JPS60166638A - 除草剤 - Google Patents

除草剤

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草剤として有用である、新規フルオロフェノ
キシフェノキシゾロビオネートおよびそれらの誘導体に
関するものである。本発明はまたこれらの新規化合物を
含む除草剤組成物；非農耕領域並びに価値ある作物の存
在下において雑草を抑制するのにこれらの化合物を用い
る方法：およびこれらの化合物をつくるのに用いる新規
中間体に関するものである。
各種の４−フェノキシ−フェノキクーゾロ−オン酸が除
草剤として知られている。米国特許第４．３３２，９６
１号は２−（４−（４−）リフルオロメチルフェノキシ
）フェノキシ〕アルカンカルボン酸およびその誘導体を
開示しており、それらの中で、−＋　４−　）　ＩＪフ
ルオロメチルフェノキシ基”は任意的にはクロロ置換基
を含むことができる。米国特許第４，３９２，９６０号
は２−［：４−（２−水素またはハロゲン−４−トリフ
ルオロメチル−フェノキシ）フェノキシフプロピオン酸
およびその誘導体を開示しており、その中で、水素が２
′−位における好ましい置換基である。これらの特許は
ともに除草活性をもつものとして開示された化合物を教
示している。
米国特許第４，３７０，４８９号は２−１：４−（２−
クロロ−４＝ブロモ−フェノキシ）−フェノキシ〕フロ
ピオン酸とそれの誘導体を除草活性を保有するものとし
て開示している。
これまでに、２−（４−（２−フルオロ−４−置換−フ
エノキシ）フェノキシフプロピオン酸とそれの農業的に
許容できる誘導体は開示されていない。
本発明は式（１） ％式％ −ｃＦ２ｃ４−ＣＦ３Ｉまたは一〇〇Ｆ２０Ｃｔ２Ｈを
表わす、フルオロ−フェノキシフェノキシプロピオネー
ト。
およびそれらの農業的に許容できる誘導体（塩、アミド
およびエステル）へ向けられている。
上の式■の化合物、以後は「活性成分」とよぶが、広葉
作物存在下において除草剤として活性であることが見出
されたのであり、そして意外にも当業既知の化合物と比
較して活性において優れている。更に、上式式（１）の
化合物はＸが−Ｇｔであり、かつ特にＸがＢｒである場
合に、小麦および大麦のような小粒作物に対して驚くほ
ど選択性をもち、すなわち、小粒作物に対して実質的に
植物的非腎性である。従って、本発明はまた１種または
１種より多くの活性成分を含む除草剤組成物並びにこの
種の作物における望ましくない植物の抑制方法を含むも
のである。このような方法は出芽前または出芽後に望ま
しくない植物の個所へ、そして特に有価作物が発芽し成
長すべき個所へ、一種または一種より多くの活性成分の
除草剤的有効帯を施用することから成る。
用語［除草剤１とはここでは植物の成長を抑制しあるい
は悪い方向へ制限する活性成分を意味するのに用いられ
る。「成長抑制」あるいは「除草剤的有効−１量とは悪
い方向へ制限する効果を引起こしかつ、自然的発育から
のずれ、枯死、調節、脱水乾燥、発育遅延などを含む活
性成分の量を意味する。
用語［植物］は、ここで用いるときには、成長力のある
種子および発芽中の苗、並びに成育した植物を含むこと
を意味する。
用＠［ハロゲン１はここではＦ、　Ｃｒｔ、　Ｉ、およ
びＢｒを含む。
用語［農業的に許容できる塩、アミ）＋およびエステル
」は、ここで記載する活性成分を述べるのに用いるとき
には、上記活性成分（酸類）の、（１）それらの除草活
性に実質的に影響を与えることがなく、あるいは （２）非解離形態および／または解離形態にあるカルボ
キシル成分へ植物中または土壌中で加水分解および／ま
たは酸化されあるいはされ得る、如何なる塩、アミド、
エステルまたは誘導体をも含むことを意味する。
活性成分の農業的に許容できる誘導体は式％式％ −ＣｒＦ２Ｇｔ、　−０Ｆ２Ｈまたは一０ＣＦ２ＣＣ１
２Ｈを表わし、ＺがＮ、　ＯまたはＳ原子、金属カチオ
ン、アンモニウムカチオン、あるいは有機アミンカチオ
ンを含む有機成分であり、かつ非解離形態および／また
は解離形態にあるカルボキシル成分へ植物または土壌中
において加水分解および／または酸化されるかあるいは
され得る、化合物を含んでいる。
２成分は １ −Ｃ−α）ｎＲ２ を含むが、但しそれに限定されることはなく１式中、Ｙ
は偶数個の炭素原子、好ましくは２個から８個の炭素原
子を含む飽和または不飽和のアルキル基を表わし、 ｎはＯまたは１を表わし、 Ｒ１はＨまたはＣ１−０３アルキル基を表わし、Ｒ２は
以下の諸式の一つに相当する成分を表わしており、それ
らの諸式は次の通りである。
（］）　−ＣＮ； １ （４１−Ｃ−（ハロ）、式中、（）・口）はハロゲンで
ある。
１ （５）　−Ｃ−０−Ｍ＋、式中、Ｍは金属カチオン、ア
ンモニウムカチオンあるいは有機アミンカチオンを表わ
し：有機アミンカチオンは代表的には但し排他的ではな
く、アルキル基（飽和または不飽和）、脂環基、複素環
基、または芳香続基を含み、これらはすべて、ハロ、シ
アノ、ニトロ、および非置換または置換チオール、ヒド
ロキシ、アミノ、あるいはカルボキシル基で以て置換ま
たは置換されていないものであり、そしてさらには、置
換または非置換のアルキル基例えばトリフルオロメチル
、クロロメチル、シアノメチルおよびビニルで以て置換
された脂環基、複素環基、および芳香族基を含む。
（６１−ＣＨ２０Ｒ３； １（ （７）　−Ｃ−Ｒ３゜ １ （８）　−ＣＨ２Ｏ−Ｃ−Ｒ”　； １ （９）　−Ｃ−ＯＲ３； ○ １ ｉｌＯ）−Ｃ−８Ｒ３； ■ Ｑｌｌｆｌ　−ｃ＝Ｎ−Ｒ３； （Ｊｎ　−Ｃ＝Ｎ−Ｒ３； ＋２．１１　−Ｃ；（ＳＲ６）３； ■ （ハ）−Ｃ（ＯＲ６）２； （１）−〇（ＳＲ６）２； す （５）　−（３−Ｈ； これらの式中で、 Ｗは一〇Ｒ６，−５Ｒ６またはハロゲンを表わし；Ａは
ＯまたはＳを表わし； Ｒ３はＨまたはＲ６を表わし： Ｒ４はＨ、アルキルまたはＲ６を表わし；Ｒ５はＨ１金
属カチオン又はＲ６を表わし；Ｒ６は；ハロ、シアノ、
ニトロおよび置換または非置換チオール、ヒドロキシ、
アミノ、あるいはカルボキシル基を含めた、但しこれら
に限定されることのない各種の基で以て置換されて−・
る力）あるいは置換されていない、アルキル基（飽和ま
たは不飽和）、脂環基、複素環基、また（ま芳香族基を
表わし；そして更には、置換または非置換の飽和または
不飽和のアルキル基例えばトリフルオロメチル、クロロ
メチル、シアノメチルおよびビニル、で以て置換された
脂環基、複素環基、および芳香族基を表わす。
Ｃ：５４−Ｃ＝Ｎ−Ｒ３； あり；あるいは、 　Ｒ４ ここに、Ｒ７は非置換または置換複素環系を完成するも
のであり、人は０−）′たはＳを表わす。
Ｒ２はカルボン酸基、それのアルカリまたはアルカリ土
類金属塩、それのアンモニウムまたは有機アミン塩ある
いはそれの低級アルキルであることが好ましく、ここに
、「低級アルキル」とは炭素原子数が８個より多くない
直鎖、分枝、または環状の飽和または不飽和のアルキル
基を含む。好ましくは、ｎはＯであり　Ｒ１はメチルで
ある。
上記の式（■）において、脂肪族基は好ましくは１個か
ら８個の炭素原子を含み、アルケニル基およびアルキニ
ル基は好ましくは２個から８個の炭素原子を含み、脂環
基は好ましくは３個から８個の炭素原子を含み、芳香族
成分は好ましくはフェニルであるが複素環系を含めた他
の環状系を所望ならば用いてよい。
上記の式（ｎ）において、Ｘは好ましくはＣＦ３Ｂｒ、
またはａｔであり、最も好ましくはＸがＢｒである。最
も好ましい化合物はＸがＢｒであり、Ｚが である化合物であり、Ｒ“は水素、Ｃ０−Ｃ８アルキル
、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イ
ソブチル、ｎ−ブチル、あるいはｎ−オクチル、あるい
はメトキシプロピルである。
式（■）のフェノキシフェノキシ化合物は、これはまた
「活性成分」と呼ばれるが、既知当業に記載の通りの、
既知フェノキシフェノキシアルカンカルボン酸およびそ
れの誘導体をつくるための周知の方法と類似の方法を用
いてつくられる。例えば、上記式（ＩＦ）の化合物のあ
るものは、適切に置換したｘ、２−：）フルオロベンゼ
ンを適切なヒドロキシフェノキシ化合物のアルカリまた
はアルカリ土類金属塩と適切な溶剤媒体、例えばジメチ
ルスルホオキサイド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルピ
ロホスホルアミド、テトラヒト９０フラン（ＴＨＦ）、
あるいはアセトニトリルの中で反応させることによって
つくられる。この反応は６５℃から２２０℃の昇温にお
いて実施するのが有利である。この反応は次の通り特性
付けることができ、 式中、Ｘおよび２は前に定義の通りである。この反応は
ＸがＣＦ３である式■の化合物をつくるときに好ましい
。
上記式（ＩＩ）の、Ｘが−ａｔまたは−Ｂｒである化合
物は４−（４’−クロロまたはブロモ−２７−フルオロ
フェノキシ）フェノールのアルカリまたはアルカリ土類
金属塩をハローＺ化合物と適当な溶剤、例えばＤＭＳＯ
，ＤＭＦ、ＴＨＦ、Ｎ−メチルピロリド９ン、ヘキサメ
チルピロホスホルアミド、あるいはアセトニトリルの中
で反応させることによってつくるのが好ましく、この場
合、２は式（１１）において定義された通りである。こ
の反応は４０℃から２２０℃り特徴づけることができる
： （２）Ｒ２０ 本発明の好ましい化合物はＸが一〇　Ｒ３−Ｂ　ｒ　。
または−ａｔである式（１）の化合物、すなわち、４−
（２−フルオロ−４−（クロロ、フロモあるいはトリフ
ルオロメチル）フェノキシ）フェノキシプロピオン酸、
およびそれの農業的に許容できる誘導体である。これら
の好ましい化合物は上述の方法を用いて適切な出発物質
を反応させることによってつ＜ラレる。４′−トリフル
オロメチル−２′−フルオロフェノキシフェノキシプロ
ピオネートは１．２−ジフルオロ−４−トリフルオロメ
チルベンゼンを４−ヒト９０キシフエノキシプロピオン
酸の塩あるいは４−ヒｒロキシフエノキシプロビオン酸
の誘導体、すなわちそれのエステルあるいはアミドの誘
導体と反応させることによってつくられる。この反応は
次の通り特性づけることができる：この式において、Ｚ
′は−ＣＯ□Ｈ（酸）、−ａＯ３Ｍ′。
−Ｇｏ□Ｒ”、　−ＧＯ８Ｒ８，−ＣＯＮＲ：、　−Ｃ
３ＮＨ２，−ＧＮ。
−ＣＨ２ｏＲ９アルイハ−ＣＲ２０２ＣＲ９ヲ表ワシ；
Ｍ′はＬｉ、　Ｎａ、　Ｋ、　Ｍｇ、　ＢＥあるいはＣ
ａを表わし、金属塩基のカチオンあるいはＮ（ＲＩＯ）
４に相当し；Ｒ８はＣ１−Ｃ８アルキル、Ｃ３−Ｃ６シ
クロアルキル、アルケニル、アルキニル、マたはアルコ
キシアルキルを表わし； 各Ｒ９は独立にＨまたはＣ，Ｃ４アルキルを表わし； ＲＩＯは独立にＨ，Ｇ　−ＣアルキルあるいはＣ２−４ Ｃ３ヒビロキシアルキルを表わす。
４′−クロロ−２′−フルオロフェノキシフェノキシプ
ロピオネートは４−（４−クロロ−２−フルオロフェノ
キシ）フェノールをハロプロピオネートと塩基および溶
剤の存在下で上述の通り反応させることによってつくら
れる。この反応は次の通り特性づけることができる： 式中、２′は上記定義の通りである。
４′−プロモー２７−フルオロフェノキシゾロ♂オネー
トは４−（４−７’ロモー２−フルオロフェノキシ）フ
ェノールをハロプロピオネートと上述の通り塩基および
溶剤の存在下において反応させることＫよってつくられ
る。この反応は次の通り特性づけることができる： 式中、Ｚ′は上記定義の通りである。
用語［ｃ、−ｃ４アルキル」および［ｅｌ−ｃ８アルキ
ル］は直鎖、分枝、あるいは基が少くとも３個の炭素原
子を含むときには環状でありかつ１−４個または１−８
個の炭素原子をそれぞれ含むことができる、異なる大き
