JPH03246254A - フルオロフエノキシフエノキシプロピオネート類 - Google Patents

フルオロフエノキシフエノキシプロピオネート類

Info

Publication number
JPH03246254A
JPH03246254A JP2266151A JP26615190A JPH03246254A JP H03246254 A JPH03246254 A JP H03246254A JP 2266151 A JP2266151 A JP 2266151A JP 26615190 A JP26615190 A JP 26615190A JP H03246254 A JPH03246254 A JP H03246254A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mol
mixture
ether
water
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2266151A
Other languages
English (en)
Inventor
Richard B Rogers
リチヤード・ビー・ロジヤース
Iii B Clifford Gerwick
ビー・クリフオード・ガーウイツク・ザ・サード
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Chemical Co
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of JPH03246254A publication Critical patent/JPH03246254A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/195—Radicals derived from nitrogen analogues of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/28—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C279/20—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylguanidines
    • C07C279/22—Y being a hydrogen or a carbon atom, e.g. benzoylguanidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/41—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenolysis or reduction of carboxylic groups or functional derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/277—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/708—Ethers
    • C07C69/712—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C07C69/736—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/78—Benzoic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草剤として有用な新規フルオロフェノキシプ
ロピオネートおよびその誘導体に関する。
各種の４−フエノキシーフエノキシーグロビオン酸が除
草剤として知られている。米国特許第４゜３３２．９６
１号には、「４−トリフルオロメチルフェノキシ基」が
随時クロロ置換基を含んでいてもよい２−　［４−（４
−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ１アルカ
ンカルボン酸およびその誘導体が開示されている。米国
特許＃４゜３３２．９６０号は、水素が２′−位におけ
る好ましい置換基である２−［４−（２−水素まｔ；は
ハロゲン−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）フェ
ノキシ］プロピオン酸およびその誘導体を開示している
。これらの特許はともに除草活性をもつものとして開示
された化合物を教示している。
米国特許環４，３７０．４８９号は２−　［４−（２−
クロロ−４−プロモ−フェノキシ）−７エノキシ］プロ
ピオン酸とそれの誘導体を除草活性を保有するものとし
て開示している。
従来、２−　［４−（２−フルオロ−４−置換−フェノ
キシ）フェノキシ］　プロピオン酸およびその農業的に
許容できる誘導体は開示されていない。
本発明は式（ｒ） 式中、Ｘは−Ｃｌ、−ＣＦ、、　Ｉ、−Ｂｒ。
−ＣＦ、ＣＱまたは−ＣＦ、Ｈを表わす、で示されるフ
ルオロフェニルフェノキシプロピオネートおよびその農
業的に許容しうる誘導体（塩、アミドおよびエステル）
に関する。
上記式（Ｉ）の化合物（以後、「活性成分」とよぶ）は
、広葉作物存在下において除草剤として活性でアルこと
が見出されたのであり、そして以外にも従来の既知の化
合物と比較して活性において優れている。更に、上古６
式（１）の化合物はＸが−Ｃｔであり、かつ特にＸがＢ
ｒである場合に、小麦および大麦のような小粒作物に対
して驚くほど選択性をもち、ｊなわち、小粒作物に対し
て実質的に植物的非毒性である。従って１本発明はまた
１種または１種より多くの活性成分を含む除草剤組成物
並びにこの種の作物における望ましくない植物の抑制方
法を含むものである。このような方法は出芽前または出
芽後に望ましくない植物の個所へ、そして特に有価作物
が発芽し成長すべき個所へ、−種または一種より多くの
活性成分の除草剤的有効量を施用することから成る。
用語「除草剤」とはここでは植物の成長を抑制しあるい
は悪い方向へ制限する活性成分を意味するのに用いられ
る。「成長抑制」あるいは「除草剤的有効」量とは悪い
方向へ制限する効果を引起こしかつ、自然的発育からの
ずれ、枯死、調節、脱水乾燥、発育遅延などを含む活性
成分の量を意味する。
用語「植物」は、ここで用いるときには、成長力のある
種子および発芽中の苗、並びに成育した植物を含むこと
を意味する。
用語「ハロゲンＪはここではＦ、　ＯＬ、　Ｉ、および
Ｂｒを含む。
用語「農業的に許容できる塩、アミドおよびエステル」
は、ここで記載する活性成分を述べるのに用いるときに
は、上記活性成分（酸類）の、（１）　　それらの除草
活性に実質的に影響を与えることがなく、あるいは （２）非解離形態および、７／または解離形態にあるカ
ルボキシル成分へ植物中または土壌中で加水分解および
／または酸化されあるいはされ得る、如何なる塩、アミ
ド、エステルまたは誘導体をも含むことを意味する。
活性成分の農業的に許容できる誘導体は式％式％ ＺがＮ、○またはＳ原子、金属カチオン、アンモニウム
カチオン、あるいは有機アミンカチオンを含む有機成分
であり、かつ非解離形態および／または解離形態にある
カルボキシル成分へ植物または土壌中において加水分解
および／または酸化されるかあるいはされ得る、化合物
を含んでいる。
Ｚ成分は １ −Ｃ−（Ｙ）　Ｒ２ を含むが、但しそれに限定されることはなく、式中、Ｙ
は偶数個の炭素原子、好ましくは２個から１８個の炭素
原子を含む飽和または不飽和のアルキル基を表わし、 ｎは０または１を表わし、 しており、それらの諸式は次の通りである。
（１）　　−ｃＮ； （４）　　−Ｃ−（ハロ）、式中、（ハロ）はハロゲン
である。
○ （５）　　−Ｃ−０”−Ｍ＋、式中、Ｍは金属カチオン
、アンモニウムカチオンあるいは有機アミンカチオンを
表わし；有機アミンカチオンは代表的には但し排他的で
はなく、アルキル基（飽和または不飽和）、脂環基、複
素環基、または芳香続基を含み、これらはすべて、ハロ
、シアノ、ニトロ、および非置換または置換チオール、
ヒドロキシ、アミノ、あるいはカルボキシル基で以て置
換または置換されていないものであり、そしてさらには
、置換または非置換のアルキル基例えばトリフルオロメ
チル、クロロメチル、シアンメチルおよびビニルで以て
置換された脂環基、複素環基、および芳香族基を含む。
（６）　　−Ｃ：Ｈ２０Ｒ。
（力　　−Ｃ−Ｒ３； （８）　　−ＣＨ２Ｏ−Ｃ−Ｒ”　； １ （９）　　−Ｃ−ＯＲ３； （１０）　　−Ｃ−８Ｒ３； −Ｃ＝Ｎ−Ｒ３。
−Ｃ；（ＳＲ６）３； Ｈ −Ｃ（ＳＲ６）２； （） −Ｃ−Ｈ； これらの式中で、 Ｗは一０Ｒ６，−３Ｒ６またはノ・ロゲンを表わし：Ａ
はＯまたはＳを表わし； Ｒ５はＨ１金属カチオン又はＲ６を表わし；Ｒ６に一！
、；／’０、シアノ、ニトロおよび置換または非置換チ
オール、ヒビロキシ、アミン、ある（１はカルボキシル
基を含めた、但しこれらに限定されることのない各種の
基で以て置換されているかあるいは置換されていない、
アルキル基（飽和または不飽和）、脂環基、複素環基、
または芳香族基を表わし；そして更には、置換または非
置換の飽和または不飽和のアルキル基例えばトリフルオ
ロメチル、クロロメチル、シアノメチルおよびビニル、
で以て置換された脂環基、複素環基、および芳香族基を
表わす。
（２） −Ｃ＝Ｎ−Ｒ３ あり；あるいは、 　　　Ｒ４ ここに、Ｒ７は非置換または置換複素環系を完成するも
のであり、Ａは０またはＳを表わす。
Ｒ２はカルボン酸基、それのアルカリまたはアルカリ土
類金属塩、それのアンモニウムまたは有機アミン塩ある
いはそれの低級アルキルであることが好ましく、ここに
、「低級アルキル」とは炭素原子数が８個より多くない
直鎖、分枝、または環状の飽和または不飽和のアルキル
基を含む。好ましくは、ｎは０であり、Ｒ１はメチルで
ある。
上記の式（ｎ）において、脂肪族基は好ましくは１個か
ら８個の炭素原子を含み、アルケニル基およびアルキニ
ル基は好ましくは２個から８個の炭素原子を含み、脂環
基は好ましくは３個から８１５の炭素原子を含み、芳香
族成分は好ましくはフェニルであるが複素環系を含めた
他の環状系を所望ならば用いてよい。
上記の式（ＩＩ）において、Ｘは好ましくはＣＦ３Ｂｒ
、　　またはＧｔであり、最も好ましくはＸがＢｒであ
る。最も好ましい化合物はＸがＢｒであり、Ｚが である化合物であり、Ｒ“は水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル
、例えばメチル、エチル、プロピル、インプロピル、イ
ソブチル、ｎ−ブチル、あるいはｎ−オクチル、あるい
はメトキシプロピルである。
式（■）のフェノキシフェノキシ化合物は、これはまた
「活性成分コと呼ばれるが、既知当業に記載の通りの、
既知フェノキシフェノキシアルカンカルボン酸およびそ
れの誘導体をつくるための周知の方法と類似の方法を用
いてつくられる。例えば、上記式（Ｉｆ）の化合物のあ
るものは、適切に置換したＸ、２−：）フルオロベンゼ
ンを適切なヒドロキシフェノキシ化合物のアルカリまた
はアルカリ土類金属塩と適切な溶剤媒体、例えばジメチ
ルスルホオキサイド’（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリビン、ヘキサメチル
ピロホスホルアミド、テトラヒ）’ｏ　７５　ン（ＴＨ
Ｆ）。
あるいはアセトニトリルの中で反応させることによって
つくられろ。この−反応は６５℃から２２０℃の昇温に
おいて実施するのが有利である。この反応は次の通り特
性付けることができ、 式中、ＸおよびＺは前に定義の通りである。この反応は
ＸがＣＦ３である式Ｈの化合物をつくるときに好ましい
。
上記式（ｆｆ）の、Ｘが−Ｃａｔまたは−Ｂｒである化
合物は４−　（４’−クロロまたはプロモー２′−フル
オロアエノキシ）フェノールのアルカリまたはアルカリ
土類金属塩をハロ−２化合物と適当な溶剤、例えばＤＭ
ｓｏ、ＤＭＦ、ＴＨＦ、Ｎ−メチルビ０ＩＪ）’７、ヘ
キサメチルピロホスホルアミド、あるいはアセトニトリ
ルの中で反応させることによってつくるのが好ましく、
この場合、Ｚは式（Ｉｌ）　において定義された通りで
ある。この反応は４０℃から２２０℃の昇温において実
施するのが有利である。この反応は次の通り特性づけら
れる： ここｗ、’）（／はＣｔまたはＢｒであり、２は前記定
義の通りであり、金椰塩基は例えばＮａ２ＣＯ３または
に２ＣＯ３のような塩基である。しかし、トリエチルア
ミンのような有機塩基も使用できる。
４−（４−（Ｒ換）−２−７／Ｉ／オロフエノキシ）フ
ェノールおよびその塩類は新規中間体化合物であり、本
