JPH0324255A - 溶融亜鉛めっき熱延鋼板の製造方法 - Google Patents
溶融亜鉛めっき熱延鋼板の製造方法Info
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- JPH0324255A JPH0324255A JP15833189A JP15833189A JPH0324255A JP H0324255 A JPH0324255 A JP H0324255A JP 15833189 A JP15833189 A JP 15833189A JP 15833189 A JP15833189 A JP 15833189A JP H0324255 A JPH0324255 A JP H0324255A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は脱スケールした熱延鋼板の溶融亜鉛めっき鋼板
及びその低温加熱による製造方法に係り、特に高SL添
加鋼を代表とする難めつき鋼板をはじめ、戊分系によっ
て必然的に表面清浄の異なる高張力熱延鋼板に対して、
溶融亜鉛めっき条件をいたずらに変更することなく普通
鋼と同様の亜鉛めっき外観の均一性、密着性はか、溶融
亜鉛めっき鋼板として具備すべき性能を効率的に得られ
るようにしたものである. (従来技術) 従来、建材等で構造用部材として多用される裸鋼材の高
寿命化或いは意匠性向上にあたっては、一定の成形加工
後に、めっきや塗装と言った何等かの後処理が需要家で
なされていたが、工程省力による使用鋼材の低コスト化
から、供給鋼材の表面処理化が強く要求される情勢にあ
る。この中で、最近では特に板厚2〜6mと言った厚手
高張力熱延鋼板の表面処理化要求が高まりつつある。
及びその低温加熱による製造方法に係り、特に高SL添
加鋼を代表とする難めつき鋼板をはじめ、戊分系によっ
て必然的に表面清浄の異なる高張力熱延鋼板に対して、
溶融亜鉛めっき条件をいたずらに変更することなく普通
鋼と同様の亜鉛めっき外観の均一性、密着性はか、溶融
亜鉛めっき鋼板として具備すべき性能を効率的に得られ
るようにしたものである. (従来技術) 従来、建材等で構造用部材として多用される裸鋼材の高
寿命化或いは意匠性向上にあたっては、一定の成形加工
後に、めっきや塗装と言った何等かの後処理が需要家で
なされていたが、工程省力による使用鋼材の低コスト化
から、供給鋼材の表面処理化が強く要求される情勢にあ
る。この中で、最近では特に板厚2〜6mと言った厚手
高張力熱延鋼板の表面処理化要求が高まりつつある。
この高張力熱延鋼板の防錆性向上を主目的とした表面処
理方法としては、生産性の点から容易に厚めつき化が可
能なゼンジマ一式溶融亜鉛めっき法がある. (発明が解決しようとする課題) ところが、この場合、鋼板の材質強度の点から溶融亜鉛
めっき前の最高加熱板温としては、溶融亜鉛めっきの浴
温まりやや高目の予熱イメージの加熱が前提となるため
、通常、ゼンジマ一式ラインの特徴の一つである600
℃以上の高温での無酸化加熱による鋼表面の清浄化効果
(スポンジ効果)は余り期待できず,逆に、低温加熱還
元工程での還元不足を伴なって不めっきが生じ易い欠点
がある. これを改善した従来技術としては冷間圧延による高張力
鋼板に対し,従来の加熱方式のもとで均一外観の溶融亜
鉛めっきに仕上げるにあたって,該基板の表面に予めF
eめっきを施すことを特徴とした特公昭60−5641
8号公報や同様にZnのプレめっきを特徴とした特公昭
62−56949号公報などが提案されている. しかし,前者は、Feプレめっき技術そのものが電解酸
化によるFe’+の生或等から安定したFeめっきが難
しく又、後者にあっては,プレめっき後の加熱において
プレめっき層からのZnの選択気化があり、還元ガス及
びその炉内の雰囲気汚染がひどく、又,加工に脆いFe
− Zn2元合金層の成長などから,高生産性ライン下
では操業上安定性に欠ける難点があり、又工業的レベル
での溶融亜鉛めっき外観或いは密着性等の確保にあたっ
て1更に課題を残している. そこで、本発明は,高生産性のラインにあって、従来の
ようなFeやZn等のプレめっきとは異なった表面研削
およびプレめっき系の適用によって,鋼板強度を損なわ
ない範囲での低温加熱下で、不めっき発生を伴うことな
く、安定した品位で均一外観の溶融亜鉛めっき鋼板を得
るためのものである. (課題を解決すめための手段) 本発明の溶融亜鉛めっき熱延鋼板は酸洗脱スケールした
熱延鋼板の表面にNiめつき又はFe,Cr,Co,M
o,Ti,Zr,V,W,B,Pの少なくとも1種以上
を0.1〜20i+t%を含有したNi基合金めっき層
を0.1〜10g/rrr2形成し,その上層に溶融亜
鉛めっき層を形成してなるものである。
理方法としては、生産性の点から容易に厚めつき化が可
能なゼンジマ一式溶融亜鉛めっき法がある. (発明が解決しようとする課題) ところが、この場合、鋼板の材質強度の点から溶融亜鉛
めっき前の最高加熱板温としては、溶融亜鉛めっきの浴
温まりやや高目の予熱イメージの加熱が前提となるため
、通常、ゼンジマ一式ラインの特徴の一つである600
℃以上の高温での無酸化加熱による鋼表面の清浄化効果
(スポンジ効果)は余り期待できず,逆に、低温加熱還
元工程での還元不足を伴なって不めっきが生じ易い欠点
がある. これを改善した従来技術としては冷間圧延による高張力
鋼板に対し,従来の加熱方式のもとで均一外観の溶融亜
鉛めっきに仕上げるにあたって,該基板の表面に予めF
eめっきを施すことを特徴とした特公昭60−5641
8号公報や同様にZnのプレめっきを特徴とした特公昭
62−56949号公報などが提案されている. しかし,前者は、Feプレめっき技術そのものが電解酸
化によるFe’+の生或等から安定したFeめっきが難
しく又、後者にあっては,プレめっき後の加熱において
プレめっき層からのZnの選択気化があり、還元ガス及
びその炉内の雰囲気汚染がひどく、又,加工に脆いFe