さのアルキル基のことをいう。用ｅｏ　ｒＣ２−”３ヒ
ｌ−”ロキシアルキル１および「Ｃ３−Ｃ６」ヒト９０
キシアルキルはそれぞれ２−３個または３−６個の炭素
原子をもつ異なる大きさのヒト８０キンアルキル基のこ
とをいい、そのアルキル部分は直鎖、分枝、あるいは基
が少くとも３個の炭素原子を含むときには環状であって
よい。
調製が終ると、本発明の化合物は例えばエーテルによる
溶剤抽出のような標準的周知の抽出精製技法を用いて回
収される。
以下の実施例は本発明をさらに解説するものである。こ
こで述べる式は何れもバランスさせる試みはしていない
。
実施例１ニ スチルの製造 工程Ａ スルホラン（３００ｒｎｌ）中の弗化カリウム（５ｓｒ
。
１モル）と炭酸カリウム（２り）との攪拌混合物を７５
−の液が溜出するまで真空蒸溜にかけた。
これによりこの系から水分がすべて効果的に除かれた。
塔頂物を除き、４−クロロ−３−ニトロベンゾトリフル
オライ）”（９５ｒ、０．４２モル）を添加した。得ら
れた混合物を１９０℃へ２時間加熱し、次いで約１００
℃へ冷却させた。６インチのビグローカラム（Ｖｉｇｒ
ｅａｕ　Ｃｏｌｕｍｎ　）を反応フラスコへ添加し、生
成物を急速に真空（〜１　ｍｎ　）下で蒸溜した。
このようにして得た明黄色液体は大部分は所望の４−フ
ルオロ−３−二トロベンゾトリフルオライドであったが
、少量のスルホラン（〜４チ）と出発物質を含んでいた
。この液をＲンタン（６００ｍ／）中に溶解し、水（３
Ｘ５００ｍ／）で洗滌し、次いで乾燥（ＭｇＳＯ４）　
した。溶剤除去および黄色残留液の蒸溜により、〜１■
において５１℃の沸点をもつ所望生成物５’ｌｆ　（６
７％）が得られた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）（ＣＤＣ４３
）スＲクトルは指示構造と一致した。
工程Ｂ エタノール（３５０７）中の４−フルオロ−３−二トロ
はンゾトリフルオライトｊ（５９ｒ、　０．２８２モル
）およびラネーニッケル（ＲａＮｉ）　（アルド９リツ
ヒ、５−スプーニュラ・スクープス）の混合物をパール
（Ｐａａｒ）装置上で（出発圧力＝５０ｐｓｉ）水素の
理論量が消費されてしまうまで（〜７時間）水素添加し
た。触媒をｆ別（セライト）シ、エタノールを回転蒸発
器上で注意深く蒸発させた（この工程において生成物が
いくらロスする）、残留物を蒸溜して殆んど無色の液体
として所望アニリン３９２（７７％）が得られ、放置中
に急速に黄色になった。生成物は〜１簡において４１℃
の沸点をもっていた。ＮＭＲ（ＣＤＣ：ｔ３）スＲクト
ルは指示構造と一致した。
工程Ｃ ４８％硼弗酸（ＨＢＦ４の７２２．〜０．４モル）およ
び水（１０ｏｙ）中の３−アミノ−４−フルオロベンゾ
トリフルオライｒ（１７，９ｙ、０．１モル）の機械的
攪拌溶液を氷−塩浴中で≦５℃へ冷却した。この溶液へ
ゆつ（りと亜硝酸す）　ＩＪウム（７，２５ｒ、　０．
１０５モル）の水（１０＋＋＋７り中溶液を滴下した。
添加開示後間もなく、固体が分離し始めた。亜硝酸す）
　ＩＪウム溶液の約％をしたのちにおいて、反応混合物
はきわめて粘稠になった。反応を完了させるには効率の
よい攪拌器で以て激しく攪拌することが必要であった。
添加完了後、攪拌を１時間継続し、次いで固体ジアゾニ
ウム塩をｆ過（中程度気孔率の漏斗）によって捕集した
。この塩を５チのＨＢ　Ｆ４溶液（７５−）で以て洗滌
し、次に、数部分の冷エーテルで以て洗滌した。この物
質を次に真空浴中でＰ２Ｏ５上において一晩乾燥して借
入白色固体として２２Ｆ（７９％）のジアゾニウムテト
ラフルオロボレート（上に示した）を得た。ＮＭＲ（ａ
６−アセトン）ス啄りトルは指示構造と一致した。
工程り 上に示した工程Ｃからのジアゾニウム塩（２２Ｆ）を氷
水が循環しているディーンシュタルク・トラップとコン
デンサーを備えた丸底フラスコ（２５０ｒｌＬｔ）中に
入れた。コンデンサーの頂部を１３％ＮａＯＨ溶液を入
れたトラップへ連いた。フラスコを２００−２２０℃へ
加熱した油浴中に浸した。塩は溶融し、暗色に変り、始
めはゆっくりと次いでずつと激しく分解した。この分解
は大量のガスと煙を伴なった。濡出する所望の３．４−
ジフルオロ−ペンシトリフルオライドを暗赤色液体（６
２）としてディーン・シュタルク・トラップ中で捕集し
た。これをインタン（２Ｑｍ／）中にとり１次にＭｇＳ
Ｏ３およびＮａ２ＣＯ３と一緒に攪拌し、沢過し、蒸溜
して沸点１０４℃をもつ無色液体として純粋の３．４−
：）フルオロインシトリフルオライド（３，２５Ｆ、２
２．５％）を得た。
工程Ｅ ＤＭＳＯ（２０ゴ）中の３．４−ジフルオロベンゾトリ
フルオライト’　（１，，８２ｙ、　ｏ、ｏ　１モル）
、メチル２−（４−ヒト９０キシフエノキシ）フロビオ
ネート（２，７２Ｆ、　０．０１モル）および炭酸カリ
ウム（１，５ｆ）の攪拌混合物を水（２００ｍ７りの中
へ注ぎ、次いでエーテル（２Ｘ１．ＯＯｍ／）で以て抽
出した。Ｒンタン（５０＋＋＋ｔ）をこのエーテル抽出
液へ添加し、これを水（２００ｍＡ）で以て洗滌した。
乾燥（ＭｇＳＯ３）後、溶剤を蒸発させて上に示す所望
のフェノキシフェノキシプロピオネート（２，０？、　
５５．９％）を淡黄電油とし−（２５℃における屈折率
（Ｒ，１，）　１．．４９９８で以て得られた。１Ｈお
よび１９ＦについてのＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）スペクトル
は指示構造と一致した。
実施例２： 工程２Ａ １ メチレンクロライ）”（２０（７）中の２−フルオロフ
ェノール（２０？、　０．１７８モル）の攪拌溶液を氷
−塩浴中で一１０℃へ冷却した。予備凝縮させた塩素（
１２，６２１，０，１７８モル）を次に、温度が一１０
℃以上に上がらないような速度で酸液中へ気泡として通
過させた。塩素をすべて添加し緑色が消えたのち、反応
をガスクロマトグラフィ（ｙｔＣ−）によって検査した
。塩素は残っていなかったけれども、り２Ｃ１は二つの
塩素化生成物のほかに、かなりの量（〜２５チ）の出発
フェノールが残っていた。
この時点においては、二基素化物質は殆んどまたは全く
存在しなかった。追加塩素を、すべての出発物質が消耗
されたことを２．０．が示すまで反応混合物の中へ気泡
で注入した。この時点で、反応混合物は３％の二基素化
物質並びに−塩素化生成物の８：２混合物を含んでいた
。混合物を過剰の重亜硫酸ナトリウムを含む水（３００
＋＋＋ｊ）の中へ注入１−だ。有機層を分離し、乾燥（
ＭｇＳＯ４）　ｔ、、溶剤を蒸発させて明黄色液体２５
．５５’を得た。弗素のＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）は−塩素
化生成物の８：２混合物が存在することを示した。大部
分の異性体は所望の４−クロロ−２−フルオロフェノー
ルでありこれが親核性置換反応において、より立体障害
的の２−クロロ−６−フルオロフェノールよりモ早り反
応することが仮定された。この混合物は次の反応（工程
２Ｂ）において直接使用した。
工程２Ｂ アルゴン雰囲気下におけるＤＭＳＯ（２００ｄ）中の炭
酸カリウム（２５，０１’、０．１８モル）の攪拌混合
物へ４−クロロ−２−フルオロフェノール（〜２０　Ｆ
、　０．１３６モル）と２−クロロ−６−フルオロフェ
ノール（〜５９，０．０３４モル）の８＝２混合物（２
５り、０．１７１モル）（工程２人から）を添加した。
この混合物へ４−フルオロニトロベンゼン（１８，０５
ｆ、０．１２８モル）を添加し、得られた混合物を１０
０℃で３０分間攪拌した。この時間の終りにおいて、こ
の混合物は〜１０％の２−クロロ−６−フルオロフェノ
ール％〜３％のジクロロフルオロフェノール、痕跡の４
−クロロ−２−フルオロフェノールおよび単一生成物ピ
ークを含む（ピーク面積）ことを２．Ｃ０は示した。こ
の混合物を水性塩基（〜１チＮａ０Ｈ）の中へ注ぎ、得
た混合物をエーテル（２×３００ｄ）で以て抽出した。
エーテル抽出液を組合せ、水で以て洗滌しくエマルジョ
ンが形成し、破壊するには少量の飽和Ｎａ０１水を必要
とした）、溶剤を除去して橙赤電油（３４ｆ）を得た。
　ＦのＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）は、本質上単一の異性体が
存在することを示した。この物質をクーゲルロール蒸溜
（浴温１３５−１４５℃）にかけ、２５℃でのＲＩ＝１
．６０３８の明黄色油（３１）として所望生成物を得た
。ヘキサンから再結晶（冷凍庫）により融点５５−５７
℃の白色固体として生成物を得た。
炭素、水素および窒素の含有量は 計算：　５３．８５　２，６４　５．２３実測：　５３
．７０　２．５４　５．１６エ程２Ｇ −Ｎｌ（２ ラネーニッケル、すなわち、ＲａＮｉ　（３スクーぎユ
ラス）を水（２Ｘ３０（１ｍ／）と次にエタノール（２
Ｘ３００ｍ／）で洗滌した。これへエタノール（２５０
−）中のフエノキシニトロインゼン（２９１゜０．１０
８ｍｏｌ）の溶液を添加した。得られた混合物をパー／
ｌ／　（Ｐｒａｒ　）装置中（Ｈ２初圧＝５０ｐｓｉ）
で理論量の水素が吸収されるまで（３−４時間）水素添
加した。混合物をＰ湛し溶剤をｒ液から蒸発させて２５
ｙの明黄色油が得られ、これは放置中に固化した。分析
試料をヘキサンからの再結晶によってつくった。融点＝
８５．５−８７℃。
炭素、水素、および窒素の含量は 炭素　水素　窒素 計算：　６０，６４　３，８２　５．８９実測：　６０
．４９　３．７７　５．８５工程２Ｄ 濃塩酸（３５ｒｎ１．）を一度に全部水（７０ゴ）中の
アニリン（１６，６４り、０．０７モル）の機械的攪拌
懸濁液へ添加し、得た混合物を水浴中でく５℃へ冷却し
た。この攪拌混合物へ水（１０＋＋＋／）中の亜硝酸ナ
トリウム（５，Ｏｆ、０．０７２モル）の溶液ゆっくり
と添加（滴状で）した。温度をこの添加中は≦８℃に保
った。添加完了時までに、混合物は本質上均質であった
。く５℃において更に３０分間攪拌後、溶液を木炭で処
理し、次いでセライトを通して沢過した。ｆ液を≦５℃
で再び攪拌し、水（３５，ｚ）中の硼弗酸ナトリウム（
１０，９８ｆ、０．１モル）の溶液を迅速に添加した。
固体が直ちに分離した。さらに１５分間攪拌後、固体を
沢過し、少量の氷水で以て洗滌し、次いで冷エーテル（
３Ｘ１５０ｍ／）で以て洗滌した。固体を１時間空気乾
燥し、次に真空でＰ２Ｏ，上で８０℃で３時間完全に乾
燥させた。
このようにして、所望のジアゾニウム四弗素硼酸塩（１
９９，８４，７％）が借入白色固体として得られた。こ
の物質のＮＭＲ（ａ６アセトンまたはＣＦ３ＣＯ２Ｈ）
は指示構造と一致し、ジアゾニウム塩にオルソのプロト
ンについて低フィールドの２プロトン二重項を示した。
この物質は次の反応において直接用いた（実施例２の工
程２Ｅおよび実施例３）。
工程２Ｅ ゆるやかな煮沸状態〈加熱した水（３２ｄ）中の濃硫酸
（８ｍＪ）の攪拌溶液へ上記のジアゾニウム四弗素硼酸
塩（工程２Ｄから）（４Ｆ、０．０１２５モル）をゆっ
くりと添加した。添加完了後、攪拌および加熱を４５分
間継緩し、次に反応混合物を氷−水（〜３００ｍ）中に
注入した。混合物を次にエーテル（３Ｘ１００ｒｄ）で
以て抽出し、組合せた抽出液を乾燥（ＭｇＳＯ４）　Ｌ
、溶剤を蒸発して赤色前１．２２を得た。薄層クロマト
グラフィ（ＴＬＣ）（シリカゲル、７：３ヘキサン−エ
チルアセテート）および２．Ｃ０は、これが少量の生成
物を不純物として含む一つの主生成物（フェノール）で
あることを示した。この赤色前をＤＭＳＯ（１０ｄ）中
に溶かし、次にメチル２−ブロモプロピオネート（０，
９Ｆ、　０．００５４モル）と炭酸カリウム（ｏ、ｓ４
ｒ、　０．００６モル）とを添加し、得られた混合物を
不活性雰囲気下で一晩攪拌した。水（２００ｍ／）を添