発明の領域のなかＫある。これらの中間体は４−（４’
−（置換）−２７−フルオロアエノキシ）ニトロインイ
ンをラネーニッケル触媒の存在下において水素で以て水
素添加することによってつくることができる。この反応
は次の通り特性づけることができる： ここに、Ｘは前記定義のとおりである。４−（２’−フ
ルオロ−４’−（ｌｉｔ換）フェノキシ）ベンゼンアミ
ンは、これも新規化合物であり、本発明に包含されるも
のであるが、このものはフルオロ硼酸（ＨＢＦ４）、亜
硝酸ナトリウムおよび水と反応させて４−（４−（置換
）−２−−ｙルオロフェノキシ）ベンゼンジアゾニウム
のテトラフルオロ塩酸を生成せしめることができる。こ
の反応は次の通り特性づけることができる： ４−　（２−スルホｏ−４−Ｉｔ置換　工／　キ’ｙ　
）　ヘンインジアゾニウムテトラフルオロボレートは、
別の新規化合物であり、本発明に包含されるものである
が、このものはり、Ｅ−ホーニングらのＣａｎ。
Ｊ、Ｃｈｅｍ、、５１，２３４７．（１９７３）に示さ
れる方法に従って、（、）加熱しながら硫酸水溶液と反
応させるか、あるいは（ｂ）トリフルオロ酢酸中のトリ
フルオロ酢酸のアルカリ金属塩および水と反応させて、
４−（２−フルオロ−４−（Ｉｔ換）フェノキシ）フェ
ノールを生成せしめることができる。この反応は次の通 り特徴づけることができる： （２）Ｈ２Ｏ 本発明の好ましい化合物はＸが−ＣＦ３−１３ｒ。
または−Ｃ１である式（１）の化合物、すなわち、４−
（２−フルオロ−４−（クロロ、ブロモあるいはトリフ
ルオロメチル）フェノキシ）フェノキシプロピオン酸、
およびそれの農業的に許容できる誘導体である。これら
の好ましい化合物は上述の方法を用いて適切な出発物質
を反応させることによってつくられる。４′−トリフル
オロメチル−２′−フルオロフェノキジフェノキンプロ
ピオネートはＸ、２−：）フルオロ−４−トリフルオロ
メチルはンインを４−ヒドロキシフェノキシプロピオン
酸の塩あるいは４−ヒドロキシフェノキシプロピオン酸
の誘導体、すなわちそれのエステルあるいはアミド９の
誘導体と反応させることによってつくられる。
この反応は次の通り特性づけることができる：コノ式ニ
オイテ、Ｚ／　バーＣｏ２Ｈ（酸）、−Ｇｏ２Ｍ／　。
−Ｃ０２Ｒ”、　−ｃｏｓＲ８，−ＣＯＮＲ：　　−Ｃ
３ＮＨ２，−ＯＮ。
−ＣＨ２０Ｒ９あるいは−ＣＨ２Ｏ□ＣＲ９を表わし；
Ｍ／はＬｉ、　Ｎａ、　Ｋ、　Ｍｇ、　Ｂｅｔあるいは
Ｃａを表わし、金属塩基のカチオンあるいはＮ（ＲＩＯ
）、に相当し：Ｒ８はＣ１−０８アルキル、Ｃ３−ｃ６
シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、マたはアル
コキシアルキルを表わし； 各Ｒ９は独立にＨまたはＣ１−０４アルキルを表わし； ＲＩＯは独立にＨ，Ｃ１−０４アルキルあるいはＣ２−
Ｃ５ヒドロキシアルキルを表わす。
４′−クロロ−２′−フルオロアエノキシフェノキシプ
ロピオネートは４−（４−７０ロー２−フルオロアエノ
キシ）フェノールをノーロプロピオネートと塩基および
溶剤の存在下で上述の通り反応させることによってつく
られるＭこの反応は次の通り特性づけることができる： 式中、２′は上記定義の通りである。
４′−フロモー２′−フルオロアエノキシプロピオネー
トは４−（４−７’ロモー２−フルオロアエノキシ）フ
ェノールをノ・ロプロピオネートと上述の通り塩基およ
び溶剤の存在下において反応させることによってつくら
れる。この反応は次の通り特性づけることができる： 式中、２′は上記定義の通りである。
用語「Ｃ１−Ｃ４アルキル」および［Ｃ１−０８アルキ
ルＪは直鎖、分枝、あるいは基が少（とも３個の炭素原
子を含むときには環状でありかつ１−４個または１−８
個の炭素原子をそれぞれ含むことができる、異なる大き
さのアルキル基のことをいう。用語「Ｃ２−Ｃ５ヒドロ
キシアルキル」および［’Ｅ、　−Ｃ６Ｊヒドロキシア
ルキルはそれぞれ２−３個または３−６個の炭素原子を
もつ異なる大きさのヒビロキシアルキル基のことをいい
、そのアルキル部分は直鎖、分枝、あるいは基が少（と
も３個の炭素原子を含むときには環状であってよい。
調製が終ると、本発明の化合物は例えばエーテルによる
溶剤抽出のような標準的周知の抽出精製技法を用いて回
収される。
以下の実施例は本発明をさらに解説するものである。こ
こで述べる式は何にもバランスさせる試みはしていない
。
実施例１ニ スチルの製造 工程Ａ スルホラン（３００ｍ／）中の弗化カリウム（５８Ｆ。
１モル）と炭酸カリウム（２９）との攪拌混合物を７５
−の液が滴量するまで真空蒸溜Ｋかけた。
これによりこの系から水分がすべて効果的に除かれた。
塔頂物を除き、４−クロロ−３−＝トｏ−ｊｙゾトリフ
ルオライ）’（９ｓｒ、０．４２モル）を添加した。得
られた混合物を１９０℃へ２時間加熱し、次いで約１０
０℃へ冷却させた。６インチのビグローカラム（Ｖｉｇ
ｒｅａｕ　Ｃｏｌｕｍｎ）を反応フラスコへ添加し、生
成物を急速に真空（〜１　ｍ　）下で蒸溜した。
このようにして得た明黄色液体は大部分は所望の４−フ
ルオロ−３−二トロベンゾトリフルオライビであったが
、少量のスルホラン（〜４チ）と出発物質を含んでいた
。この液をペンタン（６００ｍ／）中に溶解し、水（３
Ｘ５００Ｊで洗滌し、次いで乾燥（ＭｇＳＯイ）した。
溶剤除去および黄色残留液の蒸溜により、〜１順におい
て５１℃の沸点をもつ所望生成物５９９　（６７％）が
得られた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）（ＣＤＣｚ３）スにク
トルは指示構造と一致した。
工程Ｂ エタノール（３５（Ｗ）中の４−フルオロ−３−二トロ
ベンゾトリフルオライｒ（ｓｃ＋ｒ、０．２８２モル）
およびラネーニッケル（ＲａＮｉ）（アルビリツヒ、５
−スプーニュラ・スクープス）の混合物をパール（Ｐａ
ａｒ　）装置上で（出発圧カニ５０　ｐｓｉ　）水素の
理論量が消費されてしまうまで（〜７時間）水素添加し
た。触媒をｒ別（セライト）シ、エタノールを回転蒸発
器上で注意深く蒸発させた（この工程において生成物が
いくらロスする）、残留物を蒸溜して殆んど無色の液体
として所望アニリン３９り（７７％）が得られ、放置中
に急速に黄色になった。生成物は〜１ｍにおいて４１℃
の沸点をもっていた。ＮＭＲ（ＣＤＣｚ３）スはクトル
は指示構造と一致した。
工程Ｃ ４８％硼弗Ｈ（ＨＢＦ４）７２ｊ’、　〜０．４　％＃
）および水（１００＊）　中の３−アミノ−４−フルオ
ロベンゾトリフルオライ）゛（１７，’ｌ、０．１モル
）の根株的攪拌溶液を氷−塩浴中で≦５℃へ冷却した。
この溶液へゆっくりと亜硝酸ナトリウム（７，２ｓｆ、
　ｏ、１ｏ：モル）の水（１０ｉｄ）中溶液を滴下した
。添加開示後間もな（、固体が分離し始めた。亜硝酸す
トリウム溶液の約〆をしたのちにおいて、反応混合物は
きわめて粘稠になった。反応を完了させるには効率のよ
い攪拌器で以て激しく攪拌することが必要であった。添
加完了後、攪拌を１時間継続し、次いで固体ジアゾニウ
ム塩をｒ過（中程度気孔率の漏斗）によって捕集した。
この塩を５％のＨＢＦ４溶液（７５ｍ１）で以て洗滌し
、次に、数部分の冷エーテルで以て洗滌した。この物質
を次に真空浴中でＰ２Ｏ，上において一晩乾燥して帯灰
白色固体として２２Ｐ（７９％）のジアゾニウムテトラ
フルオロボレート（上に示した）を得た。ＮＭＲ（ａｓ
−アセトン）スＲクトルは指示構造と一致した。
工程り 上に示した工程Ｃからのシうアゾニウム塩（２２り）を
氷水が循環しているディーンシュタルク・トラップとコ
ンデンサーを備えた丸底フラスコ（２５Ｍ）中に入れた
。コンデンサーの頂部を１０％Ｎａ０Ｈｉ液を入れたト
ラップへ迷いだ。フラスコを２００−２２０℃へ加熱し
た油浴中に浸した。塩は熔融し、暗色に変り、始めはゆ
っくりと次いでずつと激しく分解した。この分解は大量
のガスと煙を伴なった。滴量する所望の３．４−　）フ
ルオロ−ベンシトリフルオライドを暗赤色液体（６２）
としてデイーン・シュタルク・トラップ中で捕集した。
これをはンタン（２ｏｙ）中にとり、次にＭｇ５Ｏイお
よびＮａ２ＣＯ３と一緒に攪拌し、ｆ過し、蒸溜して沸
点１０４℃をもつ無色液体として純粋の３．４−ジフル
オロベンゾトリフルオライ）’（３，２５Ｓ’、２２．
５チ）を得た。
工程Ｅ ＤＭＳ○（２０ｎｌ）中の３．４−ジフルオロベンゾト
リフルオライト”（１，８２Ｆ、０．０１モル）、メチ
ル２−（４−ヒビロキシフエノキシ）プロピオネート（
２，７２ｙ、　ｏ、ｏ　１モル）および炭酸カリウム（
１，５Ｆ）の攪拌混合物を水（２００ｍ）の中へ注ぎ、
次いでエーテル（２ｘ１００ｙ）で以て抽出した。ペン
タン（５Ｑｔ／）をこのエーテル抽出液へ添加し、これ
を水（２００＋ｎ／）で以て洗滌した。乾燥（ＭｇＳＯ
４）後、溶剤を蒸発させて上に示す所望のフェノキシフ
ェノキシプロピオネート（２，Ｏｆ、　５５．９％）を
淡黄色油として２５℃における屈折率（Ｒ，１，）　１
．４９９８で以て得られた。１Ｈおよび１９Ｆについて
のＮＭＲ（ｃＤａｔ、、）ス（クトルは指示構造と一致
した。
実施例２： 工程２人 １ メチレンクロライ）＃（２００ｎＪ中の２−フルオロフ
ェノール（２ｏｒ、０．１７８モル）の攪拌溶液を氷−
塩浴中で一１０℃へ冷却した。予備凝縮させた塩素（１
２，６２ｙ、　０．１７８モル）を次に、温度が一１０
℃以上に上がらないような速度で溶液中へ気泡として通
過させた。塩素をすべて添加し緑色が消えたのち、反応
をガスクロマトグラフィ＜ｙ、ｃ、）によって検査した
。塩素は残っていなかったけれども、ｆ、　ｃ、は二つ
の塩素化生成物のほかに、かなりの量（〜２５％）の出
発フェノールが残っていた。
この時点においては、二環素化物質は殆んどまたは全（
存在しなかった。追加塩素を、すべての出発物質が消耗
されたことを２．０．が示すまで反応混合物の中へ気泡
で注入した。この時点で、反応混合物は３％の二環素化
物質並びに−塩素化生成物の８：２混合物を含んでいた
。混合物を過剰の重亜硫酸ナトリウムを含む水（３０ｏ
ｙ）の中へ注入した。有機層を分離し、乾燥（ＭｇＳＯ
４）　Ｌ、、溶剤を蒸発させて明黄色液体２５．４Ｍを
得た。弗素のＮＭＲ（ＣＤＣｚ３）は−塩素化生成物の
８：２混合物が存在することを示した。大部分の異性体
は所望の４−クロロ−２−フルオロフェノールでアリこ
れが親核性置換反応において、より立体障害的の２−ク
ロロ−６−フルオロフェノールよりモ早＜反応すること
が仮定された。この混合物は次の反応（工ｙａ　２　Ｂ
　）において直接使用した。
工程２Ｂ アルゴン雰囲気下におけるＤＭＳＯ（２００ａ／　）中
の炭酸カリウム（２ｓ、ｏ４ｒ、０．１８モル）の攪拌
混合物へ４−クロロ−２−フルオロフェノール（〜２０
　Ｆ、　０．１３６モル）と２−クロロ−６−フルオロ
フェノール（〜５Ｆ、０．０３４モル）の８＝２混合物
（２５２，０，１７１モル）（工程２Ａから）を添加し
た。
コノ混合物へ４−フルオロニトロインセン（１８，０５
ｆ、０．１２８モル）を添加し、得られた混合物を１０
０℃で３０分間攪拌した。この時間の終りにおいて、こ
の混合物は〜１０％の２−クロロ−６−フルオロフェノ
ール、〜３％のジクロロフルオロフェノール、痕跡の４
−クロロ−２−フルオロフェノールおよび単一生成物ピ
ークを含む（ピーク面積）ことを２．Ｃ１は示した。こ
の混合物を水性塩基（〜１％Ｎａ０Ｈ）の中へ注ぎ、得
た混合物をエーテル（２×３０　Ｏｒ、ｔｌ　）で以て
抽出した。エーテル抽出液を組合せ、水で以て洗滌しく
エマルジョンが形、成し、破壊するＫは少量の飽和Ｎａ
Ｃ４水を必要とした）、溶剤を除去して橙赤電油（３１
’）を得た。　ＦのＮＭＲ（ＣＤＣ１３）は、本質上単
一の異性体が存在することを示した。この物質をクーゲ
ルロール蒸溜（浴温１３５−１４５℃）にかけ、２５℃
でのＲＩ＝１．６０３８の明黄色油（３２Ｆ）として所
望生成物を得た。ヘキサンから再結晶（冷凍庫）により
融点５５−５７℃の白色固体として生成物を得た。
炭素、水素および窒素の含有量は 計算：　　５３．８５　２，６４　　５．２３実　　づ
１リ　　：　　　　　５３．７０　　　　　２，５４　
　　　　　５．１６エ程２Ｃ ラネーニッケル、すなわち、ＲａＮｉ　（３スクピユラ
ス）を水（２Ｘ３００ｃ＋／）と次にエタノール（２Ｘ
　３００　ｒｄ　）で洗滌した。これへエタノール（２
５０−）中のフェノキシニトロベンゼン（２９り。
０．１０８ｍｏ１）の溶液を添加した。得られた混合物
をパール（Ｐｒａｒ）装置中（Ｈ２初圧＝５０ｐｓｉ）
で理論量の水素が吸収されるまで（３−４時間）水素添
加した。混合物をｒ温し溶剤をｒ液から蒸発させて２５
？の明黄色油が得られ、これは放置中に固化した。分析
試料をヘキサンからの再結晶によってつくった。融点＝