− Zn2元合金層の成長などから,高生産性ライン下
では操業上安定性に欠ける難点があり、又工業的レベル
での溶融亜鉛めっき外観或いは密着性等の確保にあたっ
て1更に課題を残している. そこで、本発明は,高生産性のラインにあって、従来の
ようなFeやZn等のプレめっきとは異なった表面研削
およびプレめっき系の適用によって,鋼板強度を損なわ
ない範囲での低温加熱下で、不めっき発生を伴うことな
く、安定した品位で均一外観の溶融亜鉛めっき鋼板を得
るためのものである. (課題を解決すめための手段) 本発明の溶融亜鉛めっき熱延鋼板は酸洗脱スケールした
熱延鋼板の表面にNiめつき又はFe,Cr,Co,M
o,Ti,Zr,V,W,B,Pの少なくとも1種以上
を0.1〜20i+t%を含有したNi基合金めっき層
を0.1〜10g/rrr2形成し,その上層に溶融亜
鉛めっき層を形成してなるものである。
被めっき鋼板にSi含有量0.5〜1.Owt%の熱延
鋼板が用いられる。
鋼板が用いられる。
又被めっき鋼板に高張力熱延鋼板が用いられる。
溶融亜鉛めっき層中にはAM含有量0.2〜10wt%
.及び(第3合金元素として)Mg,Si及びSbの少
なくとも1種以上を0.05〜1.Ovt%を含有し、
不可避的不純物として混入するPb,Cd,Sn等の総
量が0.02wt%未満で残部がZnである合金が使用
される. そして本発明の製造方法は酸洗脱スケールした熱延S板
を必要に応じて0.3〜5μm研削し、該鋼板表面にN
iめつき又はFs, Cr, Co, Mo,Ti,Z
r,V,W,B,Pの少なくとも1種以上を0.1〜2
0vt%を含有したNi基合金めっきをo.i〜10g
/ポ形成した後、 H2ガス濃度が15%以下、露点が
−5℃以下のN2ガス雰囲気中で最高到達板温が450
〜600℃の範囲で加熱し,溶融亜鉛めっきする. また本発明方法は酸洗脱スケールした熱延鋼板を必要に
応じて0.3〜5μ重研削し、該鋼板表面にNiめっき
又はFe, Cr, Co, Mo, Ti, Zr,
V,W,B,Pの少なくとも1種以上を0.1〜20w
t%を含有したN1基合金めっきを0.1〜10g/r
rr2形成した後、H2ガス濃度が15%以下、露点が
−5℃以下のN2ガス雰囲気中で最高到達板温が450
〜600℃の範囲で加熱し、溶融亜鉛めっきを施し,そ
の亜鉛めっき層が溶融状態にあるうちに大気中で板温4
00〜600℃、保温時間10秒以下で加熱する. (作用) 本発明の構成におけるその骨子は、高張力熱延鋼板の表
面に対して外観的に不めっき発生のない均一な溶融亜鉛
めっきを施すにあたり、特定する前処理として、脱スケ
ール酸洗後又はその後更に必要に応じて特定量の表面研
削を行ない、その後特定するプレめっきを施し、且つそ
の後の低温加熱条件を特定することを特徴として成り、
その構或は以下の通りである. 以上の本発明の構戒にあって、構或因子の適性範囲と作
用効果について以下に述べる。
.及び(第3合金元素として)Mg,Si及びSbの少
なくとも1種以上を0.05〜1.Ovt%を含有し、
不可避的不純物として混入するPb,Cd,Sn等の総
量が0.02wt%未満で残部がZnである合金が使用
される. そして本発明の製造方法は酸洗脱スケールした熱延S板
を必要に応じて0.3〜5μm研削し、該鋼板表面にN
iめつき又はFs, Cr, Co, Mo,Ti,Z
r,V,W,B,Pの少なくとも1種以上を0.1〜2
0vt%を含有したNi基合金めっきをo.i〜10g
/ポ形成した後、 H2ガス濃度が15%以下、露点が
−5℃以下のN2ガス雰囲気中で最高到達板温が450
〜600℃の範囲で加熱し,溶融亜鉛めっきする. また本発明方法は酸洗脱スケールした熱延鋼板を必要に
応じて0.3〜5μ重研削し、該鋼板表面にNiめっき
又はFe, Cr, Co, Mo, Ti, Zr,
V,W,B,Pの少なくとも1種以上を0.1〜20w
t%を含有したN1基合金めっきを0.1〜10g/r
rr2形成した後、H2ガス濃度が15%以下、露点が
−5℃以下のN2ガス雰囲気中で最高到達板温が450
〜600℃の範囲で加熱し、溶融亜鉛めっきを施し,そ
の亜鉛めっき層が溶融状態にあるうちに大気中で板温4
00〜600℃、保温時間10秒以下で加熱する. (作用) 本発明の構成におけるその骨子は、高張力熱延鋼板の表
面に対して外観的に不めっき発生のない均一な溶融亜鉛
めっきを施すにあたり、特定する前処理として、脱スケ
ール酸洗後又はその後更に必要に応じて特定量の表面研
削を行ない、その後特定するプレめっきを施し、且つそ
の後の低温加熱条件を特定することを特徴として成り、
その構或は以下の通りである. 以上の本発明の構戒にあって、構或因子の適性範囲と作
用効果について以下に述べる。
該プレめっき前の鋼板表面研削量について、本発明にお
ける表面研削の技術的主旨は、該プレめっきの前処理と
して、必要に応じて行うものであり、鋼板の材質強度を
強化するために、 Siをはじめとする鋼中添加元素の
表層濃化と脱スケール酸洗時の残査(酸洗マッド)を同
時に除去して、鋼板表面の溶融亜鉛めっき浴に対する濡
れ引張り張力を増大させ、濡れ性を上げることによる溶
融亜鉛めっき外観の均一性及びめっき密着性の相方を向
上させることを目的としたものである。
ける表面研削の技術的主旨は、該プレめっきの前処理と
して、必要に応じて行うものであり、鋼板の材質強度を
強化するために、 Siをはじめとする鋼中添加元素の
表層濃化と脱スケール酸洗時の残査(酸洗マッド)を同
時に除去して、鋼板表面の溶融亜鉛めっき浴に対する濡
れ引張り張力を増大させ、濡れ性を上げることによる溶
融亜鉛めっき外観の均一性及びめっき密着性の相方を向
上させることを目的としたものである。
又,この表面研削方法に関しては、元来,機械的又は化
学的手法のいづれであってもよいが、生産性からみて、
吐粒入リブラシロール等の機械的方法の方が好ましい. 尚,表面研削効果としては、研削量に比例するが、0.
