のジオルガノポリシロキサンの
エマルジョン１００重量部、（Ｂ）ケイ酸質充填剤及び
非ケイ酸質充填剤から選択される無機充填剤５〜２５０
部、（Ｃ）金属硬化化合物０．０１〜５重量部、を含む
ことを特徴とし、しかも、 少なくとも４０％の固形分を有し、 上記表面活性剤が式（Ｉ）のポリジオルガノシロキサン
の重合及び（又は）重縮合に対して触媒作用を全く有し
ないことを特徴とする水性分散体、 に関するものである。
マーは、上記の各特許Ｃ記載される水性分散液から生じ
るものと同程度又はそれよりも一層良好な機械的特性を
示す． より具体的に言えば、本発明は、 周囲条件において水の除去によってエラス１・マーに架
橋するシリコーンの水性分散体において、 （Ａ）陰イオン性表面活性剤、非イオン性表面活性剤及
びこれらの混合物から選択される少なくとも１ ｆｆｆ
ｉの表面活性剤によって安定化された油／水型のエマル
ジョンであって、式 ［式中、 ａはＯ又は１であり、 ＣはＯ又は１であり、 ａ＋（＝Ｑ又は１、 Ｒ＋は、エボキシ官能基又は第一、第二若しくは第三ア
ミン官能基を含有することができる脂肪族、環式若しく
は芳香族、置換又は非置換ｃ１〜Ｃｌ３飽和又は不飽和
一価炭化水素基を表わし、Ｒ２は、アルキル基、アルキ
ルエーテル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基
、アルキルシアノ基から特に選択される１〜８個の炭素
原子を含有する脂肪族有機基及び７〜１３個の炭素原子
を含有するアラルキル基を表わし（式（ ＩＩＩ ）の
シランのアルコキシ基はそれぞれＲ２と同じ意味又は異
なる意味を有することができる）、Ｒ４は、脂肪族、シ
クロ脂肪族若しくは芳香族、置換又は非置換Ｃ，ＸＣ，
，飽和又は不飽和一価炭化水素基であり、Ｒ４はＲ１と
同じであることも可能であり、 Ｒ基は、同種又は異種であって、ハロゲン原子又はシア
ノ基によって任意に置換された１〜１０個の炭素原子を
含有する一価炭化水素基を表わし、そしてＲ基は好まし
くはメチル、フェニル、ビニル及び３，３．３ − １
−リフルオルブロビル基から選択され、 ｎは式（Ｉ）の重合体に２５℃で２５〜１，０００，Ｑ
ＯＯ ｍ Ｐ ａ ｓの粘度を与えるのに十分な値を有
する］の少なくとも１種のジオルガノポリシロキサンの
エマルジョン１００重量部、（Ｂ）ケイ酸質充填剤及び
非ケイ酸質充填剤から選択される無機充填剤５〜２５０
部、（Ｃ）金属硬化化合物０．０１〜５重量部、を含む
ことを特徴とし、しかも、 少なくとも４０％の固形分を有し、 上記表面活性剤が式（Ｉ）のポリジオルガノシロキサン
の重合及び（又は）重縮合に対して触媒作用を全く有し
ないことを特徴とする水性分散体、 に関するものである。
式（Ｉ）の油は、好ましくは触媒的有効量の触媒（Ｄ）
の存在下に、式 ［式中、ｎ及びＲは先に記載した意味を有する］のα，
ω−ジ（ヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンを式 （Ｒ’）ｅ（Ｒ ’）ａ Ｓ ｉ （Ｏ Ｒ ２）４
−（ａ＋ｅｌ （ ＩＩＩ ）Ｃ式中、Ｒ’ ｒ
Ｒ２，Ｒ’ ＊ ａ及びＣは先に記載した意味を有す
る】のポリアルコキシシランと反応させることによって
得られる． ｎは、式（Ｉ）及び（ ＩＩ ）の重合体に２５℃で２
５〜１，０００，０００ ｍ Ｐ ａ ｓの粘度を与
えるのに十分な値を有するが、式（Ｉ）の重合体は、ｎ
の値が式（ ＩＩＩ ）のシランと反応する式（ＩＩ）
の重合体のｎの値よりも高い又は低いところの平均式を
有してよいことを埋解されたい． 用いることができる触媒（Ｄ）としては、具体的には、 酢酸カリウム（米国特許第３，５０４．０５１号）、各
種有機オキシド（フランス特許第１，４９５，０１１号
）、 有機チタン誘導体 （米国特許第４，３１１．８９０号
）、チタネート＋アミン（米国特許第３，６４７，８４
６号）、 アルコキシアルミニウムキレート（英国特許第２，１４
４，７５８号）、 Ｎ，Ｎ’−ジ置換ヒドロキシアミン（フランス特許第２
，５０８，４６７号）、 カルボン酸＋アミン（フランス特許第２，５０４，７１
３号）、 カルパメート （ヨーロッパ特許第２１０．４ＱＺ 号
）、オキシム官能基を含有する有機化合物（フランス特
許第２，５９７，８７５号）、 を挙げることができる。
の存在下に、式 ［式中、ｎ及びＲは先に記載した意味を有する］のα，
ω−ジ（ヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンを式 （Ｒ’）ｅ（Ｒ ’）ａ Ｓ ｉ （Ｏ Ｒ ２）４
−（ａ＋ｅｌ （ ＩＩＩ ）Ｃ式中、Ｒ’ ｒ
Ｒ２，Ｒ’ ＊ ａ及びＣは先に記載した意味を有す
る】のポリアルコキシシランと反応させることによって
得られる． ｎは、式（Ｉ）及び（ ＩＩ ）の重合体に２５℃で２
５〜１，０００，０００ ｍ Ｐ ａ ｓの粘度を与
えるのに十分な値を有するが、式（Ｉ）の重合体は、ｎ
の値が式（ ＩＩＩ ）のシランと反応する式（ＩＩ）
の重合体のｎの値よりも高い又は低いところの平均式を
有してよいことを埋解されたい． 用いることができる触媒（Ｄ）としては、具体的には、 酢酸カリウム（米国特許第３，５０４．０５１号）、各
種有機オキシド（フランス特許第１，４９５，０１１号
）、 有機チタン誘導体 （米国特許第４，３１１．８９０号
）、チタネート＋アミン（米国特許第３，６４７，８４
６号）、 アルコキシアルミニウムキレート（英国特許第２，１４
４，７５８号）、 Ｎ，Ｎ’−ジ置換ヒドロキシアミン（フランス特許第２
，５０８，４６７号）、 カルボン酸＋アミン（フランス特許第２，５０４，７１
３号）、 カルパメート （ヨーロッパ特許第２１０．４ＱＺ 号
）、オキシム官能基を含有する有機化合物（フランス特
許第２，５９７，８７５号）、 を挙げることができる。
上で記載したＲ基としては、
メチル、エチル、プロビル、イソブロビル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、デ
シル、３，３．３ −トリフルオルブロビル， ４，４
．４ − トリフルオルブチル又は４，４，４，３．３
−ペンタフルオルブチル基の如きＩ〜１０個の炭素原子
を・含有するアルキル及びハロアルキル基、 シクロベンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル、プロビルシクロヘキシル、２．３−ジフルオルシク
ロブチル又は３．４−ジフルオル−５−メチルシクロヘ
プチル基の如き１〜１ｏ個の炭素原子を含有するシクロ
アルキル及びハロシクロアルキル基、 ビニル、アリル又は２−ブテニル基の如き２〜４個の炭
素原子を含有するアルケニル基、フエニル、トリル、キ
シリル、クロルフェニル、ジクロルフエニル又はトリク
ロルフェニルの如き６〜１０個の炭素原子を含有する単
核アリ−？及びハロアリール基、 β−シアノエチル及びシアノブロビル基の如き２〜３個
の炭素原子を含有するアルキル鎖阜位を持つシアノアル
キル基、 が挙げられる． 式（■）のα，ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキ
サン中に存在するＲ２ＳｉＯ単位の具体的な例としては
、 （ＣＨ＊）＊ＳｉＯ， ＣＨｓ ｛ＣＬ＝Ｃ｝ｌ） ＳｉＯ Ｃｌｌ３ （Ｃ６ＨＳ） Ｓ ｉＯ （ＣｓＨｓ） ２ｓｉｏ， ＣＦ３ＣＩｌｚＣＨｔ （ＣＨ３） ＳｉＯＮ Ｃ −
Ｃ Ｉ１■ＧＨｚ （ＣＨｓ）ＳｉＯＮＧ−Ｃｌｌ
（ＣＨ３１ＣＨ２ （ＣＨｔ−ＣＨ）Ｓ ｉｏＮＣＩ；
ｌｈｃＨｚｃＨ２（１１：ｓＨｓ） ５１０を挙げるこ
とができる． Ｒ基の少なくとも８０％はメチル基であるのが好ましい
． 式（１）の重合体を製造するために、分子量及び（又は
）ケイ素原子に結合した基の性状において互いに異なる
α．ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサン重
合体よりなる混合物を式（ＩＩ）の重合体として使用す
ることが可能であることを理解すべきである．その上、
式（ ＩＩ ）の重合体は、ジオルガノシロキシ単位Ｒ
，ＳｔＯの数に関して２％以下の割合でモノオルガノシ
ロキシ単位ＲＳｉＯｔ．ｓ及び（又は）ＳｉＯｔＪｌ．
位を任意に含有することができることを理解されたい． これらのα，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロ
キサン重合体は市販されている．加えて、これらは、周
知の方法によって容易に製造することができる． 用いることができる式 （Ｒ’）ｃ（Ｒ ’）ａ Ｓ ｔ （Ｏ Ｒ’）４−
＜ａ＋ｅ＋のボリアルコキシシランとしては、特に以下
に記載のものを挙げることができる。
ンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、デ
シル、３，３．３ −トリフルオルブロビル， ４，４
．４ − トリフルオルブチル又は４，４，４，３．３
−ペンタフルオルブチル基の如きＩ〜１０個の炭素原子
を・含有するアルキル及びハロアルキル基、 シクロベンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル、プロビルシクロヘキシル、２．３−ジフルオルシク
ロブチル又は３．４−ジフルオル−５−メチルシクロヘ