８５．５−８７℃。
炭素、水素、および窒素の含量は 炭素　　水素　　窒素 計算：　　６０．６４　３，８２　５．８９実測：　　
６０．４９　３，７７　５．８５工程２Ｄ 濃塩酸（３５ｄ）を−度に全部水（７０ｄ）中のアニリ
ン（１６，６４Ｆ、　０．０７モル）の機械的攪拌懸濁
液へ添加し、得た混合物を水浴中で５５℃へ冷却した。
この攪拌混合物へ水（１０ｍＺ）中の亜硝酸ナトリウム
（５，Ｏｙ、　０．０７２モル）の溶液ゆっくりと添加
（滴状で）した。温度をこの添加中は≦８℃に保った。
添加完了時までに、混合物は本質上均質であった。く５
℃において更に３０分間攪拌後、溶液を木炭で処理し、
次いでセライトを通して濾過した。Ｐ液を≦５℃で再び
攪拌し、水（３５ｍｘ）中の硼弗酸ナトリウム（１０，
９８Ｆ、０．１モル）の溶液を迅速に添加した。固体が
直ちに分離した。さらに１５分間攪拌後、固体を濾過し
、少量の氷水で以て洗滌し、次いで冷エーテル（３ｘｚ
ｓｃ７）で以て洗滌した。固体を１時間空気乾燥し、次
に真空でＰ２Ｏ５上で８０℃で３時間完全に乾燥させた
。
このようにして、所望のジアゾニウム四弗素硼酸塩（１
９Ｆ、８４．７％）が帯灰白色固体として得られた。こ
の物質のＮＭＲ（ｄ６アセトンまたはＣＦ３ＣＯ２Ｈ）
は指示構造と一致し、ジアゾニウム塩にオルソのプロト
ンについて低フィールビの２プロトン二重項を示した。
この物質は次の反応において直接用いた（実施例２の工
程２Ｅおよび実施例３）。
工程２Ｅ ゆるやかな煮沸状態に加熱した水（３２ｍ）中の濃硫酸
（ｓ＋、ｖ）の攪拌溶液へ上記のジアゾニウム四弗素硼
酸塩（工程２Ｄから）（４ｙ、０８０１２５モル）をゆ
っくりと添加した。添加完了後、攪拌および加熱を４５
分間継続し、次に反応混合物を氷−水（〜３００　ｎＬ
ｔ）中に注入した。混合物を次にエーテル（３Ｘ１００
ｍ）で以て抽出し、組合せた抽出液を乾燥（ＭｇＳＯ４
）シ、溶剤を蒸発して赤色油１．２ｙを得た。薄層クロ
マトグラフィ（ＴＬＣ）（シリカゲル、７：３ヘキサン
−エチルアセテート）および２．Ｃ６は、これが少量の
生成物を不純物として含む一つの主生成物（フェノール
）であることを示した。この赤色油をＤＭＳＯ（１ｏ＊
）中に溶かし。
次にメチル２−ブロモプロピオネート（０，９ｙ、　０
．００５４モル）と炭酸カリウム（ｏ、ｓ４ｒ、　０．
００６モル）とを添加し、得られた混合物を不活性雰囲
気下で一晩攪拌した。水（２００ｍ／）を添加したのち
、混合物をエーテル（２Ｘ７５ｍ）で洗滌し、乾燥（Ｍ
ｇＳＯ４）し、溶剤を除去して１．３２の赤色油を得た
。この物質のＮＭＲ（ＣＤＧｔ３）は所望の２−［：４
−（４−クロロ−２−フルオロアエノキシ）フェノキシ
〕フロピオン酸メチルエステルと一致した。油をクロマ
トグラフにかけ（１３０ｙのシリカゲル、７：３のヘキ
サン−アセトン）だが、色を除き得なかった。
この物質をメタノール中にとり、木炭で処理し、濾過し
、蒸発して、Ｒ，１，〜１．５５０９の黄色油を得た。
実施例３ニ ールの製造 ト リフルオロ酢酸（ＴＦＡ）（６０ｍｇ）中のトリフルオ
ロ酢酸カリウム（０，０３モル）の溶液をトリフルオロ
酢酸へ炭酸カリウム（２，０７Ｆ、　０．０１５モル）
を注意深（添加することによってつくった。この溶液へ
、攪拌しながら、実施例２の工程２Ｅにおいてつくった
ジアゾニウム四弗素硼酸塩（７，４Ｍ。
０、０２３モル）を添加し、還流において４８時間加熱
した。反応混合物のＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯ□Ｈ）はジアゾ
ニウム塩がいくらか残留していることを示した。
炭酸カリウムの追加量（２，０７Ｖ、０．０１５モル）
を添加し、加熱を２４時間継続した。ＮＭＲはここで混
合物には出発物質が本質上台まないことを示した。約３
０−のＴＦＡを蒸溜によって除去し、得た混合物を水（
２００ｒｔ　）中へ注入した。この水性混合物を４０−
４５℃において３時間攪拌してトリフルオロアセテート
を加水分解させた。今後、混合物をエーテル（３Ｘ１０
０ｍ／）で抽出し、エーテル抽出液を木炭で処理し、次
いでシリカゲルの短かい詰めものを通して濾過した。ｒ
液を蒸発して暗色粘稠残留物を得た。これをＨＰＬＣ（
８：　２のヘキサン−エチルアセテート）によって精製
し、第二ピークを集めた。溶剤を除去すると、粘い赤色
油が得られ、これはＴ　Ｌ　Ｃおよび２．Ｃ０によって
均質であった。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）は指示構造と一致
していた。この物質は数日間放置すると固化した。
本実施例において用いた方法論はり、　Ｅ、ホーニング
らのＣａｎ、　Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　５１．２３４７（１
９７３）に記載の方法と類似である。
実施例４： ４−（４−クロロ−２−フルオロフェノキク）フェノー
ル（ｚ、２３ｒ、　ｏ、Ｑｘモル）、Ｓ−メチルラクチ
ドのメタンスルホネー）　（１８，２：Ｉｌｌ、０．１
モル、最低９０％の光学的純度）、および炭酸カリウム
（１，４Ｆ、　０．０１モル）のＤＭＳＯ（７５ｍｌ）
中の混合物を室温で１８時間攪拌した。この期間の後、
混合物を水（ｓｏｏｙ）中に注ぎ、次にエーテル（３Ｘ
１００ｎＪの中へ抽出した。エーテル抽出液を乾燥（Ｍ
ｇＳ０４）シ、溶剤を蒸発させた。残留物を溶離剤とし
て８：２ヘキサン−エチルアセテートを使用して調製Ｈ
ＰＬＣによって精製した。溶離する第一ビーク（溶剤前
縁のうしろ）を捕集し溶剤を蒸発させた。これにより２
．３２（７１％）の明黄色前が′得られ、その１Ｈおよ
び１９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）は指示構造と一致した
。この物質は２５℃で測定して＋２４．６８℃の旋光性
をもっていた。屈折率は１．５４６６であった。光学的
活性ＮＭＲシフト試薬トリス−（３−（トＩＪフルオロ
メチルヒビロキシメチレン）−ｄ−キャンフオレーテオ
〕ユーロピウム（ＩＩＩ）を使用する光学的純度測定の
試みは成功しなかった。
出発ラクテートの光学的純度を基準にして、光学的純度
は７５チと９５％の間であると推定される。
実施例５： 工程工 水浴中で一３℃へ冷却したメチレンクロライド（２５０
ゴ）中の２−フルオロフェノール（２２，１’。
０．２モル）の攪拌溶液へ臭素（３１，９７り、０．２
モル）を−度に全部添加した。得られる溶液を水浴温度
において２時間攪拌し、次に室温で１時間攪拌した。混
合物を過剰の重亜硫酸ナトリウムを含む水（６００ｎ／
）の中へ注いだ。有機相を分離し、水性相を追加のメチ
レンクロライド’（２００ｍ／）で以て洗滌した。組合
せた有機抽出液を飽和重炭酸ナトリウムで以て洗滌し、
乾燥（ＭｇＳＯ４）　Ｌ、、溶剤を蒸発させて無色の油
（３４，ｓｒ、９０％）として所望の２−フルオロ−４
−プロモフェノールヲ得り。ＮＭＲ（ＣＤＣ４３）は指
示構造と一致した。この物質の２゜０．はせれが２．６
−異性体の痕跡のみを含むことを示した。この物質をさ
らに線製することなく次の工程において直接使用した。
工程■ ２−フルオロ−４−プロモーフエノール（３４，Ｏｆ。
０、１７８モル）と４−フルオロニトロベンゼン（２５
，１２Ｆ、０．１７８モル）とのＤＭＳ○（２５０＋＋
＋／）中の攪拌混合物へ粉状炭酸カリウム（２７，８？
、　０．２モル）を添加した。得た混合物をアルゴン雰
囲気下に保ち１００℃（油浴温度）へ１時間加温した。
冷却後、混合物を水冷のＩ　Ｎ　ＮａＯＨ７ｇ液（１０
００ｒｄ）中に注ぎ、エーテル（３Ｘ２５０＋ｄ）で抽
出した。エーテル抽出液を組合せ、水で洗滌しく３００
ｎ１ｔ）、乾燥（ＭｇＳＯ４）シ、溶剤を蒸発させて黄
色油を得た。この物質をヘキサン−・エーテルから結晶
化させて、融点６２−６４℃の明黄色結晶性固体４４．
５９Ｃ８０チ）を取得し、ＮＭＲ（ＣＤ（？ｚ３）は指
示構造と一致した。
炭素、水素、および窒素の含量は次の通りである：炭素
　　　水素　　窒素 計算：　　４６．１８　２．２６　４．４９実づ４す：
４６．１１２．２２４．５０工程■ 　ＮＨ２ ラネーニッケル（３スプーニユラ）を水（３×２５０ｍ
）と次にエタノール（３Ｘ２００ｍ）で以て洗滌しだ。
少量のエタノールで以て蔽った触媒へ温エタノール（７
５ｒｎｔ）中に溶かした工程ｍがらの４−（４’−プロ
モー２′−フルオロフエノキシ）ニトロベンゼン（９，
’３６Ｓ’、　０．０３モル）の溶液を添加した。この
溶液をアルゴンで以て脱気し、５０ｐθ１の水素初圧の
パール装置上で次に水素添加した。
理論量の水素が消費されてしまったとき（＝９０分）混
合物を脱気し触媒をｒ過（セライト）によって除いた。
溶剤を蒸発させて白色固体を得た。メチルシクロヘキサ
ンからこの物質を再結晶させると、橙色を呈し、再結晶
化生成物は橙色をおびた。ヘキサンから再結晶した少量
はこの見掛けの微／Ｊ％分解を受けなかった。色と関係
なく、ＮＭＲ（ＧＤＣ，ｔ３）は所望生成物と一致し、
融点、＝９８−９９．５℃、収率＝７．７２（９１％）
。炭素、水素、および窒素の含量は次の通りであった。
炭素　　　水素　　窒素 計算：　　５１．０８　３．２２　４．９７実測：　　
５１．１０　３．０９　４．８０この物質は次の反応工
程に使用した。
工程■ 濃塩酸（５０ゴ）を−度に全部、水（１１（７）中の４
−（４−プロモ−２−フルオロアエノキシ）アニリン（
３０？、　０．１０６モル）の攪拌懸濁液へ添加した。
得た混合物を水浴中で〜３℃へ冷却し、次に水（１ｓｙ
）中の亜硝酸ナトリウム（８，ｏ７ｒ。
０．１１７モル）の溶液をゆっくりと添加した。添加中
、温度はく８℃に保った。亜硝酸ナトリウムを全部添加
したとき、混合物は均質ｍ液となった。
添加完了後、混合物を３℃において２０分間攪拌し、木
炭で処理し、セライトを通してｆ過した。
冷ｒ液を機械的攪拌器を備え水浴中で冷却した１ｔのエ
ルレンマイヤーフラスコ（広口）の中へ注いだ。この溶
液へ、激しく攪拌して、水（５０ｎｌ）中の硼弗酸ナト
リウム（１７，６Ｆ、０．１６モル）の溶液を添加した
。白色沈澱が直ちに分離し、混合物は粘稠すぎて殆んど
攪拌できなかった。攪拌を１５分継続し、次に生成物を
ｒ過（中程度の気孔率の漏斗）し、次に数部分の氷水と
次に冷エーテル（３Ｘ　１ｏｏｙ）で洗滌した。３０分
間風乾後、生成物を真空でＰ２Ｏ５上で８０℃において
３時間乾燥した。このようにして３７．！Ｍ（８４％）
の所望ジアゾニウム塩、スなわち、４−（４−７’ロモ
ー２−フルオロアエノキシ）フエニルジアゾニウム・テ
トラフルオロボレートを白色固体として得た。ＮＭＲ（
ＣＦ３ＣＯ２Ｈ）は指示構造と一致した。この物質は次
の反応工程に直接使用した。
工程Ｖ 炭酸カリウム（３４，７１Ｎ’、　０．２５モル）をド
ーリフルオロ酢酸（２００ｍｊ）へ注意深（ゆっくりと
添加した。反応が止んだあと、■程■からのジアゾニウ
ム塩（３７９，０，０９７モル）を添加し、攪拌溶液を
還流で１８時間加熱した。この終りにおいて、反応混合
物のＮＭＲは出発ジアゾニウム塩が存在しないことを示
した。トリフルオロ酢酸の半分を蒸溜し、次に残留物を
水（６００＋ｄ）の中へ注いだ。
この混合物を５０−６０℃で１時間攪拌し、冷却し、エ
ーテル（３×２００ｍ）で抽出した。エーテル抽出物を
合わせて、水で洗滌し、次に飽和重炭酸ナトリウム（３
Ｘ３００ｒｒＬｔ）で洗滌した。重炭酸ナトリウム洗滌
は気泡発生のため注意深〈実施した。エーテル相を次に
木炭で処理しシリカゲルの短かい詰め物を通して濾過し
た。エーテルを除去して橙黄電油を得た。調製ＨＰＬＧ
（７：３ヘキサン−エチルアセテート）によって純フェ
ノールが得られ、第二ピークを集めた（１回サイクル）
。溶剤を除去して橙電油として所望生成物（１９Ｆ、６
９％）が得られ、そのＮＭＲは指示構造と一致した。Ｒ
Ｉ：　１．６０５６　（２５℃において）。炭素および
水素含量は次の通りであった： 炭素　　　水素 計算：　　５０．９１　２．８５ 実測：　　５１，２０　２．８９ 工程■ ４−（４−プロモ−２−７／ｌ’オローフエノキ・ン）
フェノール（５，６６ｒ、０．０２モル）（工程■かも
の）、メチル２−ブロモプロピオネート（３，３４り、
０．０２モル）および炭酸カリウム（３，０６ｒ、０．
２２モル）のＤＭＳＯ（３０ゴ）中の混合物を窒素雰囲
気上室温で１８時間攪拌した。混合物を水の中（３００
ｍ／）中へ注ぎ、得た混合物をエーテル（２Ｘ１００＋
＋Ｊで抽出した。エーテル抽出液を合わせ、水（１００
ｍ７）で洗滌し、菟燥（ＭｇＳＯ４）　Ｌ、、溶剤を蒸
発させて２−（４−（４−ブロモー２−フルオロアエノ
キシ）フェノキシ〕フロピオン酸メチルエ、ｘ、ｆｗｈ
Ｊ（電油（６，Ｏｒ、８１％）として得られ、Ｒ，１，
＝１．５６２８であり、ＮＭＲ（ＣＤＧｔ３）は指示構