3μ園未満では,上述の研削効果は小さく、又、5μ鵬
超では、その効果は飽和し、経済的でない。従って,好
ましくは0.5〜3μ■がよい.本発明に用いるプレめ
っき系について、プレめっき系は特にSiやMnレベル
を高めた高張力熱延鋼板の表面において加熱による鋼中
元素の濃化偏析と加熱雰囲気中の微量酸素によるその酸
化物2形成によって、該鋼板の表面張力が増し溶融亜鉛
に対する濡れ性の著しい低下を防ぎ,不めっきの発生防
止など溶融めっき外観の均一仕上り性の向上を主な目的
とし、加えて、加熱拡散による該溶融めっき鋼板の耐食
性或いは塗装性の向上など複合効果が期待できる知見に
基づくもので,その適用にあたっては、次のような理由
による。
学的手法のいづれであってもよいが、生産性からみて、
吐粒入リブラシロール等の機械的方法の方が好ましい. 尚,表面研削効果としては、研削量に比例するが、0.
3μ園未満では,上述の研削効果は小さく、又、5μ鵬
超では、その効果は飽和し、経済的でない。従って,好
ましくは0.5〜3μ■がよい.本発明に用いるプレめ
っき系について、プレめっき系は特にSiやMnレベル
を高めた高張力熱延鋼板の表面において加熱による鋼中
元素の濃化偏析と加熱雰囲気中の微量酸素によるその酸
化物2形成によって、該鋼板の表面張力が増し溶融亜鉛
に対する濡れ性の著しい低下を防ぎ,不めっきの発生防
止など溶融めっき外観の均一仕上り性の向上を主な目的
とし、加えて、加熱拡散による該溶融めっき鋼板の耐食
性或いは塗装性の向上など複合効果が期待できる知見に
基づくもので,その適用にあたっては、次のような理由
による。
Niめっき又はFe,Co,Cr,Ti,Zr+ v,
Mo,W,P,H の合金元素の少なくとも1種を含む
Ni基合金めっきを、該鋼板に施すにあたりその含有率
がO wt′1すなわち,Niのみのプレめっきのみで
は,Niめっきによる鋼板の溶融亜鉛めっき浴との濡れ
性は大巾に改善され、均一な溶融亜鉛めっき外観を得る
ことは可能であるが,該溶融亜鉛めっき鋼板としての耐
食性の向上は困難なため、その向上にあたっては、N1
めっき層のNi基合金めっき化が好ましい, Niめっき層の該合金元素の共析率は増すほどに高耐食
性化するが、 その共析率が20wt%を超えては、N
i基合金めっき層自体が硬質化したり、内部応力による
ヘアークラック等を生じるために、溶融亜鉛めっき層と
の界面に該クラックを通して起こる#I板素地からの鉄
部分拡散によるFe− Znz元合金層の不均一生戒か
ら、溶融亜鉛めっき外観光沢の不均一を招いたり或いは
また厳しいプレス加工等において該プレめっき層の凝集
破壊を招いたりするため余り好ましくない。以上のよう
な理由から好ましいNi基プレめっき層中の該合金元素
の含有率は0.5〜10wt%がよい。
Mo,W,P,H の合金元素の少なくとも1種を含む
Ni基合金めっきを、該鋼板に施すにあたりその含有率
がO wt′1すなわち,Niのみのプレめっきのみで
は,Niめっきによる鋼板の溶融亜鉛めっき浴との濡れ
性は大巾に改善され、均一な溶融亜鉛めっき外観を得る
ことは可能であるが,該溶融亜鉛めっき鋼板としての耐
食性の向上は困難なため、その向上にあたっては、N1
めっき層のNi基合金めっき化が好ましい, Niめっき層の該合金元素の共析率は増すほどに高耐食
性化するが、 その共析率が20wt%を超えては、N
i基合金めっき層自体が硬質化したり、内部応力による
ヘアークラック等を生じるために、溶融亜鉛めっき層と
の界面に該クラックを通して起こる#I板素地からの鉄
部分拡散によるFe− Znz元合金層の不均一生戒か
ら、溶融亜鉛めっき外観光沢の不均一を招いたり或いは
また厳しいプレス加工等において該プレめっき層の凝集
破壊を招いたりするため余り好ましくない。以上のよう
な理由から好ましいNi基プレめっき層中の該合金元素
の含有率は0.5〜10wt%がよい。
又、以上のような合金比率でなるNi基合金プレめっき
層の付着量が0.1g/ボ未満では、該鋼板表面に対す
る皮覆率が低下し、ピンホール部とプレめっき部とで加
熱時の酸化物生戒量に差異が生じるためかその後の溶融
亜鉛めっき工程で、不めっきが生じたり、或いは、Fe
− Zn2元合金層の不均一生戊等によって,めっき外
観の均一性に支障を招き本発明の主旨を外れるため余り
好ましくない。
層の付着量が0.1g/ボ未満では、該鋼板表面に対す
る皮覆率が低下し、ピンホール部とプレめっき部とで加
熱時の酸化物生戒量に差異が生じるためかその後の溶融
亜鉛めっき工程で、不めっきが生じたり、或いは、Fe
− Zn2元合金層の不均一生戊等によって,めっき外
観の均一性に支障を招き本発明の主旨を外れるため余り
好ましくない。
他方、該プレめっき層の付着量が10g/n{を超えて
は、溶融めっき鋼板のめっき品質の向上度としては、飽
和状態にあること及び設備を含めたプレめっきコストの
高騰から余り経済的でない。
は、溶融めっき鋼板のめっき品質の向上度としては、飽
和状態にあること及び設備を含めたプレめっきコストの
高騰から余り経済的でない。
以上より,該Ni基合金プレめっき層の付着量としては
、好ましくは,0.5〜5g/m2がよい。
、好ましくは,0.5〜5g/m2がよい。
尚,本発明の該Ni基合金プレめっき層を得る方法とし
ては、電気めっき、化学めっき,蒸着めっき、気相めっ
き、溶融塩電解等公知の技術のいづれであってもよいが
,作業効率的には電気めっき或いは蒸着めっきなどが好
ましい。
ては、電気めっき、化学めっき,蒸着めっき、気相めっ
き、溶融塩電解等公知の技術のいづれであってもよいが
,作業効率的には電気めっき或いは蒸着めっきなどが好
ましい。
本発明でいう溶融亜鉛めっき前の鋼板の加熱条件につい
