JPH0324625B2 - - Google Patents

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JPH0324625B2
JPH0324625B2 JP57084182A JP8418282A JPH0324625B2 JP H0324625 B2 JPH0324625 B2 JP H0324625B2 JP 57084182 A JP57084182 A JP 57084182A JP 8418282 A JP8418282 A JP 8418282A JP H0324625 B2 JPH0324625 B2 JP H0324625B2
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JP
Japan
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eluent
check valve
suction side
side check
mixed
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JP57084182A
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English (en)
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JPS58200161A (ja
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Katsuo Tsukada
Katsumi Hayakawa
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Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0324625B2 publication Critical patent/JPH0324625B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
    • G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
    • G01N30/34—Control of physical parameters of the fluid carrier of fluid composition, e.g. gradient

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液体クロマトグラフに係り、特に送液
部、試料注入部、分離部および検出部を備えてい
る液体クロマトグラフに関するものである。
送液部、試料注入部、分離部および検出部を備
え、送液部は、所定の溶離液が溜められている複
数個の溶離液溜と、これらの溶離液溜に夫々接続
された電磁弁と、これらの電磁弁に吸入側逆止弁
を介して接続され、かつ吐出側逆止弁を有してい
るポンプ室を持つたポンプとから構成されている
液体クロマトグラフは、その溶離に混合溶離液の
組成を連続的に変化させる所謂グラジエント溶離
法を行なう場合、次のような問題点があり、これ
を解決するには特別な装置が必要であつた。
すなわち例えば溶離液に水とメタノールとを選
び、水からメタノールへのグラジエント溶離法を
行なう場合に、水とメタノールとの混合により気
泡が発生する。この気泡がポンプに吸入される
と、ポンプにレシプロ型ポンプが使用されている
液体クロマトグラフの場合、ポンプの逆止弁の誤
動作を誘発し、試料注入部から分離部への送液が
不規則となり、検出部である検出器のベースライ
ンの変動、クロマトグラムの再現性不良の原因と
なる。これは液体クロマトグラフにとつて致命的
な欠陥である。溶離液である水と有機溶媒との混
合により気泡が発生するのは、有機溶媒の空気に
対する溶解度が水の空気に対する溶解度よりも大
きく、両者を混合することにより混合された混合
溶離液の空気に対する溶解度が、有機溶媒のそれ
に比べて小さくなるために有機溶媒に溶解してい
た空気が過飽和となり、気泡が発生する。従つて
予め有機溶媒中の空気を脱気しておけば混合時の
気泡発生は防止される。しかし折角脱気しても液
面が空気に接していれば、たちどころに空気が溶
解してしまうので余り効果がない。この点最も効
果的な方法として、溶解度は小さいヘリウムガス
を有機溶媒中に継続的にバブリングする方法が知
られているが、この方法はガス配管、ガスバブリ
ング装置等の特別な装置が必要であり、装置を複
雑化し、かつヘリウムガスのバブリングと共に溶
媒が蒸発し危険性を伴う。また溶媒に混合溶媒を
用いた場合には溶媒の蒸発によりその組成が変化
する懸念がある。
本発明は以上の点に鑑みなされたものであり、
その目的とするところは、混合時に気泡が発生す
るような溶媒系を用いても送液が円滑に行なわれ
る液体クロマトグラフを提供するにある。
すなわち本発明は、第1の溶離液溜に流路を介
して接続された第1の吸入側逆止弁と第2の溶離
液溜に他の流路を介して接続された第2の吸入側
逆止弁を設け、第1および第2の吸入側逆止弁を
ポンプのポンプ室に通ずるように接続したことを
特徴とするものである。
本発明は気泡の発生および発生した気泡が逆止
弁に与える影響について検討した結果得られたも