プチル基の如き１〜１ｏ個の炭素原子を含有するシクロ
アルキル及びハロシクロアルキル基、 ビニル、アリル又は２−ブテニル基の如き２〜４個の炭
素原子を含有するアルケニル基、フエニル、トリル、キ
シリル、クロルフェニル、ジクロルフエニル又はトリク
ロルフェニルの如き６〜１０個の炭素原子を含有する単
核アリ−？及びハロアリール基、 β−シアノエチル及びシアノブロビル基の如き２〜３個
の炭素原子を含有するアルキル鎖阜位を持つシアノアル
キル基、 が挙げられる． 式（■）のα，ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキ
サン中に存在するＲ２ＳｉＯ単位の具体的な例としては
、 （ＣＨ＊）＊ＳｉＯ， ＣＨｓ ｛ＣＬ＝Ｃ｝ｌ） ＳｉＯ Ｃｌｌ３ （Ｃ６ＨＳ） Ｓ ｉＯ （ＣｓＨｓ） ２ｓｉｏ， ＣＦ３ＣＩｌｚＣＨｔ （ＣＨ３） ＳｉＯＮ Ｃ −
Ｃ Ｉ１■ＧＨｚ （ＣＨｓ）ＳｉＯＮＧ−Ｃｌｌ
（ＣＨ３１ＣＨ２ （ＣＨｔ−ＣＨ）Ｓ ｉｏＮＣＩ；
ｌｈｃＨｚｃＨ２（１１：ｓＨｓ） ５１０を挙げるこ
とができる． Ｒ基の少なくとも８０％はメチル基であるのが好ましい
． 式（１）の重合体を製造するために、分子量及び（又は
）ケイ素原子に結合した基の性状において互いに異なる
α．ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサン重
合体よりなる混合物を式（ＩＩ）の重合体として使用す
ることが可能であることを理解すべきである．その上、
式（ ＩＩ ）の重合体は、ジオルガノシロキシ単位Ｒ
，ＳｔＯの数に関して２％以下の割合でモノオルガノシ
ロキシ単位ＲＳｉＯｔ．ｓ及び（又は）ＳｉＯｔＪｌ．
位を任意に含有することができることを理解されたい． これらのα，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロ
キサン重合体は市販されている．加えて、これらは、周
知の方法によって容易に製造することができる． 用いることができる式 （Ｒ’）ｃ（Ｒ ’）ａ Ｓ ｔ （Ｏ Ｒ’）４−
＜ａ＋ｅ＋のボリアルコキシシランとしては、特に以下
に記載のものを挙げることができる。
Ｓｔ （ＯＣＨ３） ４
Ｓｉ （ＯＣＩｌ２Ｃ｝Ｉｓ）４
Ｓｔ （ＯＣ８２ＣＨｚＣＨｓ） ４
（ＣＨ３０）ｓｓｉｃＨ３
（ＣｚｔｌｓＯ）３ＳＩＣＨ３
（ＣＨｓＯ）３ＳＩＣＩｌ−ＣＨ２
（ＣｔＨｓＯ）ｓｓＬＣＨ”ＣＨ２
（ＣＨ３０）ｓｓｉｃＨｚ−ＯＨ劇ＣＨ２（ＣｈＯ）ｓ
ｓｉ（ＣＨｔ−（ＣＨ３）Ｃ−ＣＨ２）（Ｃ２Ｈｌ！Ｏ
） ｓｓ１ （ＱＣ｝Ｉｓ）５１（ＯＣＨ２−ＣＨｚ−
ＱＣ｝Ｉｓ）４ＣＨ３Ｓｉ（ＱＣ｝Ｉｔ−ＣＨｚ−ＯＣ
Ｈｓ）ｓＣＨ２−ＣＨＳｉ （ＯＣＨｚＣＨｚＯＣＨｓ
）３Ｃ６ＨｓＳｉ （ＯＣＨａ）３ Ｃｅ＋ＨｓＳｉ （ＯＣＨｚ−ＣＨ２−ＯＣＨｓ）ｓ（
ＣＨｓＯ）ｓｓｉ｛（ＣＨ２）ｚ−ＣＨａＣｌ）（ＣＨ
３０） ３５１ （（ＣＨ２）３−００Ｃ−（Ｃ｝１３
）Ｃ＝（：Ｌ）（（：＊ＨｓＯ）ｓｓｉ（（：Ｈｚ）２
−ＣＨ２Ｃｌ（ＣＨ３０）ｓｓ＊ （ＣＨ２）３−ＮＨ
２（ＣＪｓＯ）ｓｓ１ （Ｃ｝＋２）ｓ−ＮＬ（ＣＩ３
０）＊Ｓｉ（ＣＨ２）ｓ−ＮＨ−（［：Ｈ２） ２−Ｎ
Ｈ２（ＣｚＨｓＯ）ｓｓｉ（ＣＨｚ）ｓ−ＮＨ−（ＣＨ
２）２−ＮＨ２（ＣＨｓＯ）ｓ−ＳＬ（Ｃｌｈ） ３−
Ｓｌ｛（ＣＨｓ）（ＣＨ２＝Ｃ｝ｌ）Ｓｉ（ＯＣＲ３）
２最とも一般的に用いられるポリアルコキシシランは、 Ｓｉ （ＯＣ２ＨＳ） ４、ＣＨｓＳｉ （ＯＣＬ）
ｚ、Ｃ＋＋ｓＳｉ （０（：２｝１１１） ｓ、（１１
：２８５０） ３Ｓｉ （ＯＣＨ３）、ＣＩ２−ＣＨ−
Ｓｉ （ＯＣＩ｛３｝ ３、ＣＨ３ （ＣＨ２−ＣＨ）
Ｓｉ （ＯＣＲ３）２、 Ｃｌｈ−Ｃｌｌ−Ｓｔ （Ｏ
Ｃ２ＨＳ）３、である． 本発明の範囲内では、本件出願人が１９８８年１１月４
日に出願したフランス特許願第８８／１５，３１２号の
教示に従って、触媒（Ｄ）として式ＬｉＯＨ又はＬ ｉ
Ｏ Ｈ−Ｈ ２ ０の水酸化リチウム（好ましくはア
ルコール溶液で用いられる）を用いることが勧められる
。
ｓｉ（ＣＨｔ−（ＣＨ３）Ｃ−ＣＨ２）（Ｃ２Ｈｌ！Ｏ
） ｓｓ１ （ＱＣ｝Ｉｓ）５１（ＯＣＨ２−ＣＨｚ−
ＱＣ｝Ｉｓ）４ＣＨ３Ｓｉ（ＱＣ｝Ｉｔ−ＣＨｚ−ＯＣ
Ｈｓ）ｓＣＨ２−ＣＨＳｉ （ＯＣＨｚＣＨｚＯＣＨｓ
）３Ｃ６ＨｓＳｉ （ＯＣＨａ）３ Ｃｅ＋ＨｓＳｉ （ＯＣＨｚ−ＣＨ２−ＯＣＨｓ）ｓ（
ＣＨｓＯ）ｓｓｉ｛（ＣＨ２）ｚ−ＣＨａＣｌ）（ＣＨ
３０） ３５１ （（ＣＨ２）３−００Ｃ−（Ｃ｝１３
）Ｃ＝（：Ｌ）（（：＊ＨｓＯ）ｓｓｉ（（：Ｈｚ）２
−ＣＨ２Ｃｌ（ＣＨ３０）ｓｓ＊ （ＣＨ２）３−ＮＨ
２（ＣＪｓＯ）ｓｓ１ （Ｃ｝＋２）ｓ−ＮＬ（ＣＩ３
０）＊Ｓｉ（ＣＨ２）ｓ−ＮＨ−（［：Ｈ２） ２−Ｎ
Ｈ２（ＣｚＨｓＯ）ｓｓｉ（ＣＨｚ）ｓ−ＮＨ−（ＣＨ
２）２−ＮＨ２（ＣＨｓＯ）ｓ−ＳＬ（Ｃｌｈ） ３−
Ｓｌ｛（ＣＨｓ）（ＣＨ２＝Ｃ｝ｌ）Ｓｉ（ＯＣＲ３）
２最とも一般的に用いられるポリアルコキシシランは、 Ｓｉ （ＯＣ２ＨＳ） ４、ＣＨｓＳｉ （ＯＣＬ）
ｚ、Ｃ＋＋ｓＳｉ （０（：２｝１１１） ｓ、（１１
：２８５０） ３Ｓｉ （ＯＣＨ３）、ＣＩ２−ＣＨ−
Ｓｉ （ＯＣＩ｛３｝ ３、ＣＨ３ （ＣＨ２−ＣＨ）
Ｓｉ （ＯＣＲ３）２、 Ｃｌｈ−Ｃｌｌ−Ｓｔ （Ｏ
Ｃ２ＨＳ）３、である． 本発明の範囲内では、本件出願人が１９８８年１１月４
日に出願したフランス特許願第８８／１５，３１２号の
教示に従って、触媒（Ｄ）として式ＬｉＯＨ又はＬ ｉ
Ｏ Ｈ−Ｈ ２ ０の水酸化リチウム（好ましくはア
ルコール溶液で用いられる）を用いることが勧められる
。
この官能化法に従えば、各鎖端においてケイ素原子に結
合したヒドロキシル基を含有する式（Ｉ！）のポリジオ
ルガノシロキリーンのシラノール（ ＝ Ｓ ｉ Ｏ
１４ ）基１モル当り・一般には１ ＝− ６ Ｏモル
の式（ ＩＩ１ ）のポリアルコキシシランが用いられ
心．このアルコキシシラン（ ＩＩ１ ）の過剰が多く
なる栓、式（ＩＩ）のポリジオルガノボリシロキザンの
分子量が比例的に高《なる。
合したヒドロキシル基を含有する式（Ｉ！）のポリジオ
ルガノシロキリーンのシラノール（ ＝ Ｓ ｉ Ｏ
１４ ）基１モル当り・一般には１ ＝− ６ Ｏモル
の式（ ＩＩ１ ）のポリアルコキシシランが用いられ
心．このアルコキシシラン（ ＩＩ１ ）の過剰が多く
なる栓、式（ＩＩ）のポリジオルガノボリシロキザンの
分子量が比例的に高《なる。
触媒的有効量の水酸化リチウムεは、特にＣＨａ Ｓ
ｉ （ＯＣ１１３），，ＣＩ｛２ズＣＨ−Ｓラ（ＯＣＨ
ｓ）３又はＭｅＶ ｉ Ｓ ｉ （ＯＣＲ３）３を官能
化剤εして用いる２１に反応速度が箸しく向上され且つ
反応温度が室温１ζできるだげ近くなるような量を意味
する。式（ＩＩ）のポリジ１ルガノシロキ゛り゛ンのシ
ラノール基＝ Ｓ ｉ Ｏ Ｈ Ｉ Ｋ：ルに対しで一
般には０．００１ＮＯ．５モルの水酸化リチウムが用い
る。１モルのーＳ ｉ Ｏ ｝ｉを持つこＬは式（ ＋
１ ）のポリジオルガノシロキザンを０．５モル必要と
１″ることを理解さわたい。
ｉ （ＯＣ１１３），，ＣＩ｛２ズＣＨ−Ｓラ（ＯＣＨ
ｓ）３又はＭｅＶ ｉ Ｓ ｉ （ＯＣＲ３）３を官能
化剤εして用いる２１に反応速度が箸しく向上され且つ
反応温度が室温１ζできるだげ近くなるような量を意味
する。式（ＩＩ）のポリジ１ルガノシロキ゛り゛ンのシ
ラノール基＝ Ｓ ｉ Ｏ Ｈ Ｉ Ｋ：ルに対しで一
般には０．００１ＮＯ．５モルの水酸化リチウムが用い
る。１モルのーＳ ｉ Ｏ ｝ｉを持つこＬは式（ ＋
１ ）のポリジオルガノシロキザンを０．５モル必要と
１″ることを理解さわたい。
この方法唸、例えば攪拌系を備えた密閉反応器（ここで
真空が生じられそして追い出された空気が次いで乾燥ガ
ス例えば窒素で置換きれる）じおいて水分に対する保護
をした」二で適用ざれる。各反応体及び触媒が反応器に
導入され、そして官能化反応が完結されたときに、触媒
が中和され、ｔして任意じ得られた反応塊は官能化反応
間に形戒さわたアルコール及び官能化剤（即ち、式ＩＩ
＋のシラン）の過剰量を除去するためにデホラチリゼー
ションされる。
真空が生じられそして追い出された空気が次いで乾燥ガ
ス例えば窒素で置換きれる）じおいて水分に対する保護
をした」二で適用ざれる。各反応体及び触媒が反応器に
導入され、そして官能化反応が完結されたときに、触媒
が中和され、ｔして任意じ得られた反応塊は官能化反応
間に形戒さわたアルコール及び官能化剤（即ち、式ＩＩ
＋のシラン）の過剰量を除去するためにデホラチリゼー
ションされる。
官能化触媒（水酸化リチウム）を中和するために多くの
化合物例λばトリクロルエチルホスフェー・ト又はジメ
千ルビニルシリルアセテ・一トを用いるこεができる。
化合物例λばトリクロルエチルホスフェー・ト又はジメ
千ルビニルシリルアセテ・一トを用いるこεができる。
しかしながら、例λ，ばフランス特許第２，４１０。０
０４号に記載さｔ１るものの如きシリルホスフェートを
用いるのが好ま１ノい、デボラチリゼーシ１ンは、例え
ば、０．１３：３〜１３．３ｋＰａの間の絶刻圧で実施
される。
０４号に記載さｔ１るものの如きシリルホスフェートを
用いるのが好ま１ノい、デボラチリゼーシ１ンは、例え
ば、０．１３：３〜１３．３ｋＰａの間の絶刻圧で実施
される。