加したのち、混合物をエーテル（２Ｘ７５ｍ）で洗滌し
、乾燥（ＭｇＳＯ４）し、溶剤を除去して１．３ｆの赤
色前を得た。この物質のＮＭＲ（ＣＤＣｔ３’）は所望
の２−（４−Ｃ４−クロロー２−フルオロフェノキシ）
フェノキシ〕フロピオン酸メチルエステルと一致した。
油をクロマトグラフにかけ（ｘ３ｏｒのシリカゲル、７
：３のヘキサン−アセトン）だが、色を除き得なかった
。
この物質をメタノール中にとり、木炭で処理し、沢過し
、蒸発して、Ｒ，１，＝１．５５０９の黄色油を得た。
実施例３ニ ールの製造 トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）（６０ｍ／）中のトリフル
オロ酢酸カリウム（０，０３モル）の溶液をトリフルオ
ロ酢酸へ炭ｅ力ｖウム（２，ｏ７ｙ、　０．０１５モル
）を注意深く添加することによってつくった。この溶液
へ、攪拌しながら、実施例２の工程２Ｅにおいてつくっ
たジアゾニウム四弗素硼酸塩（７，５Ｆ。
０．０２３モル）を添加し、還流において４８時間加熱
した。反応混合物のＮＭＲ（０Ｆ３Ｇｏ２Ｈ）はジアゾ
ニウム塩がいくらか残留していることを示した。
炭酸カリウムの追７ＩＩｌ量（ｚ、ｏｑｙ、０．０１５
モル）を添加し、加熱を２４時間継続した。ＮＭＲはこ
こで混合物には出発物質が本質土倉まないことを示した
。約３０−のＴＦＡを蒸溜によって除去し、得た混合物
を水（２００＋＋＋／）中へ注入した。この水性混合物
を４０−４５℃において３時間攪拌してトリフルオロア
セテートを加水分解させた。冷後、混合物をエーテル（
３Ｘ１００ｍ／）で抽出し、エーテル抽出液を木炭で処
理１−１次いでシリカゲルの短かい詰めものを通して沢
過した。Ｐ液を蒸発して暗色粘稠残留物を得た。これを
ＨＰＬＣ（８：２のヘキサン−エチルアセテート）によ
って精製し、第二ピークを集めた。溶剤を除去すると、
粘い赤色油が得られ、これはＴＬＣおよびり、ｃ、によ
って均質であった。ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）は指示構造と
一致していた。この物質は数日間放置すると固化した。
本実施例において用いた方法論はり、　Ｅ、ホーニング
らのＣａｎ、　Ｊ、　Ｏｈｅｍ、　５１．２３４７（１
９７３）に記載の方法と類似である。
実施例４： ４−（４−クロロ−２−フルオロフェノキシ）フェノ−
ｋ　（２，２３ｆ、　ｏ、０１　モル）、Ｓ−メチルラ
クテートのメタンスルホネート（１８，２２Ｆ、０．１
モル、最低９０％の光学的純度）、および炭酸カリウム
（１，４？、　０．０１　モ＃）のＤＭＳＯ（７５＋＋
＋ｔ）中の混合物を室温で１８時間攪拌した。この期間
の後、混合物を水（５００ｍＡ）中に注ぎ、次にエーテ
ル（ａｘｌｏＯｍｌ）の中へ抽出した。エーテル抽出液
を乾燥（ＭｇＳ０４）シ、溶剤を蒸発させた。残留物を
溶離剤として８：２ヘキサン−エチルアセテートを使用
して調製ＨＰＬＣによって精製した。溶離する第一ピー
ク（溶剤前縁のうしろ）を捕集し溶剤を蒸発させた。こ
れにより２．３Ｆ（７１％）の明黄色油が得られ、その
１Ｈおよび１９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｚ３）は指示構造と
一致した。この物質は２５℃で測定して＋２４．６８℃
の旋光性をもっていた。屈折率は１．５４６６であった
。光学的活性ＮＭＲシフト試薬トリス−（３−（）リフ
ルオロメチルヒドロキシメチレン）−ｄ−キャンフオレ
ーテオ〕ユーロピウム（ｎｌ）を使用する光学的純度測
定の試みは成功しなかった。
出発ラクテートの光学的純度を基準にして、光学的純度
は７５％と９５チの間であると推定される。
実施例５： 工程Ｉ 水浴中で一３℃へ冷却したメチレンクロライド（２５０
ｍ／）中の２−フルオロフェノール（２２，４ｆ＊０．
２モル）の攪拌溶液へ臭素（３１，９７り、０．２モル
）を一度に全部添加した。得られる溶液を水浴温度にお
いて２時間攪拌し、次に室温で１時間攪拌した。混合物
を過剰の重亜硫酸す）　ＩＪウムを含む水（６００ｍｇ
）の中へ注いだ。有機相を分離し、水性相を追加のメチ
レンクロライ）’（２００ｍｌ）で以て洗滌した。組合
せた有機抽出液を飽和重炭酸す）　ＩＪウムで以て洗滌
し、乾燥（ＭｇＳＯ４）　Ｌ、溶剤を蒸発させて無色の
油（３４，５ｆ、９０％）として所望の２−フルオロ−
４−プロモーエノールヲ得た。ＮＭＲ（ＣＤＣ／−３）
は指示構造と一致した。この物質の１゜Ｃ０はせれが２
．６−異性体の痕跡のみを含むことを示した。この物質
をさらに練製することなく次の工程において直接使用し
た。
工程■ ２−フルオロ−４−プロモーフエノール（３４，（１゜
０．１７８モル）と４−フルオロニトロはンゼン（２５
，１，２ｙ、　０．１７８　モｖ　）とノＤＭＳＯ（２
ｓｏｙ）中の攪拌混合物へ粉状炭酸カリウム（２７，８
ｙ、　０．２モル）を添加した。得た混合物をアルゴン
雰囲気下に保ち１００℃（油浴温度）へ１時間加温した
。冷却後、混合物を氷冷のＩ　Ｎ　ＮａＯＨ溶液（１０
００ｍ７り中に注ぎ、エーテル（３Ｘ２５０ｍ１．）で
抽出した。エーテル抽出液を組合せ、水で洗滌しく３０
０ｍ７り、乾燥（ＭｇＳ０４）シ、溶剤を蒸発させて黄
色油を得た。この物質をヘキサン−エーテルから結晶化
させて、融点６２−６４℃の明黄色結晶性固体４４．５
　ｆ　（８０チ）を取得し、ＮＭＲ（０ＤＧｔ３）は指
示構造と一致した。
炭素、水素、および窒素の含量は次の通りである：計算
：　４６．１Ｂ　２．２６　４．４９実測：　４６．１
１　２．２２　４．５０工程■ ○ 　ＮＨ２ ラネーニッケル（３スプーニユラ）を水（３ｘ２５０ゴ
）と次にエタノール（３Ｘ２００ＷＩｔ）で以て洗滌し
た。少量のエタノールで以て蔽った触媒へ温エタノール
（７５ｄ）中に溶かした工程■からの４−（ｉ４’−プ
ロモー２７−フルオロフェノキシ）ニトロベンゼン（ｇ
、３６ｒ、０．０３モル）の溶液を添加した。この溶液
をアルゴンで以て脱気し、５０　ｐｓｉの水素初圧のパ
ール装置上で次に水素添加した。
理論量の水素が消費されてしまったとき（〜９０分）混
合物を脱気し触媒なｆ過（セライト）によって除いた。
溶剤を蒸発させて白色固体を得た。メチルシクロヘキサ
ンからこの物質を再結晶させると、橙色を呈し、再結晶
化生成物は橙色をおびた。ヘキサンから再結晶した少量
はこの見掛けの微小分解を受けなかった。色と関係なく
、ＮＭＲ（ＧＴ３Ｃｔ３）は所望生成物と一致し、融点
＝９８−９９．５℃、収率＝７．７ｆ（９１％）。炭素
、水素、および窒素の含量は次の通りであった。
計算：　５１．０８　３．２２　４．９７実測：　５１
．１０　３．０９　４．８０この物質は次の反応工程に
使用した。
工程■ 濃塩酸（５０ｍ／）を一度に全部、水（１１０ｍＡり中
の４−（４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ）アニリ
ン（３０ｆ、　０．１０６モル）の攪拌懸濁液へ添加し
た。得た混合物を水浴中で〜３℃へ冷却し、次に水（１
５ｍ／）中の亜硝酸ナトリウム（８，０７ｙ。
０．１１７モル）の溶液をゆつ（つと添加した。添加中
、温度はく８℃に保った。亜硝酸ナトリウムを全部添加
したとき、混合物は均質溶液となった。
添加完了後、混合物を３℃において２０分間攪拌し、木
炭で処理し、セライトを通してｆ過した。
冷Ｐ液を機械的攪拌器を備え水浴中で冷却した１１のエ
ルレンマイヤーフラスコ（広口）ノ中へ注いだ。この溶
液へ、激しく攪拌して、水（５０ｍｌ）中の硼弗酸ナト
リウム（＋７．６ｒ、０．１６モル）の溶液を添加した
。白色沈澱が直ちに分離し、混合物は粘稠すぎて殆んど
攪拌できなかった。攪拌を１５分継続し、次に生成物を
ｒ過（中程度の気孔率の漏斗）し、次に数部分の氷水と
次に冷エーテル（３Ｘ　１００−）で洗滌した。３０分
間風乾後、生成物を真空でＰ２Ｏ５上で８０℃において
３時間乾燥した。このようにしてａ７．５ｆ（ｓ４％）
の所望ジアゾ−ラム塩、ｊ？ｘｂち、４−（４−７’ロ
モー２−フルオロフェノキシ）フェニルジアゾニウム・
テトラフルオロポレートを白色固体として得た。ＮＭＲ
（０Ｆ３ＣＯ２Ｈ）は指示構造と一致した。この物質は
次の反応工程に直接使用した。
工程Ｖ 炭酸カリウム（３４，７ｓｒ、　０．２５モル）をトリ
フルオロ酢酸（２００ｒｎ１．）へ注意深くゆっくりと
添加した。反応が止んだあと、工程■からのジアゾニウ
ム塩（３７ｒ、ｏ、ｏ９７モル）を添加し、攪拌溶液を
還流で１８時間加熱した。この終りにお〜・て、反応混
合物のＮＭＲは出発ジアゾニウム塩が存在しないことを
示した。トリフルオロ酢酸の半分を蓋部し、次に残留物
を水（６００ｍｊ）の中へ注いだ。
この混合物を５０−６０℃で１時間攪拌し、冷却し、エ
ーテル（３Ｘ２００ｄ）で抽出した。エーテル抽出物を
合わせて、水で洗滌し、次に飽和重炭酸ナトリウム（３
Ｘ３００ｍｇ）で洗滌した。重炭酸ナトリウム洗滌は気
泡発生のため注意深〈実施した。エーテル相を次に木炭
で処理しシリカゲルの短かい詰め物を通してｒ過した。
エーテルを除去して橙黄色油を得た。調１１１！ＨＰＬ
Ｏ（７：　３ヘキサン−エチルアセテート）によって純
フェノールが得られ、第二ピークを集めた（１回サイク
ル）。溶剤を除去して橙色油として所望生成物（１９ｒ
、６９％）が得られ、そのＮＭＲは指示構造と一致した
。ＲＩ＝　１．６０５６　（２５℃において）。炭素お
よび水素含量は次の通りであった： 炭素　水素 計算：　５０．９１　２．８５ 実測：　５１．２０　２．８９ 工程■ ４−（４−ブロモ−２−フルオロ−フェノキシラフエノ
ール（５，６６Ｆ、０．０２モル）（工程Ｖからの）、
メチル２−ブロモプロピオネ−）　Ｃ３，３４９，０１
０２モル）および炭酸カリウム（３，０６ｆ、０．２２
モル）のＤＭＳ○（３０ｍ／）中の混合物を窒素雰囲気
上室温で１８時間攪拌した。混合物を水の中（３００ｍ
／）中へ注ぎ、得た混合物をエーテル（２Ｘ１００ｍ／
）で抽出した。エーテル抽出液を合わせ、水（１００ｍ
）で洗滌し、乾燥（ＭｇＳＯ４）　Ｌ、溶剤を蒸発させ
て２−〔４−（４−ブロモー２−フルオロフェノキシ）
フェノキシフプロピオン酸メチルエステルが黄色油（６
，Ｏｆ、３１％）として得られ、Ｒ，Ｉ−＝１．５６２
８であり、ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）は指示構造と一致した
。炭素および水素の含量は次の通りであった：炭素　水
素 計算：　５２．０５　３．８２ 実測：　５２．１２　３．６４ 実施例６： ４−（４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ）フェノー
ル（２，８３ｆ、　０．０１モル）、Ｓメチルラクテ−
）　（１８，２ｆ、０．０１モル）および炭酸カリウム
（１，６７Ｆ、０．０１２モル）のＤＭＳＯ（７０ゴ）
中の混合物を室温で４０時間攪拌し、次いで水（７００
ｄ）の中へ注入した。混合物をエーテル（２Ｘ２００ｒ
ｎｔ）で抽出した。ヘンタン（１００ｄ）をエーテル抽
出合液へ添加し得られた溶液を水（３００ｍ／）で洗滌
した。有機相を乾燥しくＭｇ５Ｏ４）、溶剤を蒸発させ
て明黄色油（〜７ｙ）を得た。この油は調製ＨＰ　Ｌｃ
（８：２ヘキサン−アセトン）により精製して、第一ビ
ークを捕集した。溶剤を除いて“ＲＩ＋鏡像異性体成分
の多い所望生成物が得られ、旋光性二十２０．３４°（
２５℃において）、Ｒ，１，＝１．５６１４（２５℃に
おいて）であり、ＮＭｉ（（ＣＤ　ＧＡ３）は実施例４
において得たものと同じであった。この物質の光学的純
度を決める試みは行わなかった。
実施例７： ＣＲＣＯＨ Ｉ エタノール（２００ｍｌ）中の実施例５からのメチルエ