のである。気泡の発生は、横軸に各種溶媒の溶媒
極性指数をとり縦軸に空気の溶解度をとつて各種
溶媒の溶媒極性指数と空気の溶解度との関係を示
した第1図に示されているように、混合する溶媒
の種類によつて異なる。同図に示されているよう
に溶媒の空気に対する溶解度は溶媒の種類によつ
て異なり、一般に溶媒の極性が小さくなるほど空
気の溶解度は大きく、例えばヘキサン、メタノー
ル等の有機溶媒の空気に対する溶解度は大きく、
水のそれは有機溶媒に比べて約1/10〜1/100
と小さい。そしてこの空気に対する溶解度の差の
大きい溶媒同士、例えば水とメタノールとを混合
すると気泡が発生し、空気に対する溶解度の差の
小さい溶媒同士、例えばエタノールとメタノール
とを混合しても気泡は殆んど発生しない。すなわ
ちこの種液体クロマトグラフに最もよく使用され
る水とメタノール等の所謂極性有機溶媒との混合
の場合に気泡が発生し、有機溶媒同士あるいは水
溶液同士の混合の場合には気泡が殆んど発生しな
いことが確かめられた。
この気泡による逆止弁の誤動作は第2図に示さ
れているようにポンプの吸入側逆止弁1の誤動作
に起因する。すなわち同図に示されているように
カム2により駆動され、図中両端矢印表示のよう
に往復運動するプランジヤー3と吸入側逆止弁1
および吐出側逆止弁4との働きにより図中矢印表
示のように混合溶離液Pの吸入、吐出動作が繰り
返され、送液が行なわれる。プランジヤー3が図
中右方向に動くと吸入側逆止弁1が開き、吐出側
逆止弁4が閉じてポンプ室5に混合溶離液Pが吸
入され、プランジヤー3が図中左方向に動くと吸
入側逆止弁1が閉じ、吐出側逆止弁4が開いてポ
ンプ室5から混合溶離液Pが吐出される。この場
合逆止弁1,4が確実に開閉動作を行なえば安定
した混合溶離液Pの送液が行なわれるが、気泡6
を吸入すると、気泡6は吸入側逆止弁1を構成し
ているボール7と弁座8との間に停滞してボール
7と弁座8との密着を妨げるので、ポンプが吐出
行程に入つた場合に吸入側逆止弁1から混合溶離
液Pが逆流してしまい、送液が不安定となる。
ところで気泡6を吸入しても気泡6が吸入側逆
止弁1を通過してポンプ室5に入つてしまえば吐
出行程時に吸入側逆止弁1は確実に閉じるので、
ポンプ室5内は加圧され、気泡6は混合溶離液P
に溶解して吐出される。従つてポンプ室5内に入
つてからの気泡6は逆止弁1,4の動作に何等悪
影響を及ぼさないので、混合時に気泡を発生する
ような溶媒系を用いてもポンプ室5内で混合し、
ポンプ室5内で気泡を発生させるようにすればよ
いことが確かめられた。そこで本発明では、第1
の溶離液溜に流路を介して接続された第1の吸入
側逆止弁と第2の溶離液溜に他の流路を介して接
続された第2の吸入側逆止弁を設け、第1および
第2の吸入側逆止弁をポンプのポンプ室に通ずる
ように接続した。このようにすることにより、混
合時に気泡が発生するような溶媒系を用いても送
液が円滑に行なわれる液体クロマトグラフを得る
ことを可能としたものである。
以下、本発明を液体クロマトグラフに適用した
実施例について説明する。第3図および第4図に
はその一実施例が示されている。なお前述の第2
図と同じ部品には同じ符号を付したので説明は省
略する。第3図における送液部14のポンプ11
は、第4図におけるカム2、プランジヤー3、吐
出側逆止弁4、ポンプ室5、逆止弁1a,1bお
よび圧力センサ13を含む。本実施例では、吸入
側逆止弁を各溶離液に対応するように少なくとも
2個1a,1b設け、所定の溶離液A,Bをポン
プの室5内で混合するようにした。このようにす
ることによりポンプ室5内で気泡が発生するよう
になつて、送液が円滑に行なわれる液体クロマト
グラフを得ることができる。
すなわち所定の溶離液A,Bが溜められている
溶離液溜9a,9b、これらの溶離液溜9a,9
bに夫々接続されている電磁弁10a,10b、
これらの電磁弁10a,10bと少なくとも2個
の吸入側逆止弁1a,1bを介してポンプ11と
ポンプ室5と接続し、ポンプ室5内で溶離液A,
Bを混合するようにしたので、溶離液溜9aの溶
離液Aは電磁弁10aから吸入側逆止弁1aを介
してポンプ室5に吸入され、溶離液溜9bの溶離
液Bは電磁弁10bから吸入側逆止弁1bを介し
てポンプ室5に吸入されて、溶離液A,Bはポン
プ室5内で混合されるようになつて、気泡はポン
プ室5で発生するようになり、吸入側逆止弁1
a,1bの誤動作を防止することができる。なお
溶離液A,Bの混合比は、電磁弁10a,10b
を交互に開閉させてその開閉時間を制御装置12
で制御することにより変えることができ、任意の
混合比が得られる。そしてポンプ室5内で発生し
た気泡は加圧されて混合溶離液中に溶解するが、
発生した気泡を圧縮、溶解する間混合溶離液の吐
出が中断され、流量が低下する。これは次のよう
にして解決できる。吐出中断時の圧力の低下を圧
力センサ13で検出し、圧力の低下と共にカム2
を急速回転させて気泡の圧縮を瞬時に行なう。気
泡消滅後には吐出が開始されて圧力が上昇するの
で、その圧力を圧力センサ13で検出し、カム2
を通常の回転数に戻してやる。このようにすれば
混合溶離液が円滑に吐出されるようになつて、混
合溶離液の吐出が中断されるのを防止することが
できる。なお第3図において14は送液部、15
は試料注入部、16は分離部(カラム)、17は
検出部(検出器)である。
第5図には本発明の他の実施例が示されてい
る。本実施例は溶離液にA,B,Cの3種が使用