エマルジョン（Ａ）を調製するのに様々の方法を用いる
ことができる。
ことができる。
第一法に従えば、瓜合体（Ｉ）が表面活性剤と混合され
（後者を水溶液中に予め存在さゼるこ辷が可能である）
、次いで必要ならば水が添加ざれる．次いで、通常のコ
ロイドくルじ通ずこＺ−．によって、全体が微細で均質
なエマルジ３ンに転化される，この第一法は、例えば、
フランス特許第２，０６４，５８３号、同第２．０９４
，３２２号、同第２．１１４．２：！０号及びヨーロッ
パ特許第１６９．０９８号で用いられている． 第二法に従ス．ば、表面活性剤及び水の少な《とも一部
分が室温（２０℃）と８０℃との間の温度において均質
な混合物が得られるまで予備混合され、次いでこの予備
混合物ｋ：２０〜８０℃の温度Ｃおいて激しく攪拌しな
がらオルガノボルシロキサンが徐々に加えられる。得ら
れた均質エマルジョンのコンシステンシーは、必要なら
ば水を加えることによって調節される。この第二法は、
例えばフランス特許第２，４７１，２１０号及び同第２
．４８５．９２３号に記載きれている．陰イオン性表面
活性剤は、アルキルベンゼノスルホ”−４２アルカリ金
涙、アルキルスルホン酸アルカリ金属、アルキルエーテ
ル硫酸アルカリ金属、アルキルアリールエーテル硫酸ア
ルカリ金属及びジオクチルスルホコハク酸アルカリ金属
から選択される。
（後者を水溶液中に予め存在さゼるこ辷が可能である）
、次いで必要ならば水が添加ざれる．次いで、通常のコ
ロイドくルじ通ずこＺ−．によって、全体が微細で均質
なエマルジ３ンに転化される，この第一法は、例えば、
フランス特許第２，０６４，５８３号、同第２．０９４
，３２２号、同第２．１１４．２：！０号及びヨーロッ
パ特許第１６９．０９８号で用いられている． 第二法に従ス．ば、表面活性剤及び水の少な《とも一部
分が室温（２０℃）と８０℃との間の温度において均質
な混合物が得られるまで予備混合され、次いでこの予備
混合物ｋ：２０〜８０℃の温度Ｃおいて激しく攪拌しな
がらオルガノボルシロキサンが徐々に加えられる。得ら
れた均質エマルジョンのコンシステンシーは、必要なら
ば水を加えることによって調節される。この第二法は、
例えばフランス特許第２，４７１，２１０号及び同第２
．４８５．９２３号に記載きれている．陰イオン性表面
活性剤は、アルキルベンゼノスルホ”−４２アルカリ金
涙、アルキルスルホン酸アルカリ金属、アルキルエーテ
ル硫酸アルカリ金属、アルキルアリールエーテル硫酸ア
ルカリ金属及びジオクチルスルホコハク酸アルカリ金属
から選択される。
非イオン性表面活性剤は、ポリエトキシ化脂肪酸、ソル
ビタンエステル、ボリエトキシ化ソルビタンエステル、
ポリエトキシ化アルキルフェノール、ポリエトキシ化脂
肪族アルコール、ポリエトキシ化又はポリグリセロール
化脂肪酸アえド、並び（ボリグリセロール化アルコール
及びα−ジオールから選択さわる。
ビタンエステル、ボリエトキシ化ソルビタンエステル、
ポリエトキシ化アルキルフェノール、ポリエトキシ化脂
肪族アルコール、ポリエトキシ化又はポリグリセロール
化脂肪酸アえド、並び（ボリグリセロール化アルコール
及びα−ジオールから選択さわる。
もちろん、陰イオン性表面活性剤と非イオン性表面活性
剤との混合物を用いることができる。
剤との混合物を用いることができる。
エマルジョンは、好ましくは、少なくとも４０ｉｍ％の
固形分を有する。
固形分を有する。
瓜合体（Ｉ）１００部当り０．０５〜５０部好まし《は
１〜２０部の表面活性剤を用いることが勧められる。
１〜２０部の表面活性剤を用いることが勧められる。
より好ましい表面活性剤は、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムである。
酸ナトリウムである。
本発明に従った水性分散体は、ケイ酸質充填剤及び非ケ
イ酸質充填剤から選択される５〜２５０部好ましくは１
０〜１００部の無機充填剤（Ｂ）を追加的に含有する． ケイ酸買充填剤としては、コロイドシリカ並びに熱分解
法及び沈降シリカ粉末から選択される補強又は半補強充
填剤が勧められる．また、けいそう土及び石英粉末の如
き天然ケイ酸質充填剤を用いることも可能である。
イ酸質充填剤から選択される５〜２５０部好ましくは１
０〜１００部の無機充填剤（Ｂ）を追加的に含有する． ケイ酸買充填剤としては、コロイドシリカ並びに熱分解
法及び沈降シリカ粉末から選択される補強又は半補強充
填剤が勧められる．また、けいそう土及び石英粉末の如
き天然ケイ酸質充填剤を用いることも可能である。
非ケイ酸買充填剤としては、平均粒径が０。１μｍ未満
の沈降炭酸カルシウムが特に勧められる． 天然炭酸カルシウム粉末の他に、用いることができる非
ケイ酸質充填剤は、カーボンブラック、二酸化チタン、
酸化アルミニウム、水和アルミナ、膨張ひる石、未膨張
ひる石、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、タルク、酸
化鉄、硫酸バリウム、及び消石灰であり、これらは単独
で又は混合して用いられる。
の沈降炭酸カルシウムが特に勧められる． 天然炭酸カルシウム粉末の他に、用いることができる非
ケイ酸質充填剤は、カーボンブラック、二酸化チタン、
酸化アルミニウム、水和アルミナ、膨張ひる石、未膨張
ひる石、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、タルク、酸
化鉄、硫酸バリウム、及び消石灰であり、これらは単独
で又は混合して用いられる。
これらの充填剤（Ｂ）は、乾燥粉末の形態で例えば単に
混合することによってエマルジョン（Ａ）中に導入され
る． 本発明の別の具体例に従えば、もし充填剤（Ｂ）がエマ
ルジａン（Ａ）Ｚｏｏ部当り５〜２５０部好ましくは５
０〜２００部の濃度の水和アルくナ、膨張ひる石、及び
未膨張ひる石から選択される充填剤のみより実質上なる
ならば、充填剤（Ｂ）の他の上記種類のもの特に酸化ア
ル主ニウム又は非水和アルミナでは得ることができない
特に高い難熱性を有するエラストマーが得られることが
分かった。また、ヨーロッパ特許第２１２，８２７号の
教示に従って、セラミック又はアラミド繊維を配合する
こともできる． 金属硬化触媒化合物（Ｃ）は、本質的には、鉛、亜鉛、
ジルコニウム、チタン、鉄、錫、バリウム、カルシウム
及びマンガンから選択される金属のカルボン酸塩及びハ
ロゲン化物である。
混合することによってエマルジョン（Ａ）中に導入され
る． 本発明の別の具体例に従えば、もし充填剤（Ｂ）がエマ
ルジａン（Ａ）Ｚｏｏ部当り５〜２５０部好ましくは５
０〜２００部の濃度の水和アルくナ、膨張ひる石、及び
未膨張ひる石から選択される充填剤のみより実質上なる
ならば、充填剤（Ｂ）の他の上記種類のもの特に酸化ア
ル主ニウム又は非水和アルミナでは得ることができない
特に高い難熱性を有するエラストマーが得られることが
分かった。また、ヨーロッパ特許第２１２，８２７号の
教示に従って、セラミック又はアラミド繊維を配合する
こともできる． 金属硬化触媒化合物（Ｃ）は、本質的には、鉛、亜鉛、
ジルコニウム、チタン、鉄、錫、バリウム、カルシウム
及びマンガンから選択される金属のカルボン酸塩及びハ
ロゲン化物である。
成分（Ｃ）は、好ましくは触媒錫化合物一般には有機錫
塩であり、好ましくは水性エマルジョンの形態で導入さ
れる．用いることができる有機錫塩は、特にノル氏の書
物“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ． Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐ
ｒｅｓｓ（１９６８）、ｐａｇｅ ３３７”に記載ざれ
ている．また、用いる触媒錫化合物は、米国特許第３．
８６２．９１９号に記載される如き錫塩特に錫ジヵルボ
キシレートとエチルボリシリケートとの反応生戊物であ
ってよい． また、ベルギー特許第１１４２，３０５号に記載される
如きアルキルシリケート又はアルキルトリアルコキシシ
ランとジブチル錫ジアセテートとの反応生成物を用いる
ことも可能である． 好ましい錫塩は、錫ビスキレート（ヨーロッパ特許第１
４７，３２３号及びヨーロッパ特許第２３５，０４９号
）、ジオルガノ錫ジカルボキシレート特にジブチルー又
はジオクチル錫ジバーサテート（英国特許第１，２８９
，９００号）、ジブチルー又はジオクチル錫ジアセテ
ート及びジブチルー又はジオクチル錫ジラウレートであ
る．（Ａ）１００部当り０．０１〜３好ましくはＯ．Ｏ
Ｓ〜２部の有機錫塩が用いられる． 好ましい別の具体例に従えば、本発明に従った水性分散
体は、最終分散体の物理的特性及び（又は）これらの分
散体から生成するエラストマーのｍ械的特性を変性する
目的で、エマルジョン（Ａ）１００部当り１０〜１８０
部のエマルジョン（Ｄ）、ポリオルガノシロキサン流体
（Ｄ１）又は有機流体（Ｄ２）を追加的に含有する。
塩であり、好ましくは水性エマルジョンの形態で導入さ
れる．用いることができる有機錫塩は、特にノル氏の書
物“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ． Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐ
ｒｅｓｓ（１９６８）、ｐａｇｅ ３３７”に記載ざれ