て鋼板の加熱とは、鋼板の材質強度が低下することなく
,且つ表面酸化を抑制し,溶融亜鉛めっき浴との界面反
応に支障のない程度の加熱条件を言う. 従って、本発明では,その板温と、加熱雰囲気の管理が
必要である.板温450℃未満では板温の低温化による
溶融亜鉛めっき浴温の維持管理コストの高騰や,ライン
加減速時の浴温制御が難しく、又、めっき付着量の制御
等主としてラインの操業安定性に欠け,現実性に乏しい
.一方、600℃超では,鋼板からのFe拡敗が過剰に
進み,特に、プレめっき層のピンホール部とその周辺に
おいて加工に脆い過合金層の不均一生戊があり溶融めっ
き層の密着性不良を招いたり、又,鋼板の初期材質強度
の低下を招いたりするため、余り好ましくない.従って
,本発明における好ましい低温加熱板温としては450
〜550℃がよい。また、加熱雰囲気としては、N2ガ
ス雰囲気においてH2ガス濃度及び露点の管理が必要で
ある.本発明でいうH2ガスの役割りは、高生産性ライ
ン下で加熱炉内に必然的に鋼板から持ち込まれる吸着酸
素をH2によって燃焼除去し鋼板表面の過剰な酸化汚染
を防ぐためのもので、従って露点の制御は必要なものの
過剰のH2ガス濃度を維持することは得策でない。
て鋼板の加熱とは、鋼板の材質強度が低下することなく
,且つ表面酸化を抑制し,溶融亜鉛めっき浴との界面反
応に支障のない程度の加熱条件を言う. 従って、本発明では,その板温と、加熱雰囲気の管理が
必要である.板温450℃未満では板温の低温化による
溶融亜鉛めっき浴温の維持管理コストの高騰や,ライン
加減速時の浴温制御が難しく、又、めっき付着量の制御
等主としてラインの操業安定性に欠け,現実性に乏しい
.一方、600℃超では,鋼板からのFe拡敗が過剰に
進み,特に、プレめっき層のピンホール部とその周辺に
おいて加工に脆い過合金層の不均一生戊があり溶融めっ
き層の密着性不良を招いたり、又,鋼板の初期材質強度
の低下を招いたりするため、余り好ましくない.従って
,本発明における好ましい低温加熱板温としては450
〜550℃がよい。また、加熱雰囲気としては、N2ガ
ス雰囲気においてH2ガス濃度及び露点の管理が必要で
ある.本発明でいうH2ガスの役割りは、高生産性ライ
ン下で加熱炉内に必然的に鋼板から持ち込まれる吸着酸
素をH2によって燃焼除去し鋼板表面の過剰な酸化汚染
を防ぐためのもので、従って露点の制御は必要なものの
過剰のH2ガス濃度を維持することは得策でない。
この意味で本発明の低温加熱雰囲気においてN2ガス中
のH2ガス濃度は15%以下で十分であり、これ以上は
処理コストの高騰を招き余り経済的でない.特に、該プ
レめっきを施すことにより,鋼板界面の限界活性度は低
H2ガス濃度側に拡大し、露点次第ではH2ガスO%で
も溶融亜鉛めっきは十分できる。
のH2ガス濃度は15%以下で十分であり、これ以上は
処理コストの高騰を招き余り経済的でない.特に、該プ
レめっきを施すことにより,鋼板界面の限界活性度は低
H2ガス濃度側に拡大し、露点次第ではH2ガスO%で
も溶融亜鉛めっきは十分できる。
一方、上述のようにして、吸着した酸素はH2との燃焼
反応によって水分を発生し、炉内の露点上昇を招き、こ
れによるめっき品質或いは設備の保全低下を防ぐ必要が
あり、露点管理が必要となる。この意味で本発明におけ
る露点としては,−5℃以下好ましくは−10℃以下が
よい。
反応によって水分を発生し、炉内の露点上昇を招き、こ
れによるめっき品質或いは設備の保全低下を防ぐ必要が
あり、露点管理が必要となる。この意味で本発明におけ
る露点としては,−5℃以下好ましくは−10℃以下が
よい。
本発明における溶融亜鉛めっき浴組成について溶融亜鉛
めっき浴とはZn系又はZn−Al系合金めっきが適用
でき,溶融亜鉛めっき鋼板としての耐食性向上を主旨と
する浴成分の管理が必要となる。
めっき浴とはZn系又はZn−Al系合金めっきが適用
でき,溶融亜鉛めっき鋼板としての耐食性向上を主旨と
する浴成分の管理が必要となる。
illは溶融亜鉛めっき層の界面に生じるFe−Al−
Zna元合金層のバリアー2形成によって加工に脆いF
e− Zn2元合金層の異常成長を抑制し,めっき層の
密着性向上を図ると同時に、Zn−A(2との共晶合金
形成によって電気化学的にZnの過剰アノード反応(溶
出反応)を適度に抑制し,これによって溶融亜鉛めっき
鋼板としての高耐食性化を図る目的で用いられる. Alが0.2vt%未満ではFe−Al−Znの3元合
金層の生或が十分でないため、これによるFe−Zn2
元合金層の異常戊長を招き,めっき密着性の低下を招く
.一方、 Al10wt%未満では前述したプレめ,つ
き層のAlによる異常溶出があり、この溶出したプレめ
っき成分とAlが反応し、溶融亜鉛めっき浴中にドロス
(金属間化合物)として分散又は浮上しこれが溶融めっ
き層中又はその表面に再付着し、めっき外観の均一性、
ロールによる押疵やスリ疵の多発など溶融亜鉛めっき鋼
板としての商品価値を大きく損なうため好ましくない。
Zna元合金層のバリアー2形成によって加工に脆いF
e− Zn2元合金層の異常成長を抑制し,めっき層の
密着性向上を図ると同時に、Zn−A(2との共晶合金
形成によって電気化学的にZnの過剰アノード反応(溶
出反応)を適度に抑制し,これによって溶融亜鉛めっき
鋼板としての高耐食性化を図る目的で用いられる. Alが0.2vt%未満ではFe−Al−Znの3元合
金層の生或が十分でないため、これによるFe−Zn2
元合金層の異常戊長を招き,めっき密着性の低下を招く
.一方、 Al10wt%未満では前述したプレめ,つ
き層のAlによる異常溶出があり、この溶出したプレめ
っき成分とAlが反応し、溶融亜鉛めっき浴中にドロス