された場合で、3個の吸入側逆止弁1a,1b,
1cを設け、溶離液A,B,Cをポンプ室5内で
混合するようにした。この場合には溶離液Aは吸
入側逆止弁1aから、溶離液Bは吸入側逆止弁1
bから、溶離液Cは吸入側逆止弁1cから夫々ポ
ンプ室5内に吸入され、ポンプ室5内でこれら溶
離液A,B,Cが混合されるようになつて、前述
の場合と同様な作用効果を奏することができる。
なお同図において9cは溶離液Cを溜める溶離液
溜であり、10cは電磁弁である。
第6図には本発明の更に他の実施例が示されて
いる。本実施例は溶離液にA,B,Cの3種が使
用された場合で、2個の吸入側逆止弁1a,1b
を設け、溶離液A,B,Cをポンプ室5内で混合
するようにした。この場合には溶離液Aは吸入側
逆止弁1aから、溶離液B,Cは予め混合された
のち吸入側逆止弁1bからポンプ室5内に吸入さ
れ、ポンプ室5内でこれら溶離液AとB,Cの混
合液とが混合されるようになつて、前述の場合よ
りも吸入側逆止弁の数を1個少なくすることがで
きる。
すなわち3種の溶離液A,B,Cが使用される
場合は、3種の溶離液A,B,Cのうち1つのA
が有機溶媒、他の2つのB,Cが水溶液である
か、または1つのAが水溶液、他の2つのB,C
が有機溶媒であるかの組合わせとなるが、前述の
ように有機溶媒同士、水溶液同士の混合では殆ん
ど気泡を発生しないので、予め有機溶媒B,C同
士あるいは水溶液B,C同士を混合させてから吸
入側逆止弁1bを通すようにしたものである。
上述のように本発明は、吸入側逆止弁を少なく
とも2個設け、ポンプ室内で溶離液を混合するよ
うにしたので、ポンプ室内で気泡が発生して気泡
による吸入側逆止弁の誤動作を防止することがで
きるようになり、混合時に気泡が発生するような
溶媒系を用いても送液が円滑に行なわれる液体ク
ロマトグラフを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は各種溶媒の溶媒極性指数と空気の溶解
度との関係を示す特性図、第2図は液体クロマト
グラフの液送時の気泡の影響を説明する説明図、
第3図は本発明の液体クロマトグラフの一実施例
の構成図、第4図は本発明の液体クロマトグラフ
の一実施例の送液部の構成図、第5図は本発明の
液体クロマトグラフの他の実施例の送液部の構成
図、第6図は本発明の液体クロマトグラフの更に
他の実施例の送液部の構成図である。 1a,1b,1c…吸入側逆止弁、4…吐出側
逆止弁、5…ポンプ室、9a,9b,9c…溶離
液溜、10a,10b,10c…電磁弁、14…
送液部、15…試料注入部、16…分離部、17
…検出部、A,B,C…溶離液。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 溶離液を往復動型ポンプによつて分離部に送
    液する液体クロマトグラフにおいて、第1の溶離
    液溜に流路を介して接続された第1の吸入側逆止
    弁と第2の溶離液溜に他の流路を介して接続され
    た第2の吸入側逆止弁を設け、上記第1および第
    2の吸入側逆止弁を上記ポンプのポンプ室に通ず
    るように接続したことを特徴とする液体クロマト
    グラフ。
JP57084182A 1982-05-18 1982-05-18 液体クロマトグラフ Granted JPS58200161A (ja)

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JP57084182A JPS58200161A (ja) 1982-05-18 1982-05-18 液体クロマトグラフ

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JP57084182A JPS58200161A (ja) 1982-05-18 1982-05-18 液体クロマトグラフ

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JPS58200161A JPS58200161A (ja) 1983-11-21
JPH0324625B2 true JPH0324625B2 (ja) 1991-04-03

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JP57084182A Granted JPS58200161A (ja) 1982-05-18 1982-05-18 液体クロマトグラフ

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP2299070A1 (en) 2009-09-03 2011-03-23 Otics Corporation Variable valve mechanism

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JP5223685B2 (ja) * 2009-01-05 2013-06-26 株式会社島津製作所 移動相供給装置及びその移動相供給装置を用いた液体クロマトグラフ

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JPS58200161A (ja) 1983-11-21

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