ている．また、用いる触媒錫化合物は、米国特許第３．
８６２．９１９号に記載される如き錫塩特に錫ジヵルボ
キシレートとエチルボリシリケートとの反応生戊物であ
ってよい． また、ベルギー特許第１１４２，３０５号に記載される
如きアルキルシリケート又はアルキルトリアルコキシシ
ランとジブチル錫ジアセテートとの反応生成物を用いる
ことも可能である． 好ましい錫塩は、錫ビスキレート（ヨーロッパ特許第１
４７，３２３号及びヨーロッパ特許第２３５，０４９号
）、ジオルガノ錫ジカルボキシレート特にジブチルー又
はジオクチル錫ジバーサテート（英国特許第１，２８９
，９００号）、ジブチルー又はジオクチル錫ジアセテ
ート及びジブチルー又はジオクチル錫ジラウレートであ
る．（Ａ）１００部当り０．０１〜３好ましくはＯ．Ｏ
Ｓ〜２部の有機錫塩が用いられる． 好ましい別の具体例に従えば、本発明に従った水性分散
体は、最終分散体の物理的特性及び（又は）これらの分
散体から生成するエラストマーのｍ械的特性を変性する
目的で、エマルジョン（Ａ）１００部当り１０〜１８０
部のエマルジョン（Ｄ）、ポリオルガノシロキサン流体
（Ｄ１）又は有機流体（Ｄ２）を追加的に含有する。
エマルジョン（Ｄ）は、好ましくは、少なくとも４０％
の固形分を含有する。
の固形分を含有する。
ポリオルガノシロキサン流体（Ｄ，）は、特に、（ａ）
ジオルガノシロキシ車位より木質上構成されそして１％
以下のモノオルガノシロキシ及び（又は）シロキシ車位
を含む２５℃で少なくとも１０ｍＰａｓの粘度を持つα
，ω−ビス（トリオルガノシロキシ）ジオルガノポリシ
ロキサン及び（又は）α一（ヒドロキシ）．ω一（トリ
オルガノシロキシ）ジオルガノポリシロキサン重合体（
ここで、ケイ素原子に結合した有機基はメチル、ビニル
及びフェニル基から選択され、これらの有機基の少なく
とも６０％はメチル基であり、そして１０％以下はビニ
ル基である）、（ｂ）ケイ素原子当り１．４〜１．９個
のメチル基を含有し、式 （ＣＩ４ｓ）３３ ｉ ＯＱ．！！ （ＣＨ，）ｚｓｉｏ 及び Ｃ貼ＳｉＯ＋．ｓ の単位の組み合わ４！゛よりなり、モし千０．１＝−８
％のヒドロキシル基を′２′有する液状の分枝鎖メチル
ボリシロキザン重合体、 を含む．２５℃におい゜ｒｌＯ”１，０００ｍ Ｐ ａ
Ｓの範囲内の粘度を持つα。ω−ビス（１・リメチル
シロキシ）ジメチルボリシロキサン油を用いるのが好ま
しい。これらの重合体（可塑剤として作用する）は、式
（１）の重合体１００部当りぜい′Ｉ′！い１５０部好
ましくは５＝−１．２０部の割合で盪人するこ２二がで
きる。
ジオルガノシロキシ車位より木質上構成されそして１％
以下のモノオルガノシロキシ及び（又は）シロキシ車位
を含む２５℃で少なくとも１０ｍＰａｓの粘度を持つα
，ω−ビス（トリオルガノシロキシ）ジオルガノポリシ
ロキサン及び（又は）α一（ヒドロキシ）．ω一（トリ
オルガノシロキシ）ジオルガノポリシロキサン重合体（
ここで、ケイ素原子に結合した有機基はメチル、ビニル
及びフェニル基から選択され、これらの有機基の少なく
とも６０％はメチル基であり、そして１０％以下はビニ
ル基である）、（ｂ）ケイ素原子当り１．４〜１．９個
のメチル基を含有し、式 （ＣＩ４ｓ）３３ ｉ ＯＱ．！！ （ＣＨ，）ｚｓｉｏ 及び Ｃ貼ＳｉＯ＋．ｓ の単位の組み合わ４！゛よりなり、モし千０．１＝−８
％のヒドロキシル基を′２′有する液状の分枝鎖メチル
ボリシロキザン重合体、 を含む．２５℃におい゜ｒｌＯ”１，０００ｍ Ｐ ａ
Ｓの範囲内の粘度を持つα。ω−ビス（１・リメチル
シロキシ）ジメチルボリシロキサン油を用いるのが好ま
しい。これらの重合体（可塑剤として作用する）は、式
（１）の重合体１００部当りぜい′Ｉ′！い１５０部好
ましくは５＝−１．２０部の割合で盪人するこ２二がで
きる。
これら鎗、フランス特許第１．４ＯＲ，６ｆｌｈ２号及
び同第２．４２’ｌ．８１１号によって教示される如く
対応ずるクロルシランの加水分解によって得るこ２二が
で影る。各単位が次の比率 Ｃ Ｉ！）３ Ｓ ｉ Ｏ（１．５ ／ （ＣＨ３）２
５ ｉ Ｏ＝０．０１−０．１５ ＣＨ３ Ｓ ｊ ０＋，Ｓ ／ （ＣＨ３）
２ ３ Ｋ Ｏ＝０． １ −− １
． ５に従って分布されているような分枝重合体を用
いるのが好まｌノい。
び同第２．４２’ｌ．８１１号によって教示される如く
対応ずるクロルシランの加水分解によって得るこ２二が
で影る。各単位が次の比率 Ｃ Ｉ！）３ Ｓ ｉ Ｏ（１．５ ／ （ＣＨ３）２
５ ｉ Ｏ＝０．０１−０．１５ ＣＨ３ Ｓ ｊ ０＋，Ｓ ／ （ＣＨ３）
２ ３ Ｋ Ｏ＝０． １ −− １
． ５に従って分布されているような分枝重合体を用
いるのが好まｌノい。
これらの重合体は、式（頁）の重合体１００部当り７０
部を越えない好ましくは３〜５０部の割合で導入するこ
とができる。これらは、特に処理済みシリカと共にチキ
ソ｝ロビー性を付与する，１〜４個の炭素原子を含有す
るＥドロキシル基及び（ヌは）低級アルコキシ基によっ
てブロツヤーングされ、そして２５℃において２ｍＰａ
ｓｘ４０，ＯＯＯｍＰａｓの範囲内の粘彦を持つジ１ル
ガノボリシロキザン（ｅ）が用いられる。これらの油の
ケイ素原子に結合する有機基はメチル基から選択され、
そして１０％以下がビニル基であるウ 低級アルコキシ鎮ブリッキング基と１ノでは、メトキシ
、エトキシ、イソブロボキシ．．ｎ・−ブロボキシ、ｎ
−ブトキシ、イソブトキシ及びｔ−ブｌ・古シ基を挙げ
ることができる。ヒドロキシル及び（又は）アルコキシ
基の割合は、一般には０． ５へ−２０％の間を変動
する。これらの油は、フランス特許第９３８．２９２号
、同第１，１０４，［ｉ７４号、同第１．目６．１！１
６号、同第１，２７８，２８１号及び同第１，２７６，
６１９号に詳細に記載ざれる通常の方法に従って製造さ
れる９ ２５℃においで２００・一６ ０ ０ ｍ Ｐ
ａ ｓの粘度を持つα，ω−ジヒドロキシメチルフ美
ニルボリシロ１；サン油及び２５℃において３０−＝−
２，０００ｍＰａｓの粘度を持つα，４−ジメ１ヘキジ
・−（又はジエトキシー）ジメチルボリシロキサン油を
用いるのが好ましい，これらは、式（１）の重合体１０
０部当りゼいぜい５０部好まし《は２〜４０部の割合で
導人することができる． これらの油は、式（１）の重合体の該を延長さ１！ろこ
ヒができる。
部を越えない好ましくは３〜５０部の割合で導入するこ
とができる。これらは、特に処理済みシリカと共にチキ
ソ｝ロビー性を付与する，１〜４個の炭素原子を含有す
るＥドロキシル基及び（ヌは）低級アルコキシ基によっ
てブロツヤーングされ、そして２５℃において２ｍＰａ
ｓｘ４０，ＯＯＯｍＰａｓの範囲内の粘彦を持つジ１ル
ガノボリシロキザン（ｅ）が用いられる。これらの油の
ケイ素原子に結合する有機基はメチル基から選択され、
そして１０％以下がビニル基であるウ 低級アルコキシ鎮ブリッキング基と１ノでは、メトキシ
、エトキシ、イソブロボキシ．．ｎ・−ブロボキシ、ｎ
−ブトキシ、イソブトキシ及びｔ−ブｌ・古シ基を挙げ
ることができる。ヒドロキシル及び（又は）アルコキシ
基の割合は、一般には０． ５へ−２０％の間を変動
する。これらの油は、フランス特許第９３８．２９２号
、同第１，１０４，［ｉ７４号、同第１．目６．１！１
６号、同第１，２７８，２８１号及び同第１，２７６，
６１９号に詳細に記載ざれる通常の方法に従って製造さ
れる９ ２５℃においで２００・一６ ０ ０ ｍ Ｐ
ａ ｓの粘度を持つα，ω−ジヒドロキシメチルフ美
ニルボリシロ１；サン油及び２５℃において３０−＝−
２，０００ｍＰａｓの粘度を持つα，４−ジメ１ヘキジ
・−（又はジエトキシー）ジメチルボリシロキサン油を
用いるのが好ましい，これらは、式（１）の重合体１０
０部当りゼいぜい５０部好まし《は２〜４０部の割合で
導人することができる． これらの油は、式（１）の重合体の該を延長さ１！ろこ
ヒができる。
抽（Ｃ）は同し式（１）に相当するが、但しａ＋ｅは２
であり、Ｒ２はＨであってよく、モしてｎは一般にはＯ
〜３０である。
であり、Ｒ２はＨであってよく、モしてｎは一般にはＯ
〜３０である。
乗合体（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）は、水性分散体の成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）に対して不活性の有
機化合物（ｄ）『よって全部又は一部分置ロかえられる
こヒができる。これらの有機化合物の例εしては、長釦
オレフィン特にプロピレン重合によって製造さかた１２
個の炭素原子を含有ず冬オレフィンによるベンゼンのア
ルキル化によって得られるポリアルキルベンゼンを挙げ
ることができる。この種類の有機化合物は、例えばフラ
ンス特許第２．３！３２，４７６号及び同第２，４４６
，８４９号に見られる。
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）に対して不活性の有
機化合物（ｄ）『よって全部又は一部分置ロかえられる
こヒができる。これらの有機化合物の例εしては、長釦
オレフィン特にプロピレン重合によって製造さかた１２
個の炭素原子を含有ず冬オレフィンによるベンゼンのア
ルキル化によって得られるポリアルキルベンゼンを挙げ
ることができる。この種類の有機化合物は、例えばフラ