ステル（７６Ｆ、　０．２０６モル）の溶液をエタノー
ル（２５０ゴ）中の水酸化カリウム（２６，５ｆ、８５
チＫＯＨ２０４モル）の攪拌溶液へ添加した。得られる
混合物を３０分間攪拌し、次に溶剤を蒸発させた。
残留物を水（２００＋＋ｙ／）に溶かし、得た溶液を濃
塩酸で酸性化し、次にエーテルで抽出した。エーテル抽
出液を乾燥（ＭｇＳＯ４）　ｌ、、次いで溶剤を蒸発さ
せて粗製酸を借入色固体として得た。メチルシクロヘキ
サンからの再結晶により所望の酸の明褐色固体として６
８り（９３％）が得られた。分析試料をメチルシクロヘ
キサンからの第二次再結晶によって分離した。融点、＝
１２０−１２１℃。計算値二Ｇ＝　５０．７２．　Ｈ＝
３，４１　；実測値二Ｃ二５０．８４゜Ｈ＝３．４６゜ 実施例８： 実施例７からの酸（６１，ｓｆ、　０．１．７４モル）
、ベンゼン（５００ｍ／）％チオニルクロライド”　（
２１，７７ｆ。
０．１８３モル）およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ
。
２−）の攪拌混合物を還流で１時間加熱した。冷却後、
揮発性物質をすべて蒸発させて粗製酸クロライドをブロ
ンズ色油として定量的収率で得た。
この物質を次の反応において、さらに精製を行なわずに
使用した。
実施例９： Ｏ ｎ−ブチルアルコール（０，７５Ｆ、　０．０１　モル
）、ピリジン（０，８り、０．０１モル）および４−：
）メチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ、触媒的量）の乾燥
エーテル（３０＋＋＋ｔ、）中の攪拌溶液へエーテル（
１０ｍＡ）中の酸クロライ）’　（３，７３Ｆ、０．０
１モル）の溶液をゆっくりと滴下した、添加完了後、攪
拌混合物を還流で１時間加熱し、冷却し、次いで冷２Ｎ
　ＨＧｔ　（１００ｍ／）中に注入した。エーテル相を
分離し、飽和重炭酸す）　ＩＪウム溶液で洗滌し、木炭
で処理し、次にシリカゲル充填物を通して沢過した。ｆ
液を乾燥（ＭｇＳＯ３）シ、溶剤を蒸発させ、明黄色油
としてエステル（３，７ｆ、９０％）を得た。屈折率（
ＲＩ）−１，５４０９（２５℃において）。計算値：　
Ｇ＝５５．４８゜Ｈ＝４．９０；実測値：　Ｃ＝５５．
７４．Ｈ＝４．９４゜同様にして、以下のエステル類を
つくった：実施例１０： Ｕ 濃アンモニア水（２５−）とエチルアセテート（２５ｍ
／）との冷（約５℃）攪拌混合物へエチルアセテート（
２０ｄ）中の酸クロライド（３，７３ｙ、　０．０１モ
ル）の溶液をゆっくりと滴下した。添加完了後、混合物
を室温で１時間攪拌した。有機相を分離し、水性相を第
二部分（５０ｍ／）のエチルアセテートで抽出した。有
機相を合わせ、水（７５ｍ／）で洗滌し、次に飽和塩化
す）　ＩＪウム溶液（７５＋＋＋υで洗滌し、乾燥（Ｍ
ｇＳＯ４）　した。溶剤を除くことにより、定量的収率
の粗アミド９が白色固体として得られた。
メチルシクロヘキサンからの再結晶から分析試料を得た
。融点＝１１０−１１２℃。計算値：　Ｃ＝５Ｑ、８７
ｔＨ＝３．７０；実測値：　Ｃ＝５１．ＯＯ，Ｈ＝３．
７５゜実施例１１： ミドの製造 Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミン（２，１２ｙ、　０．２
０１モル）と４−ジメチルアミノピリジン（触媒的量）
とのエーテル（３０ｒｎｔ）中の攪拌溶液へエーテル（
１０ｍ／り中の酸クロライド（３，７３ｆ、　０．０１
モル）の溶液をゆっくりと滴下した。添加完了後、混合
物を攪拌し還流で３０分間加熱し、冷却し、次いで２Ｎ
塩酸（ｉｏｏｙ）中に注入した。エーテル相を分離し、
水性相を追加のエーテル（５０ｍ／）で洗滌した。有機
相を合わせ、飽和重炭酸ナトリウム（１００１ｒ１ｔ）
で洗滌し、木炭で処理し、次にシリカゲルの短かい詰め
物を通してｆ過した。Ｐ液を乾燥（ＭｇＳＯ４）Ｌ、、
溶剤を蒸発させて３．！１（８９％）の所望アミド９を
明黄色油として得た。ＲＩ＝１．５５１２（２５℃ニオ
イテ）。計Ｊ［：　Ｃ＝５７．５４．Ｈ＝５．７５；実
測値：　Ｃ＝５７．５５．Ｈ＝５．７７゜以下の誘導体
を同様にしてつくった。
Ｎ、３．１５　２．９３ −ＮＣＩ（２ＣＨ−ＣＨ２１，５７３０Ｇ、５４．８３
　５４．６６Ｈ，４，３５４，２１ Ｎ、３，５５　３．４４ −ＮＨＣＨ（Ｃ：Ｈ３）２１０１−１０４℃　Ｃ，５４
，５６５５，２８Ｈ，４，８３４，７８ Ｎ、３，５４　３．５２ Ｎ、２．８１．　２．７６ −　へ、　３．Ｕ４　３．１２ Ｎ、　３，０７　２．８７ Ｎ、　６，０７　６．０８ 実施例１２： し ４−ニトロフェニルヒドラジン（３，ｏ　６　ｙ、　０
．０２モル）と４−ジメチルアミノピリジン（触媒的量
）とのテトラヒト９０フラン（ＴＨＦ、　４０ｍ１）中
の攪拌ｍ液へＴＨＦ　（１０ｍｇ）中の酸クロライド″
’（３，７３ｆ。
０．０１モル）の溶液をゆっくりと滴下した。添加完了
後、混合物を３０分間室温で攪拌し、次に０．５Ｎ塩酸
（１５０＋＋＋Ａりの中へ注入した。生成物をエーテル
中へ抽出した。エーテル相を木炭で処理し、シリカゲル
の短かい詰め物を通して濾過し、乾燥しくＭｇ５Ｏ４）
、次に溶剤を蒸発させて所望ヒトリジＦ’（４，２Ｆ、
　８９％）を橙色固体として得た。少量のトルエンから
の再結晶により、分析試料を得た：融点＝　１７７−１
８０℃。計算値：Ｃ二５１．４５．　］（＝３．５０．
Ｎ＝８．５７；実測値：　Ｃ＝５１．６３．　Ｈ＝３．
３０゜Ｎ＝８．６９゜ 実施例１３： ○ アニリン（６，１１ｆ、　０．０２モル）、濃塩酸（６
−）、および水（５０ｍｌ　）の冷（５℃以下）攪拌溶
液へ水（１０ゴ）中の亜硝酸ナトリウム（１，５２Ｆ、
　０．０２２モル）の溶液をゆっくりと滴下した。添加
完了後、混合物を１５分間攪拌し、次にセライトを通し
て急速濾過していくらかの不溶性物質を除いた。この不
溶性物質を数部分の水で洗滌した。この冷だい（５℃以
下）激しく攪拌しているＰ液および洗滌へ水（５０ｄ）
中の四弗素硼酸ナトリウム＜４．３９ｆ。
０．０４モル）の溶液を添加した。分離した黄色固体を
沢過し、エーテルで以て洗滌し、次いで多孔質板上で一
晩乾燥した。乾燥させた固体のジアゾニウムテトラフル
オロボレート（７，５ｙ　）を２５０ｍ１の丸底フラス
コの中に入れ１９０−２００℃で約５分間加熱した。こ
の塩が溶融するとき、ガスの発生を伴なった。今後、暗
色残留物をエーテル（１５０ｍ）中にとり、飽和重炭酸
す）　ＩＪウムで洗滌し、乾燥（ＭｇＳＯ４）　Ｌ、８
：２ヘキサン／エチルアセテートを溶離剤として用いる
調製ＨＰＬＣによって精製した。溶離するこの第一成分
を捕集し、溶剤を蒸発させて所望のジフルオロフェノキ
シフェノキシゾロビオネートが明黄色油（１，６ｆ、　
２８％）として得られ、ＲＩ　＝　１．５２７６　（２
５℃において）であり、計算値：　０．、．６２．３３
．　Ｈ−４，５８；実測値：　ｃ＝６２．３１゜Ｈ＝４
．４３．であった。
実施例１４： エステル（３，７ｆ、０．０１モル）のトルエン（１５
０ｒｎｔ）中の攪拌溶液を窒素雰囲気下で、ドライアイ
ス／アセトン冷却用浴を用いて一７８℃へ冷却した。
これへトルエン中のシイソノチルアルミニウムハライド
ｊ（Ｄｉｂａｌ、−Ｈ，１，２Ｍ溶液のｌ１ｒｎｌ、０
．０１３モル）の溶液をゆっくりと滴下した。この添加
中、温度は一７０℃以下に保った。添加完了後、混合物
をさらに１時間攪拌した。温度を一７０℃以下に保ちな
がら、反応を７５：２５：６のエーテル／酢酸／水の溶
液（１ｔｍｘ）のゆるやかな添加によって急止させた。
混合物を次に室温へあたため、ｆ過（ｆ過助剤必要）し
、溶剤を蒸発させた。油状残留物をエーテル中にとり、
シリカゲルの短かいカラムを通過させた。溶剤の除去に
より、所望のアルデヒ）”（３，０２）が澄明油として
得られ、ＲＩ　＝　１．．５７９４　（２５℃において
）、計算値：　Ｃ＝５３．１１．Ｈ＝３．５７；実測値
：　Ｇ＝５２．９９．Ｈ二３．６２．であった。
そのオキシム、−ｃｕ＝Ｎｏｕｖｉ標準方法によってそ
の上記のアルデヒｒから作られた。それはＲ１１、＝１
．５８１１を有するガラス状であった。
計算値Ｇ、　５０．８７　；　Ｈ，３，７０；　Ｎ、　
３．９６　；分析値Ｃ，５１，２１；　Ｈ，３，７３；
　Ｎ、　３．８９であった。
同様にして、エチレングリコールアセタールよってつく
った。それはＲ，Ｌ＝　１．５６７８の明黄色油であり
、計算値：　Ｃ＝５３．２８．　Ｈ＝４．２１　；実測
値：　Ｃ＝５３．６１．　Ｈ，，４，０８であった。
実施例１５： 上述の還元と同じ方式で、２当量よりやや多くのＤｉｂ
ａｌ−Ｈを用いて相当するアルコールへエステルを還元
した。このようにして所望のプロパツールが明黄色油と
して得られ、ＲＩ＝１．５７８０　（２５℃において）
であった。計算値：　Ｇ＝５２．８０゜Ｈ二４．１４；
実測値：　Ｃ＝５３．０．　Ｈ＝４．０４゜上記アルコ
ールから標準的方法により、ベンゾエート・エステル をつくった。それは明黄色油であり、ＲＩ　＝　１．５
７９８であった。計算値：　Ｃ＝５９．３４．Ｈ＝４．
０７；実測値：　Ｃ＝５９．３５．　Ｈ＝４．０２゜実
施例１６： の製造 メタンスルホンアミド９（１，５ｆ、０．１６モル）と
４−ジメチルアミノピリジン（触媒的量）とのピリジン
（２０ｎＪ）中の懸濁液へゆっくりと滴状で酸クロライ
）”（３，７ｆ、　０．０１モル）そのものを添加した
。反応混合物を５日間室温で攪拌し、次いで冷２Ｎ塩酸
（２５０ｍ／）の中へ注入した。得られた混合物をエー
テル（２×１００４）で抽出し、水性相を排棄した。エ
ーテル相を次に飽和重炭酸ナトリウム（２×５０ｍｇ）
で抽出し、エーテル相を捨てた。水性相を濃塩酸で以て
４以下のｐＨへ酸性化した。水性混合物をエーテルで抽
出し、エーテル相を合わせ、乾燥（ＭｇＳＯ４）　Ｌ、
溶剤を蒸発させて所望生成物を白色固体として収得し、
融点１０１−１０３℃であった。計算値二Ｃ二４４．４
６．　Ｈ＝３．５０．　Ｎ＝３．２４　；実測値：　Ｇ
＝４４．４５．Ｈ＝３．４０．　Ｎ＝３．１５゜実施例
１７： 乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍｌり中のイミドクロラ
イドゝ（２，７ｆ、　０．００７モル）（Ｒが−ＮＨＣ
Ｈ（ＣＨ３）２である化合物の溶液を１０チ過剰の五塩
化燐と一緒にクロロホルム中で２４時間加熱１−ること
によってつくった）へ固体のす）　ＩＪウム・エチルメ
ルカプタイト’　（１，８５ｙ、　０．０２２モル）を
一度に添加した。得られるスラリーを室温で一晩攪拌し
、次に氷水の中へ注入した。有機相を分離し、水性相を
エーテルで洗滌した。有機相を組合せ、乾燥（ＭｇＳ０
４）シ、溶剤を蒸発させた。残留物を調製ＨＰＬＣ（９
：　１ヘキサン／アセトンを溶剤として）によって精製
した。溶離する第一ビークを捕集し溶剤を蒸発させて１
．Ｏｆ　（３２％）の黄色前が得られた。ＲＩ＝１．５
６５９　（２５℃において）。この物質のＮＭＲ（ＣＤ
Ｃ４３）は所望のチオイミノエーテルのシン−およびア
ンチ−異性体の５５：４５混合物から成ることを示した
。計算値：　Ｇ＝５４．５５゜Ｈ＝５．２６．　ｌ＼Ｊ
＝３．１８；実測値：　Ｃ＝５／１．８４．　Ｈ＝５．
０９．　、Ｎ　＝　３．０３゜ 実施例１８： 上記と同じ方式で、イミドクロライドを沸騰エーテル中
で過剰のモルホリンと縮合させた。ｆ過および溶剤、蒸
発後、残留物をエーテルと２Ｎ塩酸との間に分配させた
。エーテル相を捨て、生成物をｐＨを１０へ調節しエー
テル抽出することによって水性酸から単離した。乾燥（
ＭｇＳＯ４）および溶剤除去により、粘性黄色前（１，
１，ｆ、　３５％）として所望モルホリノアミジンを得
た。ＲＩ＝１．５６１０（２５℃において）。この物質
のＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）はそれがシン−およびアンチ−
異性体の混合物であることを示した。計算値：　Ｃ＝５
６．７８．Ｈ＝５．６３゜Ｎ＝６，０２；実測値：　Ｃ
＝５６．９５．　Ｈ＝５．３９．　Ｎ＝５．８９゜ 実施例１９ニ アミド（１，８ｙ、　０．００５１モル）と酸塩比隣（
ＰＯＣｌ３０．８６　ｆ、　０．００５６モル）とのア
セトニトリル（２０ｍ）中の溶液を攪拌し還流で１時間
加熱し、次に追加のＰＯＣｌ２（０，５ｆ　）を添加し
た。さらに１時間加熱後、冷却した反応混合物を氷水（
３００ｍ／）中に注いた。水性混合物を二・三分攪拌し
、次にエーテルで以て抽出した。エーテル抽出物を飽和
重炭酸す）　ＩＪウムで洗滌し、木炭で処理し、乾燥（
Ｍｇ５Ｏ４）し、溶剤を蒸発させて１．４Ｆ（８２％）
の所望ニトリルが明黄色前として得られ、Ｒ，１，＝１
．５６９１（２５℃において）であった。計算値：　Ｃ
＝５３．５９．　Ｈ＝３．３０．　Ｎ＝４．１７　；実
測値：　Ｇ＝５６．６１．　Ｈ＝３．３１゜Ｎ＝４．２
１゜ 別に、本発明の領域内の各種化合物を以下の実施例によ
って、かつ適切な出発物質を用いることによって、例示
の通りにつくってよい。
実施例２０： ３．４−：）フルオ四ニトロベンゼン（１３，５ｙ、　
ｏ、ｓ　５モル）、メチル２−（４−ヒドロキシフェノ
キシ）プロピオネート（２３，Ｉ　Ｐ、　０．０８５モ
ル）および炭酸カルシウム（１２，５ｆ、　０．０９モ
ル）のＤＭＳＯ（２００ｍｌ）中の攪拌混合物を油浴（
浴温１２０℃）中で１時間加熱した。今後、反応混合物
を氷水（１０００ｍｌ）の中へ注ぎ、得た混合物をエー
テル（３Ｘ２００ゴ）で抽出した。エーテル抽出物を組
合せ、インタン（２００ｍｌ　）を添加し、得た混合物
を５％水酸化す）　ＩＪウム溶液（２００ｍ／）で以て
洗滌し、次に水で洗滌した。乾燥（ＭｇＳＯ４）後、溶
剤を蒸発させて２１（９８％）の所望生成物を明黄色油
として収得し、これは放置すると固化した。ヘキサン−
エーテルからの再結晶により、分析試料が得られ、融点
＝６７．５−６９℃であった。計算値：　Ｃ＝　５７．
３１　ｔＨ＝４．２１．　Ｎ＝４．１８　；実測値：　
Ｃ＝５７．００．）ｌ＝４．１３．Ｎ＝４．１１゜ 実施例２１： 木炭上の５％白金を含むエチルアセテ−）　（２００ｍ
ｌ）中のニトロ化合物（２１，７ｙ、　０．０６５モル
）の溶液をパールシェーカー（初圧＝５０ｐｓｉ）上で
理論量の水素が消費されてしまうまで水素添加した。
触媒を沢過によって除き、溶剤を蒸発させて定量的収率
の所望アニＩＪンが明黄旨油として得られ、融点（ＨＣ
，を塩）＝１４５−１５０℃。計算値（ＨＣＺ塩）：Ｃ
＝５６．２３．Ｈ＝５．０２．Ｎ＝４．１０；実測値：
Ｃ＝５５．９２．Ｈ＝４．８９．Ｎ二４，０４゜実施例
２２： ４８チの臭化水素酸（２５０ｄ）と水との溶液へ迅速に
フェノキシアニリン（９２９，０，３モル）を添加した
。混合物を固体の不溶性臭化水素酸塩が形成するまで加
温した。攪拌混合物を水浴中で５℃以下へ冷却し、次い
で亜硝酸す）　ＩＪウム（２２，８Ｓ’、０．３３モル
）の水中溶液をゆっくりと添加した。
この添加は反応温度を６℃以下に保つようなものであっ
た。添加完了後、混合物をさらに１５分間攪拌し、次に
黄色ジアゾニウム溶液を、急速滴下方式で、４８％の臭
化水素酸（１ｏｏｉ）中の臭化第一銅（４７，３Ｆ、　
０．３３モル）の温かい攪拌溶液へ添加した。ＣｕＢｒ
／ＨＢｒ溶液を６５−７５℃に温水浴によって保った。
ジアゾニウムを全部添加したのち、暗色混合物をさらに
１５分間攪拌し、室温へ冷却し、エーテルで抽出した。
エーテル抽出液を組合せ、飽和重炭酸す）ＩＪウム溶液
で洗滌し、乾燥（Ｍｇ８υ４）シ、浴剤を蒸発させた。
暗色の粘性残留物をパルプ−ツウ−パルプ（ｂｕ、１ｂ
　ｔｏ　ｂｕｌｂ）蓋部にかけて所望生成物（６４ｆ、
５８％）を得た。
実施例２３： ４−（４−クロロ−２−フルオロフェノキシ）フェノー
ル（２，３ｆ、　０．０１０３モル）、エチル４−プロ
モーインタンエート（２，０１ｙ、　０．０１０３モＡ
／）および重炭酸カリウム（１，４６Ｆ、　０．１０５
モル）のＤＭＦ（２０−）中の攪拌混合物を油浴中で１
３０℃において１時間加熱した。追加の臭化物（０，０
５ｆ）と炭酸塩（０，５ｙ　）を次の４時間の開缶時間
添加した。
この期間の終りにおいて、ガスクロマトグラフィは出発
物質の大部分が反応したことを示した。今後、反応混合
物を４ＮＨＣｊｔ溶液（２００ｍ）の中へ注ぎ、生成物
を１＝１のエーテル−プロパン混合物（２×１５０ゴ）
の中へ注いだ。有機抽出物を組合せ、１０％ＮａＯＨ溶
液（２００＋ｄ）で洗滌し、乾燥（ＭｇＳＯ４）　Ｌ、
次いで溶剤を蒸発させた。得られた橙色油を調製ＨＰＬ
Ｃ（９：　１ヘキサン／エチルアセテート）によって精
製し、第二ピークを集めた。
溶剤の除去により、所望エステルを明黄色油として収得
した。ＲＩ−１，５３４４（２５℃において）。
計算値：　Ｇ＝６２．２１．　Ｈ＝５．５０　；実測値
：Ｃ−６２，３８，Ｈ＝５．３３゜ 実施例２４： ４−（４−、／ロモー２−フルオロフェノキシ）フェノ
ール（１，ｏ　ｙ、　０．００３５モル）、Ｅメチル４
−ブロモベント−２−エノエート（０，７１，０，００
３７モル）および炭酸カリウム（ｏ、ｓｓｒ、０．００
４モル）のアセトニトリル（１５ｍＡ）中の攪拌混合物
を還流で９０分間加熱し、次に氷水中に注入した。得た
混合物をエーテル（２Ｘ１００＋＋＋／）で抽出した。
エーテル抽出液を合わせ、木炭で処理し、シリカゲルの
短かい詰め物を通して沢過し、乾燥（ＭｇＳＯ４）　Ｌ
、溶剤を蒸発させて所望生成物を黄色油（１，２ｆ）と
して収得した。ＲＩ　＝　１．５６６０　（２５℃にお
いて）。計算値：　Ｃ＝５４．７０．　Ｈ＝４．０８　
；実測値二Ｃ−５４，７７、Ｈ＝３．７９゜ 本発明の化合物、すなわち活性成分、はイヌビエ（ｂａ
ｒｎｙａｒｄ　ｇｒａｓｓ　）、メヒシバ（ｃｒａｂ　
ｇｒａｓｓ　）イエローフォックステイル（ｙｅｌｌｏ
ｗ　ｂｏｘｔａｉｌ　）、およびセイバンモロコシ（ｇ
ｏｈｎｓｏｎ　ｇ、ｒａｓｓ）のような草の、綿、大豆
および砂糖ビートのような広葉作物の存在下における発
芽後の抑制法で使用するのに適していることが発見され
た。更に、驚くべきことＫは、ＸがａｔまたはＢｒであ
る式（１）の化合物は小麦および大麦のような小粒穀物
に対して選択性があり、すなわち、植物毒性効果を殆ん
どまたは全く示さないことも発見された。
このような用途のすべてに対して本発明の非変性活性剤
を用いることができる。しかし、本発明は農業的助剤ま
たは担持体として固体または液体の形で白菜で知られる
不活性物質との組成物の形態で除草剤的有効量の活性成
分を使用することも含んでいる。このような助剤または
担体は、作物存在下での選択的雑草抑制を試みる際の組
成物施用におい゛〔用いる濃度において特に、有価作物
に対して植物毒性をもってはならない。雑草抑制を作物
の存在しないところで望む場合には、永続性植物毒性残
留物を残さない助剤または担持体を用いることで一般的
には十分である。
このように、例えば、活性成分は微細分割固体上に分散
させて粉塵としてその中で用いることができる。また、
活性成分は、一種または一種以上の活性成分から成る液
状濃厚体あるいは固形組成物として、代表的には湿潤剤
の助けを得て水中に分散させることができ、得られる水
性分散体はスプレーとして使用できる。その他の方法に
おいては、活性成分は有機液状組成物、水中油型および
油中水型エマルジョンまたは分散体、の−成分として、
湿潤剤、分散剤あるいは乳化剤の存在下または非存在下
において、用いることができる。
前記の種類の適当な助剤は白菜熟練者によく知られてい
る。固体または液状の除草剤調合物を施用する方法も同
じく白菜熟練者によ（知られている。
使用できる有機溶剤はトルエン、キシレン、ケロシン、
ジーゼル油、燃料油、石油ナフサ、ケトン類、例えばア
セトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノン、
塩素化炭化水素例えばトリクロロエチレンおよびパーク
ロロエチレン、エステル類例えばエチルアセテート、ア
ミルアセテートおよびブチルアセテート、エーテル類例
えばエチレングリコールモノメチルエーテルおよびジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、アルコール類例
えばメタノール、エタノ−・ル、インプロパツール、ア
ミルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、プチルカービトールアセテートおよびグリセリ
ン、を含む。エマルジョンか溶液の何れかとして水と有
機溶剤との混合物を用いることができる。
本発明の活性成分はまたタルク、パイロフィライト、合
成微粒シリカ、アタパルガス粘土、多孔質珪藻土、白亜
、珪藻土、石灰、炭酸カルシウム、ベントナイト、フー
ラーズアース、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、トリホ
リ、木粉、クルミ殻の粉、アメリカ杉木粉、およびリグ
ニンのような固体助剤または担体と一緒に適用できる。
上述の通り、本発明の組成物中に界面活性剤を組み入れ
ることはしばしば望ましい。このような界面活性剤また
は湿潤剤は固体および液状の組成物の両者の中で有利に
用いられる。界面活性剤は特性上、アニオン性、カチオ
ン性または非イオン性であることができる。
界面活性剤の代表的な種類はアルキル硫酸塩、アルキル
アリールスルホン酸塩、アルキルアリールポリエーテル
アルコール、多価アルコールの脂肪酸エステルおよびこ
の種のエステルのアルキレンオキサイド９付加物、並び
に長鎖メルカプタンとアルキレンオキサイドとの付加生
成物を含む。この種の界面活性剤の代表例はアルキル基
中に１０個から１８個の炭素原子をもつアルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、アルキルフェノールエチレン
オキサイド縮合生成物、例えば２０個のエチレンオキサ
イド９単位と縮合したｐ−インオクチルフェノール、石
けん類例えばステアリン酸ナトリラムおよびオレイン酸
カリウム、プロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム
塩、スルホスクシン酸ナトリウムのジー（２−エチルヘ
キシル）エステル、ラウリル硫酸ナトリウム、デシルス
ルホン酸ナトリウム、ココナツツ脂肪酸のスルホン酸化
モノグリセライドのナトリウム塩、ソルビタンセスキオ
レエート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド
、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ポ
リエチレングリコールラウリルエーテル、脂肪酸および
ロジン酸のポリエチレングリコールエステル類例えばエ
ソファツト■７および１３、ナトリウム・Ｎ−メチル−
Ｎ−オレイルタウレート、ナトリウム・ジブチルナフタ
レンスルホネート、リグニンスルホン酸ナトリウム、ポ
リエチレングリコールステアレート、ト９デシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ターシャリ−ドデシルポリエ
チレングリコールチオエーテル（ノニオニツク２１８）
、長鎖エチレンオキサイド−プロピレンオキサイト９縮
合生成物例えばゾルロニツク■６１（分子量約１０００
）、タル油酸のポリエチレングリコールエステル、オク