造と一致した。炭・−一・、−Ｌ＋Ｖ−、ム、・生５ｓ
ｌ＝ＪＬｔ＋ｆｒｒ／７”１ｑ？ｈｎ”ｆ’、ｆｒ、つ
−？１−：炭素 水素 計算： 実測： 実施例６： ２０５ ５２、　＋　２ ３．８２ ３．６４ ４−（４−７’ロモー２−フルオロアエノキシ）フェノ
ール（２，８３Ｆ、　０．０１モル）、Ｓメチルラクテ
ート（１８，２Ｆ、０．０１モル）および炭酸カリウム
（１，６７Ｆ、０．０１２モル）のＤＭＳＯ（７０ｓｔ
）中の混合物を室温で４０時間攪拌し、次いで水（７０
ｏ−）の中へ注入１．ｒ−混合物をエーテル（２×２０
０−）で抽出した。ヘンクン（１００＋Ｊをエーテル抽
出合液へ添加し得られた溶液を水（３００ｍ／）で洗滌
した。有機相を乾燥しくＭｇ５Ｏ４）、溶剤を蒸発させ
て明黄色油（〜７２）を得た。この油は調製ＨＰＬＣ（
８：２ヘキサン−アセトン）により精製して、第一ピー
クを捕集した。溶剤を除いて”Ｒ”鏡像異性体成分の多
い所望生成物が得られ、旋光性＝＋２０、３４°（２５
℃において）、Ｒ，１，＝１．５６１４（２５℃におい
て）であり、ＮＥＡＲ（ＧＤＣ１３）は実施例４におい
て得たものと同じであった。この物質の光学的純度を決
める試みは行わなかった。
実施例７： ○ＣＨＣＯＨ ｘタノール（２００ｏＡ’）中の実施例５がらのメチル
エステル（７６ｙ、　０．２０６モル）の溶液ヲエタノ
ール（２５０ｉ）中の水酸化カリウム（２６，５ｙ、ｓ
５チＫＯＨ，Ｏ，＝Ｓモル）の攪拌溶液へ添加した。得
られる混合物を３０分間攪拌し、次に溶剤を蒸発させた
。
残留物を水（２００ｍ／りに溶がし、得た溶液を濃塩酸
で酸性化し、次にエーテルで抽出した。エーテル抽出液
を乾燥（ＭｇＳＯ４）　Ｌ、、次いで溶剤を蒸発させて
粗製酸を帯灰色固体として得た。メチルシクロヘキサン
からの再結晶により所望の酸の明褐色固体として６８５
’　（９３％）が得られた。分析試料をメチルシクロヘ
キサンからの第二次再結晶によって分離した。融点＝１
２０−１２１℃。計算値二〇＝　５０．７２．　Ｈ＝３
．４１　；実測値：　Ｃ：５０．８４゜Ｈ＝３．４６゜ 実施例８： 実施例７からの酸（６１，８９，０，１７４モル）、ベ
ンゼン（５００ゴ）、チオニルクロライド”　（２１，
７７ｆ。
０．１８３モル）およびジメチルホルムアミ）’（ＤＭ
Ｆ。
２ｒｆＬｔ）の攪拌混合物を還流で１時間加熱した。冷
却後、揮発性物質をすべて蒸発させて粗製酸クロライド
をブロンズ電油として定量的収率で得た。
この物質を次の反応において、さらに精製を行なわずに
使用した。
実施例９： ｎ−ブチルアルコール（０゜７５９．Ｏ，旧モル）、ピ
リジン（ｏ、ｓｒ、ｏ、０１モル）および４−ジメチル
アミノピリジン（Ｄλ、４ＡＰ、触媒的量）の乾燥エー
テル（３０ｉ）中の攪拌溶液へエーテル（１０ｄ）中の
酸クロライド’　（３，７３Ｆ、０．０１モル）の溶液
をゆっくりと滴下した、添加完了後、攪拌混合物を還流
で１時間加熱し、冷却し、次いで冷２ＮＨＣｊ（１００
１ｎｔ）中に注入した。エーテル相を分離し、飽相改炭
酸す）　ＩＪウム溶液で洗滌し、木炭で処理し、次にシ
リカゲル充填物を通してｒ過した。ｒ液を乾燥（Ｍｇ５
Ｏ４）　Ｌ、溶剤を蒸発させ、明黄色油としてエステル
（３，７Ｆ、９０％）を得た。屈折率（Ｒ工）、＝１．
５４０９　（２ｓｒにおいて）。計算値：Ｃ＝５５．．
１８゜Ｈ＝４．９０；実測値：Ｃ二５５．７４．　Ｈ＝
４．９４゜同様にして、以下のエステル類をつくった：
実施例１Ｏ： Ｕ 濃アンモニア水（２５ｍ／）とエチルアセテート（２５
ｉ）との冷（約５℃）攪拌混合物へエチルアセテート（
２０ｍ／）中の酸クロライド（３，７３ｙ、　０．０１
モル）の溶液をゆっくりと滴下した。添加完了後、混合
物を室温で１時間攪拌した。有機相を分離し、水性相を
第二部分（５０ｕ／）のエチルアセテートで抽出した。
有機相を合わせ、水（７５ｍ／）で洗滌し、次に飽和塩
化すｌ−ＩＪウム溶液（７ｓｙ）で洗滌し、乾燥（Ｍｇ
ＳＯ３）シた。溶剤を除くことにより、定量的収率の粗
アミドが白色固体として得られた。
メチルシクロヘキサンからの再結晶から分析試料を得た
。融点＝１１０−１１２℃。計算値：　Ｃ＝５０．８７
゜Ｈ＝３．７０；実測値：　Ｃ＝５１．００．　Ｈ＝３
．７５゜実施例１１： ビの製造 Ｎ　＋　ｘ　ｆ　ルー　Ｎ−ブチルアミン（２，１２Ｆ
、０．２０１モル）と４−ジメチルアミノピリジン（触
媒的ｉｔ）とのエーテル（３０ｍ／）中の攪拌溶液へエ
ーテル（１０ｉＬｔ）中の酸りｏ　ライ）−”　（３，
７３ｆ、　０．０１−ｒ−ル）の溶液をゆっくりと滴下
した。添加完了後、混合物を攪拌し還流で３０分間加熱
し、冷却し、次いで２Ｎ塩酸（１００ｍ／）中に注入し
た。エーテル相を分離し、水性相を追加のエーテル（５
０ｆｆｉ／）で洗滌した。有機相な合わせ、飽和重炭酸
ナトリウム（１００−）で洗滌し、木炭で処理し、次に
シリカゲルの短かい詰め物を通してｒ過した。ｒ液を乾
燥（ＭｇＳＯ３）シ、溶剤を蒸発させて：（，９Ｆ（８
９％）の所望アミ１を明黄電油として得た。ＲＩ＝１．
５５１２（２５℃において）。計算値：　Ｃ：５７．５
４．Ｈ＝５．７５；実測値：Ｃ＝５７．５５．１ｉ（＝
５．７７゜以下の誘導体を同様にしてつくった。
Ｎ、　　３．１５ ２．９３ Ｎ、　　３．５５ ３．４４ Ｎ、　　３．５４ ３．５２ Ｎ。
２．８１ ２．７６ ３．０７ ２．８７ ６．０７ ６．０８ 実施例１２： ４−ニトロフェニルヒドラジン（３，０６Ｆ、　０．０
２モル）と４−ジメチルアミノピリジン（触媒的量）と
のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、　４ｏｎｇ）中の攪拌
溶液へＴＨＦ（１０ｒｄ）中の酸クロライ！−’（３，
７：ｌ。
０．０１モル）の溶液をゆっくりと滴下した。添加完了
後、混合物を３０分間室温で攪拌し、次に０．５Ｎ塩酸
（１５０ｄ）の中へ注入した。生成物をエーテル中へ抽
出した。エーテル相を木炭で処理し、シリカゲルの短か
い詰め物を通してｅ過し、乾燥しくＭｇ５Ｏ４）　、次
に溶剤を蒸発させて所望ヒドラジビ（４，２？、　８９
％）を橙色固体として得た。少量のトルエンからの再結
晶により、分析試料を得た：融点：１７７−１８０℃。
計算値：　Ｃ＝５１．４５．　Ｈ，、＝３．５０．　Ｎ
＝８．５７；実測値：　Ｃ＝５１．６３．　）（＝３，
３Ｑ。
Ｎ＝８．６９゜ 実施例１３： Ｏ アニリン（６，１１？、０゜０２モル）、濃塩酸（６−
）、および水（５０ｍ／）の冷（５℃以下）攪拌溶液へ
水（１０ゴ）中の亜硝酸ナトリウム（１，５２Ｆ、　０
．０２２モル）の溶液をゆっくりと滴下した。添加完了
後、混合物を１５分間攪拌し、次にセライトを通して急
速濾過していくらかの不溶性物質を除いた。この不溶性
物質を数部分の水で洗滌した。この冷たい（５℃以下）
激しく攪拌しているｒ液および洗滌へ水（５０ｎ４）中
の四弗素硼酸ナトリウム（４，３９ｙ。
０．０４モル）の溶液を添加した。分離した黄色固体を
濾過し、エーテルで以て洗滌し、次いで多孔質板上で一
晩乾燥した。乾燥させた固体のジアゾニウムテトラフル
オロボレー）Ｃ７，５２）を２５０−の丸底フラスコの
中に入れ１９０−２００℃で約５分間加熱した。この塩
が熔融するとき、ガスの発生を伴なった。今後、暗色残
留物をエーテル（１５０ｉ）中にとり、飽和重炭酸ナト
リウムで洗滌し、乾燥（ＭｇＳＯ４）　１．．８：２ヘ
キする／エチルアセテートを溶離剤として用いる調製Ｈ
ＰＬＣによって精製した。溶離するこの第一成分を捕集
し、溶剤を蒸発させて所望のジフルオロフェノキシフェ
ノキシプロピオネートが明黄色前（１，６５’、　２８
％）として得られ、ＲＩ　＝　１．５２７６　（２５℃
において）であり、計算値：　Ｃ＝６２．３３．Ｈ＝４
．５８；実測値：Ｃ：＝６２．３１゜Ｈ：４，４３．で
あった。
実施例１４： エステル（３，７９，０，０１モル）のトルエン（１５
゜ｄ）中の攪拌溶液を窒素雰囲気下で、ピライアイス／
アセトン冷却用浴を用いて一７８℃へ冷却した。
これへトルエン中のジイソブチルアルミニウムハライビ
（Ｄｉｂａｌ　−Ｈ，１，２Ｍ溶液の１１＋＋ｔ４０．
０１３モル）の溶液をゆっくりと滴下した。この添加中
、温度は一７０℃以下に保った。添加完了後、混合物を
さらに１時間攪拌した。温度を一７０℃以下に保ちなが
ら、反応を７５：２５：６のエーテル／酢酸／水の溶液
（ｌｌｒｎｔ）のゆるやかな添加によって急止させた。
混合物を次に室温へあたため、濾過（濾過助剤必要）し
、溶剤を蒸発させた。油状残留物をエーテル中にとり、
シリカゲルの短かいカラムを通過させた。溶剤の除去に
より、所望のアルデヒ）”（３，０２）が澄明油として
得られ、ＲＩ＝１．５７９４　（２５℃において）、計
算匝：Ｃ二５３．１１．Ｈ＝３．５７；実測値：　Ｃ＝
５２．９９．Ｈ：３．６２．であった。
そのオキシム、−ＣＨ−ＮＯＨは標準方法によってその
上記のアルデヒドから作られた。それはＲ０工、＝１．
５８１１を有するガラス状であった。
計算値Ｃ，５０，８７；　Ｈ，３，７０；　Ｎ、　３．
９６　；分析値Ｃ，５１，２１；　Ｈ，３，７３；　Ｎ
、　３．８９であった。
同様にして、 エチレングリコールアセタール よってつくった。それはＲ，工、＝１．５６７８の明黄
色前であり、計算値：　Ｃ＝５３．２８．Ｈ＝４．２１
　；実！５１１１値：　Ｃ：５３．６１．　Ｈ＝４．０
８であった。
実施例１５： 上述の還元と同じ方式で、２当量よりやや多くのＤｉｂ
ａｌ−Ｈを用いて相当するアルコールへエステルを還元
した。このようにして所望のプロノミノールが明黄色前
として得られ、ＲＩ＝１．５７８０　（２５℃において
）であった。計算値：　Ｃ＝５２．８０゜Ｈ＝４．１４
；実測値：ｃ＝：ｓ３．ｏ、　　）（＝４．Ｑ４゜上記
アルコールから標準的方法により、ベンゾエート・エス
テル をつくった。それは明黄電油であり、］”（Ｉ＝であっ
た。計算値：　Ｃ＝５９．３４．Ｈ＝４．０７；値：　
Ｃ：５９．３５．　　Ｈ＝４．０２゜実施例１６： １．５７９８ 実測 の製造 メタンスルホンアミド”（ｘ、ｓｙ、ｏ、ｔ６モル）と
４−ジメチルアミノピリジン（触媒酌量）とのピリジン
（２０ｍ）中の懸濁液へゆっくりと滴状で酸クロライ）
’（３，７Ｐ、　０．０１モル）そのものを添加した。
反応混合物を５日間室温で攪拌し、次いで冷２１４塩酸
（２５０ｍ／）の中へ注入した。得られた混合物をエー
テル（２Ｘ１００ｍｌ）で抽出し、水性相を排棄した。
エーテル相を次に飽和重炭酸すｌ−ＩＪウム（２８５０
ｍ）で抽出し、エーテル相を捨てた。水性相を濃塩酸で
以て４以下のｐＨへ酸性化した。水性混合物をエーテル
で抽出し、エーテル相を合おせ、乾燥（ＭｇＳＯ４）　
Ｉ、、溶剤を蒸発させて所望生成物を白色固体として収
得し、融点１０１−１０３℃であった。計算値：　Ｃ＝
４４．４６．　Ｈ＝３．５０．　Ｎ＝３．２４　；実測
値：　Ｃ＝４４．４５．Ｈ＝３．４０．Ｎ：３．Ｉ６゜
乾燥テトラ上１０フラン（５０ｍｌ）中のイミド９クロ
ライド″’（２，７へ０．００７モル）（Ｒが−ＮＨＣ
Ｈ（ＣＨ３）２である化合物の溶液を１０％過剰の五塩
化燐と一緒にクロロホルム中で２４時間加熱することに
よってつくった）へ固体のナトリウム・エチルメルカプ
タイド（１，８５Ｆ、　０．０２２モル）を−度に添加
した。得られるスラリーを室温で一晩攪拌し、次に氷水
の中へ注入した。有機相を分離し、水性相をエーテルで
洗滌した。有機相を組合せ、乾燥（ＭｇＳＯ４）シ、溶
剤を蒸発させた。残留物を調製ＨＰＬＣ（９：　１ヘキ
サン／アセトンを溶剤として）によって精製した。溶離
する第一ピークを捕集し溶剤を蒸発させてｔｏｐｃ３２
％）の黄色油力を得られた。ＲＩ＝１．５６５９　（２
５℃において）。この物質のｔＪＭＲ（ＣＤＣｌ２）は
所望のチオイミノエーテルのシン−およびアンチ−異性
体の５５：４５混合物から成ることを示した。計算値二
Ｃ二５４．５５゜Ｈ＝５．２６．　Ｎ＝３．ｔ８　；実
演ＩＩ　Ｃ直：Ｃ＝５４．８４．Ｈ−５，０９，Ｎ＝３
．０３゜ 実施例１８： 上記と同じ方式で、イミドクロライド ーテル中で過剰のモルホリンと縮合させた。ｆ過および
溶剤蒸発後、残留物をエーテルと２Ｎ塩酸との間に分配
させた。エーテル相を捨て、生成物をｐＨを１０へ調節
しエーテル抽出することによって水性酸から単離した。
乾燥（ＭｇＳＯ４）および浴剤除去により、粘性黄電油
（１，１ｆ＋３５％）として所望モルホリノアミジンを
得た。Ｒ工＝１．５６１０（２５℃において）。この物
質のＮＭＲ（ＣＤＣ１３）はそれがシン−およびアンチ
−異性体の混合物であることを示した。計算値：　Ｃ＝
５６．７８．Ｈ＝５．６３゜Ｎ＝６．０２；実測値：Ｃ
二５６．９５．Ｈ＝５．３９．Ｎ＝５．８９゜ 実施例１９ニ ア　ミド’　（１，８＋’、　０．００５１　モｘ）　
、！Ｚ　［Ｗ塩化燐（ＰＯＣ４３０，８６ｙ、　０．０