ンス特許第２．３！３２，４７６号及び同第２，４４６
，８４９号に見られる。
Ｊマルジョン（Ｄ）は、エマルジづン（Ａ）の場合に用
いら豹るもの１同じ方法及び同じ表面活性剤を用いて調
製することができる。
いら豹るもの１同じ方法及び同じ表面活性剤を用いて調
製することができる。
しかしながら、流体（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）及び（ｄ）
は、ヱマルジ』冫（Ａ）内で瓜合体（１）と同時は水性
エマルジョンに転化させることがでさる。
は、ヱマルジ』冫（Ａ）内で瓜合体（１）と同時は水性
エマルジョンに転化させることがでさる。
水性エマルジ．ｌン（Ａ）は、式（１）のジオルガノポ
リシロキサン１００重量部当り０、１〜２０重量部の式 （ Ｒ’）ｃ（Ｒ ｌ）ａ Ｓ ｌ （ Ｏ Ｒ
’）４−（ａ＋ｃ，（ＩＩ＋ ）［式中、Ｒ’ Ｒ２
Ｒ’ ａ及びＣは先に記載した意味を有する］のシ
ランを追加的に含有することができる． このシラン（ ＩＩＩ ）は、水性エマルジョンに転化
される前に重合体（Ｉ）中に存在し又はそれに加えられ
る．それ故に、このシラン（ ＩＩＩ ）は、式（！Ｉ
）の重合体を官能化するのに用いられるシランと同じ又
は異なるものであってよい．このシラン（ ＩＩＩ ）
は重合体（ Ｉｒｒ ）の粘度を低下させることができ
、そしてこのことは乳化するのを容易にする． 更に、シラン（ ＩＩＩ ）は、水性分散体から生成す
るエラストマーの物理化学的性質特に接着性を向上させ
るのを可能にする． 本発明に従った水性分散液を調製するには、先ず重合体
（Ｉ）及び任意成分としてのシラン（ ■）及び流体（
ａ）、（ｂ）、（Ｃ）及び（ｄ）を含有するエマルジョ
ン（Ａ）を調製することが勧められ（これらの流体（ａ
）、（ｂ）、（Ｃ）Ｉｋ．び（ｄ）を乳化させることが
可能である〉、次いで金属硬化化合物（Ｃ）が好ましく
は水性エマルジョンの形態で加えられた後に充填剤（Ｂ
）が加えられる． 得られた最終分散体は均質化され次いでガス抜きされて
から、バックに包装されそして大気中の酸素及び水蒸気
に対して密封される． 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び任意戒分としての（Ｄ
）は、最終分散体が４０％よりも多い好ましくは６０％
よりも多いしかし一般（は９０％よりも少ない固形分を
有するようになる割合で混合される．好ましいｐＨ範囲
は、表面活性剤及び充填剤の性状に応じて４〜１３の間
であってよい． 本発明に従った分散体は、薄層として架橋させることが
できる塗料として用いることができる。
リシロキサン１００重量部当り０、１〜２０重量部の式 （ Ｒ’）ｃ（Ｒ ｌ）ａ Ｓ ｌ （ Ｏ Ｒ
’）４−（ａ＋ｃ，（ＩＩ＋ ）［式中、Ｒ’ Ｒ２
Ｒ’ ａ及びＣは先に記載した意味を有する］のシ
ランを追加的に含有することができる． このシラン（ ＩＩＩ ）は、水性エマルジョンに転化
される前に重合体（Ｉ）中に存在し又はそれに加えられ
る．それ故に、このシラン（ ＩＩＩ ）は、式（！Ｉ
）の重合体を官能化するのに用いられるシランと同じ又
は異なるものであってよい．このシラン（ ＩＩＩ ）
は重合体（ Ｉｒｒ ）の粘度を低下させることができ
、そしてこのことは乳化するのを容易にする． 更に、シラン（ ＩＩＩ ）は、水性分散体から生成す
るエラストマーの物理化学的性質特に接着性を向上させ
るのを可能にする． 本発明に従った水性分散液を調製するには、先ず重合体
（Ｉ）及び任意成分としてのシラン（ ■）及び流体（
ａ）、（ｂ）、（Ｃ）及び（ｄ）を含有するエマルジョ
ン（Ａ）を調製することが勧められ（これらの流体（ａ
）、（ｂ）、（Ｃ）Ｉｋ．び（ｄ）を乳化させることが
可能である〉、次いで金属硬化化合物（Ｃ）が好ましく
は水性エマルジョンの形態で加えられた後に充填剤（Ｂ
）が加えられる． 得られた最終分散体は均質化され次いでガス抜きされて
から、バックに包装されそして大気中の酸素及び水蒸気
に対して密封される． 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び任意戒分としての（Ｄ
）は、最終分散体が４０％よりも多い好ましくは６０％
よりも多いしかし一般（は９０％よりも少ない固形分を
有するようになる割合で混合される．好ましいｐＨ範囲
は、表面活性剤及び充填剤の性状に応じて４〜１３の間
であってよい． 本発明に従った分散体は、薄層として架橋させることが
できる塗料として用いることができる。
これらは、４０〜７０％の固形分を有するのが好ましい
． 固形分を測定するには、２ｇの分散体がアルよニウム計
量皿に置かれそしてこれが空気循環炉において１５０℃
で１時間加熱される．冷却後、皿が再び計量されそして
残留物が初期の２ｇの百分率として測定され、これが固
形分に相当する．好ましい別の具体例に従えば、調製さ
れた後に、本発明心従った分散体は、室温において数時
間〜数日間の熟成段階を受ける． この熟戊段階は、分散体を使用前に大気酸素に対して保
護して単に放置することよりなる。
． 固形分を測定するには、２ｇの分散体がアルよニウム計
量皿に置かれそしてこれが空気循環炉において１５０℃
で１時間加熱される．冷却後、皿が再び計量されそして
残留物が初期の２ｇの百分率として測定され、これが固
形分に相当する．好ましい別の具体例に従えば、調製さ
れた後に、本発明心従った分散体は、室温において数時
間〜数日間の熟成段階を受ける． この熟戊段階は、分散体を使用前に大気酸素に対して保
護して単に放置することよりなる。
本発明に従った分散体は、特にビルディング用のシリコ
ーンエラストマーシールを製造するのに用いることがで
きる． また、これらの分散休は、固体形態（ペレット、タブレ
ット、ビル等）で処方される各種の製薬又は植物保護活
性物質の被覆、ワイン及びアルコール用ボトルの密封に
用いられるコルク栓の被覆、台所製品一般には食品（例
えばバンのかたまり）と接触する製品の被覆の形威にそ
れぞれ用いることができる． 公知の被覆技術、特に刷毛被覆技術、浸漬被覆技術、吹
付技術、流動系被覆技術等を用いることができる． コルク栓の被覆の場合に勧められる技術は、栓を分散体
中に浸漬させてその表面を濡らし次いで水分を蒸発させ
ることよりなる浸漬技術である． 得られる被覆は、栓表面１００ｃｒｎ’あたり２０〜５
０ｍｇのエラストマーに相当する。この層は、栓がボト
ルの首部で滑動するのを容易にし、且つ首部と栓との間
での液体の“流通”即ち漏出を防止する． 以下の記載において、百分率及び部数は、特に記してい
なければ重量比である。
ーンエラストマーシールを製造するのに用いることがで
きる． また、これらの分散休は、固体形態（ペレット、タブレ
ット、ビル等）で処方される各種の製薬又は植物保護活
性物質の被覆、ワイン及びアルコール用ボトルの密封に
用いられるコルク栓の被覆、台所製品一般には食品（例
えばバンのかたまり）と接触する製品の被覆の形威にそ
れぞれ用いることができる． 公知の被覆技術、特に刷毛被覆技術、浸漬被覆技術、吹
付技術、流動系被覆技術等を用いることができる． コルク栓の被覆の場合に勧められる技術は、栓を分散体
中に浸漬させてその表面を濡らし次いで水分を蒸発させ
ることよりなる浸漬技術である． 得られる被覆は、栓表面１００ｃｒｎ’あたり２０〜５
０ｍｇのエラストマーに相当する。この層は、栓がボト
ルの首部で滑動するのを容易にし、且つ首部と栓との間
での液体の“流通”即ち漏出を防止する． 以下の記載において、百分率及び部数は、特に記してい
なければ重量比である。
以下の実施例は、本発明を例示するものであって、本発
明の範囲を限定するものではない．Ｌ １ａ；官 シリコーン油の製′告 反応器心、２５℃で７０，ＯＯＯｍＰａｓの粘度を持つ
１００ｇのα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロ
キサン油、１ｇのビニルトリメトキシシラン、及びメタ
ノール中に１０％瓜量％の水酸化リチウム（ＬｉＯｌ五
・Ｈ２０）を含１ｊ− １’る０．０４６ｇの溶液を導
入した．周囲温度及び乾燥雰囲気で５分間の攪拌後、反
応混合物を、フランス特許第２，００。００４号の例２
の操作法ｋ：従って製造きわぞし’ｒｉ２．ｓ％の当量
燐酸含量をイ■ずるＯ．０８５ｇのシリルホスフェー１
・反応残留物で中和したや １１〕二叛進 ”モリツ（Ｍｏ ｒ ｉ ｔｚ）”コロ・ｔドミルに例
１ａの官能化油５００部、“マラニル（Ｍａ −ｒａｎ
ｉ １）Ａ５５” ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム８０部及び蒸留水４２０部を導入し、そして５５．
４％の固形分及び１．２８μｍの某セル直径を持つエマ
ルジョン（Ａ）を得た。
明の範囲を限定するものではない．Ｌ １ａ；官 シリコーン油の製′告 反応器心、２５℃で７０，ＯＯＯｍＰａｓの粘度を持つ
１００ｇのα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロ
キサン油、１ｇのビニルトリメトキシシラン、及びメタ
ノール中に１０％瓜量％の水酸化リチウム（ＬｉＯｌ五
・Ｈ２０）を含１ｊ− １’る０．０４６ｇの溶液を導
入した．周囲温度及び乾燥雰囲気で５分間の攪拌後、反