トフェノキシエトキシエチル硫酸ナトリウム、トリス（
ポリオキシエチレン）ソルビタンモノステアレート（ト
ウイーン■６０）％並びにジヘキシルスルホスクシン酸
ナトリウム、を含む。
固体または液状の組成物中の活性成分の濃度は一般には
０．００３から９５重量％またはそれ以上である。０．
０５から５０重量％の濃度がしばしば用いられる。濃厚
体として用いるべき組成物中で、活性成分は５から９８
重量％、好ましくは１５−５０重量％の濃度で存在し得
る。活性成分組成物はまたその他の追加物、例えば、植
物にとって有青な物質、植物成長抑制剤、殺虫剤などを
含むことができ、硝酸アンモニウム、尿素などのような
固体粒状肥料担持体と一緒に調合することができる。
その他の補助剤例えば穀物油およびその濃厚体も白菜熟
練者に既知の通り本発明の調合組成物中に含めることも
できる。
本発明組成物は粉末ふりかけ器、ブームスプレーおよび
ハント９スプレー、潅厩用水への添加および他の慣用的
手段によるスプレーふりかけ器によって施用することが
できる。これらの組成物はまた飛行機から粉塵またはス
プレーとして施用することもできる。活性成分が極めて
低割合の施用においても有効であるからである。
本発明の活性成分はエノコログサ（ｆｏｘｔａｉｌ　）
、プラッククラス（ｂｌａｃｋ　ｇｒａｓｓ）　、セイ
バンモロコシ、カラスムギ（ｗｉｌｄ、　ｏａｔ）　、
イヌビエおよびメヒシバのような雑草に対して発芽前に
おいて、そしてまた同じ草々に対して発芽後においても
一般的に望ましい除草剤的活性をもつことが発見された
。これらの活性成分は上述の雑草に対する望ましい除草
剤活性をもち、一方では同時に綿、大豆および砂糖ビー
トのような広葉作物に対して許容され或いは選択性をも
っている。Ｘが−ａｔであり、そして特にＸが−Ｂｒで
ある式（１）の化合物は小麦および大麦のような小粒穀
物に対して驚くほどに選択性をもっている。
施用する正確な割合は施用される特定の活性剤に依存す
るだけでなく、望まれる特定の作用（例えば全体的抑制
か選択的抑制）、抑制されるべき植物種、およびそれの
成長段階、並びに毒性活性成分を接触させるべき植物部
分、に依存する。従って、本発明の活性成分およびそれ
を含む組成物は同じ濃度でまたは同じ植物種に対して等
しく有効であるということではないことを理解するべき
である。非選択的な発芽前処理および葉の処理において
は、本発明の活性成分は通常は０．１１２から５．６ｖ
ヘクタールの大約の割合で施用されるが、２２．４Ｋｖ
／ベクタ一ル以上のようなより高い割合もある場合には
適切であり得る。選択的使用についての発芽前処理の場
合には、Ｑ、１１２から１１．２Ｋｇ／ヘクタールまた
はそれより多い施用量が一般的に適用され、０．１１２
から４．４８Ｋｇ／ヘクタールが好ましく、そして、０
．１１２から２．２４匂／ヘクタールが最も好ましい。
−年少植物の蔓延を抑えるためには、ｏ、　ｉ　１２か
ら０．５６　Ｋｇ／ヘクタールの施用量が一般的に利用
される。蔓延が主として多年生植物から成るときには、
０．１１２から４．４８、好ましくは０．５６から２．
２４ｈ／ヘクタールの施用量を用いるべきである。
発芽後処理においては、０．０１１２から２２．４Ｋｐ
／ヘクタールの施用量が一般的に適用されるが、但し全
ての化合物が等しく有効というわけではなくある種の草
は抑制がより困難である。０．０５６から０．８４に９
／ヘクタールの範囲の施用量が一年生雑草の選択的発芽
後処理において好ましく、一方、多年生雑草の選択的発
芽後抑制には約０．１１２から５．６Ｋｑ／ヘクタール
が好ましく、更に好ましくは０．１１２から２．２４Ｋ
ｙ／ヘクタールである。
実施例Ａ−発芽後活性 本発明の代表的組成物を表Ａに列記の植物種の発芽後抑
制について評価した。これらの評価においては、約１０
ｃｒｎの高さへ成長した表Ａ中列記の植物種の区画を使
用した。２−［４−（２−フルオロ−４−）　ＩＪフル
オロメチルフェノキシ）フェノキシ〕プロピオン酸メチ
ルエステルの各種の量、すなわち、１２５窄、６２．５
　ｔＱ、３１．２５ｒ傳、１５．６ｐ１１１゜７、８１
１１ｍ　、および３．９Ｍ、をそれぞれ含む水性スプレ
ー組成物を別々の区画へ施用した。これらのスプレー組
成物は最終容積のＨへ、すなわち、最終濃度の２倍へ、
アセトン中で活性成分を混合することによってつくった
。等量の水をこの活性成分／アセトン混合物へ添加し、
その混合物中で水は０．１重量係のトウィーン■２ｏ界
面活性剤を含んでいた。植物への施用はランオフ点（ｐ
ｏｉｎｔ　ｏｆｒｕｎ　−ｏｆｆ　）へ行ない慣用スプ
レー装置で以て実施した。その他の区画は毒物を含まな
い類似組成物で以てスプレーを行ない対照標準の役目を
させた。
その後、これらの区画を植物成育に適する条件下に保っ
た。処理の２週間後に、区画を植物成育について検査し
、０から１００の尺度で評価した。０は効果なしを示し
、１００は完全殺草を表わす。処理区画の検査結果は表
Ａに示しである。
表　Ａ ７．８ 小麦　１００１００１００　９０　６０イヌビエ　１０
０　１００　１００　１００　１００メヒシバ　１００
　１００　１００　１００　１００イエローフオツクス
　Ｚｏｏ　Ｚｏｏ　１００　Ｚｏｏ　１００テール セイノζンモロコシ　１００　１００　１００　１００
　１００カラスムギ　１００　１００　１００　６０　
０１２５窄において、２−（４−（２−フルオロ−４−
トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ〕プロピオ
ン酸メチルエステルは綿、ナタネナ、大豆、砂糖ビート
、チョーセンアサガオ、アサガオ、アカザ、ベル（ット
リーフ（ｗｅｌｖｅｔ　１ｅａｆ）およびオナモミ、に
対して不活性、すなわち、非植物毒性であった。
２−（４−（２−フルオロ−４−ヨード９フエノキシ）
フェノキシ）プロピオン酸メチルエステルの類似侶η ３２７− ３．９　０．０ ０ ０　０ ０　０ ５　０ ０　０ ０ の発芽後テストの結果は次の通りであった：小麦　ｏｏ
ｏ。
イヌビエ　１００　１００　８５　１０メヒシノ＝　１
００　Ｚｏｏ　１００　１００イエローフオツ　１００
　１００　Ｚｏｏ　９０クステール セイバンモロコシ　Ｚｏｏ　１００　１００　９０カラ
スムギ　ｏｏｏ。
実施例Ａに記載と実質上同じ手順を繰返したが、但し、
活性成分は２−（４−（４−クロロ−２−フルオロフェ
ノキシ）フェノキシ〕プロピオン酸メチルエステルおよ
びそれのＲ−鏡像異性体並びに２−（４−（４−プロモ
ー２−フルオロフェノキシ）フェノキシプロピオン酸メ
チルエステルおよびそれの鏡像異性体であった。結果を
表Ｂに示す。
４−プロモー（Ｒ−鏡像異性体） 少麦　１００　７０　０　０　０ 犬麦　１００　９０　９５　０　０ カラスムギ　１００　１００　１００　９０　９０ノラ
ツクグラス　１００　１００　９０　９０　６０チート
ゲラス　ｏｏｏ　。
グリーンフォックステール　１００　１００　１００　
１１）０　１００イエローフオツクステール　１００　
１００　１００　６０　２０実施例Ｃ−発芽前活性 代表的な作業においては、一連のテストに利用するべき
２−（４−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）フェノキシ〕プロピオン酸メチルエステルを
使用する最終容積の半分（最終濃度の２倍）ヘアセトン
中で溶解し、各々の場７．８　３．９　１．９ ０　０　０ ０　０　０ ８０　８０　６０ ５０　０　０ ０　０　０ １００　５０　０ ０　０　０ 合におけるアセトン溶液を０．１重量％のトウイーノー
２０界面活性剤（トウイーン−２０はアトラスケミカル
社の商標）を含む等量の水と混合する。
この組成物を、一般にはエマルジョンの性質で、使用し
て良好な栄養分を含む砂質ローム土壌の別々の種子床を
処理し、その場合、各の種子床は良好な活力のある種子
の別々の群を含み、各群は既知植物種の一つである。こ
れらの各種の床を並べて置き実質上同等条件の温度と光
へ露出した。各床は異なる種子床の中のテスト化合物と
の相互反応を妨げるように維持した。各種子床を組成物
で以てスプレーとして慣用スプレー設備を使用して処理
し、床の表面全体に均一に予定量の化合物を施こした。
別の種子床を化学薬品を入れないアセトン・トウイーン
−２０・水の混合物のみで以て処理して対照標準として
役立たせた。処理後、種子床を良好な植物育成に適しか
つ必要に応じて水をやる温室条件下で２週間保持した。
特定の植物種、施用量および得られた発芽前抑制チを次
の表Ｇに示す。対照標準はテスト薬品の存在しない場（
９：り ＝３３０− 合の同じ植物種の成育観察と比較して、テスト薬品存在
下でのテスト植物種の成育低下を示している。
表　Ｃ ２−［４−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）フェノキシ〕フロ１オン酸メチルエステルに
よって示される、桶物種の発芽前抑制（％） 施用量　植　物　種 Ｋｆ／ヘクタール　小　麦　イヌビエ　メヒシバ　セイ
バンモロコシ０．２８　１００　１００　１００　．１
０００．１１４　１００　１．００　１００　１０００
．０７　９０　８０　１００　９０ ０．０３５　２０　７０　１００　６００．０１８　０
　２０　４０　２０ ０、２８　Ｋｖ／ヘクタールにおいて、表Ｃ中の化合物
はイルベットリーフ、ナタネナ、綿、大豆、アカザ、チ
ョウセンアサガオ、砂糖ビート、および黄ハマスゲ（ｙ
ｅｘｌｏｗ　ｎｕ、ｔｓθｄ−ｇｏ）の種子に対して不
活性、すな１００　１００ １００　１００ ９０　１００ ２０　７０ ０　２０ わち、植物毒的効果をもたなかった。
活性 実施例Ｃに述べたのと実質上同じ手順を活性成分 （１）　ラセミ（Ｒ，５）２−Ｃ４−（４−クロロ−２
−フルオロ−フェノキシ）フェノキシ〕プロピオン酸メ
チルエステル、および （２）　の）２−（４−（４−クロロ−２−フルオロフ
ェノキシ）フェノキシ〕プロピオン酸メチルエステル、 を用いて繰返した。
発芽前テストの結果を次の表りに示す。
（９５１ 表　Ｄ ラセミ（Ｒ，５）２−（４−（４−クロロ−２−ソルオ
ロフエノキシ）フェノキシ〕フロピオン酸メチルエステ
ルおよびそれのＲ−鏡像異性体によって示される、植物
種の発芽前抑制（％）１．１２　０　２０　１００　１
００　１１００　１０００．５６　０　１０　Ｚｏｏ　
１００　１００　Ｚｏ。
Ｏ，２８００９８９８１００１００ ０，１４００９Ｂ　１０　１００　９８０．０７　０　
０　４０　０　６０　７０１、１２　Ｋｇ／ヘクタール
において、表りに示す化合物ｊま（ルベットリーフ、ナ
タネナ、綿、大豆、アカヂ、チョーセンアザガオ、砂糖
ビート、および黄ハマスゲの種子に対して不活性、すな
わち、植物酵性効果をもたなかった。
イエロー ８０　９８　７０　８０　９５　９８ ６０　９５　５０　６０　９５　９５ ０　８０　２０　０　９０　３０ ０　０　０　０　１０　０ ｏｏｏｏｏ。
カラスムギ　３０４０ イエローフォックステール　１．００　８０Ｂｒ−０（
ＣＨ２）７ＧＨ３小麦　９０　０イヌビエ　１００　Ｚ
ｏ。
セイバンモロコシ　Ｚｏｏ　１００ カラスムギ　１００　Ｚｏ。
イエローフォックステール　１００　９０Ｂｒ−Ｏ（Ｃ
Ｈ２）３ＣＨ３小麦　３０　３０イヌビエ　１００　１
．００ セイバンモロコシ　１００　１００ カラスムギ　１００　８０ １°エローフオツクステール　１００　１００Ｂｒ−Ｏ
（ＣＨ２）２０Ｃ２Ｈ５小麦　２０　０イヌビエ　１０
０　１００ セイバンモロコシ　６０６０ カラスムギ　１００　１００ イエローフオツクステール　１００　１０００　０　０ Ｚｏｏ　４０　０ ３０　０　０ ０　０　０ ２０　０　０ ０　０　０ １００　９５　９ Ｚｏｏ　Ｏ０ ｉｏｏ　ｏ　。