０５６モル）とのアセトニトリル（２０ｆｎｔ）中の＠
液を攪拌し還流で１時間加熱し、次に追加のＰＯＣｔ３
（０，５ｙ　）を添加した。さらに１時間加熱後、冷却
した反応混合物を氷水（３００ｙｌ）中に注いだ。水性
混合物を二・三方攪拌し、次にエーテルで以て抽出した
。エーテル抽出物を飽和重炭酸ナトリウムで洗滌し、木
炭で処理し、乾燥（Ｍｇ５Ｏ４）し、溶剤を蒸発させて
１．４Ｆ（８２％）の所望ニトリルが明黄電油として得
られ、Ｒ，１，、、，１，５６９１（２５℃において）
であった。計算値：　Ｃ＝５３．５９．）（＝３．３０
．　Ｎ　＝４．１７　；実測値：Ｃ＝５６．６１．　Ｈ
＝３．３１゜Ｎ＝４．２１゜ 別に、本発明の領域内の各種化合物を以下の実施例によ
って、かつ適切な出発物質を用いること゛によって、例
示の通りにつくってよい。
実施例２０： ３．４−ジフルオロニトロはンイン（１３，５ｙ、　ｏ
、ｓ　ｓモル）、メチル２−（４−ヒト９０キシフエノ
キシ）プロピオネート（２３，１？、　０．０８５モル
）および炭酸カルシウム（１２，５ｆ、　０．０９モル
）のＤＭＳＯ（２００ｔｎｔ）中の攪拌混合物を油浴（
浴温１２０℃）中で１時間加熱した。今後、反応混合物
を氷水（１０００ｒｒＬｔ）の中へ注ぎ、得た混合物を
エーテル（３Ｘ２００−）で抽出した。エーテル抽出物
を組合せ、ペンタン（２００ｉ）を添加し、得た混合物
を５％水酸化す）　ＩＪウム溶ｆｆｆｉ（２００ｄ）で
以て洗滌し、次に水で洗滌した。乾燥（ＭｇＳＯ３）後
、溶剤を蒸発させて２８り（９８％）の所望生成物を明
黄電油として収得し、これは放ｉｆると固化した。ヘキ
サン−エーテルからの再結晶により、分析試料が得られ
、融点＝６７．５−６９℃であった。計算値：Ｃ：５７
．３１゜Ｈ＝４．２１．Ｎ＝４．１８；実測値二Ｃ二５
７．００．Ｈ＝４．１３．　Ｎ＝：４．１１゜ 実施例２１： 木炭上の５チ白金ななむエチルアセテート（２００ｒ、
＋７り中のニトロ化合物（２１，７ｆ、　０．０６５モ
ル）の溶液をパールシェーカー（初圧＝＝５０ｐｓｉ）
上で理論量の水素が消費されてしまうまで水素添加した
。
触媒なｒ過によって除き、溶剤を蒸発させて定量的収率
の所望アニリンが明黄電油として得られ、融点（Ｈａｔ
塩）＝１４５−１５０℃。計算値（Ｈａｔ塩）二〇＝５
６．２３．　）（＝５．Ｃ２，Ｎ＝４．１０　；実測値
＝Ｃ＝５５．９２．Ｈ＝４．８９．Ｎ：４．０４゜実：
滝矛り２２　； ４８チの臭化水素酸（２５０ｍ／）と水との溶液へ迅速
にフェノキシアニリン（９２ｆ、０．３モル）を添加し
た。混合物を固体の不溶性臭化水素酸塩が形成するまで
加温した。攪拌混合物を水浴中で５℃以下へ冷却し、次
いで亜硝酸ナトリウム（２２，８り、０．３３モル）の
水中溶液をゆっくりと添加した。
この添加は反応温度を６℃以下に保つようなものであっ
た。添加完了後、混合物をさらに１５分間攪拌し、次に
黄色ジアゾニウム溶液を、急速滴下方式で、４８％の臭
化水素酸（１００＋ｏ／）中の臭化第一銅（４７，３ｙ
、　０．３３モル）の温かい攪拌溶液へ添加した。Ｃｕ
Ｂｒ／ＨＢｒ溶液を６５−７５℃に温水浴によって保っ
た。ジアゾニウムを全部添加したのち、暗色混合物をさ
らに１５分間攪拌し、室温へ冷却し、エーテルで抽出し
た。エーテル抽出液を組合せ、飽和重炭酸ナトリウム溶
液で洗滌し、乾燥（ＭｇＳＯ４）　Ｉ、、浴剤を蒸発さ
せた。暗色の粘性残留物をバルブ−ツウ−バルブ（ｂｕ
ｌｂ　ｔｏ　ｂｕｌｂ）蒸溜にかけて所望生成物（６４
ｒ、５８％）を得た。
実施例２３： ４−（４−クロロ−２−フルオロアエノキシ）フェノー
ル（２，３り、　０．０１０３モル）、エチル４−ブロ
モーば／タノエート（２，０１ｙ、　ｏ、ｏ　１０３モ
ル）および重炭酸カリウム（１，４６り、０．１０５モ
ル）のＤＭＦ（２０ｍ／）中の攪拌混合物を油浴中で１
３０℃において１時間加熱した。追加の臭化物（０，０
ｓｒ）と炭酸塩（０，５Ｆ　）を次の４時間の開缶時間
添加した。
この期間の終りにおいて、ガスクロマトグラフィは出発
物質の大部分が反応したことを示した。今後、反応混合
物を４ＮＨＣ６溶液（２００ｒｎｔ）の中へ注ぎ、生成
物を１＝１のエーテル−プロパン混合物（２Ｘ１５０ｍ
／）の中へ注いだ。有機抽出物を組合せ、ＩＱ％ＮａＯ
Ｈ溶液（２００ｍｌ）で洗滌し、乾燥（ＭｇＳＯ４）シ
、次いで溶剤を蒸発させた。得られた橙電油を調ｆｆＨ
ＰＬｃ（９：　ｌヘキサン／エチルアセテート）によっ
て精製し、第二ビークを集めた。
溶剤の除去により、所望エステルを明黄電油として収得
した。Ｒに１．５３４４　（２５℃において）。
計算値：　Ｃ＝６２．２１．Ｈ＝５．５０；実測値二Ｃ
＝６２．３８．　Ｈ＝５．３３゜ ４−（４−７”コモ−２−フルオロアエノキシ）フェノ
ール（１，Ｏｙ、　０．００３５モル）、Ｅメチル４−
ブロモベント−２−エノエー）　（０，７１Ｆ、０．０
０３７モル）および炭酸カリウム（０，５６Ｆ、０．０
０４モル）のアセトニトリル（１５ｄ）中の攪拌混合物
を還流で９０分間加熱し、次に氷水中に注入した。得た
混合物をエーテル（２Ｘ１００ｍ／りで抽出した。エー
テル抽出液を合わせ、木炭で処理し１、シリカゲルの短
かい詰め物を通してデ過し、乾燥（ＭｇＳＯ４）　Ｌ、
、溶剤を蒸発させて所望生成物を黄電油（１，２ｆ　）
として収得した。ＲＩ＝　１．５６６０　（２５℃にお
いて）。計算値：ｃ−５４，７０、Ｈ−４，０８，実測
値：Ｃ−５４，７７、 Ｈ−３，７９゜ 実施例２５ 製造 ＣＱ 水（１２５モル）および濃ＨＣＱ　　（７、５ｍ（２）
中の２−　（４−（４−アミノ−２−フルオロアエノキ
シ）フェノキシ）プロピオン酸メチルエステル塩酸塩（
１０，２２Ｆ　、　０．０３モル）の激しく撹拌された
混合物を水浴中で５°Ｃ以下に冷却した。
それにより粘稠な殆んどペースト状の混合物が生じた。
この混合物に水（６ｍａ）中の亜硝酸ナトリ＋”ｙ／、
／）ｌ）９９−　　ｎ−ｎｑ２モル）の溶液をゆつくり
と加えた。亜硝酸ナトリウムを添加するにつれて、反応
混合物は少量の不溶性黒色ポリマーを含む均質の溶液（
黄色）となった。添加終了後、反応混合物をさらに１０
分間撹拌し、木炭で処理し、冷溶液をセライトを通して
迅速に濾過した。
濾液を５００ｍＱエルレンマイヤーフラスコに入れ、再
び水浴中で冷却した。この撹拌溶液に水（１０ｍ（２）
中のヨウ化カリウム（５，５７，０，０３３モル）の溶
液を注意深く加えた。□いくらか泡が生じた。混合物を
室温で１時間撹拌し、次いで６０°Ｃにゆっくりと加温
した。暗色の粘稠なガム状物を含む溶液を室温に冷却し
、次いでエーテルで抽出した（１５０ｍ１２で３回）。
エーテル抽出物を一緒にし、重亜硫酸ナトリウム溶液で
洗浄し、乾燥しくＭ、？Ｓ　Ｏａ）　、溶媒を蒸発させ
た。この混合物をＨＰＬＣ（８５：１５ヘキサン：アセ
トン）により精製し、第一のピークを捕集した。溶媒を
除去すると黄色油状物（７，７ｊ？、６１．６バーセン
ト）が得られ、このもののＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱｓ、
ｌＨおよび１９Ｆ）は上記構造と一致した。
Ｒ，Ｉ　、−１，５８３０、２５°Ｃ 元素分析：計算値Ｃ４６，１７；Ｈ３，３９実測値Ｃ４
６，８８；　Ｈ３，３５ 実施例２６ （Ａ） ３．４−ジフルオロベンズアルデヒド（１０Ｉ？０．０
７モル）および２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロ
ピオン酸メチルエステル（１５２，０，０７６モル）を
ジメタル又ルホキシド（ＤＭＳ○）２００〜２５０ｍ１
２中に炭酸カリウム粉末１５２と共に加えた。反応混合
物を４０’ＯＪこ加温し約５０℃に発熱した。その混合
物を４０”Ｃで一夜撹拌し、冷却し、水に注加し、エー
テルで抽出した。エーテル抽出物を希苛性液で２回洗浄
し、Ｍｉｓ　Ｏ、上で乾燥し、濾過し濃縮して淡褐色油
状物２０２を得た。１Ｈおよび”ＣＮＭＲスペクトルは
上記の構造に一致した。
Ｒ，ｒ、＝１．５６１２．２５℃ 元素分析：計算値Ｃ６４，Ｉ　５　；Ｈ４゜７５実測値
Ｃ６３，９９；Ｈ４，６１ （Ｂ） ２−　（４−（２−フルオロ−４−オルミルフェノキシ
）フェノキシ）プロピオン酸メチルエステル（２ｇ、０
．００６３モル）を塩化メチレン３〜４ｍ１２中に溶解
し、窒素雰囲気下に一夜撹拌することによってジュチル
アミノサルファトリフルオリド（ＤＡＳＴ）１．５７で
処理した。反応混合物の分析の結果転化率が５０％であ
ったので、ＤＡＳＴをさらに２２添加し、約２日間撹拌
した。
分析の結果転化率は８５％であった。ＤＡＳＴをさらに
１．５２加え８時間撹拌した。反応混合物を注意して氷
水に加え、エーテルで抽出した。エーテル抽出物を溶離
剤としてヘキサン中の１５％酢酸エチルを用いて調製液
体クロマトグラフィーによって精製した。生成物を全部
で１．３５２油状物として捕集した。′Ｈおよび”ＣＮ
ＭＲスペクトルは上記の構造と一致した。
Ｒ，Ｉ　、−１，５２００，２５°Ｃ 元素分析：計算値Ｃ６０，ＯＯ；Ｈ４，４４実測値Ｃ６
０，３６；Ｈ４，２７ 本発明の化合物、すなわち活性成分、はイヌビエ（ｂａ
ｒｎｙａｒｄ　　ｇｒａｓｓ）　、メヒシバ（ｃｒａｂ
　　ｇｒａｓｓ）イエローフォックステイル（ｙｅｌｌ
ｏｗ　　ｆｏｘｔａｉｌ）、およびセイバンモロコシ（
ｇｏｈｎｓｏｎ　　ｇｒａｓｓ）のよ：Ｓｆｌ・背高　
錦　＋石廿トｒ【訪舘１−Ｌ小ト二？膓す葉作物の存在
下における発芽後の抑制法で使用するのに適しているこ
とが発見された。更に、驚くべきことには、ＸがＣＱま
たはＢｒである式（Ｉ）の化合物は小麦および大麦のよ
うな小粒穀物に対して選択性があり、すなわち、植物毒
性効果を殆んどまたは全く示さないことも発見された。
このような用途のすべてに対して本発明の非変性活性剤
を用いることができる。しかし、本発明の農業的助剤ま
たは担持体として固体または液体の形で当業で知られる
不活性物質との組成物の形態で除草剤的有効量の活性成
分を使用することも含んでいる。このような助剤または
担体は、作物存在下での選択的雑草抑制を試みる際の組
成物施用において用いる濃度において特に、有価作物（
（対して植物毒性をもってはならない。雑草抑制を作物
の存在しないところで望む場合には、永続性植物毒性残
留物を残さない助剤または担持体を用いることで一般的
には十分である。
このよ５に、例えば、活性成分は微細分割固体上に分散
させて粉塵としてその中で用いることができる。また、
活性成分は、一種または一種以上の活性成分から成る液
状濃厚体あるいは固形組成物として、代表的には湿潤剤
の助けを得て水中（（分散させることができ、得られる
水性分散体はスプレーとして使用できる。その他の方法
においては、活性成分は有機液状組成物、水中油型およ
び油中水型エマルジョンまたは分散体、の−成分として
、湿潤剤、分散剤あるいは乳化剤の存在下または非存在
下において、用いることができる。
前記の種類の適当な助剤は白菜熟練者によく知られてい
る。固体または液状の除草剤調合物を施用する方法も同
じく白菜熟練者によく知られている。
使用できる有機溶剤はトルエン、キシレン、ケロシン、
ジーゼル油、燃料油、石油ナフサ、ケトン類、例えばア
セトン、メチルエチルケトン寸６よびシクロヘキサノン
、塩素化炭化水素例えばトリクロロエチレンおよびパー
クロロエチレ／、エステル５１１Ｊえばエチルアセテー
ト、アミルアセテートおよびブチルアセテート、エーテ
ル類例えばエチレングリコールモノメチルエーテルおよ
びジエチレンクリコールモノメチルエーテル、アルコー
ル類例えばメタノール、エタノール、イソプロパツール
、アミルアルコール、エチレンクリコール、プロピレン
グリコール、プチルカービトールアセテートおよびグリ
セリン、を含む。エマルジョンか溶液の何れかとして水
と有機溶剤との混合物を用いることができる。
本発明の活性成分はまたメルク、パイロフィライト、合
成微粒シリカ、アタパルガス粘土、多孔質珪藻土、白亜
、珪藻土、石灰、炭酸カルシウム、ベントナイト、フー
ラーズアース、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、トリポ
リ、木粉、クルミ殻の粉、アメリカ杉木粉、およびリグ
ニンのような固体助剤または担体と一緒に適用できる。
上述の通り、本発明の組成物中に界面活性剤を組み入れ
ることはしばしば望ましい。このような界面活性剤また
は湿潤剤は固体および液状の組成物の両者の中で有利に
用いられる。界面活性剤は特性上、アニオン性、カチオ
ン性または非イオン性であることができる。
界面活性剤の代表的な種類はアルキル硫酸塩、アルキル
アリールスルホン酸塩、アルキルアリールポリエーテル
アルコール、多価アルコールの脂肪酸エステルおよびこ
の種のエステルのアルキレンオキサイド付加物、並びに