応混合物を、フランス特許第２，００。００４号の例２
の操作法ｋ：従って製造きわぞし’ｒｉ２．ｓ％の当量
燐酸含量をイ■ずるＯ．０８５ｇのシリルホスフェー１
・反応残留物で中和したや １１〕二叛進 ”モリツ（Ｍｏ ｒ ｉ ｔｚ）”コロ・ｔドミルに例
１ａの官能化油５００部、“マラニル（Ｍａ −ｒａｎ
ｉ １）Ａ５５” ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム８０部及び蒸留水４２０部を導入し、そして５５．
４％の固形分及び１．２８μｍの某セル直径を持つエマ
ルジョン（Ａ）を得た。
１ｃ：水性分散液の製造
“メイリ（Ｍｅｉｌｉ）“型ブレードミキツ−に、エマ
ルジョン（Ａ）２００部、３７３１１％のジーｎ−オク
チル錫ジラウレートを含有する水性エマルジ３ン（Ｃ）
０．７８部、及び０．０７μｍの平均粒度を有する沈降
炭酸カルシウム１３０重量部をこの順序で導入した。そ
れぞ相、約１５分の導大期間をもうけた。
ルジョン（Ａ）２００部、３７３１１％のジーｎ−オク
チル錫ジラウレートを含有する水性エマルジ３ン（Ｃ）
０．７８部、及び０．０７μｍの平均粒度を有する沈降
炭酸カルシウム１３０重量部をこの順序で導入した。そ
れぞ相、約１５分の導大期間をもうけた。
得られた最終分散液を１．３３ｋＰａの減圧下に３０分
間ガス抜きし・た。
間ガス抜きし・た。
分散液のｐＨは７． ５であり，そしてその固形分は７
３％であった。
３％であった。
この分散液を、大気酸素及び水蒸気に対して密封したバ
ック（カートリッジ）中に包装した。
ック（カートリッジ）中に包装した。
７日間の貯蔵後、分散液をブ１ノ一ドで厚さ２ｍｍの薄
層（皮膜）に塗布し、そしてこれを周囲空気中において
２０℃の室温において１０日間乾燥させた。
層（皮膜）に塗布し、そしてこれを周囲空気中において
２０℃の室温において１０日間乾燥させた。
乾燥した皮膜について、次の平均機械的特性、ＡＳＴＭ
漂準Ｄ−２２４０に従ったシ』アＡ硬度（ Ｓ Ａ １
４ ）、 ＡＳＴＭ標準Ｄ４１２じ相当するＡＦＮＯＲ標準Ｔ４５
００２に従ったＭＰａ単位の引張強度（Ｔ／Ｓ）、 ＡＦＮＯＲ標準Ｔ４６００２に従った％単位の破断点伸
び、 ＡＦＮＯＲ標準Ｔ４６００２に従ったＭＰａｌ位の１０
０％伸び点弾性モジュラス（ＭＥ）、を測定した． 得られたｍ械的特性を以下の表は記載する。
漂準Ｄ−２２４０に従ったシ』アＡ硬度（ Ｓ Ａ １
４ ）、 ＡＳＴＭ標準Ｄ４１２じ相当するＡＦＮＯＲ標準Ｔ４５
００２に従ったＭＰａ単位の引張強度（Ｔ／Ｓ）、 ＡＦＮＯＲ標準Ｔ４６００２に従った％単位の破断点伸
び、 ＡＦＮＯＲ標準Ｔ４６００２に従ったＭＰａｌ位の１０
０％伸び点弾性モジュラス（ＭＥ）、を測定した． 得られたｍ械的特性を以下の表は記載する。
例２及び３
例１の操作を正確は反復したが、但し，、例２の場合に
は、２５℃において２０，０００ｍＰａｓの粒度を持つ
α．ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサン油を
用いそして１００部の炭酸カルシウムをエマルジョン（
Ａ）に加え、例３の場合には、２０瓜量％の官能化油は
、両端がトリメチルシリル基によってブロソキングされ
そして２５℃でｔｏｏｍＰａの粘度を持つポリジメチル
シロキサン油で置きかえられ、そして１４０部の炭酸カ
ルシウムがエマルジョン（Ａ）に加えられた． 得られた結果を以下の表に記載する。
は、２５℃において２０，０００ｍＰａｓの粒度を持つ
α．ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサン油を
用いそして１００部の炭酸カルシウムをエマルジョン（
Ａ）に加え、例３の場合には、２０瓜量％の官能化油は
、両端がトリメチルシリル基によってブロソキングされ
そして２５℃でｔｏｏｍＰａの粘度を持つポリジメチル
シロキサン油で置きかえられ、そして１４０部の炭酸カ
ルシウムがエマルジョン（Ａ）に加えられた． 得られた結果を以下の表に記載する。
表 １
（一トヮ２，・
Claims (12)
- （１）周囲条件において水の除去によつてエラストマー
に架橋するシリコーンの水性分散体において、 （Ａ）陰イオン性表面活性剤、非イオン性表面活性剤及
びこれらの混合物から選択される少なくとも１種の表面
活性剤によって安定化された油／水型のエマルジョンで
あって、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 ａは０又は１であり、 ｃは０又は１であり、 ａ＋ｃ＝０又は１、 Ｒ＾１は、エポキシ官能基又は第一、第二若しくは第三
アミン官能基を含有することができる脂肪族、環式若し
くは芳香族、置換又は非置換Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿３飽和又
は不飽和一価炭化水素基を表わし、Ｒ＾２は、アルキル
基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、アルキ
ルケトン基、アルキルシアノ基から特に選択される１〜
８個の炭素原子を含有する脂肪族有機基及び７〜１３個
の炭素原子を含有するアラルキル基を表わし（式（III
）のシランのアルコキシ基はそれぞれＲ＾２と同じ意味
又は異なる意味を有することができる）、 Ｒ＾４は、脂肪族、シクロ脂肪族若しくは芳香族、置換
又は非置換Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿３飽和又は不飽和一価炭化
水素基であり、Ｒ＾４はＲ＿１と同じであることも可能
であり、 Ｒ基は、同種又は異種であって、ハロゲン原子又はシア
ノ基によって任意に置換された１〜１０個の炭素原子を
含有する一価炭化水素基を表わし、そしてＲ基は好まし
くはメチル、フェニル、ビニル及び３、３、３−トリフ
ルオルプロピル基から選択され、 ｎは式（ I ）の重合体に２５℃で２５〜 １，０００，０００ｍＰａｓの粘度を与えるのに十分な
値を有する］の少なくとも１種のジオルガノポリシロキ
サンのエマルジョン１００重量部、 （Ｂ）ケイ酸質充填剤及び非ケイ酸質充填剤から選択さ
れる無機充填剤５〜２５０部、 （Ｃ）金属硬化化合物０．０１〜５重量部、を含むこと
を特徴とし、しかも、 少なくとも４０％の固形分を有し、 上記表面活性剤が式（ I ）のポリジオルガノシロキサ
ンの重合及び（又は）重縮合に対して触媒作用を全く有
しないことを特徴とする水性分散体。 - （２）式（ I ）のジオルガノポリシロキサンが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、ｎ及びＲは先に記載した意味を有する］のα、
ω−ジ（ヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンと、式 （Ｒ＾４）＿ｃ（Ｒ＾１）＿ａＳｉ（ＯＲ＾２）＿４＿
−＿（＿ａ＿＋＿ｃ＿）（III）［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾
２、Ｒ＾４、ａ及びｃは先に記載の意味を有する］のポ
リアルコキシシランとを、触媒的有効量の水酸化リチウ
ムの存在下に反応させることによって得られたものであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の水性分
散体。 - （３）表面活性剤がドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムであることを特徴とする特許請求の範囲第１又は２
項記載の水性分散体。 - （４）エマルジョン（Ａ）が少なくとも４０重量％の固
形分を有することを特徴とする特許請求の範囲第１〜３
項のいずれか一項記載の水性分散体。 - （５）充填剤（Ｂ）がコロイドシリカ、熱分解法シリカ
、沈降シリカ、けいそう土、石英粉末、炭酸カルシウム
、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム
、水和アルミナ、膨張ひる石、未膨張ひる石、酸化亜鉛
、雲母、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム、消石灰及びこ
れらの混合物から選択されることを特徴とする特許請求
の範囲第１〜４項のいずれか一項記載の水性分散体。 - （６）充填剤（Ｂ）が、０．１μｍよりも小さい平均粒
度を持つ沈降炭酸カルシウムであることを特徴とする特
許請求の範囲第１〜５項のいずれか一項記載の水性分散
体。 - （７）金属化合物（Ｄ）が水性エマルジョンの形態にあ
る有機錫塩であることを特徴とする特許請求の範囲第１
〜６項のいずれか一項記載の水性分散体。 - （８）ポリオルガノシロキサン流体（Ｄ＿１）のエマル
ジョン（Ｄ）１０〜１８０部を追加的に含有し、該ポリ
オルガノシロキサン流体が、 （ａ）ジオルガノシロキシ単位より本質上構成されそし
て１％以下のモノオルガノシロキシ及び（又は）シロキ
シ単位を含む２５℃で少なくとも１０ｍＰａｓの粘度を
持つα、ω−ビス（トリオルガノシロキシ）ジオルガノ
ポリシロキサン及び（又は）α−（ヒドロキシ）、ω−
（トリオルガノシロキシ）ジオルガノポリシロキサン重
合体（ここで、ケイ素原子に結合した有機基はメチル、
ビニル及びフェニル基から選択され、これらの有機基の