８０　０　０ ０　０　０ １００　７０　０ ６５　０　０ ５０　０　０ ９５　４０　０ ０　０　０ ９５　９０　０ ０　０　０ ３０　３０　０ ８０　０　０ Ｂｒ　−ＯＨ小麦　３゜ イヌビエ　１００ セイバンモロコシ　１００ カラスムギ　１００ イエローフォックステール　１００ Ｂｒ　−０ＣＨ２−Ｇ式Ｈ小麦　０ イヌビエ　１００ セイバンモロコシ　１００ カラスムギ　７０ イエローフォックステール　１００ Ｂｒ−０（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２小麦　０イヌビエ
　１００ セイバンモロコシ　１００ カラスムギ　９９ イエローフォックステール　１００ カラスムギ　１００ イエローフォックステール　１００ ０　０　０　０ １００　１．００　９５　５０ １００　８０　６０　０ ９５　９０　Ｚｏｏ　０ Ｚｏｏ　９０　０　０ ｏｏｏ。
１００　１００　２０　０ Ｚｏｏ　５０　２０　０ ５０　５ＯＮＴ　０ Ｚｏｏ　９５　６０　０ ０　０　０　０ １００　Ｚｏｏ　１００　７０ ９５　６０　０　０ ９０　３０　３０　０ ｉｏｏ　ｏ　ｏ　。
０　０　０ １００　５０　５０ ４０　０　０ １００　３０　０　０ １００　１００　８０　０ Ｂｒ　−０（３Ｈ２Ｃ＝ＣＨ２小麦　７０イヌビエ　１
００ セイバンモロコシ　１００ カラスムギ　７（） イエローフォックスチー／ｌ／　１０（ＩＢｒ　−ＮＨ
２小麦　４０ イヌビエ　１００ セイバンモロコシ　１００ カラスムギ　９５ イエローフォックステール　１００ ＼（Ｃ４Ｈ９）　セイバンモロコシ　１．１２カラスム
ギ イエローフォックステール ＼フェニル　セイバンモロコシ　８０ カラスムギ　２０ イエローフォックステール　５０ ０　０　０　０ １００　１００　１００　９５ ９０　８０　０　０ ７０　４０　０　０ Ｚｏｏ　９０　３０　３０ ９０　３０　０　０ １００　１００　１００　２０ ９０　３０　０　０ ５０　５０　０　０ １００　９５　９０　０ に４／ヘクタールにおいて活性でない。
ｏｏｏ　。
０　０　０　０ ２０　０　０　０ ｏｏｏ　。
５０　０　０　０ セイバンモロコシ　１００ カラスムギ　９０ イエローフォックステール　１００ Ｉ　−ＱＣ）Ｉ３　小麦　２０ イヌビエ　ｉｏ。
セイバンモロコシ　１００ カラスムギ　９９ イエローフォックステール　１００ ＮＴ−測定せず。
実施例Ｆ 本発明の化合物の選択的発芽後除草特性をさらに規定す
るために、薬剤を表Ｆに示す通りの追加の草の種類へ施
用した。評価した薬剤は２−［４−（４−ノロモー２−
フルオロフェノキシ）フェノキシ］プロピオン酸メチル
エステルおよびそのＲ−鏡像異性体であった。処理条件
は実施例Ａの場合と類似であるが、但し薬剤は０．１％
トウイージー２０界面活性剤を含む水の２８０．６Ｌ／
ヘクタール（１０１） ０　０　０　０ １００　１００　１０　０ ９０　５０　３０　０ ８０　９０　９０　８０ ９０　３０　０　０ ２０　０　０　０ ９７　１００　５０　ＮＴ ９９　６０　０　０ ９５　０　０　０ １００　２０　０　０ イヌビエ　１００　１００　１００　１００セイバンモ
ロコシ　７０　４０　２０　０イエローフオツクステー
ル　１００　１００　１００　１００コヌカグサ　９０
　９０　９０　３０ スパングルトツプ　１００　１００　１００　１００フ
オールノ々ニカム　１００　１００　１００　１００ジ
ヤイアントフオツクステール１００　１００　１００　
１００トールフエスキュ−９０９０９０８０ カナリーグラス　１００　１００　１００　１００広葉
シグナルグラス　１００　１００　Ｚｏｏ　１００チー
トゲラス　０　０　０　０ バーミユーダグラス　９５　９０　９０　９０オーチヤ
ードグラス　５０　０　０　０ダウニーブローム　ｏｏ
ｏ。
ブラックグラス　１００　１００　１００　１００本発
明の化合物は式（１）において示す通り（プロパン酸の
２−位）光学活性中心を含み、上記形態の各々の右旋性
および左旋性の贋のような光学的活性立体異性型で存在
することができる。各種の混合物およびラセミ体、すな
わち鏡像異性体は本発明の範囲内にある。
その他の具体化において、本発明の化合物また（１０４
） １００　１００　１００　１００　８０　９０ｏ　ｏｏ
　ｏ　ｏ　。
９０　５０　２０　２０　０　０ ｏ　ｏｏ　ｏ　ｏ　。
１００　１００　１００　１００　２０　０１００　８
０　８０　５０　３０　２０１００　１００　１００　
１００　１００　８０７０　５０　２０　０　０　０ ０　０　０　０　０　０ １００　９５　９０　５０　５０　５０ｏ　ｏｏ　ｏ　
ｏ　。
６０　３０　２０　０　０　０ ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　’。
ｏ　ｏｏ　ｏ　ｏ　。
１００　８０　６０　６０　６０　５０それを含む組成
物は一種または一種以上の追加の農薬化合物と組合せて
有利に使用できる。このような追加の農薬化合物は施用
のために選ばれた媒体中で本発明の化合物と相容性であ
りかつ本発明の化合物の活性をそこなわない、殺虫剤、
殺線虫剤、殺節足動物剤、除草剤、殺カビ剤または殺菌
剤であることができる。従って、このような具体化にお
いては、その農薬化合物は同一または異なる農薬用途に
対する補充的毒物として、あるいは追加物として用いら
れる。組合せにおける化合物は一般には本発明化合物１
から１００部と追加化合物（類）の１００から１部の比
率にあることができる。
□□□□□□□ （ｓｏｓ） 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、４　識別記号　庁内整理番号手続補正
書（方式） ％式％ 事件との関係　出　願　人 住所 ４、代理人

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 をもち、式中、 ＸカーＦ、　−Ｃｒｔ、−ＣＦ３−Ｉ、　−Ｂｒ、−ｏ
    ＣＦ３−ＯＦ、、Ｃｔ。 −０Ｆ２Ｈ，または−ＣＦ２ＣＣｔ２Ｈを表わし、２が
    Ｎ、　ＯもしくはＳ、金属カチオン、有機アミンカチオ
    ンな含む有機基を表わし、かつ、非解剛ｆ形態および／
    または解離形態にあるカルボキシル成分へ植物中または
    土用中で加水分解および／または酸化されあるいはされ
    得る、 化合物のラセミ混合物または少くとも一部分割された鏡
    像異性体。 ２、ｚが であり、あるいはそれの農業的に許容できる塩。 アミドまたはエステルである、特許請求の範囲第１項に
    記載の化合物。 ３、Ｒ−鏡像異性体である、特許請求の範囲第１項また
    は第２項に記載の化合物。 ４、ｘが−Ｆ、　−Ｃ１，、−Ｂｒ、または−ＣＦ３で
    ある、特許請求の範囲第１項、第２項または第３項に記
    載の化合物。 ５、Ｘが−Ｂｒである、特許請求の範囲第４項に記載の
    化合物。 ６、　２−（４−（４−プロモー２−フルオロフェノキ
    シ）フェノキシ〕プロピオン酸あるいはそれの農業的に
    許容できる塩またはエステルである、特許請求の範囲第
    ５項に記載の化合物。 ７、Ｒ−鏡像異性体である、特許請求の範囲第１項に記
    載の化合物。 ８、）チル、エチル、ｎ−１０ピル、ｎ−ブチル、また
    はｎ−オクチルエステルである、特許謂求の範囲第１項
    に記載の化合物。 ９．特許請求の範囲第１項から第８項に記載の１個また
    は１個より多くの化合物の除草剤的有効量を雑草へ付与
    することから成る、雑草抑制方法。 ＩＱ、（ａｌ　特許請求の範囲第１項から第８項に記載
    の１個または１個より多くの化合物の除草剤的有効量、
    および ｆｂ）　農業的に許容できる補助剤、 から成る、除草剤組成物。 １１、式 −ＣＦ２Ｇｔ、　−ＣＦ２Ｉ（あるいは−０ＣＦ２ＣＣ
    ｚ２）Ｉを表わす化合物またはそれの塩。 １２、Ｘが−Ｂｒである、特許請求の範囲第１１項に記
    載の化合物。 １３゜式 ％式％ −ＧＦ２Ｃｔ、−ＣＦ２Ｈ，あるいは−ＣＦ２ＣＣ４２
    Ｈを表わす化合物。 １４、Ｘが−Ｂｒである、特許請求の範囲第１３項に記
    載の化合物。 １５、式 ％式％ −ＣＦ２Ｃ４−ＣＦ３Ｉ、あるいは−ＣＦ２ＣＣ４２Ｈ
    を表わす化合物。 １６、Ｘが−Ｂｒを表わす、特許請求の範囲第１５項に
    記載の化合物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008023438A1 (en) * 2006-08-25 2008-02-28 Asahi Glass Co., Ltd. Process for producing 1,2-dialkoxy-3-fluorobenzene
US7786330B2 (en) 2005-02-28 2010-08-31 Asahi Glass Company, Limited Process for producing 1,2-dialkoxy-3-fluorobenzene

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0305593A3 (de) * 1983-12-06 1989-10-11 Ciba-Geigy Ag Neue Zwischenprodukte für 2-Pyridinyloxyphenoxypropionsäure-cyanamide
US4816065A (en) * 1986-12-23 1989-03-28 Fmc Corporation Herbicides
US4885025A (en) * 1986-12-23 1989-12-05 Fmc Corporation Herbicidal tetrazolinones and use thereof
US4965389A (en) * 1987-03-10 1990-10-23 Ciba-Geigy Corporation Phenoxyphenylthioureas phenoxyphenylisothioureas and phenoxyphenylcarbodiimides and use thereof for controlling pests
US4786731A (en) * 1987-08-05 1988-11-22 The Dow Chemical Company Resolution of enantiomers of 2-(phenyl or phenoxy/propionic acids using optically active alkanolamines
US4980494A (en) * 1987-08-05 1990-12-25 The Dow Chemical Company Herbicidal cyanofluorophenoxyphenoxyalkanoic acids and derivatives thereof
US4786732A (en) * 1987-08-05 1988-11-22 The Dow Chemical Company Resolution of enantiomers of 2-(4-aryloxyphenoxy) propionic acids by liquid chromatography with a chiral eluent
EP0302203B1 (en) * 1987-08-05 1992-10-28 Dowelanco Herbicidal fluorophenoxyphenoxyalkanoic acids and derivatives thereof