長鎖メルカプタンとアルキレンオキサイドとの付加生成
物を含む。この種の界面活性剤の代表例はアルキル基中
に１０個から１８個の炭素原子をもつアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、アルキルフェノールエチレンオ
キサイビ縮合生成物、例えば２０個のエチレンオキサイ
ド単位と縮合したｐ−インオクチルフェノール、石けん
類例えばステアリン酸ナトリウムおよびオレイン酸カリ
ウム、プロ上０ルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩
、スルホスクシン酸ナトリウムのジー（２−エチルヘキ
シル）エステル、ラウＩＪ　）し硫酸ナトリウム、デシ
ルスルホン酸ナトリウム、ココナツツ脂肪酸のスルホン
酸化モノグリセライドのナトリウム塩、ンルビタンセス
キオレエート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロラ
イビ、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド
、ポリエチレングリコールラウリルエーテル、脂肪酸お
よびロジン酸のポリエチレンクリコールエステル類例え
ばエンファ７）■７および１３、ナトリウム・Ｎ−メチ
ル−Ｎ−オレイルタウレート、ナトリウム・ジブチルナ
フタレンスルホネート、リグニンスルホン酸ナトリウム
、ポリエチレングリコールステアレート、１−’７’シ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、タージャリート５デ
シルホリエチレングリコールチオエーテル（ノニオニッ
ク２１８）、長鎖エチレンオキサイド−プロピレンオキ
サイド ■６１（分子置駒１０００）、タル油酸のポリエチレ７
　りＩＪコールエステル、オクトフェノ千ジェトキシエ
チル硫酸ナトリウム、トリス（ポリオキシエチレン）ソ
ルビタンモノステアンート（トウイーン■６ｏ）、並び
にジヘキシルスルホスクシン酸ナトリウム、を含む。
固体または液状の組成物中の活性成分の濃度は一般には
０．００３から９５重量％またはそれ以上である。０．
０５から５０重量％の濃度がしばしば用いられる。濃厚
体として用いるべき組成物中で、活性成分は５から９８
重量％、好ましくは１５−５０重量％の濃度で存在し得
る。活性成分組成物はまたその他の追加物、例えば、植
物にとって有毒な物質、植物成長抑制剤、殺虫剤などを
含むことができ、硝酸アンモニウム、尿素などのような
固体粒状肥料担持体と一緒に調合することができる。
その他の補助剤例えば穀物前およびその濃厚体も白菜熟
練者に既知の通り本発明の調合組成物中に含めることも
できる。
本発明組成物は粉末ふりかけ器、ブームスプレーおよび
ハンドスプレー、混載用水への添加および他の慣用的手
段によるスプレーふりかげ器によって施用することがで
きる。これらの組成物はまた飛行機から粉塵またはスプ
レーとして施用することもできる。活性成分が極めて低
割合の施用においても有効であるからである。
本発明の活性成分はエノコログサ（ｆＯＸｔａｉｌ　）
、フラッフクラス（ｂｌａｃｋ　ｇｒａｓＢ）　、セイ
ノζンモロコシ、カラスムギ（ｗｉｌｄ　ｏａｔ）、イ
ヌビエおよびメヒシバのような雑草に対して発芽前にお
いて、そしてまた同じ草々に対して発芽後においても一
般的に望ましい除草剤的活性をもつことが発見された。
これらの活性成分は上述の雑草に対する望ましい除草剤
活性をもち、一方では同時に綿、大豆および砂糖ビート
のような広葉作物に対して許容され或いは選択性をもっ
ている。Ｘが−ａｔであり、そして特にＸが−Ｂｒであ
る式（１）の化合物は小麦および大麦のような小粒穀物
に対して驚（はどに選択性をもっている。
施用する正確な割合は施用される特定の活性剤に依存す
るだけでなく、望まれる特定の作用（例えば全体的抑制
か選択的抑制）、抑制されるべき植物種、およびそれの
成長段階、並びに毒性活性成分を接触させるべき植物部
分、に依存する。従って、本発明の活性成分およｄそれ
を含む組成物は同じ濃度でまたは同じ植物種に対して等
しく有効であるということではないことを理解するべき
である。非選択的な発芽前処理および葉の処理において
は、本発明の活性成分は通常は０．１１２からｓ、６Ｋ
ｐ／ヘクタールの大約の割合で施用されるが、２２、４
　Ｋｑｉヘクタール以上のようなより高い割合もある場
合には適切であり得る。選択的使用についての発芽前処
理の場合には、Ｏ，＋　１２から１１．２Ｋｑ／ヘクタ
ールまたはそれより多い施用量が一般的に適用され、０
．１１２から４．４８）二Ｖヘクタールが好ましく、そ
して、０．１１２から２．２４　Ｋ９７ヘクタールが最
も好ましい。−年少植物の蔓延を抑えるためには、０．
１１２から０．５６　）−ｑ／ヘクタールの施用量が一
般的に利用される。蔓延が主として多年生植物から成る
ときには、０．１１２から４．４８、好ましくは０．５
６から２．２４１Ｃ９／ヘクタールの施用量を用いるべ
きである。
発芽後処理においては、０．０１１２から２２．４　Ｋ
ｇ／ヘクタールの施用量が一般的に適用されるが、但し
全ての［化合物が等しく有効というわけではなくある種
の草は抑制がより困難である。００５６から０、８４　
Ｋｙ／ヘククールの範囲の施用量が一年生雑草の選択的
発芽後処理において好ましく、一方、多年生雑草の選択
的発芽後抑制には約０．１１２から５．６Ｋｑ／ヘクタ
ールが好ましく、更に好ましくは０．１１２から２．２
４１Ｃｑ／ヘクタールである。
実施何人−発芽後活性 本発明の代表的組成物を表Ａに列記の植物種の発芽後抑
制について評価した。これらの評価においては、約１０
口の高さへ成長した表Ａ中列記の植物種の区画を使用し
た。２−［４−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）フェノキシ〕プロピオン酸メチルエステ
ルの各種の量、すなわち、１２５隼、　６２．５ｒｒ）
ａ、　３１．２５が、１５．６隼、７、８１）ＩＸＩ、
および３．９馴、をそれぞれ含む水性スプレー組成物を
別々の区画へ施用した。これらのスプレー組成物は最終
容積の翅へ、すなわち、最終濃度の２倍へ、アセトン中
で活性成分を混合することによってつくった。等景の水
をこの活性成分／アセトン混合物へ添加し、その混合物
中で水は０１重ｉＢ％のトウイーン■２０界面活性剤を
含んでいた。植物への施用はランオフ点（ｐｏｉｎｔ　
ｏｆｒｕｎ　−Ｏｆｆ　）へ行ない慣用スプレー装置で
以て実施した。その他の区画は毒物を含まない類似組成
物で以てスプレーを行ない対照標準の役目をさせた。
その後、これらの区画を植物成育に適する条件下に保っ
た。処理の２週間後に、区画を植物成育について検査し
、０から１００の尺度で評価した。０は効果なしを示し
、１００は完全殺草を表わす。処理区画の検査結果は表
Ａに示しである。
の発芽後テストの結果は次の通りであった：小 麦 イヌビエ メヒシバ イエローフォラ クステール ００ ００ ００ ００ ００ ００ ５ ００ ００ セイバンモロコシ　　１００　　１００　　１００　　
　９０カラスムギ　　　　　ｏｏｏ。
実施例Ａに記載と実質上同じ手順を繰返したが、但し、
活性成分は２＝ｃ４−Ｃ４−クロロ−２−フルオロアエ
ノキシ）フェノキシ〕プロピオン酸メチルエステルおよ
びそれのＲ−鏡像異性体並びに２−（４−（４−ニア’
ロモー２−フルオロアエノキシ）フェノキシプロピオン
酸メチルエステルおよびそれの鏡像異性体であった。結
果を表Ｂに示す。
合におけるアセトン溶液を０．１重ｔ％のトウイーノー
２０界面活性剤（トウイーンー２０はアトラスケミカル
社の商標）をぎむ等量の水と混合する。
この組成物を、一般にはエマルジョンの性質で、使用し
て良好な栄養分を含む砂質ローム土壌の別々の種子床を
処理し、その場合、各の種子床は良好な活力のある種子
の別々の群を含み、各群は既知植物種の一つである。こ
れらの各種の床を並べて置き実質上同等条件の温度と光
へ露出した。各床は異なる種子床の中のテスト化合物と
の相互反応を妨げるように維持した。各種子床を組成物
で以てスプレーとして慣用スプレー設備を使用して処理
し、床の表面全体に均−九予定量の化合物を施こした。
別の種子床を化学薬品を入れないアセトン・トウイーン
ー２０・水の混合物のみで以て処理して対照標準として
役立たせた。処理後、種子床を良好な植物育成に適しか
つ必要に応じて水をやる温室条件下で２週間保持した。
特定の植物種、施用量および得られた発芽前抑制チを次
の表Ｃに示す。対照標準はテスト薬品の存在しない場わ
ち、 植物毒的効果をもたなかった。
活性 実施例Ｃに述べたのと実質上同じ手順を活性成分 （１）　　ラセミ（Ｒ，５）２−［４−（４−クロロ−
２−フルオロ−フェノキシ）フェノキシフプロピオン駿
メチルエステル、および （２）　　（Ｒ＞２−Ｃ４−Ｃ４−クロロ−２−フルオ
ロアエノキシ）フェノ千シ〕フロピオン酸メチルエステ
ル、 を用いて繰返した。
発芽前テストの結果を次の表りに示す。
表　　　Ｄ ラセミ（Ｒ，５）２−（４−（４−クロロ−２−フルオ
ロアエノキシ）フェノキシ〕プロピオン酸メチルエステ
ルおよびそれのＲ−鏡像異性体によって示される、植物
種の発芽前抑制（％）１．１２　　　　　　　　０　　
２０　　１００　１０００．５６　　　　　　　　０　
　１０　　１００　　１０００．２８　　　　　　　　
０　　　０　　　９８　　９８０．１４　　　　　　　
　０　　　０　　　９８　　１００．０７　　　　　　
　　０　　　０　　　４０　　　０００ ００ ００ ００ ０ ０Ｃ ００ ００ ８ ０ １、Ｉ　２　Ｋｙ／ヘクタールにおいて１表りに示す化
合物はベルはットリーフ、ナタネナ、綿、大豆、アカザ
、チョーセンアサガオ、砂糖ビート、および黄ハマスゲ
の種子に対して不活性、すなわち、植物毒性効果をもた
なかった。
イエロー 実施例Ｅ 上記実施例Ｃにおいて示した手順を用いて発明の各種化
合物の発芽前活性についてのθ−タを得た。
表　　Ｅ 植物種の発芽前抑制 ？ イヌビエ セイバンモロコシ カラストギ イエローフォックステ ノし カラスムギ イエローフォックステール ：、本 ；のデ Ｏ ００ ０ ００ カラスムギ イエローフォックステール 一〇（ＣＨ２）７ＣＨ３ 小麦 イヌビエ セイバンモロコシ カラスムギ イエローフォックステール −０（ＣＨ２）３ＣＨ３ 小麦 イヌビエ セイバンモロコシ カラスムギ イエローフォックステール 一〇（ＣＨ２）２０Ｃ２Ｈ５ 小麦 イヌビエ セイバンモロコシ カラスムギ イエローフォックステール ００ ００ ０ ００ ０ ００ ００ ００ ００ ００ ００ ００ ０ ００ ００ ００ ０ ０ Ｏ０ ００ ００ ００ ０ ００ ００ ０ ００ ０ ００ ０ ００ ００ ００ ０ ００ ００ ｒ ＯＨ 小 麦 イヌビエ セイバンモロコシ カラスムギ イエローフォックステール ｒ −ＯＣＨ２−Ｃ−ＣＨ 小 麦 イヌビエ セイバンモロコシ カラスムギ イエローフォックステール ｒ −〇（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２ 小 麦 イヌビエ セイバンモロコシ カラスムギ イエローフォックステール カラスムギ ０ ００ ００ ００ ００ ００ ００ ５ ００ ００ ００ ０ ００ ００ ００ ０ ００ ００ ００ ９ ００ ００ ５ ０ ００ ０ Ｏ０ ００ ００ ００ ００ ００ −〇ＣＨ２Ｃ−ＣＨ２ 小麦 イヌビエ セイバンモロコシ カラスムギ イエローフォックステール ＮＨ２ 小麦 イヌビエ セイバンモロコシ カラスムギ イエローフォックステ ル ＼（Ｃ：４Ｈ９） セイバンモロコシ カラスムギ イエローフォックステール ＼７エ＝ヤ セイバンモロコシ カラスムギ イエローフォックステール ０ ００ ００ ０ ００ ００ ０ ０ ００ ０ ００ ００ ５ ＯＯ ０ ００ ０ ０ ００ １、１２Ｋｑ／ヘクタールにおいて活性でない。
小 麦 セイバンモロコシ カラスムギ イエローフォックステール エ 一〇ＯＨ３ 小麦 イヌビエ セイバンモロコシ カラスムギ イエローフォックステール ＮＴ＝測定せず。
実施例Ｆ 本発明の化合物の選択的発芽後除草特性をさらに規定す
るためＫ、薬剤を表Ｆに示す通りの追九の草の種類へ施
用した。評価した薬剤は２−（：４−（４−プロモ−２
−フルオロアエノキシ）フェノキシ〕プロピオン酸メチ
ルエステルおよびそのＲ−鏡像異性体であった。処理条