(金属間化合物)として分散又は浮上しこれが溶融めっ
き層中又はその表面に再付着し、めっき外観の均一性、
ロールによる押疵やスリ疵の多発など溶融亜鉛めっき鋼
板としての商品価値を大きく損なうため好ましくない。
好ましいAl濃度としては、0.3〜7wt%がよい。
本発明に言う不可避的不純物とは, Pb, Cd,S
nなどを指し、 溶融亜鉛めっき層にあって結晶粒界等
に偏析しZnとの局部腐食からめっき層の層状剥離を防
止するために極力めっき浴の系外に排除されなければな
らない。
nなどを指し、 溶融亜鉛めっき層にあって結晶粒界等
に偏析しZnとの局部腐食からめっき層の層状剥離を防
止するために極力めっき浴の系外に排除されなければな
らない。
このようなpbをはじめとする不可避的不純物の総量が
0.02wt%を超えては,上述のような粒間腐食を助
長し、商品価値を大きく損なうため、余り好ましくない
。好ましい不可避的不純物としては、0.01wt%以
下がよい。
0.02wt%を超えては,上述のような粒間腐食を助
長し、商品価値を大きく損なうため、余り好ましくない
。好ましい不可避的不純物としては、0.01wt%以
下がよい。
本発明に適用する溶融亜鉛めっき浴において、添加され
る第3合金元素としてはMg,SiおよびSbのいづれ
か1種以上が用いられる.この第3元素の適用目的は、
溶融亜鉛めっき鋼板としての高耐食性化と、めっき外観
の均一性向上にある。
る第3合金元素としてはMg,SiおよびSbのいづれ
か1種以上が用いられる.この第3元素の適用目的は、
溶融亜鉛めっき鋼板としての高耐食性化と、めっき外観
の均一性向上にある。
上記第3元素の1種以上が0.05wt″1未満では、
高耐食性化は望めない。一方、1.0tit%を超えて
は、溶融亜鉛めっき浴に過剰分散したものは浴中Alと
反応して,浴面にドロスとなって浮上し、これが該めっ
き層に再付着して外観の均一性を損ない或いは脆性破壊
し易い亜鉛めっき層と化すため,十分な加工性が得られ
にくい難点があり、いづれも商品価値を大きく損なうた
め好ましくない。
高耐食性化は望めない。一方、1.0tit%を超えて
は、溶融亜鉛めっき浴に過剰分散したものは浴中Alと
反応して,浴面にドロスとなって浮上し、これが該めっ
き層に再付着して外観の均一性を損ない或いは脆性破壊
し易い亜鉛めっき層と化すため,十分な加工性が得られ
にくい難点があり、いづれも商品価値を大きく損なうた
め好ましくない。
従って、好ましい第3元素の添加量としては0.1〜0
.5りt%がよい。
.5りt%がよい。
本発明に適用する溶融亜鉛めっき後の鋼板の加熱条件に
ついて後加熱処理は,加熱によって生じる鋼板素地より
のFeイオンの拡散により, 該プレめっき層或いは、
該溶融亜鉛めっき層中の各合金或分と反応させ,溶融亜
鉛めっき層全体を鉄系の複合分散型めっき層に改質させ
ることにより、塗装下地処理性、或いは上塗塗料密着性
及び耐食性の向上を狙いとした点にある。加熱雰囲気は
大気中であって、その加熱条件として最高到達板温が4
50℃未満では上述したような鉄イオンの拡散による溶
融亜鉛めっき層の改質効果は余り期待できず、又、60
0℃を超えては、鉄イオンの過剰拡散から上塗塗装性や
、塗装後耐食性の飛躍的な向上は難しい。
ついて後加熱処理は,加熱によって生じる鋼板素地より
のFeイオンの拡散により, 該プレめっき層或いは、
該溶融亜鉛めっき層中の各合金或分と反応させ,溶融亜
鉛めっき層全体を鉄系の複合分散型めっき層に改質させ
ることにより、塗装下地処理性、或いは上塗塗料密着性
及び耐食性の向上を狙いとした点にある。加熱雰囲気は
大気中であって、その加熱条件として最高到達板温が4
50℃未満では上述したような鉄イオンの拡散による溶
融亜鉛めっき層の改質効果は余り期待できず、又、60
0℃を超えては、鉄イオンの過剰拡散から上塗塗装性や
、塗装後耐食性の飛躍的な向上は難しい。
従って好ましい最高到達板温としては500℃〜550
℃がよい。また,最高到達板温での保定時間としては2
秒未満では鉄イオンの拡散不足から、該溶融めっき層全
体にねたアて均一拡散層を形戊できず上記の本発明の主
旨から外れる。一方、10秒を超えては、鉄イオンの過
剰拡散により,加工に脆い硬質の鉄系合金層の異常発達
から、めっき密着性が低下し易くなるため、余り好まし
くない。以上より、好ましい保定時間としては3〜7秒
がよい。
℃がよい。また,最高到達板温での保定時間としては2
秒未満では鉄イオンの拡散不足から、該溶融めっき層全
体にねたアて均一拡散層を形戊できず上記の本発明の主
旨から外れる。一方、10秒を超えては、鉄イオンの過
剰拡散により,加工に脆い硬質の鉄系合金層の異常発達
から、めっき密着性が低下し易くなるため、余り好まし
くない。以上より、好ましい保定時間としては3〜7秒
がよい。
以上のようにしてなる本発明の効果については,以下に
述べる実施例をもとに更に詳しく述べることとする。
述べる実施例をもとに更に詳しく述べることとする。
(実施例)
塩酸酸洗で脱スケールされた第2表の特定鋼或分でなる
高張力熱延鋼板はゼンジマー式連続溶融亜鉛めっきライ
ンにおいてまず第1表に定める所定量のスコッチブライ
トロールによる表面研削が施され,水洗後硫酸塩系浴で
の電気めっき法(但し、 Ti系は蒸着めっき法)によ
って第1表に特定するプレめっきが施され水洗して一旦
水切り乾燥される。その後、直ちに第l表に定める加熱
雰囲気及びヒートサイクル下で加熱処理され,大気中に
出ることなく、そのまま、溶融亜鉛めっきされる。
高張力熱延鋼板はゼンジマー式連続溶融亜鉛めっきライ
ンにおいてまず第1表に定める所定量のスコッチブライ
トロールによる表面研削が施され,水洗後硫酸塩系浴で