少なくとも６０％はメチル基であり、そして１０％以下
はビニル基である）、 （ｂ）ケイ素原子当り１．４〜１．９個のメチル基を含
有し、式 （ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ＿０＿．＿５ （ＣＨ＿３）＿２ＳｉＯ及び ＣＨ＿３ＳｉＯ＿１＿．＿５ の単位の組み合わせよりなり、そして０．１〜８％のヒ
ドロキシル基を含有する液状の分枝鎖メチルポリシロキ
サン重合体、 （ｃ）ヒドロキシル基及び（又は）１〜４個の炭素原子
を含有する低級アルコキシ基によってブロッキングされ
そして２５℃で２〜４０，０００ｍＰａｓの範囲内の粘
度を持つジオルガノポリシロキサン（これらの油のケイ
素原子に結合した有機基はメチル基から選択されそして
１０％以下がビニル基である）、 から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１〜
７項のいずれか一項記載の水性分散体。 - （９）流体（Ｄ＿１）の全部又は一部分がポリアルキル
ベンゼンによって置きかえられることを特徴とする特許
請求の範囲第７項記載の水性分散体。 - （１０）エマルジョン（Ａ）が、式（ I ）のジオルガ
ノポリシロキサン１００重量部当り、０．１〜２０重量
部の式 （Ｒ＾４）＿ｃ（Ｒ＾１）＿ａＳｉ（ＯＲ＾２）＿４＿
−＿（＿ａ＿＋＿ｃ＿）（III）［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾
２、Ｒ＾４、ａ及びｃは先に記載した意味を有する］の
シランを追加的に含有することを特徴とする特許請求の
範囲第１〜９項のいずれか一項記載の水性分散体。 - （１１）製薬又は植物保護活性物質の被覆及び食品と接
触する製品の被覆の形成に特許請求の範囲第１項記載の
水性分散体を使用する方法。 - （１２）食品と接触する製品がワイン及びアルコールの
包装用のコルク栓であることを特徴とする特許請求の範
囲第１１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8907417A FR2647798B1 (fr) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | Dispersion aqueuse a base d'huiles silicones fonctionnalisees pouvant reticuler en un elastomere par elimination de l'eau |
| FR89/07417 | 1989-05-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0324160A true JPH0324160A (ja) | 1991-02-01 |
| JPH0641560B2 JPH0641560B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=9382382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2138651A Expired - Lifetime JPH0641560B2 (ja) | 1989-05-31 | 1990-05-30 | 水の除去によってエラストマーに架橋し得る官能化シリコーン油を基材とする水性分散体 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5037878A (ja) |
| EP (1) | EP0403400B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0641560B2 (ja) |
| AT (1) | ATE92512T1 (ja) |
| CA (1) | CA2017801C (ja) |
| DE (1) | DE69002546T2 (ja) |
| DK (1) | DK0403400T3 (ja) |
| ES (1) | ES2060115T3 (ja) |
| FR (1) | FR2647798B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07126391A (ja) * | 1993-09-07 | 1995-05-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | エポキシ基含有オルガノポリシロキサン |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4004946A1 (de) * | 1990-02-16 | 1991-08-22 | Wacker Chemie Gmbh | Feinteilige organopolysiloxanemulsionen |
| US5266359A (en) * | 1991-01-14 | 1993-11-30 | Becton, Dickinson And Company | Lubricative coating composition, article and assembly containing same and method thereof |
| FR2697021B1 (fr) * | 1992-10-20 | 1994-12-02 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersions aqueuses à base d'huiles silicones visqueuses pouvant réticuler par élimination de l'eau et leur utilisation à la réalisation de joints élastomères silicones. |
| US5851594A (en) * | 1992-10-20 | 1998-12-22 | Rhone Poulenc Chimie | Aqueous dispersions based on viscous silicone oils capable of cross-linking on removal of water |
| JP3263795B2 (ja) * | 1992-12-24 | 2002-03-11 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物 |
| US5387480A (en) * | 1993-03-08 | 1995-02-07 | Dow Corning Corporation | High dielectric constant coatings |
| US5624997A (en) * | 1993-08-30 | 1997-04-29 | Dow Corning Corporation | Precured silicone emulsion |
| FR2727119B1 (fr) * | 1994-11-18 | 1997-01-03 | Rhone Poulenc Chimie | Polyorganosiloxanes fonctionnalises et l'un de leurs procedes de preparation |
| FR2727118B1 (fr) * | 1994-11-18 | 1997-01-03 | Rhone Poulenc Chimie | Polyorganosiloxanes fonctionnalises et l'un de leurs procedes de preparation |
| US5674937A (en) * | 1995-04-27 | 1997-10-07 | Dow Corning Corporation | Elastomers from silicone emulsions having self-catalytic crosslinkers |
| US5668203A (en) * | 1995-06-07 | 1997-09-16 | Xerox Corporation | Elastomeric articles containing haloceramer compositions |
| DE19616789A1 (de) * | 1996-04-26 | 1997-11-06 | Huels Silicone Gmbh | Adhäsive RTV-Siliconkautschukmischungen |
| SE512231C2 (sv) * | 1997-04-29 | 2000-02-14 | Getinge Ab | Metod och anordning för silikonisering av gummiproppar |
| US6090315A (en) * | 1998-06-08 | 2000-07-18 | Q.D.S. Injection Molding, Inc. | Fire retarding additive |