件は実施例への場ぞ００ ００ ０ ００ ０ ００ ００ ９ ００ 口 イヌビエ セイバンモロコシ イエローフォックステール ジヌカグサ スパングルトップ フオールバニカム ジャイアントフォックステール トールフエスキュー カナリーグラス 広葉シグナルグラス チートゲラス バーミューダグラス オーチャー１グラス ダウニーブローム ブラックグラス ００ ０ ００ ０ ００ ００ ００ ０ ００ ００ ５ ０ ００ ００ ０ ００ ０ ００ ００ ００ ０ ００ ００ ０ ００ ００ ０ ００ ０ ００ ００ ００ ０ ００ ００ ０ ００ ００ ００ ０ ００ ００ ００ ０ ００ ００ ０ ００ ００ ０ ００ ００ ００ ０ ００ ０ ００ 実施例Ｇ 本発明の２−フルオロ置換された（（フェノキシ）フェ
ノキシ）プロピオン酸化合物が、対応する２−クロロ置
換体と比較して優れた除草特性を有することを示すため
、これらの化合物について、前記実施例ＡおよびＣに記
載したと同様にして発芽後又は発芽前除草活性試験を行
なった。その結果を下記表Ｇ−１〜Ｇ−５に示す。
表Ｇ−に 発芽前試験 大麦 小麦 ブラックグラス イエローフォック ステイル カラスムギ 大麦 小麦 ブラックグラス イエロー７才ツク ステイル カラスムギ 表Ｇ−２＝発芽後試験 小麦 イヌビエ エノコログサ カラスムギ 小麦 イヌビエ エノコログサ カラスムギ 表Ｇ−３＝発芽前試験 大麦 小麦 ブラックグラス イエローフォック ステイル カラスムギ 大麦 小麦 ブラックグラス イエローフォック ステイル カラスムギ 表Ｇ−４：発芽後試験 大麦 小麦 ブラックグラス イエローフォック ステイル カラスムギ 砂糖ダイコン 大豆 １００　１００　１００　１００　１００ｏｏｏｏ。
ｏｏｏｏ。
大麦 小麦 ブラックグラス イエロー７オツタ ステイル カラスムギ 砂糖ダイコン １００　１００　１００　　８５　　３３ｏｏｏｏ。
表Ｇ−５：発芽後試験 大麦 小麦 ブラックグラス グリーンフォック ステイル カラスムギ 大麦 小麦 ブラックグラス グリーンフォック ステイル カラスムギ 実施例Ｈ 本発明の２−　［４−（２−フルオロ−４−ブロモフェ
ノキシ）フェノキシ］　プロピオン酸メチル（化合物ａ
）が、２−［４−（２−プロモ−４−フルオロアエノキ
シ）フェノキシ］フロピオン酸メチル（化合物ｂ）及び
２−　［４−（２−フルオロアエノキシ）フェノキシ１
　プロピオン酸メチル（化合物Ｃ）に比べてはるかに優
れた除草活性を有することを示すため、前記実施例Ｃに
記載したと同様にして発芽後除草活性試験を行なった。
その結果を下記表Ｈに示す。
小麦 大麦 エノコログサ ブラックグラス カラスムギ 本発明の化合物は式（Ｉ）において示す通り（プロパン
酸の２−位）光学活性中心を含み、上記形態の各々の右
旋性および左旋性のをのような光学的活性立体異性型で
存在することができる。各種の混合物およびラセミ体、
すなわち鏡像異性体は本発明の範囲内にある。
その他の具体化において、本発明の化合物またはそれを
含む組成物は一種または一種以上の通過の農薬化合物と
組合せて有利に使用できる。このような追加の農薬化合
物は施用のために選ばれた媒体中で本発明の化合物と相
容性でありかつ本発明の化合物の活性をそこなわない、
殺虫剤、殺線虫剤、殺節足動物剤、除草剤、殺カビ剤ま
たは殺菌剤であることができる。従って、そのような具
体化においては、その農薬化合物は同一または異なる農
薬用途に対する補充的毒物として、あるいは追加物とし
て用いるられる。組合せにおける化合物は一般には本発
明化合物１から１００部と追加化合物（類）の１００か
ら１部の比率にあることができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｘは−Ｃｌ、−ＣＦ＿３、−Ｉ、−Ｂｒ、−ＣＦ
    ＿２Ｃｌまたは−ＣＦ＿２Ｈを表わす、で示される化合
    物またはその農業的に許容しうる塩、アミドもしくはエ
    ステルのラセミ混合物または少なくとも部分的に分割さ
    れた鏡像異性体。 ２、Ｒ−鏡像異性体である特許請求の範囲第１項記載の
    化合物。 ３、Ｘが−Ｃｌ、−ＣＦ＿３または−Ｂｒである特許請
    求の範囲第１項または第２項記載の化合物。 ４、Ｘが−Ｂｒである特許請求の範囲第３項記載の化合
    物。 ５、２−［４−（４−プロモ−２−フルオロアエノキシ
    ）フェノキシ］プロピオン酸またはその農業的に許容し
    うる塩もしくはエステルである特許請求の範囲第４項記
    載の化合物。 ６、Ｒ−鏡像異性体である特許請求の範囲第５項記載の
    化合物。 ７、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたは
    ｎ−オクチルエステルである特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。
JP2266151A 1983-09-01 1990-10-03 フルオロフエノキシフエノキシプロピオネート類 Pending JPH03246254A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US528711 1983-09-01
US06/528,711 US4550192A (en) 1983-09-01 1983-09-01 Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59183612A Division JPS60166638A (ja) 1983-09-01 1984-09-01 除草剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH03246254A true JPH03246254A (ja) 1991-11-01

Family

ID=24106829

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59183612A Granted JPS60166638A (ja) 1983-09-01 1984-09-01 除草剤
JP1081643A Pending JPH01279856A (ja) 1983-09-01 1989-04-03 フルオロフエノキシフエノール類
JP2266151A Pending JPH03246254A (ja) 1983-09-01 1990-10-03 フルオロフエノキシフエノキシプロピオネート類

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59183612A Granted JPS60166638A (ja) 1983-09-01 1984-09-01 除草剤
JP1081643A Pending JPH01279856A (ja) 1983-09-01 1989-04-03 フルオロフエノキシフエノール類

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4550192A (ja)
EP (1) EP0138359B1 (ja)
JP (3) JPS60166638A (ja)
AT (1) ATE34168T1 (ja)
AU (2) AU569540B2 (ja)
BG (1) BG43001A3 (ja)
BR (1) BR8404371A (ja)
CA (1) CA1248943A (ja)
DE (1) DE3471095D1 (ja)
DK (1) DK418784A (ja)
GB (2) GB2146022B (ja)
GR (1) GR80254B (ja)
HU (1) HU196689B (ja)
IL (1) IL72742A0 (ja)
NZ (1) NZ209348A (ja)
RO (1) RO89691A (ja)
SU (1) SU1628841A3 (ja)
TR (1) TR22368A (ja)
ZA (1) ZA846674B (ja)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3478024D1 (de) * 1983-12-06 1989-06-08 Ciba Geigy Ag Amides of 2-phenoxypropionic acid
US4816065A (en) * 1986-12-23 1989-03-28 Fmc Corporation Herbicides
US4885025A (en) * 1986-12-23 1989-12-05 Fmc Corporation Herbicidal tetrazolinones and use thereof
US4965389A (en) * 1987-03-10 1990-10-23 Ciba-Geigy Corporation Phenoxyphenylthioureas phenoxyphenylisothioureas and phenoxyphenylcarbodiimides and use thereof for controlling pests
EP0302203B1 (en) * 1987-08-05 1992-10-28 Dowelanco Herbicidal fluorophenoxyphenoxyalkanoic acids and derivatives thereof
US4786732A (en) * 1987-08-05 1988-11-22 The Dow Chemical Company Resolution of enantiomers of 2-(4-aryloxyphenoxy) propionic acids by liquid chromatography with a chiral eluent
US4786731A (en) * 1987-08-05 1988-11-22 The Dow Chemical Company Resolution of enantiomers of 2-(phenyl or phenoxy/propionic acids using optically active alkanolamines
US4980494A (en) * 1987-08-05 1990-12-25 The Dow Chemical Company Herbicidal cyanofluorophenoxyphenoxyalkanoic acids and derivatives thereof
DE3737986A1 (de) * 1987-11-09 1989-05-18 Bayer Ag Fluor und/oder chlor enthaltende trifluormethylaminobenzole und deren herstellung
US4897481A (en) * 1988-05-31 1990-01-30 The Dow Chemical Company Process for the minimization of racemization in the preparation of optically active ((aryloxy)phenoxy)propionate herbicides
DE58907763D1 (de) * 1988-09-15 1994-07-07 Ciba Geigy Neue Aether.
US5229426A (en) * 1988-09-15 1993-07-20 Ciba-Geigy Corporation Ethers useful for controlling pests
EP0384043A3 (en) * 1989-02-21 1991-08-07 The Dow Chemical Company Methods for the preparation of brominated intermediates
KR100552133B1 (ko) * 2002-06-26 2006-02-14 한국화학연구원 광학활성 (ｒ)-아릴옥시 프로피온산 에스터 유도체의제조방법
US7786330B2 (en) * 2005-02-28 2010-08-31 Asahi Glass Company, Limited Process for producing 1,2-dialkoxy-3-fluorobenzene
JPWO2008023438A1 (ja) * 2006-08-25 2010-01-07 旭硝子株式会社 １，２−ジアルコキシ−３−フルオロベンゼンの製造方法
WO2009041037A1 (ja) 2007-09-26 2009-04-02 Japan As Represented By The President Of National Cardiovascular Center 体内に存在する病因物質の低下剤
CN103086921B (zh) * 2013-02-01 2014-05-14 湖南大学 2-（4-芳氧基苯氧基）烷酰胺及其应用