の電気めっき法(但し、 Ti系は蒸着めっき法)によ
って第1表に特定するプレめっきが施され水洗して一旦
水切り乾燥される。その後、直ちに第l表に定める加熱
雰囲気及びヒートサイクル下で加熱処理され,大気中に
出ることなく、そのまま、溶融亜鉛めっきされる。
次に第1表に特定する或分系のめっき浴で溶融めっきさ
れた鋼板は,大気中においてガスワイピングされ,亜鉛
付着量として片面100〜120g/rrFに制御され
る。このあとはめっき表面機能の要求度において製造工
程は二系統に別れ,通常の溶融亜鉛めっき鋼板の要求で
あれば、そのまま、水冷、乾燥して製品となる。又,塗
装性や塗装後の耐食性などを更に高めたものとしての要
求の場合は,上述の付着量制御された溶融めっき層が溶
融又は半溶融状態を狙って,再度,大気加熱炉中で、第
1表の特定加熱条件で加熱されたのち、水冷乾燥され製
品となる。このようにしてなる本発明でなる実施例のめ
っき性能について比較例をもとに第1表にまとめて示す
。
れた鋼板は,大気中においてガスワイピングされ,亜鉛
付着量として片面100〜120g/rrFに制御され
る。このあとはめっき表面機能の要求度において製造工
程は二系統に別れ,通常の溶融亜鉛めっき鋼板の要求で
あれば、そのまま、水冷、乾燥して製品となる。又,塗
装性や塗装後の耐食性などを更に高めたものとしての要
求の場合は,上述の付着量制御された溶融めっき層が溶
融又は半溶融状態を狙って,再度,大気加熱炉中で、第
1表の特定加熱条件で加熱されたのち、水冷乾燥され製
品となる。このようにしてなる本発明でなる実施例のめ
っき性能について比較例をもとに第1表にまとめて示す
。
[1]表面研削効果について
研削量を変えて一定量のNiプレめっきを施した際の溶
融亜鉛めっき性について本発明例をNα■〜Na 7に
示す。これから明らかなように最も溶融めっきが難しい
といわれる高Si添加鋼において該プレめっき前の表面
研削効果は研削量に応じて向上し、特に、溶融亜鉛めっ
きの外観向上に効果的であり,その際の研削量は0.3
μ一以上で十分であることが分る。
融亜鉛めっき性について本発明例をNα■〜Na 7に
示す。これから明らかなように最も溶融めっきが難しい
といわれる高Si添加鋼において該プレめっき前の表面
研削効果は研削量に応じて向上し、特に、溶融亜鉛めっ
きの外観向上に効果的であり,その際の研削量は0.3
μ一以上で十分であることが分る。
[2] Ni基合金めっきのプレめっき効果について脱
スケール酸洗後表面研削せずに公知の方法にて直接プレ
めっきを施した前処理効果について、プレめっき合金比
率−との関係を本発明例No 8〜Nα 15と比較例
NQ16に示し、その適正付着量範囲について本発明例
恥12及びNG17〜Na23と比較例恥24に示す. また表面研削とプレめっきとの複合効果と Ni基合金
めっきの合金元素系の効果については、本発明例Na
2 5〜?Jn45に示す。
スケール酸洗後表面研削せずに公知の方法にて直接プレ
めっきを施した前処理効果について、プレめっき合金比
率−との関係を本発明例No 8〜Nα 15と比較例
NQ16に示し、その適正付着量範囲について本発明例
恥12及びNG17〜Na23と比較例恥24に示す. また表面研削とプレめっきとの複合効果と Ni基合金
めっきの合金元素系の効果については、本発明例Na
2 5〜?Jn45に示す。
いづれも,本発明の示す適正範囲において、原板の鋼種
が異なったとしてもその効果程度差はなく有効に発揮さ
れていることが分る。
が異なったとしてもその効果程度差はなく有効に発揮さ
れていることが分る。
[3]前処理後の溶融めっき前低温加熱条件について
加熱雰囲気中の適正条件として,N2ガス雰囲気中の適
正水素ガス濃度に関し,本発明例Nα4およびNα46
〜恥48に、又適正露点に関しては、Nn46およびN
I149〜Na51と比較例Ha 5 2 〜Ha53
に対比して示す. 更に、加熱に際しての最高到達板温の適正範囲について
、本発明例を磁54〜覧57に比較例をNα58〜NQ
59に示す。
正水素ガス濃度に関し,本発明例Nα4およびNα46
〜恥48に、又適正露点に関しては、Nn46およびN
I149〜Na51と比較例Ha 5 2 〜Ha53
に対比して示す. 更に、加熱に際しての最高到達板温の適正範囲について
、本発明例を磁54〜覧57に比較例をNα58〜NQ
59に示す。
これより明らかなように鋼板表面の活性状態を維持する
加熱雰囲気としては,少なくとも非酸化〜還元性であっ
て、酸化性雰囲気は好ましくないことが分る.又、この
雰囲気下であれば,材質強度を落さない範囲で溶融亜鉛
めっき性に支障のない低温加熱は可能である。
加熱雰囲気としては,少なくとも非酸化〜還元性であっ
て、酸化性雰囲気は好ましくないことが分る.又、この
雰囲気下であれば,材質強度を落さない範囲で溶融亜鉛
めっき性に支障のない低温加熱は可能である。
[4コ溶融亜鉛めっきの浴組或について上述した本発明
の前処理を施した鋼板の表面に溶融亜鉛めっきを施すが
、この溶融亜鉛めっき鋼板としての高耐食性化にあたり
、合金元素の添加効果のうち、Alの効果については本
発明例のHa60−NQ65に、比較例Nα66〜Nα
67と共に示す。又、Si,MgおよびSbの添加効果
については本発明例をNG68〜Na 7 5およびN
α78〜Na8lに比較例恥76〜恥77と共に示す。
の前処理を施した鋼板の表面に溶融亜鉛めっきを施すが
、この溶融亜鉛めっき鋼板としての高耐食性化にあたり
、合金元素の添加効果のうち、Alの効果については本
発明例のHa60−NQ65に、比較例Nα66〜Nα
67と共に示す。又、Si,MgおよびSbの添加効果