| FR2786497B1 (fr) * | 1998-11-27 | 2001-01-05 | Rhodia Chimie Sa | Compositions organopolysiloxanes durcissant en elastomeres translucides des la temperature ambiante en presence d'humidite |
| US6663705B2 (en) * | 2000-09-22 | 2003-12-16 | Nok Corporation | Vulcanizing adhesive composition |
| US6525130B1 (en) * | 2001-09-24 | 2003-02-25 | Omnova Solutions Inc. | Polymerization of silicone in a surfactant medium |
| US7320956B2 (en) * | 2004-04-01 | 2008-01-22 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous cleaning/treatment composition for fibrous substrates |
| FR2878855B1 (fr) * | 2004-12-07 | 2007-02-09 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation de polyorganosiloxane a groupements fonctionnels en presence de silanolate de lithium |
| US7253953B2 (en) | 2005-08-29 | 2007-08-07 | Stewart Filmscreen Corporation | Polymer sheet for projection screen |
| DE102006026227A1 (de) * | 2006-06-06 | 2007-12-13 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| US8824046B2 (en) * | 2007-01-18 | 2014-09-02 | Stewart Filmscreen Corporation | Projection screen with digitally printed overscan border |
| US20100051193A1 (en) * | 2008-08-27 | 2010-03-04 | Stewart Grant W | Projection screen fabrication method |
| FR2969954B1 (fr) * | 2010-12-29 | 2013-01-11 | C2M Aurochs Ind | Dispositif pour le traitement de surface d'un bouchon en liege, procede de traitement et bouchon obtenu par ce procede |
| EP2943544B1 (en) | 2013-01-11 | 2023-09-20 | Dow Silicones Corporation | Air and water barrier |
| WO2017116639A1 (en) | 2015-12-28 | 2017-07-06 | Dow Corning Corporation | Aqueous silicone dispersion |
| CA3145255C (en) | 2019-07-03 | 2022-10-04 | Dow Global Technologies Llc | Silicone-based barrier compositions |
| US12209201B2 (en) | 2019-07-03 | 2025-01-28 | Rohm And Haas Company | Silicone-based barrier compositions |
| WO2023215254A1 (en) | 2022-05-02 | 2023-11-09 | Dow Silicones Corporation | Coating composition and use thereof |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2891920A (en) * | 1955-01-26 | 1959-06-23 | Dow Corning | Polymerization of organopolysiloxanes in aqueous emulsion |
| GB1024024A (en) * | 1963-04-08 | 1966-03-30 | Dow Corning | Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds |
| NL124881C (ja) * | 1964-05-18 | |||
| US3355406A (en) * | 1965-01-21 | 1967-11-28 | Dow Corning | Silicone rubber latexes reinforced with silsesquioxanes |
| JPS5419440B1 (ja) * | 1968-04-09 | 1979-07-14 | ||
| US4221688A (en) * | 1978-04-28 | 1980-09-09 | Dow Corning Corporation | Silicone emulsion which provides an elastomeric product and methods for preparation |
| US4244849A (en) * | 1979-08-06 | 1981-01-13 | Dow Corning Corporation | Silicone emulsion which provides an elastomeric product and methods for preparation |
| JPS57125204A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-04 | Toray Silicone Co Ltd | Sensitizer for substance curable by energy rays |
| FR2565593B1 (fr) * | 1984-06-12 | 1986-12-12 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions d'emulsions aqueuses pour le traitement antiadherent et hydrofuge de materiaux cellulosiques |
| US4618645A (en) * | 1985-05-24 | 1986-10-21 | Dow Corning Corporation | Method of producing aqueous latex of crosslinked polydiorganosiloxane |
| DE3637836A1 (de) * | 1986-11-06 | 1988-05-19 | Wacker Chemie Gmbh | Waessrige silicondispersionen |
| CA1331338C (en) * | 1987-02-03 | 1994-08-09 | Dow Corning Corporation | Aqueous film-forming compositions for controlling the release of active agents and process of making same |
| JPH01217059A (ja) * | 1988-02-26 | 1989-08-30 | Bayer Japan Kk | シリコン−エポキシ樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-05-31 FR FR8907417A patent/FR2647798B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
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- 1990-05-31 US US07/531,301 patent/US5037878A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07126391A (ja) * | 1993-09-07 | 1995-05-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | エポキシ基含有オルガノポリシロキサン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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