CN104277034B (zh) * 2013-07-02 2017-07-04 湖南化工研究院 N‑（芳基烷氧基）芳氧苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN106417298A (zh) * 2016-04-20 2017-02-22 江苏富鼎化学有限公司 (r)‑2‑[4‑(4‑氰基‑2‑氟苯氧基)苯氧基]丙酸乙酯作为除草剂的用途
CN117658854A (zh) * 2023-11-03 2024-03-08 江西巍华化学有限公司 一种2-硝基-4-三氟甲基苯腈的制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
DE2433067B2 (de) * 1974-07-10 1977-11-24 a- [4-(4" Trifluormethylphenoxy)-phenoxy] -propionsäuren und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel Hoechst AG, 6000 Frankfurt Alpha- eckige klammer auf 4-(4' trifluormethylphenoxy)-phenoxy eckige klammer zu -propionsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide mittel
DE2433066C2 (de) * 1974-07-10 1982-12-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt 4-Trifluormethyl-4'-hydroxy-diphenyläther und Verfahren zu ihrer Herstellung
GB1560416A (en) * 1975-09-03 1980-02-06 Rohm & Haas Trifluoromethylphenyl derivatives
JPS5318528A (en) * 1976-07-30 1978-02-20 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxypropanol derivatives and herbicides containing them
DE2601548C2 (de) * 1976-01-16 1984-01-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4-(2'-Chlor-4'-bromphenoxy)-phenoxy]-propionsäure und Derivate sowie diese enthaltende herbizide Mittel
DE2611695A1 (de) * 1976-03-19 1977-09-29 Hoechst Ag Herbizide mittel
JPS52131539A (en) * 1976-04-13 1977-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyphenoxypropionic acid derivatives and herbicides
DE2623558C2 (de) * 1976-05-26 1984-12-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
DE2628384C2 (de) * 1976-06-24 1984-09-27 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxyphenoxy)- bzw. 2-(4-Benzylphenoxy)-propionsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel
US4192669A (en) * 1977-12-22 1980-03-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal ethers
CH650493A5 (en) * 1977-12-24 1985-07-31 Hoechst Ag D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives
BE879987A (nl) * 1978-11-21 1980-05-13 Shell Int Research Fenoxyfenoxypropionzuurderivaten, werkwijze ter bereiding daarvan, herbicidepreparaten die deze direvaten bevatten en methode ter bestrijding van onkruid onder toepassing van genoemde derivaten
US4355186A (en) * 1980-06-27 1982-10-19 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of 4-phenoxy-phenols
US4313000A (en) * 1981-04-02 1982-01-26 Ici Americas Inc. Process for preparing 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-N-alkanesulphonyl benzamides from a toluene derivative and intermediates
DE3219789A1 (de) * 1982-05-26 1983-12-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phenoxypropionsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
SU1628841A3 (ru) 1991-02-15
DE3471095D1 (en) 1988-06-16
BR8404371A (pt) 1985-07-30
EP0138359B1 (en) 1988-05-11
IL72742A0 (en) 1984-11-30
GB2146022B (en) 1987-12-23
GB8621934D0 (en) 1986-10-15
HU196689B (en) 1989-01-30
AU587499B2 (en) 1989-08-17
BG43001A3 (en) 1988-03-15
GB2185014B (en) 1987-12-23
AU3230684A (en) 1986-03-06
JPH0339482B2 (ja) 1991-06-14
GR80254B (en) 1985-01-02
ZA846674B (en) 1986-04-30
HUT35472A (en) 1985-07-29
RO89691A (ro) 1986-07-30
DK418784A (da) 1985-03-02
AU6274586A (en) 1987-01-08
JPS60166638A (ja) 1985-08-29
NZ209348A (en) 1988-02-12
EP0138359A3 (en) 1985-06-12
JPH01279856A (ja) 1989-11-10
TR22368A (tr) 1987-03-09
DK418784D0 (da) 1984-08-31
CA1257296C (ja) 1989-07-11
GB8422059D0 (en) 1984-10-03
GB2146022A (en) 1985-04-11
AU569540B2 (en) 1988-02-04
GB2185014A (en) 1987-07-08
CA1248943A (en) 1989-01-17
ATE34168T1 (de) 1988-05-15
EP0138359A2 (en) 1985-04-24
US4550192A (en) 1985-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH03246254A (ja) フルオロフエノキシフエノキシプロピオネート類
US4551170A (en) Herbicidal trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanols and derivatives thereof
KR910002946B1 (ko) 제초성 플루오로페녹시페녹시알카노산 및 이의 유도체
US3894078A (en) 5-Acetamido-2,4-dimethyltrifluoromethanesulfonanilide
CH625393A5 (ja)
JPS6033389B2 (ja) 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤
JPS6250466B2 (ja)
DD151862A5 (de) Herbizides mittel
US4808750A (en) Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
GB2123819A (en) Herbicidal pyridyl (oxy/thio) phenoxy compounds
US4236912A (en) Quinolinyloxyphenoxy and quinolyinylthiophenoxy alkanoic acids and derivatives thereof and methods of herbicidal use
GB2025945A (en) 2-substituted phenoxy-3-chloro-5-trifluoromethyl pyridine compounds and herbicidal compositions thereof
US3397054A (en) Process for controlling plant growth
US4013444A (en) Inhibiting grass growth with 5-acetamido-2,4-dimethyltrifluoromethanesulfonanilide
US4751329A (en) Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof 18-methyl-4,15-estradien-3-one, and the novel starting compounds for this process
WO1985004661A1 (en) Novel phosphinates
US4642338A (en) Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
US4725683A (en) Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
US4491468A (en) Herbicidal trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanenitriles and derivatives thereof
US4753673A (en) Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
EP0205821A1 (en) Haloalkoxy anilide derivatives of 2-(4-heterocyclic oxyphenoxy)-alkanoic acids and their use as herbicides
US4479001A (en) Trifluoromethyl pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof
US5032168A (en) 4-((aryloxy)phenoxy)fluoroalkanoic acid derivatives and their herbicidal uses
JPH0214342B2 (ja)
US4025333A (en) Selectively herbicidal 4,6-dibromo-5-hydroxy-2-pyridine carboxamide, salts and esters thereof and methods of preparation and use