については本発明例をNG68〜Na 7 5およびN
α78〜Na8lに比較例恥76〜恥77と共に示す。
これより明らかなように、本発明にいう溶融亜鉛めっき
浴中の合金元素により,該特定前処理した鋼板の溶融亜
鉛めっき鋼板としての高耐食性化は十分達威されている
ことが分る。
浴中の合金元素により,該特定前処理した鋼板の溶融亜
鉛めっき鋼板としての高耐食性化は十分達威されている
ことが分る。
[5]溶融亜鉛めっき浴中の不可避的不純物について
本発明における浴中不可避的不純物とは溶融亜鉛めっき
層においてバルクのZnと局部電池を形成し,粒間腐食
や、耐食寿命を抑制する上で必須或分であり, Pbを
はじめCd,Snなどがこれに該当する。この適正範囲
について本発明例をNQ46,その比較例をNG82〜
Nα83に示す。
層においてバルクのZnと局部電池を形成し,粒間腐食
や、耐食寿命を抑制する上で必須或分であり, Pbを
はじめCd,Snなどがこれに該当する。この適正範囲
について本発明例をNQ46,その比較例をNG82〜
Nα83に示す。
これから明らかなように、本発明の範囲にあれば上述の
弊害は,解消できることが分る。
弊害は,解消できることが分る。
[6]溶融亜鉛めっき後の加熱条件について本発明での
後加熱は、鋼板界面からのFe拡散により、該めっき層
の改質を図り、溶融めっき鋼板としての特に、リン酸塩
処理性、塗装性等の向上を狙うためのもので、その結果
については、加熱板温範囲に関して、本発明例をNα8
4〜Nα87およびNα90〜Nα93に,又、比較例
をNa88〜NQ89に示す。又、その適正保定時間に
関しては本発明例をNα85およびN094〜Nα97
に示し、その比較例をNch98に示す。これより明ら
かなように、本発明のいう適正範囲であれば,上述した
すぐれた塗装下地機能が向上することが分る。
後加熱は、鋼板界面からのFe拡散により、該めっき層
の改質を図り、溶融めっき鋼板としての特に、リン酸塩
処理性、塗装性等の向上を狙うためのもので、その結果
については、加熱板温範囲に関して、本発明例をNα8
4〜Nα87およびNα90〜Nα93に,又、比較例
をNa88〜NQ89に示す。又、その適正保定時間に
関しては本発明例をNα85およびN094〜Nα97
に示し、その比較例をNch98に示す。これより明ら
かなように、本発明のいう適正範囲であれば,上述した
すぐれた塗装下地機能が向上することが分る。
なお、第↓表に示す本1〜本9の注釈について以下に記
す, *1 適用原板の鋼板成分系(第2表)第2表 高張力
熱延鋼板の性状 *2 表面研削用ロール スコッチブライトロール(住友3M社製,ファインタイ
プ)使用 木3 プレめっき合金元素の共析率、及びめっき付着量
測定 王水にて溶解剥離したのち、剥離液中の合金元素をIC
P測定したものを分子にし,重量法で求めためっき付着
量を分母にして除したものを合金共析率とする。
す, *1 適用原板の鋼板成分系(第2表)第2表 高張力
熱延鋼板の性状 *2 表面研削用ロール スコッチブライトロール(住友3M社製,ファインタイ
プ)使用 木3 プレめっき合金元素の共析率、及びめっき付着量
測定 王水にて溶解剥離したのち、剥離液中の合金元素をIC
P測定したものを分子にし,重量法で求めためっき付着
量を分母にして除したものを合金共析率とする。
*4 溶融亜鉛めっき外観の均一性(目視判定)O平滑
で均一光沢に富む、0無光沢,Δ毛礼状不めっき発生、
x部分的不めっき発生 *5 めっき密着性 180度密着折曲げ後セロテーピング剥離して評価 O全く剥離なし、Oごく僅か点状剥離、Δ点状剥離、×
層状剥離、 宰6 リン酸塩処理性 PB37SS処理(日本パー力ライジングm>、65℃
X 1 0 secスプレー処理後のリン酸塩生威皮膜
の析出状態から評価 O均一微細結晶、O均一且つやや粗粒結晶混在、Δ細粒
、粗粒混在結晶が析出するがスケが部分的に発生,×粗
粒結晶で且つスケが目立つ。
で均一光沢に富む、0無光沢,Δ毛礼状不めっき発生、
x部分的不めっき発生 *5 めっき密着性 180度密着折曲げ後セロテーピング剥離して評価 O全く剥離なし、Oごく僅か点状剥離、Δ点状剥離、×
層状剥離、 宰6 リン酸塩処理性 PB37SS処理(日本パー力ライジングm>、65℃
X 1 0 secスプレー処理後のリン酸塩生威皮膜
の析出状態から評価 O均一微細結晶、O均一且つやや粗粒結晶混在、Δ細粒
、粗粒混在結晶が析出するがスケが部分的に発生,×粗
粒結晶で且つスケが目立つ。
*7 塗料密着性
PB37SS処理+Pn62処理 (日本パー力ライジ
ング製)後メラミンアルキッド系樹脂塗料(関西ペイン
ト製)を、20μ園塗装し, 125℃×20分焼付す
る。その後純水煮沸水30分浸漬したのち、24時間後
にゴバン目(lm口×100口)セロテープ剥離した2
次密着で評価。
ング製)後メラミンアルキッド系樹脂塗料(関西ペイン
ト製)を、20μ園塗装し, 125℃×20分焼付す
る。その後純水煮沸水30分浸漬したのち、24時間後
にゴバン目(lm口×100口)セロテープ剥離した2
次密着で評価。
評価はマス目100口に対する残存塗膜のマス目の数の
比で示す。
比で示す。
0 100/100,090/100,Δ70/100
, X50以下/100*8 未塗装耐食性 Cr”−Cr”系塗布型クロメート処理(T,Cr3
0 mg/ rrr) シたのち、屋外バク口試験{年
後の発錆面積比で評価 O白錆≦5%、○白錆≦lO%、Δ白錆≧50%,一部
赤錆化、×赤錆≧5% 本9 塗装後耐食性 *7での化成処理一塗装を同一条件で処理したのち、塗
装面にクロスカットを刻み塩水噴霧試験(JIS Z−
2371) 7日後のクロスカットからの塗膜フクレ巾