DE3737986A1 (de) * 1987-11-09 1989-05-18 Bayer Ag Fluor und/oder chlor enthaltende trifluormethylaminobenzole und deren herstellung
US4897481A (en) * 1988-05-31 1990-01-30 The Dow Chemical Company Process for the minimization of racemization in the preparation of optically active ((aryloxy)phenoxy)propionate herbicides
ES2054081T3 (es) * 1988-09-15 1994-08-01 Ciba Geigy Ag Nuevos eteres.
US5229426A (en) * 1988-09-15 1993-07-20 Ciba-Geigy Corporation Ethers useful for controlling pests
EP0384043A3 (en) * 1989-02-21 1991-08-07 The Dow Chemical Company Methods for the preparation of brominated intermediates
KR100552133B1 (ko) * 2002-06-26 2006-02-14 한국화학연구원 광학활성 (ｒ)-아릴옥시 프로피온산 에스터 유도체의제조방법
WO2009041037A1 (ja) 2007-09-26 2009-04-02 Japan As Represented By The President Of National Cardiovascular Center 体内に存在する病因物質の低下剤
CN103086921B (zh) * 2013-02-01 2014-05-14 湖南大学 2-（4-芳氧基苯氧基）烷酰胺及其应用
CN104277034B (zh) * 2013-07-02 2017-07-04 湖南化工研究院 N‑（芳基烷氧基）芳氧苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN106417298A (zh) * 2016-04-20 2017-02-22 江苏富鼎化学有限公司 (r)‑2‑[4‑(4‑氰基‑2‑氟苯氧基)苯氧基]丙酸乙酯作为除草剂的用途
CN117658854A (zh) * 2023-11-03 2024-03-08 江西巍华化学有限公司 一种2-硝基-4-三氟甲基苯腈的制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4954525A (ja) * 1972-05-17 1974-05-27
JPS5132730A (en) * 1974-07-10 1976-03-19 Hoechst Ag Josozai oyobi sonoseizohoho
JPS5289628A (en) * 1976-01-16 1977-07-27 Hoechst Ag 44*22chloroo44bromophenoxy**alphaaphenoxyy propionic acid*its estel*process for preparation thereof and herbicide containing these as effective ingredient
JPS52114020A (en) * 1976-03-19 1977-09-24 Hoechst Ag Weed killer
JPS52131539A (en) * 1976-04-13 1977-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyphenoxypropionic acid derivatives and herbicides
JPS52144637A (ja) * 1976-05-26 1977-12-02 Hoechst Ag
JPS5318528A (en) * 1976-07-30 1978-02-20 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxypropanol derivatives and herbicides containing them
JPS54112828A (en) * 1977-12-24 1979-09-04 Hoechst Ag Dd*alphaaphenoxy**propionic acid derivative* its maunfacture and herbicide containing it as active component

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2433066C2 (de) * 1974-07-10 1982-12-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt 4-Trifluormethyl-4'-hydroxy-diphenyläther und Verfahren zu ihrer Herstellung
GB1560416A (en) * 1975-09-03 1980-02-06 Rohm & Haas Trifluoromethylphenyl derivatives
DE2628384C2 (de) * 1976-06-24 1984-09-27 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxyphenoxy)- bzw. 2-(4-Benzylphenoxy)-propionsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel
US4192669A (en) * 1977-12-22 1980-03-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal ethers
BE879987A (nl) * 1978-11-21 1980-05-13 Shell Int Research Fenoxyfenoxypropionzuurderivaten, werkwijze ter bereiding daarvan, herbicidepreparaten die deze direvaten bevatten en methode ter bestrijding van onkruid onder toepassing van genoemde derivaten
US4355186A (en) * 1980-06-27 1982-10-19 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of 4-phenoxy-phenols
US4313000A (en) * 1981-04-02 1982-01-26 Ici Americas Inc. Process for preparing 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-N-alkanesulphonyl benzamides from a toluene derivative and intermediates
DE3219789A1 (de) * 1982-05-26 1983-12-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phenoxypropionsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4954525A (ja) * 1972-05-17 1974-05-27
JPS5132730A (en) * 1974-07-10 1976-03-19 Hoechst Ag Josozai oyobi sonoseizohoho
JPS5289628A (en) * 1976-01-16 1977-07-27 Hoechst Ag 44*22chloroo44bromophenoxy**alphaaphenoxyy propionic acid*its estel*process for preparation thereof and herbicide containing these as effective ingredient
JPS52114020A (en) * 1976-03-19 1977-09-24 Hoechst Ag Weed killer
JPS52131539A (en) * 1976-04-13 1977-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyphenoxypropionic acid derivatives and herbicides
JPS52144637A (ja) * 1976-05-26 1977-12-02 Hoechst Ag
JPS5318528A (en) * 1976-07-30 1978-02-20 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxypropanol derivatives and herbicides containing them
JPS54112828A (en) * 1977-12-24 1979-09-04 Hoechst Ag Dd*alphaaphenoxy**propionic acid derivative* its maunfacture and herbicide containing it as active component

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7786330B2 (en) 2005-02-28 2010-08-31 Asahi Glass Company, Limited Process for producing 1,2-dialkoxy-3-fluorobenzene
WO2008023438A1 (en) * 2006-08-25 2008-02-28 Asahi Glass Co., Ltd. Process for producing 1,2-dialkoxy-3-fluorobenzene
JPWO2008023438A1 (ja) * 2006-08-25 2010-01-07 旭硝子株式会社 １，２−ジアルコキシ−３−フルオロベンゼンの製造方法
US7928268B2 (en) 2006-08-25 2011-04-19 Asahi Glass Company, Limited Process for producing 1,2-dialkoxy-3-fluorobenzene

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Publication number Publication date
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GB2146022B (en) 1987-12-23
GB8621934D0 (en) 1986-10-15
NZ209348A (en) 1988-02-12
CA1248943A (en) 1989-01-17
IL72742A0 (en) 1984-11-30

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