を評価 O全くフクレなし、0フクレ巾≦3m、Δフクレ巾≦5
mgm、×フクレ巾≧10nn、(発明の効果) 以上の実施例にも述べたように、本発明法によれば,酸
洗脱スケール処理後の熱延鋼板の前処理として、表面研
削および/又はNi基合金のプレめっきを施すことによ
り,従来、難めっきと称されていた,高SL添加鋼でさ
えも, その材質強度に影響することのない特定雰囲気
下での低温加熱処理によって均一めっき外観とめっき密
着性とを同時に向上させることができ、従来技術では得
られなかった低温加熱を前提とした高張力溶融亜鉛めっ
き鋼板を工業的レベルで得ることができる画期的なもの
である。
, X50以下/100*8 未塗装耐食性 Cr”−Cr”系塗布型クロメート処理(T,Cr3
0 mg/ rrr) シたのち、屋外バク口試験{年
後の発錆面積比で評価 O白錆≦5%、○白錆≦lO%、Δ白錆≧50%,一部
赤錆化、×赤錆≧5% 本9 塗装後耐食性 *7での化成処理一塗装を同一条件で処理したのち、塗
装面にクロスカットを刻み塩水噴霧試験(JIS Z−
2371) 7日後のクロスカットからの塗膜フクレ巾
を評価 O全くフクレなし、0フクレ巾≦3m、Δフクレ巾≦5
mgm、×フクレ巾≧10nn、(発明の効果) 以上の実施例にも述べたように、本発明法によれば,酸
洗脱スケール処理後の熱延鋼板の前処理として、表面研
削および/又はNi基合金のプレめっきを施すことによ
り,従来、難めっきと称されていた,高SL添加鋼でさ
えも, その材質強度に影響することのない特定雰囲気
下での低温加熱処理によって均一めっき外観とめっき密
着性とを同時に向上させることができ、従来技術では得
られなかった低温加熱を前提とした高張力溶融亜鉛めっ
き鋼板を工業的レベルで得ることができる画期的なもの
である。
Claims (6)
- (1) 酸洗脱スケールした熱廷鋼板の表面にNiめっ
き又はFe、Cr、Co、Mo、Ti、Zr、V、W、
B、Pの少なくとも1種以上を0.1〜20wt%を含
有したNi基合金めっき層を0.1〜10g/m^2形
成し、その上層に溶融亜鉛めっき層を形成してなること
を特徴とする溶融亜鉛めっき熱延鋼板。 - (2) 被めっき鋼板にSi含有量0.5〜1.0wt
%の熱延鋼板を用いたことを特徴とする特許請求の範囲
第(1)項記載の溶融亜鉛めっき熱延鋼板。 - (3) 被めっき鋼板に高張力熱延鋼板を用いたことを
特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の溶融亜鉛め
っき熱延鋼板。 - (4) 溶融亜鉛めっき層中のAl含有量0.2〜10
wt%、及び(第3合金元素として)Mg、Si及びS
bの少なくとも1種以上を0.05〜1.0wt%を含
有し、不可避的不純物として混入するPb、Cd、Sn
等の総量が0.02wt%未満で残部がZnであること
を特徴とする特許請求の範囲(1)及び(2)記載の溶
融亜鉛めっき熱延鋼板。 - (5) 酸洗脱スケールした熱延鋼板を必要に応じて0
.3〜5μm研削し、該鋼板表面にNiめっき又はFe
、Cr、Co、Mo、Ti、Zr、V、W、B、Pの少
なくとも1種以上を0.1〜20wt%を含有したNi
基合金めっきを0.1〜10g/m^2形成した後、H
_2ガス濃度が15%以下、露点が−5℃以下のN_2
ガス雰囲気中で最高到達板温が450〜600℃の範囲
で加熱し、溶融亜鉛めっきすることを特徴とする溶融亜
鉛めっき熱延鋼板の製造方法。 - (6) 酸洗脱スケールした熱延鋼板を必要に応じて0
.3〜5μm研削し、該鋼板表面にNiめっき又はFe
、Cr、Co、Mo、Ti、Zr、V、W、B、Pの少
なくとも1種以上を0.1〜20wt%を含有したNi
基合金めっきを0.1〜10g/m^2形成した後、H
_2ガス濃度が15%以下、露点が−5℃以下のN_2
ガス雰囲気中で最高到達板温が450〜600℃の範囲
で加熱し、溶融亜鉛めっきを施し、その亜鉛めっき層が
溶融状態にあるうちに大気中で板温400〜600℃、
保温時間10秒以下で加熱するこを特徴とする溶融亜鉛
めっき熱延鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15833189A JP2904809B2 (ja) | 1989-06-22 | 1989-06-22 | 溶融亜鉛めっき熱延鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15833189A JP2904809B2 (ja) | 1989-06-22 | 1989-06-22 | 溶融亜鉛めっき熱延鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0324255A true JPH0324255A (ja) | 1991-02-01 |
| JP2904809B2 JP2904809B2 (ja) | 1999-06-14 |
Family
ID=15669306
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15833189A Expired - Fee Related JP2904809B2 (ja) | 1989-06-22 | 1989-06-22 | 溶融亜鉛めっき熱延鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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Cited By (16)
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